JP2007091909A - Yellow ink for inkjet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規のインクジェット用イエローインクに関する。 The present invention relates to a novel inkjet yellow ink.
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 In recent years, the inkjet recording method can create images easily and inexpensively, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, ink jet recording devices that emit and control fine dots, ink with improved color reproduction range, durability, and emission suitability, ink absorbency, colorant color development, surface gloss, etc. are dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper.
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。 However, in an inkjet image recording system that requires special paper, there is a problem in that the recording medium that can be used is limited and the cost of the recording medium is increased.
一方、オフィスにおいては、記録媒体(例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等)の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。 On the other hand, in the office, there is an increasing need for a system that can perform full-color printing at high speed without being restricted by recording media (for example, plain paper, coated paper, art paper, double-sided printing on plain paper, etc.).
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性がよく、印字の際の裏抜け(印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象)、フェザリング、画像滲みの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。 As for the composition of inkjet ink, it can print at high speed, has good character reproducibility on plain paper, and shows through when printing (a phenomenon in which the printed ink passes through the recording medium and the image appears on the back), feathering Various studies have been made from the viewpoints of no occurrence of image bleeding, rapid penetration into paper, and quick drying.
その一つの方法として、インクジェット用インクとして、水の含有率を50質量%以上とした、所謂水性インクジェットインクが広く用いられているが、このような水性インクジェットインクを用いて、電子写真用コピー紙や上質紙、中質紙といった普通紙に画像記録を行った場合、画像の裏抜け、フェザリング等の浸透性に起因する問題に加え、画像記録した普通紙のカールやコックリングが大きな問題となる。 As one of the methods, a so-called water-based ink-jet ink having a water content of 50% by mass or more is widely used as an ink-jet ink. An electrophotographic copy paper using such a water-based ink-jet ink is widely used. When recording images on plain paper such as high-quality paper and medium-quality paper, in addition to problems caused by penetrability such as image back-through and feathering, curling and cockling of the recorded plain paper is a major problem. Become.
上記課題に対し、ブリストウ法における記録媒体への濡れ時間と吸収係数を規定し、浸透性を改良したインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この方法では、インク中の色剤も同時に普通紙内部に浸透してしまうため、画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなり、特に、両面印刷には適性を有していないという欠点を抱えている。 In order to solve the above problem, an ink jet recording method using an ink having improved penetrability by specifying a wetting time and an absorption coefficient for a recording medium in the Bristow method is disclosed (for example, see Patent Document 1). However, in this method, since the colorant in the ink also penetrates into the plain paper at the same time, the image density is lowered and the ink shows through, which is not suitable for double-sided printing. Have
また、特定のアミド化合物、ピリジン誘導体、イミダゾリン化合物または尿素化合物をカール防止剤として含有するインクジェットインクが開示されている(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、この方法では、インクの乾燥に伴い、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題を有している。 In addition, an inkjet ink containing a specific amide compound, pyridine derivative, imidazoline compound or urea compound as an anti-curl agent is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, this method has a problem that clogging tends to occur at the nozzle portion of the recording head as the ink is dried.
また、上記カールを改良する方法として、画像印字面の裏面側に、水を含む溶液を付与してカールバランスを適正化するインクジェット記録法補が提案されている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、この方法では、両面記録適性を有していないこと、普通紙へのインク及びカールバランス液の付着量の増加に伴い、普通紙の強度が低下し、搬送時にジャミング等を生じやすい欠点があった。 Further, as a method for improving the curl, an inkjet recording method supplement is proposed in which a solution containing water is applied to the back side of the image printing surface to optimize the curl balance (see, for example, Patent Document 3). However, this method has the disadvantages that it does not have the ability to record on both sides, and the strength of plain paper decreases with the increase in the amount of ink and curl balance liquid attached to plain paper, and jamming is likely to occur during transportation. there were.
また、水性インクジェットインクに代えて、高速で印字を行うことのできるソルベント系インクも検討されている。即ち、揮発性溶媒を含有して乾燥性を高めた油性インク(ソルベント系インクジェットインク)を用いることで、普通紙に印字しても、記録媒体への浸透が速く乾燥時間が短く、記録媒体のカール等が生じず、高速な印字が可能である。しかしながらソルベント系インクは、普通紙媒体への浸透性が高いため、文字再現性が悪いこと、及び記録媒体での裏抜けを引き起こし、特に普通紙の両面に印字を行う場合の大きな障害となっていた。 Further, solvent-based inks that can perform printing at high speed instead of water-based inkjet inks have been studied. That is, by using an oil-based ink (solvent ink jet ink) that contains a volatile solvent and has improved drying properties, even when printing on plain paper, the penetration into the recording medium is fast and the drying time is short. High-speed printing is possible without curling or the like. However, solvent-based inks have high penetrability into plain paper media, resulting in poor character reproducibility and show-through in recording media, and are a major obstacle especially when printing on both sides of plain paper. It was.
また、水性インクジェットインクに用いるイエローインクとしては、分散媒体が非極性の絶縁性溶媒であり、前記分散媒体に特定のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック色を呈する顔料を前記分散媒体に可溶である特定の樹脂を溶かした溶液に分散するインクが開示されている(例えば、特許文献4参照)。 In addition, as a yellow ink used for an aqueous inkjet ink, a dispersion medium is a nonpolar insulating solvent, and pigments exhibiting specific yellow, magenta, cyan, and black colors are soluble in the dispersion medium. An ink that is dispersed in a solution in which a specific resin is dissolved is disclosed (for example, see Patent Document 4).
高分子分散剤、水溶性溶剤及び水を主成分とし、カーボンブラックを使用した水系黒色インク、イエロー顔料としてC.I.ピグメント・イエロー17及び83から選ばれる顔料を用いた水系イエローインク、マゼンタ顔料としてC.I.ピグメント・レッド48:3、83及び122から選ばれる顔料を用いた水系マゼンタインク、シアン顔料としてC.I.ピグメント・ブルー15:3を用いた水系シアンインクが開示されている(例えば、特許文献5、6参照)。 A water-based black ink mainly composed of a polymer dispersant, a water-soluble solvent and water and using carbon black, and C.I. I. Aqueous yellow inks using pigments selected from CI Pigment Yellow 17 and 83, and C.I. I. Pigment Red 48: 3, 83 and 122, an aqueous magenta ink using a pigment selected from C.I. I. An aqueous cyan ink using Pigment Blue 15: 3 is disclosed (for example, see Patent Documents 5 and 6).
さらにイエロー顔料の物性については、インク顔料が吸収する特定波長を規定したもの、特定の表面張力を規定したものが開示されているが、どれも水系インクについてであり(例えば、特許文献7、8参照)、溶媒リッチの組成インクでは何ら方法が開示されていない。 Further, regarding the physical properties of the yellow pigment, those specifying a specific wavelength to be absorbed by the ink pigment and those specifying a specific surface tension are disclosed, but all relate to water-based inks (for example, Patent Documents 7 and 8). No reference is made to solvent-rich composition inks.
しかしながら、これらの水系インクジェットインク溶媒中ではインク中のイエロー顔料を安定して溶媒中に分散した状態を保持することができない。そのためインクの中のイエロー顔料粒子が凝集して、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題は依然として解決していない。 However, in these aqueous inkjet ink solvents, the yellow pigment in the ink cannot be kept stably dispersed in the solvent. Therefore, the problem that the yellow pigment particles in the ink are aggregated and easily clogged in the nozzle portion of the recording head has not been solved.
このため印字時の出射性、デキャップ適性が改良され、普通紙に印字した際の裏抜け耐性、文字品質及びカール特性に優れたインクジェット用インクとそれを用いたインクジェット記録方法が開示されている(例えば、特許文献9、10参照)。 For this reason, there is disclosed an ink-jet ink that has improved light-emitting properties and decapability at the time of printing, has excellent anti-through-through resistance when printed on plain paper, character quality, and curl characteristics, and an ink-jet recording method using the same. For example, see Patent Documents 9 and 10).
この方法によれば溶媒を、インク全質量に対し50質量%以上、90質量%未満含有し、かつ水の含有量が10質量%以上、45質量%未満の分散媒中に水不溶色材を分散させることで出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性に優れたインクジェット用インクができることが公開されている。しかし、上記インクではイエロー顔料の分散安定性が悪い。つまり、時間経過とともに顔料粒子径が増大して、インク中の粒子が液と分離してしまい、インクとして出射する際にヘッドの目詰まりを起こしやすい。
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的はインクジェット用イエローインクに使用するイエロー顔料のインク中での分散安定性が高く、長期の液停滞でもイエロー顔料の凝集が発生しにくく、インクとして出射する際にヘッドの目詰まりが起こりにくく、かつ、イエローインクで表示する文字等の印字品質が画欠のない安定した印字濃度を達成できるインクジェット用イエローインクを提供することである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is high dispersion stability of yellow pigments used in inkjet yellow inks in inks, and aggregation of yellow pigments is difficult to occur even during long-term liquid stagnation. It is an object of the present invention to provide an inkjet yellow ink that is less likely to be clogged when ejected as ink, and that can achieve a stable print density with no print defects in print quality of characters and the like displayed with yellow ink.
本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。 The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
1.25℃での表面張力が25〜40mN/mで、25℃での粘度が1〜50mPa・sで、かつ25℃における蒸気圧が133Pa以下である溶媒を、インク全質量に対し50質量%以上、90質量%未満含有し、かつ水の含有量が10質量%以上、45質量%未満である溶媒に、ニッケル錯体を含むPY150顔料、及び高分子分散剤を含有することを特徴とするインクジェット用イエローインク。 50% by mass of a solvent having a surface tension at 25 ° C. of 25 to 40 mN / m, a viscosity at 25 ° C. of 1 to 50 mPa · s, and a vapor pressure at 25 ° C. of 133 Pa or less relative to the total mass of the ink. % PY150 pigment containing a nickel complex, and a polymer dispersant are contained in a solvent having a water content of 10% by weight or more and less than 45% by weight. Yellow ink for inkjet.
2.上記高分子分散剤がポリオキシアルキレート基を有する高分子分散剤であることを特徴とする前記1に記載のインクジェット用イエローインク。 2. 2. The inkjet yellow ink as described in 1 above, wherein the polymer dispersant is a polymer dispersant having a polyoxyalkylate group.
本発明によれば、インクジェット用イエローインクに使用するイエロー顔料のインク中での分散安定性が高く、長期の液停滞でもイエロー顔料の凝集が発生しにくく、インクとして出射する際にヘッドの目詰まりが起こりにくく、かつ、イエローインクで表示する文字等の印字品質が画欠のない安定した印字濃度を達成できるインクジェット用イエローインクを提供することができる。 According to the present invention, the yellow pigment used in the yellow ink for ink jet has high dispersion stability in the ink, and the aggregation of the yellow pigment does not easily occur even when the liquid is stagnated for a long time. Thus, it is possible to provide an inkjet yellow ink that is less likely to occur and that can achieve a stable print density with no image missing in print quality of characters and the like displayed with yellow ink.
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、本発明で規定する特定の表面張力、粘度及び蒸気圧を有する溶媒をインク全質量に対し50質量%以上、90質量%未満含有し、かつ水の含有量が10質量%以上、45質量%未満である溶媒に、ニッケル錯体を含むPY150イエロー顔料を使用したインクジェット用イエローインクにより、記録ヘッドにおける出射性が改良され、普通紙に印字した際の文字品質に優れたインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies in view of the above-mentioned problems, the present inventors contain a solvent having a specific surface tension, viscosity and vapor pressure specified in the present invention in an amount of 50% by mass or more and less than 90% by mass with respect to the total mass of the ink. In addition, the ink jet yellow ink using a PY150 yellow pigment containing a nickel complex in a solvent having a water content of 10% by mass or more and less than 45% by mass improves the light emission in the recording head, and makes it possible to produce plain paper. The present inventors have found that an ink jet ink excellent in character quality when printed can be realized, and have reached the present invention.
また、イエロー顔料として、ニッケル錯体を含むPY150イエロー顔料を使用することで溶媒リッチの極性が弱い分散媒の系に対して、より顔料の分散性が安定となることを見出した。 Further, it has been found that the dispersibility of the pigment becomes more stable with respect to the dispersion medium system having a weak solvent-rich polarity by using a PY150 yellow pigment containing a nickel complex as the yellow pigment.
分散性がより安定となることのはっきりした機構は不明だが、およそ以下のようになっていると推測する。 The clear mechanism by which dispersibility becomes more stable is unknown, but it is presumed that it is as follows.
溶媒リッチな組成のインク溶媒では極性が水のように強いわけではなく、また非極性溶剤を用いた溶媒のように極性がないものでもない、いわば弱極性中の溶媒にイエロー顔料を懸濁、分散させた状態である。このとき、イエロー顔料表面には高分子分散剤が吸着された状態でインク中に存在しているが、分散剤の高分子鎖だけではイエロー顔料の粒子同士の分子間力に打ち勝つだけの立体障害効果が得られない。このためイエロー顔料粒子同士の凝集が発生しやすいと考えられる。 In the solvent solvent-rich composition, the polarity is not as strong as water, and the non-polar solvent is not as polar as in the case of using a non-polar solvent. It is in a dispersed state. At this time, the polymer dispersant is present in the ink adsorbed on the surface of the yellow pigment, but the steric hindrance can only overcome the intermolecular force between the particles of the yellow pigment with only the polymer chain of the dispersant. The effect is not obtained. For this reason, it is considered that the aggregation of the yellow pigment particles is likely to occur.
そこで、弱い極性中のインク中でニッケル錯体を含むPY150イエロー顔料粒子を使用すると、該溶媒とイエロー顔料粒子に含まれるニッケル錯体の電離層との静電気的障害効果が大きくなり、さらにイエロー顔料粒子同士もニッケル錯体の周辺の電離層で凝集しにくくなることが分かった。 Therefore, when PY150 yellow pigment particles containing a nickel complex are used in a weakly polar ink, the electrostatic obstacle effect between the solvent and the ionization layer of the nickel complex contained in the yellow pigment particles is increased, and the yellow pigment particles It turned out that it becomes difficult to aggregate in the ionosphere around the nickel complex.
このような現象を達成するためには、ニッケル錯体を構造にもつPY150イエロー顔料がよいことが分かった。 In order to achieve such a phenomenon, it has been found that a PY150 yellow pigment having a nickel complex structure is preferable.
以下、本発明の詳細について説明する。 Details of the present invention will be described below.
〔溶媒〕
本発明のインクジェット用インク(以下、単にインクともいう)においては、分散溶媒として25℃での表面張力が25〜40mN/mで、25℃での粘度が1〜50mPa・sで、かつ25℃における蒸気圧が133Pa以下である溶媒を、インク全質量に対し50質量%以上、90質量%未満含有せしめることが必要である。
〔solvent〕
In the inkjet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as ink), the surface tension at 25 ° C. is 25 to 40 mN / m as a dispersion solvent, the viscosity at 25 ° C. is 1 to 50 mPa · s, and 25 ° C. It is necessary to contain a solvent having a vapor pressure of 133 Pa or less at 50% by mass or more and less than 90% by mass with respect to the total mass of the ink.
上述のごとく、本発明に係る溶媒(水系溶媒)において、1つの要件として25℃での表面張力が25〜40mN/mであることが特徴であるが、好ましくは25〜32mN/mである。また、25℃での粘度としては、1〜50mPa・sであることが特徴の1つであるが、好ましくは1〜30mPa・sである。また、25℃における蒸気圧が133Pa以下であることが特徴の1つであるが、好ましくは1〜67Paである。 As described above, in the solvent (aqueous solvent) according to the present invention, as one requirement, the surface tension at 25 ° C. is 25 to 40 mN / m, preferably 25 to 32 mN / m. Further, the viscosity at 25 ° C. is one of the characteristics that it is 1 to 50 mPa · s, and preferably 1 to 30 mPa · s. Moreover, although it is one of the characteristics that the vapor pressure in 25 degreeC is 133 Pa or less, Preferably it is 1-67 Pa.
本発明で用いることのできる溶媒(水系溶媒)としては、上記で規定する3つの液特性をすべて満たすものであれば特に制限はないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、3−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、エタノール、2−ピロリドン等を挙げることができる。 The solvent (aqueous solvent) that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies all the three liquid properties defined above. For example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether , Dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether , Diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, 3-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol monoethyl ether acetate, 2-methyl- 2,4-penta Diol, 1,5-pentanediol, ethanol, and 2-pyrrolidone.
中でも、DPGmME(ジプロピレングリコールモノメチルエーテル)、DPGmEE(ジプロピレングリコールモノエチルエーテル)、DEGmBE(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、2,4−PDO(2−メチル−2,4−ペンタンジオール)、EGmBE(エチレングリコールモノブチルエーテル)、1,5−PDO(1,5−ペンタンジオール)、EtOH(エタノール)、2−PDN(2−ピロリドン)、DEG(ジエチレングリコール)が好ましい。 Among them, DPGmME (dipropylene glycol monomethyl ether), DPGmEE (dipropylene glycol monoethyl ether), DEGmBE (diethylene glycol monobutyl ether), 2,4-PDO (2-methyl-2,4-pentanediol), EGmBE (ethylene glycol) Monobutyl ether), 1,5-PDO (1,5-pentanediol), EtOH (ethanol), 2-PDN (2-pyrrolidone), and DEG (diethylene glycol) are preferred.
本発明で規定した水系溶媒の各特性値は、例えば、「新版 溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社(1994年)に記載の各データや、あるいは公知の測定方法に従って求めることができる。 Each characteristic value of the aqueous solvent specified in the present invention can be determined according to each data described in “New Edition Solvent Pocket Book” edited by Organic Synthetic Chemistry Association, Ohm Co. (1994), or a known measurement method. .
本発明のインクにおいては、上記水系溶媒と共に水をインク全質量に対し10質量%以上、45質量%未満含有することが特徴の1つであり、好ましくは10質量%以上、30質量%未満である。インク中の水含有量を、本発明で規定した範囲とすることにより、インクの普通紙への浸透速度とカール特性の両特性を最適の条件に設定することができる。 In the ink of the present invention, it is one of the characteristics that water is contained in an amount of 10% by mass or more and less than 45% by mass with respect to the total mass of the ink, preferably 10% by mass or more and less than 30% by mass. is there. By setting the water content in the ink within the range specified in the present invention, both the ink permeation speed and the curl characteristics can be set to optimum conditions.
〔イエロー顔料〕
また、イエロー顔料としてはニッケル錯体を含むPY150イエロー顔料であれば特に制限なく用いることができる。例えば、PY150イエロー顔料として市販されているものを例として挙げると、LANXESS社製 Pigment Yellow Y−5688、E4GN−GT、E4GN、BASF社製 Helio fast Yellow 4Gが該当する。
[Yellow pigment]
The yellow pigment can be used without particular limitation as long as it is a PY150 yellow pigment containing a nickel complex. For example, as a commercially available PY150 yellow pigment, Pigment Yellow Y-5688, E4GN-GT, E4GN, and BASF Heliofast Yellow 4G manufactured by LANXESS are applicable.
〔高分子分散剤〕
本発明で用いる顔料は、高分子分散剤を用いて分散機により分散して用いる。また、通常の分散剤では効果がなかった立体障害効果も、ポリオキシアルキレート基を有する高分子分散剤を使用すると、上記官能基とニッケル錯体との結合が強固となり、立体障害効果に影響を及ぼす分散剤高分子量が増加するため、より分散時の安定性が増すことが分かった。
(Polymer dispersant)
The pigment used in the present invention is used after being dispersed by a disperser using a polymer dispersant. In addition, the steric hindrance effect, which was not effective with ordinary dispersants, is that when a polymer dispersant having a polyoxyalkylate group is used, the bond between the functional group and the nickel complex is strengthened, which affects the steric hindrance effect. It was found that the dispersion high molecular weight increases, so that the stability during dispersion is further increased.
ポリオキシアルキレート基を有する高分子分散剤としては、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル(質量比=40/20/10/30)を重合して得られた共重合体、重量平均分子量12,000のラテックス:Nipol SX−1706(アクリル酸エステル共重合体、ソープフリーラテックス、日本ゼオン社製)、
アクリル−スチレン共重合体ポリマー:DispersBYK(ビックケミー社製)、
アクリル−スチレン共重合体ポリマー:efka4570(エフカアディティブスインク社製)等が好ましく用いられる。
As a polymer dispersant having a polyoxyalkylate group,
Copolymer obtained by polymerizing methacrylic acid, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate (mass ratio = 40/20/10/30), latex having a weight average molecular weight of 12,000: Nipol SX-1706 (acrylic acid ester copolymer, soap-free latex, manufactured by Nippon Zeon),
Acrylic-styrene copolymer polymer: DispersBYK (by Big Chemie),
Acrylic-styrene copolymer polymer: efka4570 (manufactured by Fuka Additives Inc.) and the like are preferably used.
本発明で用いる顔料は、高分子分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、振動ミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。 The pigment used in the present invention is preferably used after being dispersed by a disperser together with a polymer dispersant and other additives necessary for various desired purposes. As the disperser, a conventionally known ball mill, vibration mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used.
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、50〜200nmであることが好ましい。顔料分散体の平均粒径が200nmを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が50nm未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。 The average particle diameter of the pigment dispersion used in the ink of the present invention is preferably 50 to 200 nm. When the average particle size of the pigment dispersion exceeds 200 nm, the dispersion becomes unstable. Further, even when the average particle size of the pigment dispersion is less than 50 nm, the stability of the pigment dispersion tends to deteriorate, and the storage stability of the ink tends to deteriorate.
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対して行い、この像をImage−Pro(メディアサイバネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。 The particle size of the pigment dispersion can be measured by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. It is also possible to obtain a particle image with a transmission electron microscope on at least 100 particles and perform statistical processing on the image using image analysis software such as Image-Pro (manufactured by Media Cybernetics). Is possible.
〔添加剤〕
本発明のインクにおいて、分散時の添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
〔Additive〕
In the ink of the present invention, a surfactant can be used as an additive during dispersion. As the surfactant used in the present invention, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic can be used.
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, acylated peptide, alkyl sulfonate, Alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol sulfate, secondary higher alcohol Sulfate ester, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphate ester, alkyl phosphate ester Examples include tellurium salts.
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like.
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。 Nonionic activators include polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Oxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene Fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkylamine oxide, acetyl Glycol, acetylene alcohol, and the like.
また、インク吐出後のインク滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。 Further, it is preferable to use a surfactant in order to accelerate the penetration of ink droplets after ink ejection into plain paper, and such a surfactant has an adverse effect on the ink, such as storage stability. The surface active agent is not limited as long as it does not reach the surface, and the same surfactants as those used as an additive at the time of dispersion can be used.
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、10ppm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1〜5ppm、特に好ましくは0.1〜1ppmである。 In the ink of the present invention, the total content of calcium ions, magnesium ions and iron ions, which are polyvalent metal ions of the ink, is preferably 10 ppm or less, more preferably 0.1 to 5 ppm, particularly Preferably it is 0.1-1 ppm.
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、EDTA塩等に含有されている。 By setting the content of polyvalent metal ions in the inkjet ink to the amount specified above, an ink having high dispersion stability can be obtained. The polyvalent metal ion according to the present invention is contained in sulfates, chlorides, nitrates, acetates, organic ammonium salts, EDTA salts and the like.
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭57−74193号、同57−87988号及び同62−261476号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192号、同57−87989号、同60−72785号、同61−146591号、特開平1−95091号及び同3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開昭59−42993号、同59−52689号、同62−280069号、同61−242871号及び特開平4−219266号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。 In the ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known. Various additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance regulators, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, rust preventives, etc. may be appropriately selected and used. For example, oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicon oil, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, 57-87988, and 62-261476, As described in Kaisho 57-74192, 57-87989, 60-72785, 61-146591, JP-A-1-95091 and 3-13376, etc. Anti-fading agents, fluorescent whitening agents described in JP-A Nos. 59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871, and JP-A-4-219266 Can be mentioned.
上記構成からなる本発明のインクは、インクの表面張力としては、25℃で25〜40mN/mであることが好ましく、より好ましくは25〜35mN/mであり、さらに好ましくは30〜35mN/mである。また、インク粘度としては、25℃で1〜40mPa・sであることが好ましく、より好ましくは5〜40mPa・sであり、さらに好ましくは5〜15mPa・sである。また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、25℃で2ppm以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置DO−14P(東亜電波(株)製)を用いて測定することができる。 In the ink of the present invention having the above-described structure, the surface tension of the ink is preferably 25 to 40 mN / m at 25 ° C., more preferably 25 to 35 mN / m, and further preferably 30 to 35 mN / m. It is. The ink viscosity is preferably 1 to 40 mPa · s at 25 ° C., more preferably 5 to 40 mPa · s, and further preferably 5 to 15 mPa · s. In addition, the dissolved oxygen concentration in the ink of the present invention is preferably 2 ppm or less at 25 ° C. By setting this dissolved oxygen concentration condition, the formation of bubbles can be suppressed, and the emission stability even in high-speed printing. An ink jet recording method having excellent properties can be realized. As a method for measuring the dissolved oxygen dissolved in the ink, for example, it can be measured using a dissolved oxygen measuring device DO-14P (manufactured by Toa Radio).
本発明のインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。 In the image forming method using the ink of the present invention, for example, an ink jet print can be obtained by ejecting ink as droplets from an ink jet head based on a digital signal and adhering to plain paper by a printer loaded with ink jet ink. .
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型等)等、何れの吐出方式を用いても構わない。 When an image is formed by ejecting the ink of the present invention, the inkjet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, a thermal type) Any discharge method such as an ink jet type or a bubble jet (registered trademark) type may be used.
その中でも、本発明のインクを用いる記録方法においては、本発明のインクを30μm以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、さらに、30μm以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。 Among them, in the recording method using the ink of the present invention, the ink of the present invention is ejected from a piezo-type ink jet recording head having a nozzle diameter of 30 μm or less, and recording is performed on plain paper, and the nozzle of 30 μm or less is further recorded. It is preferable to perform recording on plain paper by discharging from a piezo ink jet recording head of a line head type having a diameter.
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク滴の普通紙への着弾時の極めて良好等ット形状(真円性)や印字精度を達成することができる。特に、本発明のインクを用いた記録方式においては、普通紙の両面に画像印字を行うことができる。両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。 As a printing method of an ink jet printer, the printing characteristics of the ink of the present invention can be sufficiently obtained by printing with a shuttle head type recording head using a line head type recording head. It is possible to achieve extremely good isot shape (roundness) and printing accuracy when landing on plain paper. In particular, in the recording method using the ink of the present invention, image printing can be performed on both sides of plain paper. In double-sided printing, after printing on one side, plain paper is turned over and transported with the printing side down, but the ink of the present invention has the above-mentioned characteristics. Since there is no bleeding of characters, high density and excellent character quality on any surface, no conveyance failure occurs, and the conveyance belt is not contaminated with ink.
本発明のインクを用いた記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する80〜200μmの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、LBKP及びNBKPに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、また、これらを主材としても何ら問題はない。 The plain paper used in the recording method using the ink of the present invention is not particularly limited, but non-coated paper, special printing paper, and 80 to 200 μm uncoated paper belonging to a part of information paper are desirable. The construction of the plain paper according to the present invention is made by a conventional method using mainly chemical pulps represented by LBKP and NBKP, sizing agents and fillers, and using other paper making aids as necessary. As the pulp material used for the plain paper according to the present invention, mechanical pulp and recycled paper recycled pulp may be used in combination, and there is no problem even if these are used as the main material.
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、AKD、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the sizing agent internally added to the plain paper according to the present invention include rosin size, AKD, Alnicel succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrin, cationic starch, and acrylamide.
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。 Examples of the filler internally added to the plain paper according to the present invention include finely divided silicic acid, aluminum silicate, diatomaceous earth, kaolin, kaolinite, halloysite, nacrite, dickite, pyrophyllite, sericite, titanium dioxide, bentonite and the like. Is mentioned.
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛等の金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、p−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも0.1質量%を示すものが好ましく、より好ましくは1質量%を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。 Further, the plain paper according to the present invention may contain a water-soluble polyvalent metal salt from the viewpoint of improving the penetration of the ink of the present invention and the fixability of the colorant. The water-soluble polyvalent metal salt is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, calcium, magnesium, zinc, iron, strontium, barium, nickel, copper, scandium, gallium, indium, titanium, zirconium, tin, and lead. It is added as a salt such as a metal salt, sulfate, nitrate, formate, succinate, malonate, chloroacetate or p-toluenesulfonate. Further, a water-soluble inorganic polymer such as polyaluminum chloride may be used as a salt of a water-soluble polyvalent metal ion. The water solubility is preferably at least 0.1% by mass, more preferably 1% by mass. Among these, a water-soluble salt composed of aluminum, calcium, aluminum, magnesium, and zinc is preferable because its metal ion is colorless. Particularly preferred are aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, Zinc acetate.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.
実施例1
《本発明のインク101〜104の調製》
表1に記載の組み合わせで、PY150イエロー顔料と溶媒(水系溶媒)、水、高分子分散剤とを混合した後、直径1.0mmのジルコニアビーズ200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて2時間分散処理して各顔料分散液を調製した後、ジルコニアビーズを除去して、この液を濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行ってインク101〜104を調製した。なお水系溶媒、水、高分子分散剤の配合比率は以下の通りである。
Example 1
<< Preparation of Inks 101-104 of the Present Invention >>
After mixing PY150 yellow pigment, solvent (aqueous solvent), water, and polymer dispersant in the combinations shown in Table 1, the mixture was sealed in a glass bottle with 200 g of zirconia beads having a diameter of 1.0 mm, and 2 in a paint shaker. After preparing each pigment dispersion by time dispersion treatment, zirconia beads were removed, and this liquid was subjected to filtration and membrane deaeration treatment using a hollow fiber membrane to prepare inks 101 to 104. The mixing ratio of the aqueous solvent, water, and polymer dispersant is as follows.
顔料(PY150イエロー顔料) 4.0部
水系溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) 69.5部
水 25.0部
高分子分散剤(アクリル−スチレン共重合体ポリマーを33質量%含有するトリプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液) 1.5部
なお、溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)の25℃での表面張力は30mN/mで、25℃での粘度は6.2mPa・sで、かつ25℃における蒸気圧は4Paであった。また、使用したPY150イエロー顔料は4種類であり、表1に記載した。
Pigment (PY150 yellow pigment) 4.0 parts Aqueous solvent (Tripropylene glycol monomethyl ether) 69.5 parts Water 25.0 parts Polymer dispersant (Tripropylene glycol monomethyl containing 33% by mass of acrylic-styrene copolymer polymer) Ether solution) 1.5 parts The surface tension of the solvent (tripropylene glycol monomethyl ether) at 25 ° C. is 30 mN / m, the viscosity at 25 ° C. is 6.2 mPa · s, and the vapor pressure at 25 ° C. is 4 Pa. In addition, four types of PY150 yellow pigments were used and are shown in Table 1.
《比較例のインク105、106の調製》
下記材料の組み合わせで、インク101の調製と同様にしてインク105、106を調製した。
<< Preparation of Inks 105 and 106 of Comparative Examples >>
Inks 105 and 106 were prepared in the same manner as the preparation of the ink 101 with the following combinations of materials.
顔料(PY150イエロー顔料) 4.0部
水系溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) 69.5部
水 25.0部
低分子分散剤(表1参照) 1.5部
《比較例のインク107〜110の調製》
下記材料の組み合わせで、インク101の調製と同様にしてインク107〜110を調製した。
Pigment (PY150 yellow pigment) 4.0 parts Aqueous solvent (Tripropylene glycol monomethyl ether) 69.5 parts Water 25.0 parts Low molecular weight dispersant (see Table 1) 1.5 parts << Ink of Comparative Examples 107 to 110 Preparation
Inks 107 to 110 were prepared in the same manner as the preparation of the ink 101 with the following combinations of materials.
顔料(表1参照) 4.0部
水系溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) 69.5部
水 25.0部
高分子分散剤(アクリル−スチレン共重合体) 1.5部
《比較例のインク111〜114の調製》
下記材料の組み合わせで、インク101の調製と同様にしてインク111〜114を調製した。
Pigment (see Table 1) 4.0 parts Aqueous solvent (Tripropylene glycol monomethyl ether) 69.5 parts Water 25.0 parts Polymer dispersant (acryl-styrene copolymer) 1.5 parts << Ink 111 of Comparative Example Preparation of ~ 114
Inks 111 to 114 were prepared in the same manner as the preparation of ink 101 using the following combination of materials.
顔料(表1参照) 4.0部
水系溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) 69.5部
水 25.0部
高分子分散剤(スチレン−無水マレイン酸共重合体ポリマー) 1.5部
《比較例のインク115〜119の調製》
下記材料の組み合わせで、インク101の調製と同様にしてインク115〜119を調製した。
Pigment (see Table 1) 4.0 parts Aqueous solvent (Tripropylene glycol monomethyl ether) 69.5 parts Water 25.0 parts Polymer dispersant (styrene-maleic anhydride copolymer polymer) 1.5 parts << Comparative Example Preparation of inks 115-119 of
Inks 115 to 119 were prepared in the same manner as the preparation of ink 101 using the following combinations of materials.
顔料(表1参照) 4.0部
水系溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル) 69.5部
水 25.0部
高分子分散剤(ポリビニルアルコール) 1.5部
《インク材料、インクの特性値の測定》
〔顔料分散体の平均粒径測定〕
25℃で、分散液中の粒子のブラウン運動を動的光散乱法により検出し、粒子の大きさを算出し、その平均値を求めた。測定機器はマルバーンインストルメント(株)製ゼータサイザーを用いた。
Pigment (see Table 1) 4.0 parts Aqueous solvent (Tripropylene glycol monomethyl ether) 69.5 parts Water 25.0 parts Polymer dispersant (polyvinyl alcohol) 1.5 parts << Measurement of ink material and ink characteristic values >>
(Measurement of average particle size of pigment dispersion)
At 25 ° C., the Brownian motion of the particles in the dispersion was detected by a dynamic light scattering method, the particle size was calculated, and the average value was obtained. The measuring instrument used was a Zetasizer manufactured by Malvern Instruments.
〔溶媒の表面張力の測定〕
25℃で、協和界面科学(株)製自動動的表面張力計 SV−100を用いて動的表面張力を測定した。
[Measurement of solvent surface tension]
The dynamic surface tension was measured at 25 ° C. using an automatic dynamic surface tension meter SV-100 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
〔溶媒、インクの粘度の測定〕
25℃で、検出子の微少振動の振幅が測定液の粘度により変化することを利用した振動式粘度計を用いて測定した。測定機器はエイアンドデー(株)製SV−100を用いた。
[Measurement of solvent and ink viscosity]
The measurement was performed at 25 ° C. using a vibration type viscometer utilizing the fact that the amplitude of the minute vibration of the detector changes depending on the viscosity of the measurement liquid. SV-100 manufactured by A & D Co., Ltd. was used as a measuring instrument.
《インクの評価》
〔出射性の評価〕
上記調製した顔料インク101〜119を、ノズル口径が25μm、吐出インク滴量が4pl、駆動周波数10kHz、ノズル数512のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを用いて出射を行い、出射性を評価した。駆動電圧は吐出速度が6m/sとなるように調整した。
<Evaluation of ink>
(Evaluation of light emission)
The pigment inks 101 to 119 prepared above were emitted using a shear mode piezo-type recording head having a nozzle diameter of 25 μm, a discharge ink droplet amount of 4 pl, a driving frequency of 10 kHz, and a nozzle number of 512, and the emission property was evaluated. The drive voltage was adjusted so that the discharge speed was 6 m / s.
出射は、25℃、相対湿度50%の環境下において、各インク500mlを吐出し続け、インクがなくなるまでに発生した曲がり、欠射について目視観察し、下記評価基準に従って出射性の評価を行った。 In the emission, under the environment of 25 ° C. and 50% relative humidity, 500 ml of each ink was continuously ejected, the bending that occurred until the ink ran out, the missing radiation was visually observed, and the emission property was evaluated according to the following evaluation criteria. .
◎:全ノズルが最後まで安定に出射した
○:最終で、1〜20ノズルで曲がり、欠射が発生した
△:最終的に21〜40のノズルで曲がり、欠射が発生した
×:最終的に41以上のノズルで曲がり、欠射が発生した
〔文字品質の評価〕
ノズル口径が25μm、ノズル数512のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が1440×1440dpi(なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す)、インク付着量が10ml/m2、画像サイズ280×200mmの条件で上記調製したインクを用いて、A4サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のファーストクラス普通紙の一方の面にベタ画像及び解像度1440×1440dpiで、3ポイント及び4ポイントの明朝体でひらがな「あ、い、う、え、お」の文字画像を印字した。
◎: All nozzles emitted stably to the end ○: At the end, 1-20 nozzles were bent and missing occurred △: Finally, 21-40 nozzles were bent, and missing occurred ×: Final Bending with 41 or more nozzles at the same time resulted in a lack of fire [Evaluation of character quality]
Using a shuttle head type piezo-type recording head having a nozzle diameter of 25 μm and a nozzle number of 512, the recording resolution is 1440 × 1440 dpi (in the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm), ink Using the ink prepared above under the conditions of an adhesion amount of 10 ml / m 2 and an image size of 280 × 200 mm, a solid image and a resolution of 1440 × 1440 dpi on one side of first class plain paper manufactured by Konica Minolta Business Technology, Inc., A4 size. The character images of hiragana “A, I, U, E, O” were printed in 3 and 4 points Mincho.
上記作成した3ポイント及び4ポイントの明朝体でひらがな「あ、い、う、え、お」の文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。 The character images of the hiragana characters “A, I, U, E, O” were visually observed with the 3-point and 4-point Mincho bodies created above, and the character quality was evaluated according to the following evaluation criteria.
◎:3ポイントの文字画像が、細部まで明瞭に記録されている
○:3ポイントの文字画像でも、判読できる
△:3ポイントの文字画像の一部で潰れが見られるが、4ポイントの文字画像は判読で
きる
×:4ポイントの文字画像の一部で潰れが見られる
××:4ポイントの文字画像で明らかな潰れが見られ、判読が困難である
インク材料、インクの特性値、及び出射性、文字品質の評価結果を表1に示す。
◎: 3-point character image is clearly recorded in detail ○: Even 3-point character image can be read △: Crushing is seen in part of 3-point character image, but 4-point character image X: Crush is observed in a part of a 4-point character image. XX: Clear crush is seen in a 4-point character image, and is difficult to read. Ink material, ink characteristic value, and emission Table 1 shows the evaluation results of the character quality.
表1より明らかなように、表面張力、粘度が本発明で規定する条件を満たす水系溶媒と、本発明で規定するイエロー顔料インクは、比較例に対し、インクの出射性が良好で、このインクを用いて普通紙に記録した画像は文字品質に優れていることが分かる。 As can be seen from Table 1, the aqueous solvent satisfying the conditions defined by the present invention in terms of surface tension and viscosity and the yellow pigment ink defined by the present invention have better ink ejection properties than the comparative examples. It can be seen that an image recorded on plain paper using is excellent in character quality.
特にイエロー顔料PY150と高分子分散剤との組合せで、上記規定の溶媒リッチのインクにおいて効果が確認された。それ以外の比較例で記載した、低分子分散剤とPY−150イエロー顔料との組合せ、高分子分散剤でもポリオキシアルキレート基を有する分散剤(例として、アクリルスチレン共重合体)以外とPY−150イエロー顔料、PY150イエロー顔料以外のイエロー顔料との組合せはインクの中で凝集し、ヘッドの目詰まりを起こししまうことが分かった。 In particular, the combination of the yellow pigment PY150 and the polymer dispersant was confirmed to be effective in the above-mentioned solvent-rich ink. Combinations of low molecular dispersants and PY-150 yellow pigments described in other comparative examples, polymer dispersants other than dispersants having polyoxyalkylate groups (for example, acrylic styrene copolymers) and PY It was found that a combination with a yellow pigment other than -150 yellow pigment and PY150 yellow pigment aggregates in the ink and causes clogging of the head.
実施例2
実施例1で用いた溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)を表面張力の低い2−メチル−2,4−ペンタンジオールに代え、他は同様にしてインク201〜219を作製し、実施例1と同様に測定及び評価した。その結果を表2に示す。
Example 2
Inks 201 to 219 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent (tripropylene glycol monomethyl ether) used in Example 1 was replaced with 2-methyl-2,4-pentanediol having a low surface tension. Measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
なお、溶媒(2−メチル−2,4−ペンタンジオール)の25℃での表面張力は26mN/mで、25℃での粘度は31mPa・sで、かつ25℃における蒸気圧は2.7Paであった。 The solvent (2-methyl-2,4-pentanediol) has a surface tension at 25 ° C. of 26 mN / m, a viscosity at 25 ° C. of 31 mPa · s, and a vapor pressure at 25 ° C. of 2.7 Pa. there were.
表2より明らかなように、表面張力の低い溶媒を用いた場合でも、表面張力、粘度が本発明で規定する条件を満たす溶媒と、本発明で規定するイエロー顔料インクは、比較例に対し、インクの出射性が良好で、このインクを用いて普通紙に記録した画像は文字品質に優れていることが分かる。 As is clear from Table 2, even when a solvent having a low surface tension is used, the solvent satisfying the conditions defined by the present invention in terms of surface tension and viscosity, and the yellow pigment ink defined by the present invention are compared with the comparative examples. It can be seen that the ink output is good, and the image recorded on plain paper using this ink is excellent in character quality.
実施例3
実施例1で用いた溶媒(トリプロピレングリコールモノメチルエーテル)を表面張力の高いジエチレングリコールに代え、他は同様にしてインク301〜330を作製し、実施例1と同様に測定及び評価した。その結果を表3に示す。
Example 3
Inks 301 to 330 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the solvent (tripropylene glycol monomethyl ether) used in Example 1 was replaced with diethylene glycol having a high surface tension, and measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
なお、溶媒(ジエチレングリコール)の25℃での表面張力は48mN/mで、25℃での粘度は30mPa・sで、かつ25℃における蒸気圧は1.3Pa未満であった。 The surface tension of the solvent (diethylene glycol) at 25 ° C. was 48 mN / m, the viscosity at 25 ° C. was 30 mPa · s, and the vapor pressure at 25 ° C. was less than 1.3 Pa.
表3より明らかなように、表面張力の高い溶媒を用いた場合でも、表面張力、粘度が本発明で規定する条件を満たす溶媒と、本発明で規定するイエロー顔料インクは、比較例に対し、インクの出射性が良好で、このインクを用いて普通紙に記録した画像は文字品質に優れていることが分かる。 As is apparent from Table 3, even when a solvent having a high surface tension is used, the solvent satisfying the conditions specified by the present invention in terms of surface tension and viscosity, and the yellow pigment ink defined by the present invention, It can be seen that the ink output is good, and the image recorded on plain paper using this ink is excellent in character quality.
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