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JP2007138375A - Ultrafine staple fiber nonwoven fabric and method for producing the same - Google Patents

Ultrafine staple fiber nonwoven fabric and method for producing the same Download PDF

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JP2007138375A
JP2007138375A JP2006260144A JP2006260144A JP2007138375A JP 2007138375 A JP2007138375 A JP 2007138375A JP 2006260144 A JP2006260144 A JP 2006260144A JP 2006260144 A JP2006260144 A JP 2006260144A JP 2007138375 A JP2007138375 A JP 2007138375A
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Japan
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nonwoven fabric
ultrafine
fiber
fiber nonwoven
short fiber
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Application number
JP2006260144A
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Japanese (ja)
Inventor
Kentaro Kajiwara
健太郎 梶原
Tomoyuki Horiguchi
智之 堀口
Satoru Shimoyama
悟 下山
Kenji Sekine
健二 関根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ultrafine staple fiber nonwoven fabric suitable for the manufacture of a leather-like sheet and provide a leather-like sheet material having excellent feeling of fullness. <P>SOLUTION: The ultrafine staple fiber nonwoven fabric contains ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.0001-0.5 dtex and has a fabric weight of 100-550 g/m<SP>2</SP>, a tensile strength of ≥70 N/cm, a tear strength of 3-50 N and an abrasion resistance of Class 3 to 5. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、特に皮革様シート状物に好適な極細短繊維不織布およびその製造方法に関する。さらに詳細には、主として繊維素材からなり、皮革様シート状物として十分な風合い、靴、家具、衣料等に用いることができる摩耗物性に優れた極細短繊維不織布およびその製造方法に関する。   The present invention relates to an ultrafine short fiber nonwoven fabric particularly suitable for a leather-like sheet and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to an ultrafine short fiber nonwoven fabric excellent in wear properties that is mainly made of a fiber material and can be used for a texture, shoes, furniture, clothing, etc. sufficient as a leather-like sheet, and a method for producing the same.

極細繊維と高分子弾性体からなる皮革様シート状物は、天然皮革に似たタッチを有しており、イージーケア性のような天然皮革にない優れた特徴を併せ持つことから、種々の用途に広く使用されている。
かかる皮革様シート状物を製造するにあたっては、不織布・ウエブなどの繊維シート状物にポリウレタン等の高分子弾性体溶液を含浸せしめた後、その繊維シート状物を水または有機溶剤水溶液中に浸漬して高分子弾性体を湿式凝固せしめる方法が一般的に採用されている。
A leather-like sheet made of ultrafine fibers and a polymer elastic body has a touch similar to that of natural leather, and has excellent features not found in natural leather such as easy-care. Widely used.
In producing such a leather-like sheet material, a fiber sheet material such as nonwoven fabric or web is impregnated with a polymer elastic body solution such as polyurethane, and then the fiber sheet material is immersed in water or an organic solvent aqueous solution. Thus, a method of wet coagulating the polymer elastic body is generally employed.

しかし、強度、寸法安定性等を得るために多量のポリウレタンが使用されるため、ポリウレタンの原料コストや製造プロセスの煩雑化等によって、皮革様シート状物は高価なものになっている。また高分子弾性体が多くなるとゴムライクな風合いになりやすく、天然皮革に似た充実感を得ることが困難になる。さらには、かかるポリウレタンを含浸するために、N,N’−ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶剤が一般に用いられているが、これらの有機溶剤は一般に作業環境の点から好ましくない。   However, since a large amount of polyurethane is used to obtain strength, dimensional stability, etc., the leather-like sheet-like material is expensive due to the raw material cost of polyurethane and the complicated manufacturing process. Further, when the amount of the polymer elastic body increases, it tends to have a rubber-like texture, and it becomes difficult to obtain a feeling of fulfillment similar to natural leather. Furthermore, water-miscible organic solvents such as N, N'-dimethylformamide are generally used for impregnating such polyurethane, but these organic solvents are generally not preferred from the viewpoint of the working environment.

また、近年は環境や資源の保護等の目的でリサイクル性が重視されており、そのため例えばポリエステルの分解回収方法(例えば、特許文献1)やポリウレタンの分解方法(例えば、特許文献2)が検討されている。しかし、これらの方法はいずれも主として単一成分のものに適用され、上記のような繊維とポリウレタン等の高分子弾性体が不離一体化した複合素材においては、その分解方法が異なるため適用することが困難である。そこで、それぞれの成分に分離する必要があるが、一般に非常にコストがかかり、また完全に分離することも困難である。   In recent years, recyclability has been emphasized for the purpose of protecting the environment and resources. For this reason, for example, a polyester decomposition and recovery method (for example, Patent Document 1) and a polyurethane decomposition method (for example, Patent Document 2) have been studied. ing. However, all of these methods are mainly applied to single-component materials, and in the case of composite materials in which the above-mentioned fibers and a polymer elastic body such as polyurethane are inseparably integrated, the decomposition methods are different, so that they should be applied. Is difficult. Therefore, although it is necessary to separate each component, it is generally very expensive and difficult to completely separate.

さらに、ポリウレタン等はNOxガス等による黄変も指摘されており、白色の皮革様シート状物を得ることが困難である。   Furthermore, it has been pointed out that polyurethane or the like is yellowed by NOx gas or the like, and it is difficult to obtain a white leather-like sheet.

従って、ポリウレタン等の高分子弾性体を低減させた、若しくは実質的に含まない皮革様シート状物が望まれている。しかし、ポリウレタン等の高分子弾性体を低減、または無くすと、皮革様シート状物の物性、特に強度が低下することが問題となる。   Therefore, a leather-like sheet-like material having a reduced or substantially free polymer elastic body such as polyurethane is desired. However, if a polymer elastic body such as polyurethane is reduced or eliminated, there is a problem that the physical properties, particularly the strength, of the leather-like sheet is lowered.

そこで、この問題を解決するためには、基材となる不織布(またはウエブ)自体の強度を向上させることが有効な手段となる。不織布(またはウエブ)自体の強度を向上させる手段としては、これまでにも幾つか検討されてきた。例えばセルロース等の自己接着繊維束を形成し、次いでニードルパンチなどの手段でシート化した後、高速の流体をそのシートに噴射させることにより、繊維束同士、繊維束と単繊維および単繊維同士を交絡させ、繊維束と単繊維からなる皮革様シート状物用の不織布が開示されている(例えば、特許文献3)。しかし、かかる方法で繊維束を接着すると、染色した場合には色むらが発生したり、表面品位や風合いが低下したりするなどの問題がある。また、高速流体によって自己接着している極細繊維の相当部分を剥がして絡合させるため、接着ムラによって剥がれ具合にもムラが生じ、その制御が困難であるといった問題もある。   Therefore, in order to solve this problem, it is an effective means to improve the strength of the nonwoven fabric (or web) itself that becomes the base material. As means for improving the strength of the nonwoven fabric (or web) itself, some have been studied so far. For example, a self-adhesive fiber bundle such as cellulose is formed, and then formed into a sheet by means such as needle punching, and then a high-speed fluid is sprayed onto the sheet, whereby fiber bundles, fiber bundles and single fibers, and single fibers are bonded together. A non-woven fabric for leather-like sheet-like material that is entangled and consists of a fiber bundle and a single fiber is disclosed (for example, Patent Document 3). However, when the fiber bundles are bonded by such a method, there are problems such as uneven color generation when dyeing, and deterioration of surface quality and texture. In addition, since a substantial part of the ultrafine fibers that are self-adhering by the high-speed fluid is peeled off and entangled, there is a problem in that the unevenness of the peeling occurs due to unevenness of adhesion, and the control thereof is difficult.

一方、ニードルパンチを行った後、高速流体処理を行う方法によって、絡合を向上させる方法が種々提案されている(例えば、特許文献4、5)。この方法は高速流体処理の交絡効率を高める手段として有用である。しかし、単にニードルパンチと高速流体処理を組み合わせても、満足する物性や品位等を維持しつつ、ポリウレタンの付与量を低下させることができる程の不織布を得ることが困難であることが判った。   On the other hand, various methods for improving entanglement have been proposed by performing high-speed fluid treatment after needle punching (for example, Patent Documents 4 and 5). This method is useful as a means for increasing the confounding efficiency of high-speed fluid processing. However, simply by combining the needle punching and high-speed fluid treatment, while maintaining the physical properties and quality such as to satisfy, it was found to be difficult to obtain a nonwoven fabric as it is possible to reduce the application amount of the polyurethane.

また、上記とは別の手段として、低モジュラスのポリエステル繊維と加熱収縮性のポリエステル繊維を用いてニードルパンチを行い、次いで加熱処理および熱プレス処理を行うことで、ポリウレタンの含浸なしでも十分な性能を有する皮革様シート状物用基材が得られることが開示されている(例えば、特許文献6)。しかし、このようにして得られた不織布を、例えば液流染色機などで染色した場合、揉み作用等によってやぶれが多発することが判った。   As another means, needle punching is performed using low modulus polyester fiber and heat-shrinkable polyester fiber, followed by heat treatment and heat press treatment. It is disclosed that a base material for leather-like sheet-like material having the above can be obtained (for example, Patent Document 6). However, it has been found that when the nonwoven fabric obtained in this way is dyed by, for example, a liquid dyeing machine, blurring frequently occurs due to a stagnation action or the like.

さらに、極細単繊維を用いた複数の抄造ウエブの層間に通気度が大きい布帛を挿入した構造物を水流交絡一体化する方法が提案されている。(例えば、特許文献7)この方法では、織物が積層されているため染色時に破れるといった問題はないものの、製品の表面を摩擦した際に耐摩耗性が不十分だった。
WO01/30729号パンフレット 特開2001−348457号公報 特開昭52−12902号公報 特公平1−18178号公報 特開平5−78986号公報 特公平7−62301号公報 特開平7−109654号公報
Furthermore, there has been proposed a method of hydroentangling and integrating a structure in which a fabric having a high air permeability is inserted between layers of a plurality of papermaking webs using ultrafine single fibers. (For example, Patent Document 7) In this method, since the woven fabrics are laminated, there is no problem of tearing at the time of dyeing, but the abrasion resistance is insufficient when the surface of the product is rubbed.
WO01 / 30729 pamphlet JP 2001-348457 A JP 52-12902 A Japanese Patent Publication No. 1-18178 Japanese Patent Laid-Open No. 5-78986 Japanese Patent Publication No. 7-62301 Japanese Patent Laid-Open No. 7-109654

本発明は、十分な強力を有する極細短繊維不織布、およびその製造方法を提供することである。さらには、ポリウレタン等の高分子弾性体を実質的に含まなくても、十分な品位、風合い、物性を有することができ、またリサイクル性、耐黄変性等に優れる皮革様シート状物である、極細短繊維不織布およびその製造方法を提供するものである。   The present invention is to provide an ultrafine short fiber nonwoven fabric having sufficient strength and a method for producing the same. Furthermore, even if it does not substantially contain a polymer elastic body such as polyurethane, it is a leather-like sheet material that can have sufficient quality, texture, physical properties, and is excellent in recyclability, yellowing resistance, etc. An ultrafine short fiber nonwoven fabric and a method for producing the same are provided.

本発明は、上記課題を解決するため、主として以下の構成を有する。すなわち本発明の極細短繊維不織布は、単繊維繊度が1dtex未満の極細繊維を含み、目付が100〜550g/m、引張強力が70N/cm以上、引き裂き強力が3〜50N、耐摩耗性が3級以上であり、実質的に非弾性ポリマーの繊維素材のみからなることを特徴とするものである。
また、本発明の皮革様シート状物は単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含み、目付が100〜550g/m、引張強力が70N/cm以上、引き裂き強力が3〜50N、耐摩耗性が3〜5級であり、実質的に非弾性ポリマーの染色繊維素材のみからなることを特徴とする皮革様シート状物である。
In order to solve the above problems, the present invention mainly has the following configuration. That is, the ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention includes ultrafine fibers having a single fiber fineness of less than 1 dtex, a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , a tensile strength of 70 N / cm or more, a tear strength of 3 to 50 N, and wear resistance. It is grade 3 or higher, and is essentially composed of a fiber material of an inelastic polymer.
Further, the leather-like sheet of the present invention contains ultrafine short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , a tensile strength of 70 N / cm or more, and a tear strength of 3 It is a leather-like sheet-like material characterized in that it has a wear resistance of 3 to 5 grades and is essentially composed of a dyed fiber material of an inelastic polymer.

また本発明の極細短繊維不織布の製造方法は、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、少なくとも1回は160〜800L/mの流量で高速流体処理を施すことを特徴とするものである。 Moreover, the manufacturing method of the ultra-thin short fiber nonwoven fabric of this invention is at least once in the web and / or nonwoven fabric with the basis weight of 100-550 g / m < 2 > containing the ultra-fine fiber whose single fiber fineness is 0.0001-0.5 dtex. The high-speed fluid treatment is performed at a flow rate of 160 to 800 L / m 2 .

また、別の製造方法としては、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、550〜2000L/mの総流量で高速流体処理を施すことを特徴とするものである。 Further, as another production method, a web and / or nonwoven fabric having a basis weight of 100 to 550 g / m 2 including ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex is added to a total of 550 to 2000 L / m 2 . A high-speed fluid treatment is performed at a flow rate.

さらに、別の製造方法としては、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、少なくとも1回は孔間隔が0.15〜2.50mmで配置されたノズルから、1孔当たり、0.16〜1.60Nのジェット力で高速流体処理を施すことを特徴とするものである。 Furthermore, as another production method, a web and / or nonwoven fabric having a basis weight of 100 to 550 g / m 2 including ultrafine short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex is provided with a pore interval at least once. A high-speed fluid treatment is performed by a jet force of 0.16 to 1.60 N per hole from a nozzle arranged at 0.15 to 2.50 mm.

本発明によれば、特に皮革様シート状物の基布に好適な、強度物性に優れた極細短繊維不織布を提供することが出来る。また、前記極細短繊維不織布を用いることにより、ポリウレタン付与量を大きく低減でき、又は全く使用することなく高品位な皮革様シート状物を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ultra-short fiber nonwoven fabric excellent in the strength physical property especially suitable for the base fabric of a leather-like sheet-like material can be provided. Moreover, by using the above-mentioned ultrafine short fiber nonwoven fabric, the amount of polyurethane applied can be greatly reduced, or a high-quality leather-like sheet-like material can be provided without using it at all.

さらに、本発明によれば、靴、家具、衣料等に用いることができる充実感に優れた皮革様シート状物である極細短繊維不織布を得ることが出来る。   Furthermore, according to the present invention, it is possible to obtain an ultra-fine short fiber nonwoven fabric that is a leather-like sheet-like material excellent in a sense of fulfillment that can be used for shoes, furniture, clothing, and the like.

本発明の極細短繊維不織布は、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexである短繊維を含んでなるものである。単繊維繊度は、0.001〜0.3dtexがより好ましく、0.005〜0.15dtexがいっそう好ましい。0.0001dtex未満であると、強度が低下するため好ましくない。また0.5dtexを越えると、風合いが堅くなり、また、絡合が不十分になって表面品位や耐摩耗性が低下する等の問題も発生するため好ましくない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の範囲を越える繊度の繊維が含まれていても良い。   The ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention comprises short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex. The single fiber fineness is more preferably 0.001 to 0.3 dtex, and further preferably 0.005 to 0.15 dtex. If it is less than 0.0001 dtex, the strength decreases, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 0.5 dtex, the texture becomes stiff, and entanglement becomes insufficient, resulting in problems such as deterioration in surface quality and wear resistance. Moreover, the fiber of the fineness exceeding said range may be contained in the range which does not impair the effect of this invention.

単繊維繊度が上述の範囲にある、いわゆる極細短繊維の製造方法は特に限定されず、例えば直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生することができる繊維(極細繊維発生型繊維)を紡糸し、次いで極細化処理により極細繊維を発生させる方法がある。   The method for producing so-called ultrafine short fibers having a single fiber fineness in the above-mentioned range is not particularly limited. For example, a method of directly spinning ultrafine fibers, a fiber having ordinary fineness and capable of generating ultrafine fibers (extrafine fibers). There is a method in which an ultrafine fiber is generated by spinning an ultrafine fiber.

そして極細繊維発生型繊維を用いる方法としては、例えば海島型複合繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、分割型複合繊維を紡糸してから分割して極細化する方法等の手段で製造することができる。これらの中で、本発明においては極細繊維を容易に安定して得ることが出来る点で、海島型複合繊維または分割型複合繊維によって製造することが好ましく、さらには皮革様シート状物とした場合、同種の染料で染色できる同種ポリマーからなる極細繊維を容易に得ることが出来る点で、海島型複合繊維によって製造することがより好ましい。     And, as a method of using the ultrafine fiber generation type fiber, for example, the sea island type composite fiber is spun and then the sea component is removed, and the split type composite fiber is spun and then divided and made into ultrafine. can do. Among these, in the present invention, it is preferable to produce by using an island-in-sea type composite fiber or a split-type composite fiber in that an ultrafine fiber can be obtained easily and stably. It is more preferable to manufacture with a sea-island type composite fiber in that an ultrafine fiber made of the same kind of polymer that can be dyed with the same kind of dye can be easily obtained.

本発明でいう海島型複合繊維とは、2成分以上の成分を任意の段階で複合、混合して海島状態とした繊維をいい、この繊維を得る方法としては、特に限定されず、例えば(1)2成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法、(2)予め2成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法、(3)溶融状態の2成分以上のポリマーを紡糸機のパック内で静止混練器等で混合する方法、(4)特公昭44−18369号公報、特開昭54−116417号公報等の口金を用いて製造する方法、等が挙げられる。本発明においてはいずれの方法でも良好に製造することが出来るが、ポリマーの選択が容易である点で上記(4)の方法が好ましく採用される。   The sea-island type composite fiber as used in the present invention refers to a fiber in which two or more components are combined and mixed at an arbitrary stage to form a sea-island state, and the method for obtaining this fiber is not particularly limited. ) A method of blending and spinning two or more components in a chip state, (2) A method of kneading a polymer of two or more components in advance to form a chip and then spinning, (3) A polymer of two or more components in a molten state And the like, and (4) a method of producing using a base such as Japanese Patent Publication No. 44-18369 and Japanese Patent Laid-Open No. 54-116417. In the present invention, any method can be used to satisfactorily produce, but the method (4) is preferably employed because the selection of the polymer is easy.

かかる(4)の方法において、海島型複合繊維および海成分を除去して得られる島繊維の断面形状は特に限定されず、例えば丸、多角、Y、H、X、W、C、π型等が挙げられる。また用いるポリマー種の数も特に限定されるものではないが、紡糸安定性や染色性を考慮すると2〜3成分であることが好ましく、特に海1成分、島1成分の2成分で構成されることが好ましい。またこのときの成分比は、島繊維の海島型複合繊維に対する重量比で0.30〜0.99であることが好ましく、0.40〜0.97がより好ましく、0.50〜0.80がさらに好ましい。0.30未満であると、海成分の除去率が多くなるためコスト的に好ましくない。また0.99を越えると、島成分同士の合流が生じやすくなり、紡糸安定性の点で好ましくない。   In the method (4), the cross-sectional shape of the island fiber obtained by removing the sea-island type composite fiber and the sea component is not particularly limited, and for example, round, polygonal, Y, H, X, W, C, π type, etc. Is mentioned. Further, the number of polymer species to be used is not particularly limited, but it is preferably 2 to 3 components in consideration of spinning stability and dyeability, and particularly composed of 2 components of sea 1 component and island 1 component. It is preferable. The component ratio at this time is preferably 0.30 to 0.99, more preferably 0.40 to 0.97 in terms of weight ratio of island fibers to sea-island composite fibers, and 0.50 to 0.80. Is more preferable. If it is less than 0.30, the removal rate of sea components increases, which is not preferable in terms of cost. On the other hand, if it exceeds 0.99, the island components are likely to merge with each other, which is not preferable in terms of spinning stability.

また、用いるポリマーは特に限定されるものではなく、例えば島成分としてポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等適宜用途に応じて使用することができるが、染色性や強度、耐久性、堅牢度の点で、ポリエステルであることが好ましい。   In addition, the polymer to be used is not particularly limited, and for example, polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene, etc. can be used as an island component depending on the use, but in terms of dyeability, strength, durability, and fastness. Polyester is preferable.

本発明に用いることのできるポリエステルとしては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体及びジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーであって、複合繊維として用いることが可能なものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−1,2−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボキシレート等が挙げられる。本発明は、中でも最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体が好適に使用される。   The polyester that can be used in the present invention is a polymer that is synthesized from a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof, and is particularly limited as long as it can be used as a composite fiber. Is not to be done. Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (2- Chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate and the like. In the present invention, polyethylene terephthalate, which is most commonly used, or a polyester copolymer mainly containing ethylene terephthalate units is preferably used.

海島型複合繊維の海成分として用いるポリマーは、島成分を構成するポリマーよりも溶解性、分解性の高い化学的性質を有するものであれば特に限定されるものではない。島成分を構成するポリマーの選択にもよるが、例えばポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィン、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフェノールA化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシルカルボン酸等を共重合したポリエステル等を用いることができる。紡糸安定性の点ではポリスチレンが好ましいが、有機溶剤を使用せずに容易に除去できる点でスルホン基を有する共重合ポリエステルが好ましい。かかる共重合比率としては、処理速度、安定性の点から5モル%以上、重合や紡糸、延伸のしやすさから20モル%以下であることが好ましい。本発明において好ましい組み合わせとしては、島成分にポリエステルを用い、海成分にポリスチレン又はスルホン基を有する共重合ポリエステルである。   The polymer used as the sea component of the sea-island composite fiber is not particularly limited as long as it has chemical properties that are higher in solubility and degradability than the polymer constituting the island component. Depending on the selection of polymer constituting the island component, for example, polyolefins such as polyethylene and polystyrene, 5-sodium sulfoisophthalic acid, polyethylene glycol, sodium dodecylbenzenesulfonate, bisphenol A compound, isophthalic acid, adipic acid, Dodekajion acid, Polyester etc. which copolymerized cyclohexyl carboxylic acid etc. can be used. Polystyrene is preferable from the viewpoint of spinning stability, but a copolymer polyester having a sulfone group is preferable because it can be easily removed without using an organic solvent. The copolymerization ratio is preferably 5 mol% or more from the viewpoint of processing speed and stability, and 20 mol% or less from the viewpoint of ease of polymerization, spinning and stretching. A preferred combination in the present invention is a copolyester having polyester as the island component and polystyrene or sulfone group as the sea component.

これらのポリマーには、隠蔽性を向上させるためにポリマー中に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよいし、その他、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤、抗菌剤等、種々目的に応じて添加することもできる。   To these polymers, inorganic particles such as titanium oxide particles may be added to the polymer in order to improve the concealing property. In addition, lubricants, pigments, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, conductive agents, heat storages, etc. An agent, an antibacterial agent and the like can be added according to various purposes.

また海島型複合繊維を得る方法については、特に限定されず、例えば上記(4)の方法に示した口金を用いて未延伸糸を引き取った後、湿熱または乾熱、あるいはその両者によって1〜3段延伸することによって得ることが出来る。   Further, the method for obtaining the sea-island type composite fiber is not particularly limited. For example, after taking the undrawn yarn using the die shown in the above method (4), the wet-heat or dry heat, or both of them are 1 to 3 It can be obtained by step stretching.

なお、分割型複合繊維を用いる場合は、主に口金内で2成分以上を複合し、上述の海島型複合繊維の製造方法に準じて行うことができる。   In addition, when using split type composite fiber, it can mainly carry out according to the manufacturing method of the above-mentioned sea-island type composite fiber by compounding two or more components in the die.

極細短繊維不織布を得る方法として、上述の繊維は適当な長さにカットする必要があり、生産性や得られるものの風合いを考慮して100mm以下が好ましい。より好ましくは、70mm以下である。100mmを越える繊維長のものも、本発明の効果を損なわない限り含まれていても良い。また下限は特に限定されずに不織布の製造方法によって適宜設定できるが、10mm未満であると脱落が多くなり、強度や耐摩耗性等の特性が低下する傾向があるため、繊維長は10mm以上とすることが好ましい。     As a method for obtaining an ultra-fine short fiber nonwoven fabric, the above-mentioned fiber needs to be cut to an appropriate length, and is preferably 100 mm or less in consideration of productivity and the texture of the obtained product. More preferably, it is 70 mm or less. A fiber length exceeding 100 mm may be included as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, the lower limit is not particularly limited and can be appropriately set depending on the method of manufacturing the nonwoven fabric. However, if the length is less than 10 mm, dropout tends to increase, and properties such as strength and wear resistance tend to decrease. Therefore, the fiber length is 10 mm or more. It is preferable to do.

このような繊維を得る方法として好ましく採用されるのは、直接または複合繊維として得た未延伸糸を延伸した後に、ロータリーカッターやギロチンカッターで短繊維化する方法である。   A method preferably used as a method for obtaining such a fiber is a method in which an undrawn yarn obtained directly or as a composite fiber is drawn and then shortened with a rotary cutter or a guillotine cutter.

本発明の極細短繊維不織布を製造する方法として好ましく採用されるのは、ニードルパンチ処理と高速流体処理を組み合わる方法である。すなわち、ウエブにニードルパンチ処理と高速流体処理の両方の処理を施すものである。短繊維をウエブ化する方法としては、カードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いて得る乾式法や、抄紙法等による湿式法を採用することができるが、本発明では、ニードルパンチ処理と高速流体処理の2種の絡合処理を容易に組み合わせることができる乾式法が好ましい。絡合処理の際に、適度な伸び又は伸び止まりを付与するため、または得られる不織布の強度等の物性を向上させるために他の織物、編物、不織布と一体化させることもできる。   As a method for producing the ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention, a method in which needle punching and high-speed fluid treatment are combined is preferably employed. That is, the web is subjected to both needle punch processing and high-speed fluid processing. The short fibers as a way of webs of the card and cross wrapper, and a dry method which can use a random Weber, can be employed a wet process by paper making method, etc., in the present invention, needle-punched and high velocity fluid treatment A dry method that can easily combine these two types of entanglement treatment is preferred. During entangling treatment, moderate growth or for imparting elongation blind or the resulting nonwoven fabric other fabrics in order to improve the physical properties such as strength of, knitting, it may be integrated with the nonwoven fabric.

次に、本発明の極細短繊維不織布は、目付が100〜550g/mである。目付は、120〜450g/mであることが好ましく、140〜350g/mであることがより好ましい。100g/m未満であると、不織布構造体のみでは物性が低下し、織物および/または編み物を積層している場合は、表面に織物および/または編み物の外観が見えやすくなり、品位が低下するため好ましくない。また550g/mを越える場合は、耐摩耗性が低下する傾向があるため好ましくない。また、繊維見掛け密度は、0.300〜0.600g/cmであることが好ましく、0.330〜0.500g/cmであることがさらに好ましい。0.28g/cm未満であると、染色を行った場合に破れやももけ等が発生したり、十分な強度や耐摩耗性を得ることが困難になる。0.600g/cmを越えると、ペーパーライクな風合いとなり、好ましくない。 Next, the basis weight of the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention is 100 to 550 g / m 2 . Basis weight is preferably 120~450g / m 2, and more preferably 140~350g / m 2. If it is less than 100 g / m 2 , the physical properties of the nonwoven fabric structure alone are lowered, and when the woven fabric and / or the knitted fabric are laminated, the appearance of the woven fabric and / or the knitted fabric is easily visible on the surface, and the quality is lowered. Therefore, it is not preferable. On the other hand, if it exceeds 550 g / m 2 , the wear resistance tends to decrease, which is not preferable. The fiber apparent density is preferably 0.300~0.600g / cm 3, further preferably 0.330~0.500g / cm 3. If it is less than 0.28 g / cm 3 , tearing or stroking may occur when dyeing is performed, and it will be difficult to obtain sufficient strength and wear resistance. When it exceeds 0.600 g / cm 3 , a paper-like texture is obtained, which is not preferable.

なお、繊維見掛け密度は、JIS L1096 8.4.2(1999)によって目付を測定し、次いでその厚みを測定して、それから得られる繊維見掛け密度の平均値をもって繊維見掛け密度とした。なお、厚みの測定には、ダイヤルシックネスゲージ((株)尾崎製作所製、商品名“ピーコックH”)を用い、サンプルを10点測定して、その平均値を用いた。本発明における繊維見掛け密度とは、繊維素材の見掛け密度を言う。従って、例えば繊維素材以外の樹脂が含浸されている不織布構造体の場合は、その樹脂を除いた繊維素材の見掛け密度を示す。   In addition, the fiber apparent density measured the basis weight according to JIS L1096 8.4.2 (1999), then measured the thickness thereof, and the average value of the fiber apparent density obtained therefrom was used as the fiber apparent density. The thickness was measured using a dial thickness gauge (manufactured by Ozaki Mfg. Co., Ltd., trade name “Peacock H”), 10 samples were measured, and the average value was used. The fiber apparent density in the present invention refers to the apparent density of the fiber material. Therefore, for example, in the case of a nonwoven fabric structure impregnated with a resin other than the fiber material, the apparent density of the fiber material excluding the resin is shown.

また、本発明の極細短繊維不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引張強力も70N/cm以上である。タテおよびヨコ方向のいずれの引張強力も80N/cm以上であることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引張強力が70N/cm未満であると、例えば皮革様シート状物とする場合、次の高次加工工程における工程通過性が悪くなり、破れや寸法変化等が発生する傾向があるため好ましくない。また、皮革様シート状物とする場合に、十分な物性を得るために多量のポリウレタンを付与する必要があるなどの問題もある。なお、上限は特に限定されるものではないが、通常200N/cm以下となる。引張強力はJIS L 1096 8.12.1(1999)により、幅5cm、長さ20cmのサンプルを採取し、つかみ間隔10cmで定速伸長型引張試験器にて、引張速度10cm/分にて伸長させて求めた。得られた値から幅1cm当たりの荷重を引張強力(単位;N/cm)とした。これらの強度を得るためには、用いる繊維の強度が2cN/dtex以上であることが好ましい。   Further, ultra-fine staple fiber nonwoven fabric of the present invention is the tensile of any longitudinal and transverse directions potent 70N / cm or more. It is preferable that the tensile strength in both the vertical and horizontal directions is 80 N / cm or more. If the tensile strength in either the vertical or horizontal direction is less than 70 N / cm, for example, when a leather-like sheet-like material is used, the process passability in the next high-order processing step is deteriorated, and tearing, dimensional change, etc. occur. Since there is a tendency, it is not preferable. In addition, when a leather-like sheet is used, there is a problem that a large amount of polyurethane needs to be applied in order to obtain sufficient physical properties. In addition, although an upper limit is not specifically limited, Usually, it will be 200 N / cm or less. The tensile strength is JIS L 1096 8.12.1 (1999), samples were taken width 5 cm, length 20 cm, at a constant extension rate type tensile tester at a gripping distance 10 cm, elongated at a tensile rate of 10 cm / min I asked for it. From the obtained value, the load per 1 cm width was defined as tensile strength (unit: N / cm). In order to obtain these strengths, the strength of the fibers used is preferably 2 cN / dtex or more.

さらに、本発明の極細短繊維不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引き裂き強力も5〜30Nであることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が3N未満であると、工程通過性が低下し、安定した生産が困難になる。逆に、タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が50Nを越えると、一般に柔軟化しすぎる傾向があり、風合いとのバランスが取りにくくなるため好ましくない。なお、引き裂き強力はJIS L 1096 8.15.1(1999)D法(ペンジュラム法)に基づいて測定した。   Furthermore, it is preferable that the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention has a tear strength in the vertical and horizontal directions of 5 to 30N. When the tearing strength in either the vertical or horizontal direction is less than 3N, the process passability is lowered and stable production becomes difficult. On the other hand, if the tearing strength in either the vertical or horizontal direction exceeds 50 N, it generally tends to be too soft and it is difficult to balance the texture. The tear strength was measured based on JIS L 1096 8.15.1 (1999) D method (pendulum method).

これらの引き裂き強力を得るためには、極細短繊維不織布の繊維見掛け密度を適正な範囲に調整することで達成でき、一般に高密度化すると強力は低下する傾向がある。   In order to obtain these tear strengths, it can be achieved by adjusting the apparent fiber density of the ultra-fine short fiber nonwoven fabric to an appropriate range. Generally, when the density is increased, the strength tends to decrease.

本発明の極細短繊維不織布は、さらに用途に応じて行われる後工程においてシートの変形や破れを防ぐために、タテ方向の10%モジュラスが8N/cm以上であることが好ましく、10N/cmであることがより好ましい。なお、上限は特に限定されないが、50N/cmを越えると、風合いが硬化し、作業性が低下するので好ましくない。上述の製造方法で製造する場合は、ニードルパンチ処理や高速流体処理を十分に行うことで、10%モジュラスの値を向上させることができる。また織物および/または編み物等を積層させることによっても増加させることができる。   In order to prevent deformation and tearing of the sheet in the post-process that is further performed according to the use, the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention preferably has a 10% modulus in the vertical direction of 8 N / cm or more, and is 10 N / cm. It is more preferable. The upper limit is not particularly limited, but if it exceeds 50 N / cm, the texture is hardened and workability is lowered, which is not preferable. In the case of manufacturing by the above-described manufacturing method, the value of 10% modulus can be improved by sufficiently performing needle punch processing or high-speed fluid processing. It can also be increased by laminating woven and / or knitted fabrics.

また、これらの値は、当然染色処理や揉み処理を施すことによって低下するが、これらの処理を行う前の極細短繊維不織布の段階で、本発明の範囲にあることで、より良好な工程通過性と、良好な品位の皮革様シート状物を得ることが容易に可能となる。   In addition, these values are naturally reduced by performing a dyeing treatment or a stagnation treatment, but at the stage of the ultrafine short fiber nonwoven fabric before performing these treatments, being within the scope of the present invention, a better process pass It is possible to easily obtain a leather-like sheet material having good quality and quality.

なお、10%モジュラスは、引張強力の測定方法と同様にして行い、10%伸長時の強力をその値とした。   The 10% modulus was measured in the same manner as the tensile strength measurement method, and the strength at 10% elongation was taken as the value.

本発明の極細短繊維不織布は、JIS L 1096(1999)8.17.5 E法(マーチンデール法)家具用荷重(12kPa)に準じて測定される耐摩耗試験において、3000回および20000回の回数を摩耗した後の試験布の表面外観がJIS L 1076(1999)表2の判定基準表でいずれも3〜5級である。3000回、20000回とも3.5〜5級が好ましく、4〜5級がより好ましい。3級未満では十分な品位を保持できておらず、5級が評価上、最も好ましい状態である。従来、皮革様シート状物では、外観上のエンドポイントとして、破れや、例えば特開2003−268680号公報に記載のように、織物層が露出するまでの回数で評価されていた。しかし、織物層が露出しない回数でももけや毛玉が発生する場合、織物層が露出するまでの回数と表面の耐久性が必ずしも一致しないという問題があった。そこで、本発明の耐摩耗性評価はJIS L 1076(1999)表2の判定基準表を用いて、毛玉の有無といった外観の変化を短期使用後を想定した3000回と長期使用後を想定した20000回で評価している。特に、20000回で外観が大きく変わらないことが形態の安定性を示すため重要だが、短期使用では外観変化が大きい場合もある。したがって、本発明では3000回時点でも変化のないことによってさらに高いレベルの耐久性を達成できる。さらに、JIS L 1096(1999)8.17.5 E法(マーチンデール法)家具用荷重(12kPa)に準じて測定される耐摩耗試験において、20000回後の摩耗減量は20mg以下が好ましく、15mg以下がより好ましく、10mg以下がさらに好ましい。摩耗減量が20mgを越える場合、実使用において毛羽が服等に付着する傾向があるため好ましくない。一方下限は特に限定されず、本発明の皮革様シートであればほとんど摩耗減量がないものも得ることが出来る。     Ultra-fine staple fiber nonwoven fabric of the present invention, the abrasion test measured according to JIS L 1096 (1999) 8.17.5 E method (Martindale method) Furniture load (12 kPa), 3000 times and 20000 times The surface appearance of the test cloth after the number of wears is 3 to 5 in the judgment criteria table of JIS L 1076 (1999) Table 2. Both 3000 times and 20000 times are preferably 3.5 to 5 grade, more preferably 4 to 5 grade. If it is less than the third grade, sufficient quality cannot be maintained, and the fifth grade is the most preferable state for evaluation. Conventionally, leather-like sheet-like materials have been evaluated as the number of times until the fabric layer is exposed as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-268680 as an end point on appearance. However, in the case where dings and pills are generated even when the fabric layer is not exposed, there is a problem that the number of times until the fabric layer is exposed does not necessarily match the durability of the surface. Therefore, the abrasion resistance evaluation of the present invention using the criterion table of JIS L 1076 (1999) Table 2, assuming a 3000 times and long-term after use and the change in appearance such as the presence or absence of pilling assumed after short-term use It is evaluated at 20000 times. In particular, it is important to show the stability of the form that the appearance does not change significantly after 20000 times, but the appearance change may be large in short-term use. Therefore, in the present invention, a higher level of durability can be achieved by no change even after 3000 times. Further, the abrasion test measured according to JIS L 1096 (1999) 8.17.5 E method (Martindale method) Furniture load (12 kPa), abrasion loss is preferably from 20mg after 20000 times, 15 mg The following is more preferable, and 10 mg or less is more preferable. When the wear loss exceeds 20 mg, fluff tends to adhere to clothes and the like in actual use, which is not preferable. Meanwhile lower limit is not particularly limited, and can be obtained. However things have little abrasion loss if the leather-like sheet of the present invention.

また、本発明の極細短繊維不織布は、高い物性と緻密な構造を有していることから、皮革様シート状物以外にも研磨布、フィルター、ワイパー、断熱材、吸音材等に適用することができる。     Moreover, since the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention has high physical properties and a dense structure, it can be applied to abrasive cloths, filters, wipers, heat insulating materials, sound absorbing materials, etc. in addition to leather-like sheet-like materials. Can do.

本発明の極細短繊維繊維不織布は実質的にポリウレタン等の高分子弾性体を含まず、実質的に非弾性ポリマーの繊維材料からなるものである。     The ultra-fine short fiber non-woven fabric of the present invention is substantially free of a polymer elastic body such as polyurethane and is substantially made of a non-elastic polymer fiber material.

ここでいう実質的に繊維素材からなるものとは、ポリウレタン等の高分子弾性体からなるバインダーが繊維に対して5重量%未満のものをいい、好ましくはバインダーが繊維に対して3重量%未満、より好ましくはバインダーが繊維に対して1重量%未満であり、もっとも好ましいのはバインダーを含まないものである。     The term “substantially made of fiber material” as used herein means that the binder made of a polymer elastic body such as polyurethane is less than 5% by weight based on the fiber, preferably the binder is less than 3% by weight based on the fiber. More preferably, the binder is less than 1% by weight with respect to the fiber, and most preferably the binder is not included.

ここでいう非弾性ポリマーの繊維とは、ポリエーテルエステル系繊維やいわゆるスパンデックス等のポリウレタン系繊維などのゴム状弾性に優れる繊維を除くポリマーを意味する。具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等からなる繊維が挙げられる。前述した極細短繊維不織布を構成するポリマーが好適である。実質的に非弾性ポリマーの繊維素材からなることにより、ゴム感がなく充実感のある風合いを達成することができる。また、さらには、易リサイクル性、高発色性、高耐光性、耐黄変性等種々の効果が達成できる。特にケミカルリサイクルを行うためには、繊維素材がポリエチレンテレフタレートまたはナイロン6からなるものが好ましい。なお、本発明の極細短繊維不織布は、ポリエーテルエステル系繊維やスパンデックスなどのポリウレタン系繊維などの高分子弾性体を全く含まないものが最も好ましいが、本発明の効果を逸脱しない範囲において高分子弾性体が含まれていても構わない。また、例えば染料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、耐侯剤等の機能性薬剤が含まれていても良い。     The fiber of non-elastic polymer here means a polymer excluding fibers excellent in rubber-like elasticity such as polyether-based fibers and polyurethane fibers such as so-called spandex. Specific examples include fibers made of polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene and the like. A polymer constituting the ultrafine short fiber nonwoven fabric described above is suitable. By consisting essentially of non-elastic polymer fiber material, it is possible to achieve the texture of fullness without rubber feel. Also, further, easy recyclability, high color developability, high light resistance, various effects such as yellowing resistance can be achieved. In particular, in order to perform the chemical recycling is preferably one fiber material made of polyethylene terephthalate or nylon 6. The ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention is most preferably one that does not contain any elastic polymer such as polyether ester fiber or polyurethane fiber such as spandex. However, the polymer is not deviated from the effect of the present invention. An elastic body may be included. In addition, functional agents such as dyes, softeners, texture modifiers, pilling inhibitors, antibacterial agents, deodorants, water repellents, light proofing agents, and antifungal agents may be included.

本発明の皮革様シート状物は、本発明の極細短繊維不織布で構成され、本発明の極細短繊維不織布を染色してなるものである。また、実質的に非弾性ポリマーの染色繊維素材からなる、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含み、目付が100〜550g/m、引張強力が70N/cm以上、引き裂き強力が3〜50N、耐摩耗性が3〜5級の皮革様シート状物である。 The leather-like sheet material of the present invention is composed of the ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention, and is formed by dyeing the ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention. In addition, it includes an ultrafine short fiber having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, substantially made of a dyed fiber material of an inelastic polymer, a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , and a tensile strength of 70 N / cm or more. It is a leather-like sheet having a tear strength of 3 to 50 N and an abrasion resistance of 3 to 5.

ここでいう皮革様シート状物とは、天然皮革のようなスエード、ヌバック、銀面等の優れた表面外観を有してなるものであり、特に本発明において好ましいものはスエードやヌバックといった立毛調の外観において、滑らかなタッチと優れたライティングエフェクトを有するものである。一般に合成皮革や人工皮革と称される皮革様シート状物はポリウレタン等の高分子弾性体と繊維材料から構成されるが、本発明の皮革様シート状物の一態様は実質的にポリウレタン等の高分子弾性体を含まず、実質的に非弾性ポリマーの繊維材料からなるものである。     The leather-like sheet here means a material having an excellent surface appearance such as suede, nubuck, silver surface, etc. like natural leather, and particularly preferred in the present invention is napped texture such as suede or nubuck. In appearance, it has a smooth touch and excellent lighting effects. Generally, a leather-like sheet material called synthetic leather or artificial leather is composed of a polymer elastic body such as polyurethane and a fiber material, but one embodiment of the leather-like sheet material of the present invention is substantially made of polyurethane or the like. It does not include a polymer elastic body and is substantially made of a non-elastic polymer fiber material.

本発明の皮革様シート状物においても、実質的に繊維素材からなるものとは、ポリウレタン等の高分子弾性体からなるバインダーが繊維に対して5重量%未満のものをいい、好ましくはバインダーが繊維に対して3重量%未満、より好ましくはバインダーが繊維に対して1重量%未満であり、もっとも好ましいのはバインダーを含まないものである。     Also in the leather-like sheet-like material of the present invention, the material substantially composed of a fiber material means that the binder composed of a polymer elastic body such as polyurethane is less than 5% by weight, preferably the binder. less than 3% by weight relative to the fiber, more preferably less than 1% by weight binder with respect to the fiber, most preferably it does not contain a binder.

ここでいう非弾性ポリマーの繊維とは、ポリエーテルエステル系繊維やいわゆるスパンデックス等のポリウレタン系繊維などのゴム状弾性に優れる繊維を除くポリマーを意味する。具体的には、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等からなる繊維が挙げられる。前述した極細短繊維不織布を構成するポリマーが好適である。実質的に非弾性ポリマーの繊維素材からなることにより、ゴム感がなく充実感のある風合いを達成することができる。また、さらには、易リサイクル性、高発色性、高耐光性、耐黄変性等種々の効果が達成できる。特にケミカルリサイクルを行うためには、繊維素材がポリエチレンテレフタレートまたはナイロン6からなるものが好ましい。なお、本発明の皮革様シート状物の一態様は、ポリエーテルエステル系繊維やスパンデックスなどのポリウレタン系繊維などの高分子弾性体を全く含まないものが最も好ましいが、本発明の効果を逸脱しない範囲において高分子弾性体が含まれていても構わない。また、例えば染料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、耐侯剤等の機能性薬剤が含まれていても良い。     The fiber of non-elastic polymer here means a polymer excluding fibers excellent in rubber-like elasticity such as polyether-based fibers and polyurethane fibers such as so-called spandex. Specific examples include fibers made of polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene and the like. A polymer constituting the ultrafine short fiber nonwoven fabric described above is suitable. By being made of a substantially non-elastic polymer fiber material, it is possible to achieve a texture with a sense of fullness without rubber feeling. Furthermore, various effects such as easy recyclability, high color developability, high light resistance, yellowing resistance, and the like can be achieved. In particular, in order to perform chemical recycling, the fiber material is preferably made of polyethylene terephthalate or nylon 6. It is most preferable that one embodiment of the leather-like sheet of the present invention does not contain any polymer elastic body such as polyether-based fibers and polyurethane-based fibers such as spandex, but does not depart from the effects of the present invention. A polymer elastic body may be included in the range. In addition, functional agents such as dyes, softeners, texture modifiers, pilling inhibitors, antibacterial agents, deodorants, water repellents, light proofing agents, and antifungal agents may be included.

なお、本発明の皮革様シート状物における単繊維繊度、目付、引張強力、引き裂き強力、耐摩耗性の測定方法については、極細短繊維不織布の場合と同様である。     The method for measuring the single fiber fineness, basis weight, tensile strength, tear strength, and abrasion resistance of the leather-like sheet of the present invention is the same as that for the ultra-fine short fiber nonwoven fabric.

さらに、皮革様シート状物を構成する繊維素材に微粒子が含まれていることは、耐摩耗性に優れる点で好ましい。特に繊維素材の極細繊維同士が絡合した構造となっていることがより好ましく、微粒子の存在によって大きな耐摩耗性向上効果を得ることができる。     Further, it the fiber material constituting the leather-like sheet contains fine particles is preferable in view of excellent abrasion resistance. In particular, it is more preferable that the ultrafine fibers of the fiber material are intertwined with each other, and a large effect of improving wear resistance can be obtained by the presence of fine particles.

ここでいう微粒子の材質は水に不溶であれば特に限定されるものではなく、例えばシリカ、酸化チタン、アルミニウム、マイカ等の無機物質や、メラミン樹脂等の有機物質を例示することができる。また微粒子の平均粒子径は好ましくは0.001〜30μmであり、より好ましくは0.01〜20μm、さらに好ましくは0.05〜10μmである。0.001μm未満であると、期待する効果が得られにくくなり、また30μmを越えると繊維からの脱落によって洗濯耐久性が低下する。なお平均粒子径は材質やサイズに応じて適した測定方法、例えばBET法やレーザー法、コールター法を用いて測定できる。   The material of the fine particles here is not particularly limited as long as it is insoluble in water, and examples thereof include inorganic substances such as silica, titanium oxide, aluminum and mica, and organic substances such as melamine resin. The average particle diameter of the fine particles is preferably 0.001~30Myuemu, more preferably 0.01 to 20 .mu.m, more preferably from 0.05 to 10 [mu] m. When the thickness is less than 0.001 μm, it is difficult to obtain the expected effect, and when it exceeds 30 μm, the washing durability decreases due to dropping off from the fiber. Note the average particle size can be measured using the measurement method suitable depending on the material and size, for example, BET method, laser method, a Coulter method.

これらの微粒子は、本発明の効果が発揮できる範囲で適宜使用量を調整することができるが、好ましくは0.01〜10重量%であり、より好ましくは0.02〜5重量%、さらに好ましくは0.05〜1重量%である。0.01重量%以上であれば、耐摩耗性の向上効果が顕著に発揮でき、量を増加させる程、その効果は大きくなる傾向がある。ただし、10重量%を越えると風合いが硬くなり、好ましくない。なお、微粒子の脱落を防ぎ、耐久性を向上させるためには、少量の樹脂を併用することが好ましい。     The amount of these fine particles can be appropriately adjusted within a range in which the effect of the present invention can be exhibited, but is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 5% by weight, and still more preferably. Is 0.05 to 1% by weight. If it is 0.01 weight% or more, the improvement effect of abrasion resistance can be exhibited notably, and the effect tends to become large, so that the amount is increased. However, if it exceeds 10% by weight, the texture becomes hard, which is not preferable. Incidentally, to prevent falling off of the fine particles, in order to improve the durability, preferably in combination with small amounts of resin.

また、柔軟な風合いと滑らかな表面タッチを得るために、本発明の皮革様シート状物は柔軟剤を含むことが好ましい。柔軟剤としては特に限定されず、織編物に一般的に使用されているものを繊維種に応じて適宜選択する。例えば染色ノート第23版(発行所 株式会社色染社、2002年8月31日発行)において、風合い加工剤、柔軟仕上げ剤の名称で記されているものを適宜選択することができる。その中でも柔軟性の効果が優れる点でシリコーン系エマルジョンが好ましく、アミノ変成やエポキシ変成されたシリコーン系エマルジョンがより好ましい。これらの柔軟剤が含まれると耐摩耗性は低下する傾向があるため、この柔軟剤の量と上記の微粒子の量は目標とする風合いと耐摩耗性のバランスを取りながら、適宜調整することが好ましい。従って、その量は特に限定されるものではないが、少なすぎると効果が発揮できず、多すぎるとべたつき感があるため、0.01〜10重量%の範囲が好ましい。     Further, in order to obtain a soft texture and a smooth surface touch, the leather-like sheet of the present invention preferably contains a softening agent. Is not particularly limited as softeners, those commonly used in the woven or knitted fabric appropriately selected depending on the fiber type. For example, in the 23rd edition of Dyeing Note (Issue Color Co., Ltd., issued on August 31, 2002), those described under the names of texture finish and soft finish can be appropriately selected. Among these, a silicone emulsion is preferable in terms of excellent flexibility effect, and an amino-modified or epoxy-modified silicone emulsion is more preferable. When these softeners are included, the wear resistance tends to decrease. Therefore, the amount of the softener and the amount of the fine particles can be appropriately adjusted while balancing the target texture and the wear resistance. preferable. Therefore, the amount is not particularly limited, but if it is too small, the effect cannot be exhibited, and if it is too large, there is a feeling of stickiness, so a range of 0.01 to 10% by weight is preferable.

次に、本発明の極細短繊維不織布を製造する方法の一例について説明する。   Next, an example of a method for producing the ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention will be described.

極細短繊維不織布は、単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexである短繊維を含んでなるものであるが、単繊維繊度が上述の範囲にある、いわゆる極細短繊維の製造方法は特に限定されず、例えば直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生することができる繊維(極細繊維発生型繊維)を紡糸し、次いで極細繊維を発生させる方法がある。そして極細繊維発生型繊維を用いる方法としては、例えば海島型複合繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、分割型複合繊維を紡糸してから分割して極細化する方法等の手段で製造することができる。     The ultrafine short fiber nonwoven fabric comprises short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, but the method for producing so-called ultrafine short fibers in which the single fiber fineness is in the above range is particularly limited. For example, there are a method of directly spinning ultrafine fibers, a method of spinning fibers (ultrafine fiber generation type fibers) which are usually fine fibers and can generate ultrafine fibers, and then generate ultrafine fibers. And, as a method of using the ultrafine fiber generation type fiber, for example, the sea island type composite fiber is spun and then the sea component is removed, and the split type composite fiber is spun and then divided and made into ultrafine. can do.

本発明の極細短繊維不織布を得るのに好ましい方法は、1〜10dtexの極細繊維発生型繊維を用いてウエブを作製し、このウエブをニードルパンチ処理により複合短繊維不織布とし、次いで少なくとも10MPa以上の圧力で高速流体処理、例えば水流によるウォータージェットパンチ処理を行うことである。その後に極細化を行う。このニードルパンチ処理と高速流体処理を組み合わせることで、極細短繊維を高度に絡合させることができる。   Ultrafine preferred for obtaining short-fiber nonwoven fabric process of the present invention is to produce a web with a microfine fiber-forming fibers of 1~10Dtex, the web is a composite staple fiber nonwoven fabric by needle punching, and then the above least 10MPa High pressure fluid processing with pressure, for example, water jet punching with water flow. After that, miniaturization is performed. By combining this needle punch process and high-speed fluid process, it is possible to highly entangle ultrafine short fibers.

本発明における極細短繊維不織布は、優れた品位や風合いを得るために短繊維不織布とするものであるが、生産性や得られるものの風合いを考慮して、極細短繊維のアスペクト比が5,000〜900,000が好ましい。ここでいうアスペクト比とは、繊維長を繊維径で除した値であり、10,000〜500,000がより好ましく、20,000〜50,000がさらに好ましい。アスペクト比が5,000未満では、脱落が多くなりやすく、強度や耐摩耗性といった特性が低下する傾向があり、900,000を超えると繊維本数が少なくなるため、均一性が損なわれやすい。また、後述の高速流体処理において、アスペクト比が5,000未満では繊維本数あたりの絡まりや引っかかりが少なくなるため、高圧処理によって形態が破壊されやすく、900,000を超えると、交絡に必要な水圧、水量が増大するため経済的に不利となる。   Ultra-fine staple fiber nonwoven fabric in the present invention have excellent but in order to obtain the quality and texture is to a short-fiber nonwoven fabric, in view of the texture of productivity and to obtain what the aspect ratio of the ultrafine short fibers 5,000 ~ 900,000 is preferred. The aspect ratio here is a value obtained by dividing the fiber length by the fiber diameter, preferably 10,000 to 500,000, and more preferably 20,000 to 50,000. If the aspect ratio is less than 5,000, the dropout tends to increase, and the properties such as strength and wear resistance tend to decrease. If the aspect ratio exceeds 900,000, the number of fibers decreases, and the uniformity tends to be impaired. Further, in the high-speed fluid treatment described later, the aspect ratio of the entangled and caught per number of fibers is reduced is less than 5,000, more easily form the high pressure treatment is destroyed, if it exceeds 900,000, the water pressure necessary for confounding This is economically disadvantageous because the amount of water increases.

本発明で言う、アスペクト比は、極細短繊維不織布から抜き出した極細繊維の長さと直径を直接測定することによって得られる。なお、直径は、断面が円でない場合は外接円の直径を用いる。   The aspect ratio referred to in the present invention can be obtained by directly measuring the length and diameter of the ultrafine fibers extracted from the ultrafine short fiber nonwoven fabric. Note that the diameter of the circumscribed circle is used when the cross section is not a circle.

かかる複合短繊維不織布は、ニードルパンチ処理によって、好ましくは繊維見掛け密度が0.120〜0.300g/cm、より好ましくは0.150〜0.250g/cmとすることが好ましい。0.120g/cm未満であると、絡合が不十分であり、目的の物性が得られにくくなる。また上限は特に規定されないが、0.300g/cmを越えると、ニードル針の折れや、針穴が残留するなどの問題が生じるため、好ましくない。 The composite short fiber nonwoven fabric preferably has an apparent fiber density of 0.120 to 0.300 g / cm 3 , more preferably 0.150 to 0.250 g / cm 3 by needle punching. If it is less than 0.120 g / cm 3 , the entanglement will be insufficient and the desired physical properties will be difficult to obtain. The upper limit is not particularly defined, but if it exceeds 0.300 g / cm 3 , problems such as breakage of the needle needle and remaining of the needle hole are not preferable.

また、ニードルパンチを行う際には、複合繊維の単繊維繊度が1〜10dtexであることが好ましく、2〜8dtexがより好ましく、2〜6dtexがさらに好ましい。単繊維繊度が1dtex未満である場合や10dtexを越える場合は、ニードルパンチによる絡合が不十分となり、良好な物性の極細短繊維不織布を得ることが困難になる。   Moreover, when performing needle punching, it is preferable that the single fiber fineness of a composite fiber is 1-10 dtex, 2-8 dtex is more preferable, 2-6 dtex is further more preferable. When the single fiber fineness is less than 1 dtex or exceeds 10 dtex, the entanglement by the needle punch becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain an ultra-fine short fiber nonwoven fabric with good physical properties.

本発明におけるニードルパンチでは、単なる工程通過性を得るための仮止めとしての役割ではなく、繊維を十分に絡合させることが好ましい。従って好ましくは、100本/cm以上の打ち込み密度がよく、より好ましくは500本/cm以上、さらに好ましくは1000本/cm以上が良い。 In the needle punch according to the present invention, it is preferable that the fibers are sufficiently entangled rather than merely serving as temporary fixing for obtaining process passability. Therefore, the driving density is preferably 100 / cm 2 or more, more preferably 500 / cm 2 or more, and still more preferably 1000 / cm 2 or more.

このようにして得られた複合短繊維不織布は、乾熱または湿熱、あるいはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい。   The composite short fiber nonwoven fabric thus obtained is preferably shrunk by dry heat and / or wet heat, and further densified.

次いで、高速流体処理を施すが、高速流体処理は極細化処理をした後または極細化処理と同時に、あるいは極細化処理と同時かつその後に行って、極細繊維同士の絡合を行うことが好ましい。高速流体処理を極細化処理と兼ねることは可能であるが、少なくとも極細化処理が大部分終了した後にも高速流体処理を行うことが、より極細繊維同士の絡合を進める上で好ましく、さらに、極細化処理を行った後に高速流体処理を行うことが好ましい。   Next, the high-speed fluid treatment is performed. The high-speed fluid treatment is preferably performed after the ultrafine treatment, simultaneously with the ultrafine treatment, or simultaneously with and after the ultrafine treatment, and entangle the ultrafine fibers. Although it is possible to combine high-speed fluid treatment with ultrafine treatment, it is preferable to perform high-speed fluid treatment even after at least most of the ultrafine treatment is completed, in order to further promote the entanglement between ultrafine fibers, It is preferable to perform high-speed fluid processing after performing ultrafine processing.

極細化処理の方法としては、特に限定されるものではないが、例えば機械的方法、化学的方法が挙げられる。機械的方法とは、物理的な刺激を付与することによって極細化する方法であり、例えば上記のニードルパンチ法やウォータージェットパンチ法等の衝撃を与える方法の他に、ローラー間で加圧する方法、超音波処理を行う方法等が挙げられる。また化学的方法とは、例えば、複合繊維を構成する少なくとも1成分に対し、薬剤によって膨潤、分解、溶解等の変化を与える方法が挙げられる。特にアルカリ易分解性海成分を用いて成る極細繊維発生型繊維で複合短繊維不織布を作製し、次いで中性〜アルカリ性の水溶液で処理して極細化する方法は、溶剤を使用せず作業環境上好ましいことから、本発明の好ましい態様の一つである。ここでいう中性〜アルカリ性の水溶液とは、pH6〜14を示す水溶液であり、使用する薬剤等は特に限定されるものではない。例えば有機または無機塩類を含む水溶液で上記範囲のpHを示すものであれば良く、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。また、必要によりトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミンや減量促進剤、キャリアー等を併用することもできる。中でも水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さ等の点で好ましい。さらにシートに上述の中性〜アルカリ性の水溶液処理を施した後、必要に応じて中和、洗浄して残留する薬剤や分解物等を除去してから乾燥を施すことが好ましい。   The ultrafine treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a mechanical method and a chemical method. The mechanical method is a method of miniaturization by applying a physical stimulus, for example, a method of applying pressure between rollers in addition to the method of giving an impact such as the needle punch method or the water jet punch method described above, Examples include a method of performing ultrasonic treatment. The chemical method includes, for example, a method in which at least one component constituting the composite fiber is subjected to changes such as swelling, decomposition, and dissolution by a drug. In particular, a method for producing a composite short fiber nonwoven fabric with ultrafine fiber-generating fibers using an alkali-degradable sea component and then treating it with a neutral-alkaline aqueous solution to make it ultrafine is based on the working environment without using a solvent. Since it is preferable, it is one of the preferable embodiments of the present invention. The neutral to alkaline aqueous solution here is an aqueous solution having a pH of 6 to 14, and the chemicals used are not particularly limited. For example, an aqueous solution containing organic or inorganic salts may be used as long as it exhibits a pH in the above range, and alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, calcium hydroxide, water Examples include alkaline earth metal salts such as magnesium oxide. Further, if necessary, amines such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, a weight loss accelerator, a carrier, and the like can be used in combination. Of these, sodium hydroxide is preferable in terms of price and ease of handling. Furthermore, it is preferable that the sheet is subjected to the neutral to alkaline aqueous solution treatment described above, and then neutralized and washed as necessary to remove the remaining chemicals and decomposition products, and then dried.

これらの極細化処理と高速流体処理を同時に行う方法としては、例えば水可溶性の海成分からなる複合繊維を用い、ウォータージェットパンチによって除去と絡合を行う方法、アルカリ分解速度の異なる2成分以上の複合繊維を用い、アルカリ処理液を通して易溶解成分を分解処理した後に、ウォータージェットパンチによって最終除去および絡合処理を行う方法、等が挙げられる。   As a method of simultaneously performing these ultrafine processing and high-speed fluid processing, for example, using a composite fiber composed of a water-soluble sea component, removing and entanglement by water jet punch, two or more components having different alkali decomposition rates Examples include a method in which a composite fiber is used to decompose an easily soluble component through an alkali treatment liquid and then subjected to final removal and entanglement treatment by a water jet punch.

また、本発明では高速流体加工時のウエブおよび/または不織布の形態安定性を向上させる目的で形態安定化剤を付与することが好ましい。特に、水溶性の形態安定化剤を極細化処理の前後にウエブや不織布に付与し、後述のウォータージェットパンチ処理によって不織布を形態安定化する際に除去することが好ましい。かかる水溶性の形態安定化剤としてはポリビニルアルコール、あるいはその誘導体、水溶性でんぷん、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸エステル部分ケン化物、ポリアクリルアミド、酢酸セルロース等の有機物質が好ましい。これら水溶性の形態安定化剤は水溶液もしくはエマルジョンとしてウエブや不織布付与するが、形態安定化剤の水溶液もしくはエマルジョンの付与処理については含浸法、スプレー法、コーティング法等を施したものを熱による乾式凝固法、水等による湿式凝固法、適宜スチーム処理等の常法で処理することができる。付与量は少なすぎると、形態および機能保持が困難になり、多すぎるとウォータージェットパンチ処理の効果を阻害して極細繊維の交絡が進みにくいことから、極細化処理後の極細繊維重量に対して、3〜60重量%が好ましく、5〜40重量%がより好ましい。   In the present invention, it is preferable to add a form stabilizer for the purpose of improving the form stability of the web and / or nonwoven fabric during high-speed fluid processing. In particular, it is preferable to apply a water-soluble form stabilizer to the web or non-woven fabric before and after the ultrafine treatment, and to remove the non-woven fabric when the shape is stabilized by a water jet punch process described later. As such a water-soluble form stabilizer, organic substances such as polyvinyl alcohol or derivatives thereof, water-soluble starch, carboxymethyl cellulose, partially saponified acrylate ester, polyacrylamide, and cellulose acetate are preferable. These water-soluble form stabilizers are applied to webs and non-woven fabrics as aqueous solutions or emulsions, but for the application treatment of aqueous solutions or emulsions of form stabilizers, those subjected to impregnation method, spray method, coating method, etc. are dried by heat. It can be processed by a conventional method such as a coagulation method, a wet coagulation method with water or the like, and an appropriate steam treatment. If the applied amount is too small, it will be difficult to maintain the form and function, and if it is too large, the effect of the water jet punching process will be hindered and the entanglement of the ultrafine fibers will be difficult to proceed. 3 to 60% by weight is preferable, and 5 to 40% by weight is more preferable.

高速流体処理としては、作業環境の点で水流を使用するウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。この時、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。柱状流を得るには、通常、直径0.06〜1.0mmの孔から圧力1〜60MPaで噴出させることで得られる。     As the high-speed fluid processing, it is preferable to perform water jet punch processing using a water flow in terms of the working environment. At this time, it is preferable to perform the water in a columnar flow state. To obtain a columnar flow, usually obtained by jetting at a pressure 1~60MPa from diameter holes 0.06~1.0Mm.

本発明の高速流体処理としては、主なものとして3つの態様がある。第1の態様は、少なくとも1回は160〜800L/mの水量で実施する態様、第2の態様は、550〜2000L/mの総水量で実施する態様、第3の態様は、少なくとも1回は孔間隔が0.15〜2.50mmで配置されたノズルから1孔あたり0.16〜1.60Nのジェット力で実施する態様である。特に強度と耐摩耗性を十分なものとするため、高速流体処理で用いる流量が重要な要素のひとつであり、第1の態様と第2の態様はこの流量を達成するものである。また、ジェット力も重要な要素のひとつであり、第3の態様はこれを達成するものである。 The high-speed fluid processing of the present invention has three main modes. The first aspect is an aspect implemented at least once with a water amount of 160 to 800 L / m 2 , the second aspect is an aspect performed with a total water amount of 550 to 2000 L / m 2 , and the third aspect is at least One time is a mode in which the nozzle spacing is 0.15 to 2.50 mm and the jet force is 0.16 to 1.60 N per hole. In particular, in order to ensure sufficient strength and wear resistance, the flow rate used in high-speed fluid processing is one of the important factors, and the first and second modes achieve this flow rate. Jet force is also an important factor, and the third aspect achieves this.

これら3つの態様は、いずれかの態様で実施しても良いが、これらを組み合わせても良い。また、加工速度を上げやすく、加工に必要なエネルギーを少なくできるため、第3の態様が特に好ましい。     These three modes may be implemented in any mode, but may be combined. In addition, the third aspect is particularly preferable because the processing speed can be easily increased and the energy required for processing can be reduced.

本発明の高速流体処理の第1の態様について詳細に説明する。かかる処理は、効率的な絡合性と良好な表面品位を得るために、孔径は0.06〜0.15mm、間隔は5mm以下であることが好ましく、孔径0.06〜0.12mm、間隔は1mm以下がより好ましい。これらの孔スペックは、複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルを併用することも可能であるが、少なくとも1回は上記構成のノズルを使用することが好ましい。特に、孔間隔が大きい場合は、水流によってシートに付与される打撃痕が目立つとともに、処理されていない部分で交絡が進まないため好ましくない。また、直径が0.15mmを超え、前述のとおり孔間隔を小さくすると、同じ圧力で処理した際の1回の処理で吐出される水量が大きくなり、不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げることによって極細繊維同士の絡合性を高めにくく、表面がモモケやすくなるとともに、表面平滑性も低下するため好ましくない。従って孔径は小さい方が好ましいが、0.06mm未満となると孔詰まりが発生しやすくなるため、水を高度に濾過する必要性からコストが高くなる問題があり好ましくない。また、厚さ方向に均一な交絡を達成する目的、および/または不織布表面の平滑性を向上させる目的で、好ましくは多数回繰り返して処理する。また、その水流圧力は処理する不織布の目付によって適宜選択し、高目付のもの程高圧力とすることが好ましい。このような高速流体処理は、少なくとも1回は160〜800L/mの流量で処理する必要がある。210〜750L/mがより好ましく、260〜700L/mがさらに好ましい。流量が160L/m未満では十分な交絡が得られず、染色工程でモモケが発生したり、製品の耐摩耗性が不十分となる。また、流量が800L/mを超えると均一な処理が困難となり、処理中に破れが発生しやすい。 The first aspect of the high-speed fluid processing of the present invention will be described in detail. In order to obtain efficient entanglement and good surface quality, the treatment preferably has a pore diameter of 0.06 to 0.15 mm and an interval of 5 mm or less, and a pore diameter of 0.06 to 0.12 mm and an interval. Is more preferably 1 mm or less. When these hole specifications are processed a plurality of times, it is not necessary to make them all the same. For example, a nozzle having a large hole diameter and a small hole diameter can be used in combination, but the nozzle having the above configuration is used at least once. It is preferable. In particular, a large hole interval is not preferable because striking marks imparted to the sheet by the water flow are conspicuous and confounding does not proceed in the untreated part. Moreover, when the diameter exceeds 0.15 mm and the hole interval is reduced as described above, the amount of water discharged in one treatment when treated at the same pressure increases, and the water stays without passing through the nonwoven fabric or the support. It is not preferable because water is easily generated and the effect of the water jet is remarkably lowered by the staying water, so that the entanglement property between the ultrafine fibers is difficult to be increased, the surface is easily smoked, and the surface smoothness is also reduced. Therefore, a smaller pore diameter is preferred, but if it is less than 0.06 mm, clogging of the pores is likely to occur. Further, for the purpose of achieving uniform entanglement in the thickness direction and / or improving the smoothness of the nonwoven fabric surface, the treatment is preferably repeated a number of times. Further, the water flow pressure is appropriately selected according to the basis weight of the nonwoven fabric to be treated, and the higher the basis weight, the higher the pressure. Such high-speed fluid processing needs to be performed at a flow rate of 160 to 800 L / m 2 at least once. 210-750 L / m < 2 > is more preferable, and 260-700 L / m < 2 > is further more preferable. If the flow rate is less than 160 L / m 2 , sufficient entanglement cannot be obtained, and peaching may occur in the dyeing process, or the wear resistance of the product will be insufficient. On the other hand, when the flow rate exceeds 800 L / m 2 , uniform processing becomes difficult, and tearing tends to occur during the processing.

本発明の高速流体処理の第2の態様について詳細に説明する。かかる処理も第1の態様と同様の孔径、孔間隔が好ましい。流量は、総流量が550〜2000L/mの範囲にある必要がある。600〜1950L/mがより好ましく、650〜1900L/mがさらに好ましい。550L/m未満ではシート全体を強く処理することが困難であり、2000L/mを超えるとコストが高くなるため好ましくない。 The second aspect of the high-speed fluid processing of the present invention will be described in detail. Such treatment is also preferably performed with the same hole diameter and hole interval as in the first embodiment. The total flow rate needs to be in the range of 550 to 2000 L / m 2 . 600-1950 L / m < 2 > is more preferable, and 650-1900 L / m < 2 > is further more preferable. Is less than 550L / m 2 is difficult to process strongly the entire sheet is not preferable because cost increases exceeds 2000L / m 2.

本発明の高速流体処理の第3の態様について詳細に説明する。かかる処理は、少なくとも1回は、孔間隔が0.15〜2.50mmで配置されたノズルから、1孔当たり、0.16〜1.60Nのジェット力で高速流体処理を施す。孔間隔が0.20〜2.00mm、1孔あたりのジェット力が0.18〜1.50Nがより好ましく、孔間隔が0.25〜1.50mm、1孔あたりのジェット力が0.20〜1.40Nがさらに好ましい。孔間隔が0.15mm未満で必要なジェット力を得るためには1回の処理で吐出される水量が大きくなり、不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げ、孔間隔が2.50mmを超える場合は、水流によってシートに付与される打撃痕が目立つとともに、処理されていない部分で交絡が進まないためである。また、1孔あたりのジェット力が0.16N未満では十分な交絡が得られず、製品の耐摩耗性が不十分となりやすく、1孔あたりのジェット力が1.60Nを超えると不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げるとともに、均一な処理が困難になるため好ましくない。このようなジェット力は、比較的大きい孔径とすることで得やすいことから、3つ目の態様の孔径は0.08〜0.25mmが好ましく、0.10〜0.20mmがより好ましい。     The third aspect of the high-speed fluid processing of the present invention will be described in detail. In this treatment, at least once, the high-speed fluid treatment is performed with a jet force of 0.16 to 1.60 N per hole from a nozzle arranged with a hole interval of 0.15 to 2.50 mm. The hole interval is 0.20 to 2.00 mm, the jet force per hole is more preferably 0.18 to 1.50 N, the hole interval is 0.25 to 1.50 mm, and the jet force per hole is 0.20. ˜1.40 N is more preferable. In order to obtain the necessary jet force when the hole interval is less than 0.15 mm, the amount of water discharged in one process is large, and water that does not pass through the nonwoven fabric or the support tends to be generated. This is because the effect of the water jet is remarkably reduced, and when the hole interval exceeds 2.50 mm, striking marks imparted to the sheet by the water flow are conspicuous and confounding does not proceed in the untreated part. Further, if the jet force per hole is less than 0.16N, sufficient entanglement cannot be obtained, and the wear resistance of the product tends to be insufficient, and if the jet force per hole exceeds 1.60 N, a nonwoven fabric or a support. It is not preferable because water that cannot pass through the water tends to be generated, and the water jet effect is remarkably lowered by the staying water and uniform treatment becomes difficult. Since such a jet force can be easily obtained by setting a relatively large hole diameter, the hole diameter of the third aspect is preferably 0.08 to 0.25 mm, and more preferably 0.10 to 0.20 mm.

これら3つの態様でいう回とは搬送するコンベアーおよび/またはシリンダーに対して平行でない方向に並んだ孔を有するノズルプレート1枚を通過する回数を言い、ここでいうノズルプレートは孔間隔が孔径よりも大きい範囲をいう。また、複数列に孔を配置することによって孔間隔よりも孔径が大きい場合は、孔間隔を孔径で除した値を回数として、流量を割り返して回数あたりの流量とする。また、本発明でいう総流量とは、多数回繰り返し処理した場合の流量の和をいう。     The times referred to in these three aspects means the number of times of passing through one nozzle plate having holes aligned in a direction not parallel to the conveyor and / or cylinder to be conveyed. Also refers to a large range. If the hole diameter is larger than the hole interval by arranging the holes in a plurality of rows, the value obtained by dividing the hole interval by the hole diameter is the number of times, and the flow rate is repeated to obtain the flow rate per number of times. Moreover, the total flow rate as used in the field of this invention means the sum of the flow rates when it is repeatedly processed many times.

このような流量を得る手段としては、孔径、孔間隔、チャンバー内の水圧、不織布の搬送速度を調整する。また、流量の計算は、孔径が流体の吐出径とおき、下の式に従って求める。     As means for obtaining such a flow rate, the hole diameter, the hole interval, the water pressure in the chamber, and the conveyance speed of the nonwoven fabric are adjusted. Further, the flow rate is calculated according to the following equation, with the hole diameter being the fluid discharge diameter.

Figure 2007138375
Figure 2007138375

Q :1パス当たりの流量(L/m
di:孔径(mm)
Pg:水圧(MPa)
p :孔間隔(mm)
s :搬送速度(m/分)
1孔あたりのジェット力は、流量と同様に孔径が流体の吐出径とおき、下の式に従って求める。
Q: Flow rate per pass (L / m 2 )
di: Hole diameter (mm)
Pg: Water pressure (MPa)
p: hole interval (mm)
s: Conveying speed (m / min)
The jet force per hole is determined according to the following equation, with the hole diameter being the fluid discharge diameter, as with the flow rate.

Figure 2007138375
Figure 2007138375

F :1孔あたりのジェット力(N)
なお、複合短繊維不織布または極細短繊維不織布に高速流体処理を行う前に、流体浸積処理を行ってもよい。さらに表面の品位を向上させるために、ノズルヘッドと不織布を相対的に移動させたり、交絡後に不織布とノズルの間に金網等を挿入して散水処理する等の方法を行うこともできる。このようにして、好ましくはタテ方向の10%モジュラスが8N/cm以上となるまで、より好ましくは10N/cm以上となるまで極細繊維同士を絡合させるとよい。
F: Jet force per hole (N)
Note that the fluid immersion treatment may be performed before the high-speed fluid treatment is performed on the composite short fiber nonwoven fabric or the ultrafine short fiber nonwoven fabric. Furthermore, in order to improve the surface quality, it is possible to move the nozzle head and the nonwoven fabric relatively, or insert a wire mesh between the nonwoven fabric and the nozzle after entanglement to perform watering treatment. In this way, the ultrafine fibers are preferably entangled until the 10% modulus in the vertical direction is 8 N / cm or more, more preferably 10 N / cm or more.

一般的には複合繊維から得た極細繊維の場合、繊維同士が集束した極細繊維束が主として絡合しているが、このような処理によって、本発明の極細短繊維不織布においては極細繊維束による絡合がほとんど観察されない程度にまで極細繊維同士が高度に絡合した極細短繊維不織布を得ることができ、またこれにより耐摩耗性等の表面特性を向上させることもできる。     In general, the case of ultrafine fibers obtained from conjugate fibers, but microfine fiber bundles fibers have focused are mainly entangled, by such process, according to microfine fiber bundles in the ultra-fine staple fiber nonwoven fabric of the present invention It is possible to obtain an ultra-fine short fiber nonwoven fabric in which ultra-fine fibers are highly entangled to such an extent that entanglement is hardly observed, thereby improving surface characteristics such as wear resistance.

本発明の極細短繊維不織布の製造方法は、ニードルパンチによる絡合のしやすい繊維と高速流体処理による絡合のしやすい繊維の相違から、特に上記のようなプロセスにより製造することで、容易に本発明の優れた極細短繊維不織布が得られる。すなわち、1〜10dtexの繊維が太い状態ではニードルパンチによる絡合が優れ、0.0001〜0.5dtexの極細領域では高速流体処理による絡合が優れる傾向があることを利用したものである。これらの繊維繊度と絡合方法を組み合わせるために、繊度1〜10dtexの極細繊維発生型複合繊維を用いてニードルパンチにより十分に絡合させ、次いで0.0001〜0.5dtexの極細繊維を得る極細化処理をした後、または極細化処理と同時に、あるいは極細化処理と同時およびその後に、高速流体処理を行うことが好ましい。   The manufacturing method of the ultra-thin short fiber nonwoven fabric of the present invention can be easily achieved by the above-described process, particularly from the difference between the fiber that is easily entangled by needle punching and the fiber that is easily entangled by high-speed fluid treatment. The excellent ultrafine short fiber nonwoven fabric of the present invention is obtained. That is, in the fibers thick state of 1~10dtex excellent entanglement by needle punching, in the ultrafine region of 0.0001~0.5dtex is obtained by utilizing the fact that there is a tendency that excellent is entangled by high velocity fluid treatment. To combine these fiber fineness and entangling methods, allowed to sufficiently entangled by needle punching using microfine fiber-forming composite fibers having a fineness 1~10Dtex, then superfine to obtain ultrafine fibers of 0.0001~0.5dtex reduction after treatment was, or microfine treatment and simultaneously or simultaneously and then the microfine treatment, it is preferable to perform the high-speed fluid treatment.

次に、本発明の皮革様シート状物の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the leather-like sheet material of this invention is demonstrated.

本発明の皮革様シート状物は、少なくとも本発明の極細短繊維不織布染色してなるものであり、これにより革のような風合いを得ることが可能となる。なお、本発明の極細短繊維不織布を含むものであれば、織編物を積層などして含むものであっても良いが、織編物のみからなるものであると良好な風合いを得ることが困難になる。   The leather-like sheet-like material of the present invention is obtained by dyeing at least the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention, and this makes it possible to obtain a leather-like texture. In addition, as long as it contains the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention, it may contain a woven or knitted fabric, etc., but it is difficult to obtain a good texture if it consists only of woven or knitted fabric. Become.

織編物と極細短繊維不織布の積層は、ニードルパンチ工程、または高速流体処理工程までに重ねて載せておき、それぞれの処理によって交絡一体化することで達成できる。このとき、ニードルパンチ工程と高速流体処理工程のいずれの工程で実施してもかまわないが、織編物を構成する繊維が切断されにくいため、高速流体処理での交絡一体化による積層が好ましい。   Lamination of the woven or knitted fabric and the ultra-fine short fiber nonwoven fabric can be achieved by stacking them before the needle punching process or the high-speed fluid processing process, and entanglement and integration by each processing. At this time, the needle punching step and the high-speed fluid treatment step may be performed. However, since the fibers constituting the woven or knitted fabric are not easily cut, lamination by entanglement integration in the high-speed fluid treatment is preferable.

また、皮革様シート状物としては、銀付き調や立毛調等いずれでも良いが、繊維素材のみからなる場合は、特に立毛調とする方がより良好な表面品位を得ることができるので、少なくとも一方の面が起毛されていることが好ましい。銀付き調の表面を得る場合には、従来のポリウレタン等の樹脂層を形成させるものと異なり、表面に超高密度繊維層を形成させる方法が好ましい。なお、本発明の皮革様シート状物は、実質的に繊維素材からなるものであるが、単なる不織布とは異なり、一般の天然皮革や人工皮革と類似した表面品位を有するものである。   In addition, the leather-like sheet material may be either a silvery tone or a nap tone, but if it is made of only a fiber material, it is particularly possible to obtain a better surface quality with a nap tone, so at least It is preferable that one surface is raised. In the case of obtaining a silver-tone surface, a method of forming an ultra-high density fiber layer on the surface is preferable, unlike the conventional method of forming a resin layer such as polyurethane. The leather-like sheet material of the present invention is substantially made of a fiber material, but has a surface quality similar to that of general natural leather or artificial leather, unlike a simple nonwoven fabric.

そして、このような皮革様シート状物は、染色されてなることが好ましい。   And it is preferable that such a leather-like sheet is dyed.

この極細短繊維不織布を染色する方法は特に限定されるものではなく、用いる染色機としても、液流染色機の他、サーモゾル染色機、高圧ジッガー染色機等いずれでもよいが、得られる皮革様シート状物の風合いが優れる点で液流染色機を用いて染色することが好ましい。   Method for dyeing the extremely fine short fiber nonwoven fabric is not particularly limited, as dyeing machine used, other liquid flow dyeing machine, thermosol dyeing machine, may be either a high-pressure jigger dyeing machine or the like, resulting leather-like sheet Dyeing with a liquid dyeing machine is preferred in that the texture of the product is excellent.

さらにまた、スエード調やヌバック調の皮革様シート状物を得る場合は、サンドペーパーやブラシ等による起毛処理を行うことが好ましい。かかる起毛処理は染色の前または後、あるいは染色前および染色後に行うことができる。また上述の圧縮処理を行った後に起毛処理を行う方法は、耐摩耗性が向上するため好ましい。   Furthermore, when a suede-like or nubuck-like leather-like sheet-like material is obtained, it is preferable to perform a raising process with a sandpaper or a brush. Such raising treatment can be performed before or after dyeing, or before and after dyeing. Further, the method of performing the raising treatment after the above-described compression treatment is preferable because the wear resistance is improved.

本発明の皮革様シート状物の製造方法においては、耐摩耗性を向上させる目的で微粒子を繊維素材へ付与する工程を含むことが好ましい。繊維素材へ微粒子を付与することによって、ドライ感やきしみ感等の風合いを与える効果を得ることもできる。用いる微粒子については前述した通りであるが、微粒子を付与する手段としては特に限定されるものではなく、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等、適宜選択することができる。   The method for producing a leather-like sheet of the present invention preferably includes a step of imparting fine particles to the fiber material for the purpose of improving wear resistance. By imparting fine particles to the fiber material, it is also possible to obtain an effect of giving a feel such as a dry feeling or a squeaky feeling. The fine particles to be used are as described above, but the means for applying the fine particles is not particularly limited, in addition to the pad method, a method using a liquid dyeing machine or a jigger dyeing machine, a method of spraying, etc. It can be selected appropriately.

また、柔軟な風合いと滑らかな表面タッチを得るために、繊維素材へ柔軟剤を付与する工程を含むことも好ましい。用いる柔軟剤については前述した通りであるが、柔軟剤を付与する手段も特に限定されず、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等を用いることができる。製造コストの点からは微粒子と同時に付与することが好ましい。     It is also preferable to include a step of applying a softening agent to the fiber material in order to obtain a soft texture and a smooth surface touch. The softening agent to be used is as described above, but the means for applying the softening agent is not particularly limited, and in addition to the pad method, a method using a liquid flow dyeing machine or a jigger dyeing machine, a spraying method, or the like is used. Can do. From the viewpoint of production cost, it is preferable to apply it at the same time as the fine particles.

なお、微粒子や柔軟剤は、好ましくは染色後に付与する。染色前に付与すると、染色時の脱落により効果が減少する場合や、染色ムラが発生する場合があるため好ましくない。また、微粒子を含む不織布は起毛されにくい傾向があるため、起毛する場合は起毛した後に微粒子を付与することが好ましい。   The fine particles and softening agent are preferably applied after dyeing. If applied before dyeing, the effect may be reduced due to omission during dyeing or uneven dyeing may occur, which is not preferable. Moreover, since the nonwoven fabric containing microparticles | fine-particles has a tendency which is not raised easily, when raising, it is preferable to provide fine particles after raising.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測定した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the physical-property value in an Example was measured by the method described below.

(1)目付、繊維見掛け密度
目付はJIS L 1096 8.4.2(1999)の方法で測定した。また、厚みをダイヤルシックネスゲージ((株)尾崎製作所製、商品名“ピーコックH”)により測定し、目付の値から計算によって繊維見掛け密度を求めた。
(1) Weight per unit area and fiber apparent density The basis weight was measured by the method of JIS L 1096 8.4.2 (1999). Further, the thickness was measured with a dial thickness gauge (manufactured by Ozaki Mfg. Co., Ltd., trade name “Peacock H”), and the apparent fiber density was calculated from the basis weight value.

(2)アスペクト比
シートから無作為に抜き出した繊維50本について繊維直径(D)と繊維長(L)を測定して、その比(L/D)のうち、最も大きな数値を極細短繊維不織布のアスペクト比とした。
(2) Aspect ratio The fiber diameter (D) and fiber length (L) of 50 fibers randomly drawn from the sheet are measured, and the largest value of the ratio (L / D) is the ultra-fine short fiber nonwoven fabric. Of aspect ratio.

(3)引張強力
JIS L 1096 8.12.1(1999)により、幅5cm、長さ20cmのサンプルを採取し、つかみ間隔10cmで定速伸長型引張試験器にて、引張速度10cm/分にて伸長させた。得られた値を幅1cm当たりに換算して引張強力とした。
(3) Tensile strength According to JIS L 1096 8.12.1 (1999), a sample having a width of 5 cm and a length of 20 cm was taken, and a tensile speed of 10 cm / min was obtained with a constant-speed extension type tensile tester at a gripping interval of 10 cm. And stretched. The obtained value was converted to the tensile strength per 1 cm width.

(4)引き裂き強力
JIS L 1096 8.15.1(1999)D法(ペンジュラム法)に基づいて測定した。
(4) Tear strength Measured based on JIS L 1096 8.15.1 (1999) D method (penjuram method).

(5)マーチンデール摩耗試験
JIS L 1096(1999)8.17.5 E法(マーチンデール法)家具用荷重(12kPa)に準じて測定される耐摩耗試験において、3000回および20000回の回数を摩耗した後の試験布の重量減を評価すると共に、JIS L 1076 表2の判定基準表に準じて外観から等級を判定した。
(5) Martindale abrasion test JIS L 1096 (1999) 8.17.5 E method (Martindale method) In the abrasion resistance test measured according to furniture load (12 kPa), the number of times was 3000 times and 20000 times. The weight loss of the test cloth after abrasion was evaluated, and the grade was judged from the appearance according to the judgment standard table of JIS L 1076 Table 2.

実施例1
海成分としてポリスチレン50部、島成分としてポリエチレンテレフタレート50部からなる単繊維繊度3dtex、36島、繊維長51mmの海島型複合短繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウエブを作製した。次いで1バーブ型のニードルにて2500本/cmの打ち込み密度でニードルパンチ処理し、繊維見掛け密度0.210g/cmの複合短繊維不織布を得た。次に約95℃に加温した重合度500、ケン化度88%のポリビニルアルコール12%の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し25%の付着量になるように浸積し、ポリビニルアルコール(以下、PVA)の含浸と同時に2分間収縮処理を行い、100℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約30℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約0.042dtexの極細繊維を得た。次いで、0.1mmの孔径で、0.2mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、1m/分の処理速度で表裏ともに10MPaと20MPaで処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った。なお、使用した高速流体処理装置(ウォータージェットパンチ装置)の側面図を図1に示す。図2は使用したノズルプレートと孔の概略図である。
Example 1
A web was prepared through a card and a cross wrapper using a sea-island composite short fiber having a single fiber fineness of 3 dtex, 36 islands, and a fiber length of 51 mm, comprising 50 parts of polystyrene as a sea component and 50 parts of polyethylene terephthalate as an island component. Next, needle punching was performed with a 1 barb-type needle at a density of 2500 fibers / cm 2 to obtain a composite short fiber nonwoven fabric with an apparent fiber density of 0.210 g / cm 3 . Next, it is immersed in an aqueous solution of 12% polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 500 and a saponification degree of 88% heated to about 95 ° C. so as to give an adhesion amount of 25% with respect to the weight of the nonwoven fabric in terms of solid content. Thereafter, shrinkage treatment was carried out for 2 minutes simultaneously with the impregnation of PVA), followed by drying at 100 ° C. to remove moisture. The obtained sheet was treated with trichrene at about 30 ° C. until the polystyrene was completely removed to obtain ultrafine fibers having a single fiber fineness of about 0.042 dtex. Next, the water jet punch having a nozzle diameter of 0.1 mm and a nozzle head with a spacing of 0.2 mm was processed at 10 MPa and 20 MPa on the front and back surfaces at a processing speed of 1 m / min (total of 4 times). I went together. In addition, the side view of the used high-speed fluid processing apparatus (water jet punch apparatus) is shown in FIG. FIG. 2 is a schematic view of the nozzle plate and holes used.

このようにして得られた極細短繊維不織布はPVAが完全に脱落しており、極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。   The ultra-fine short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which PVA was completely dropped and the ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例2
実施例1で得た極細短繊維不織布の表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がP400の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が5重量%になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。得られた皮革様シート状物の物性を評価した結果を表1に示した。
Example 2
The surface of the ultra-thin short fiber nonwoven fabric obtained in Example 1 is a wide belt sander manufactured by Kikukawa Iron Works Co., Ltd., and the weight loss due to buffing of the fiber sheet is 5% by weight using a silicon carbide abrasive sandpaper having a particle size of P400. After buffing until it becomes, it dye | stained with the disperse dye in the circular dyeing machine. The results of evaluating the physical properties of the obtained leather-like sheet are shown in Table 1.

実施例3
0.1mmの孔径で、0.5mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、2m/分の処理速度で表裏ともに10MPa、20MPa、25MPa、35MPaで処理し(計8回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 3
Removal of PVA with a water jet punch consisting of a nozzle head with a 0.1 mm hole diameter and a 0.5 mm interval at a processing speed of 2 m / min, 10 MPa, 20 MPa, 25 MPa, 35 MPa on both sides (total 8 times) Except that the entanglement was performed, the same treatment as in Example 2 was performed to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例4
島成分としてポリエチレンテレフタレートの代わりにナイロン6を用いた以外は実施例2と同様にして、極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 4
An ultra-fine short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that nylon 6 was used instead of polyethylene terephthalate as the island component. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例5
0.1mmの孔径で、0.5mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、1m/分の処理速度で表裏ともに5MPa、16MPaで処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 5
With a water jet punch consisting of a nozzle head with a 0.1 mm hole diameter and an interval of 0.5 mm, the front and back surfaces are processed at 5 MPa and 16 MPa (total 4 times) at a processing speed of 1 m / min (total 4 times). Except having performed, it processed like Example 2 and obtained the ultra-fine short fiber nonwoven fabric. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例6
0.1mmの孔径で、0.5mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて3MPa、0.1mmの孔径で、0.2mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて16MPaで、0.5m/分の処理速度で表裏ともに処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 6
Water jet punch with 0.1 mm hole diameter and 0.5 mm interval nozzle head, 3 MPa, water jet punch with 0.1 mm hole diameter, 0.2 mm interval nozzle jet, 16 MPa, 0.5 m The treatment was carried out in the same manner as in Example 2 except that both the front and back surfaces were treated at a treatment speed of 4 minutes per minute (total 4 times), and entanglement was performed together with the removal of PVA, to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例7
0.1mmの孔径で、0.2mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて10MPaで、0.5m/分の処理速度で表裏ともに2回ずつ処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 7
With a 0.1mm hole diameter, water jet punch consisting of nozzle heads with a spacing of 0.2mm at 10MPa, treating both front and back twice at a treatment speed of 0.5m / min (total 4 times), with removal of PVA Except that the entanglement was performed, the same treatment as in Example 2 was performed to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例8
繊維長が38mmの海島型複合繊維を用いた以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 8
An ultra-fine short fiber nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that a sea-island composite fiber having a fiber length of 38 mm was used. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例9
0.1mmの孔径で、0.2mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて20MPaで、1m/分の処理速度で表を1回のみ処理し、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 9
Except that the table was processed only once at a processing speed of 1 m / min at 20 MPa with a water jet punch consisting of a nozzle head with a 0.1 mm hole diameter and a 0.2 mm interval, and entangled with PVA removal. The same treatment as in Example 2 was performed to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例10
0.12mmの孔径で、0.6mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて15MPaで、5.0m/分の処理速度で表裏ともに2回ずつ処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 10
With a 0.12 mm hole diameter, water jet punch consisting of nozzle heads with a spacing of 0.6 mm at 15 MPa, treating both front and back twice at a treatment speed of 5.0 m / min (4 times in total), with removal of PVA An ultrafine short fiber nonwoven fabric was obtained by the same treatment as in Example 2 except that the entanglement was performed. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例11
0.14mmの孔径で、0.6mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて15MPaで、5.0m/分の処理速度で表裏ともに2回ずつ処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 11
With a water jet punch consisting of a nozzle head with a 0.14 mm hole diameter and a 0.6 mm interval, it is treated twice at a treatment speed of 5.0 m / min. An ultrafine short fiber nonwoven fabric was obtained by the same treatment as in Example 2 except that the entanglement was performed. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

実施例12
0.20mmの孔径で、1.0mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて35MPaで、5.0m/分の処理速度で表裏ともに2回ずつ処理し(計4回)、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例2と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布は極細繊維同士が絡合した緻密なシートであった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Example 12
With a 0.20 mm hole diameter, water jet punch consisting of nozzle heads with 1.0 mm spacing at 35 MPa, treating both front and back twice at a treatment speed of 5.0 m / min (4 times in total), with removal of PVA An ultrafine short fiber nonwoven fabric was obtained by the same treatment as in Example 2 except that the entanglement was performed. The ultra-short fiber nonwoven fabric thus obtained was a dense sheet in which ultra-fine fibers were intertwined. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

Figure 2007138375
Figure 2007138375

比較例1
0.1mmの孔径で、0.2mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて20MPaで、0.5m/分の処理速度で表裏を各2回処理し、PVAの除去とともに絡合を行った以外は実施例1と同様に処理して極細短繊維不織布を得た。このようにして得られた極細短繊維不織布には直径0.5〜5mm程度の多数の穴が存在し、外観の劣るものだった。この物性を評価した結果を表1に示した。
Comparative Example 1
A front surface and a back surface were processed twice each at a processing speed of 0.5 m / min at 20 MPa with a water jet punch composed of a nozzle head having a diameter of 0.1 mm and an interval of 0.2 mm, and entangled with PVA removal. Was processed in the same manner as in Example 1 to obtain an ultrafine short fiber nonwoven fabric. The ultrafine short fiber nonwoven fabric obtained in this way had many holes with a diameter of about 0.5 to 5 mm, and was inferior in appearance. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

比較例2
海成分としてポリスチレン50部、島成分としてポリエチレンテレフタレート50部からなる単繊維繊度3dtex、36島、繊維長51mmの海島型複合繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウエブを作製した。次いで1バーブ型のニードルパンチにて2500本/cmの打ち込み密度で処理し、繊維見掛け密度0.210g/cmの複合短繊維不織布を得た。次に約95℃に加温した重合度500、ケン化度88%のポリビニルアルコール12%の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し25%の付着量になるように浸積し、PVAの含浸と同時に2分間収縮処理を行い、100℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約30℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約0.042dtexの極細繊維を得た。次いで0.1mmの孔径で、0.6mm間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、1m/分の処理速度で両面ともに10MPa、20MPaで処理し、絡合を行った。
Comparative Example 2
A web was prepared through a card and a cross wrapper using a sea-island type composite fiber having a single fiber fineness of 3 dtex, 36 islands, and a fiber length of 51 mm consisting of 50 parts of polystyrene as a sea component and 50 parts of polyethylene terephthalate as an island component. Subsequently, it processed with the implantation density of 2500 pieces / cm < 2 > with the 1 barb type needle punch, and obtained the composite short fiber nonwoven fabric of the fiber apparent density 0.210g / cm < 3 >. Next, it is immersed in an aqueous solution of polyvinyl alcohol 12% having a degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 88% heated to about 95 ° C. so as to have an adhesion amount of 25% with respect to the nonwoven fabric weight in terms of solid content, and impregnated with PVA. At the same time, shrinkage treatment was performed for 2 minutes, and dried at 100 ° C. to remove moisture. The obtained sheet was treated with trichrene at about 30 ° C. until the polystyrene was completely removed to obtain ultrafine fibers having a single fiber fineness of about 0.042 dtex. Next, treatment was performed at 10 MPa and 20 MPa on both surfaces at a processing speed of 1 m / min with a water jet punch composed of a nozzle head having a hole diameter of 0.1 mm and an interval of 0.6 mm, and entangled.

このようにして得られた極細短繊維不織布は、形態保持性に劣るものであった。この物性を評価した結果を表1に示した。     The ultra-fine short fiber nonwoven fabric obtained in this way was inferior in form retention. The results of evaluating the physical properties are shown in Table 1.

比較例3
ポリマージオールとして、分子量2000のポリヘキサメチレンカーボネートジオールと、分子量2000のポリトリメチレングリコールの、50:50の混合物、ジイソシアネートとして4,4’−ジフェニルメタンジアミンイソシアネート、鎖伸長剤としてエチレングリコールを用い、常法によりポリウレタンを得て固形分が12重量%になるようにDMFで希釈し、さらに添加剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を1.5重量%加えてポリウレタン含浸液を調製した。次いで比較例1と同様にして得られた極細短繊維不織布をこのポリウレタン含浸液に浸漬し、絞りロールにてポリウレタンの固形分が繊維重量に対し60%となるように含浸液の付き量を調節した後、DMF水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。しかる後、85℃の熱水でDMFを除去した後、100℃にて乾燥した。このシートの表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がP400の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が5重量%になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。得られた皮革様シート状物の物性は表1に示したとおり良好であった。しかし、硬くてゴムライクな風合いであり、天然皮革に似た充実感もなく、十分な風合いを有する皮革様シート状物は得られなかった。
Comparative Example 3
As the polymer diol, a 50:50 mixture of 2000 molecular weight polyhexamethylene carbonate diol and 2000 molecular weight polytrimethylene glycol, 4,4′-diphenylmethanediamine isocyanate as the diisocyanate, ethylene glycol as the chain extender, Polyurethane was obtained by the method and diluted with DMF so that the solid content was 12% by weight. Further, 1.5% by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber was added as an additive to prepare a polyurethane impregnating solution. Subsequently, the ultra-short fiber nonwoven fabric obtained in the same manner as in Comparative Example 1 was immersed in this polyurethane impregnating solution, and the amount of the impregnating solution was adjusted with a squeeze roll so that the solid content of the polyurethane was 60% of the fiber weight. After that, the polyurethane was coagulated in an aqueous DMF solution. Thereafter, DMF was removed with hot water at 85 ° C. and then dried at 100 ° C. The surface of this sheet was buffed with a wide belt sander manufactured by Kikukawa Iron Works Co., Ltd. using a silicon carbide abrasive sandpaper with a particle size of P400 until the weight loss due to buffing of the fiber sheet was 5% by weight. It was dyed with disperse dyes in a dyeing machine. The physical properties of the obtained leather-like sheet were good as shown in Table 1. However, it has a hard and rubber-like texture, no solidity similar to that of natural leather, and a leather-like sheet having a sufficient texture cannot be obtained.

実施例1〜9および比較例1〜3で用いた高速流体処理装置の側面概略図。Side surface schematic of the high-speed fluid processing apparatus used in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-3. ノズルプレートの一例の図。The figure of an example of a nozzle plate.

符号の説明Explanation of symbols

1:不織布
2:ネットコンベアー
3:チャンバー
4:高速流体
5:ノズルプレート
6:孔
7:孔径
8:孔間隔
1: Nonwoven fabric 2: Net conveyor 3: Chamber 4: High-speed fluid 5: Nozzle plate 6: Hole 7: Hole diameter 8: Hole interval

本発明により、実質的に高分子弾性体を含まず、主として繊維素材からなる不織布構造体であっても、皮革様シート状物として十分な物性と品位を得ることが可能となる。本発明の極細短繊維不織布は、リサイクル性やイージーケア性、耐黄変性等に優れる特徴を有することから、衣料、家具、カーシート、雑貨、研磨布、ワイパー、フィルター等の用途は勿論のこと、その中でもリサイクル性や特徴ある風合いを活かして特にカーシートや衣料に好ましく使用することができる。また、本発明の極細短繊維不織布は立毛調皮革様シート状物として、極細繊維が束となりにくく、表面の繊維緻密性や開繊性、均一性に優れるため、記録ディスク等の磁気記録媒体基材を研磨する研磨布としても有用で好ましい用途の一つである。   According to the present invention, it is possible to obtain sufficient physical properties and quality as a leather-like sheet-like material even if it is a nonwoven fabric structure that is substantially free of a polymer elastic body and mainly made of a fiber material. The ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention has excellent recyclability, easy care properties, yellowing resistance, etc., so it can be used for clothing, furniture, car seats, miscellaneous goods, abrasive cloths, wipers, filters, etc. Of these, it can be preferably used especially for car seats and clothing by taking advantage of the recyclability and characteristic texture. In addition, the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of the present invention is a napped leather-like sheet-like material, and the ultra-fine fibers are less likely to be bundled and have excellent surface fiber denseness, spreadability, and uniformity. It is also useful and preferable as a polishing cloth for polishing a material.

Claims (12)

単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含み、目付が100〜550g/m、引張強力が70N/cm以上、引き裂き強力が3〜50N、耐摩耗性が3〜5級であり、実質的に非弾性ポリマーの繊維素材のみからなることを特徴とする極細短繊維不織布。 Including ultra-fine short fibers with a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , a tensile strength of 70 N / cm or more, a tear strength of 3 to 50 N, and wear resistance of 3 to 5 grades An ultra-fine short fiber nonwoven fabric characterized by consisting essentially of a non-elastic polymer fiber material. 請求項1に記載の極細短繊維不織布を染色してなる皮革様シート状物。 A leather-like sheet obtained by dyeing the ultrafine short fiber nonwoven fabric according to claim 1. 単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含み、目付が100〜550g/m、引張強力が70N/cm以上、引き裂き強力が3〜50N、耐摩耗性が3〜5級であり、実質的に非弾性ポリマーの染色繊維素材のみからなることを特徴とする皮革様シート状物。 Including ultra-fine short fibers with a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex, a basis weight of 100 to 550 g / m 2 , a tensile strength of 70 N / cm or more, a tear strength of 3 to 50 N, and an abrasion resistance of grades 3 to 5 A leather-like sheet-like material characterized by consisting essentially of a dyed fiber material of an inelastic polymer. 単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、少なくとも1回は160〜800L/mの流量で高速流体処理を施すことを特徴とする極細短繊維不織布の製造方法。 High-speed fluid treatment at a flow rate of 160 to 800 L / m 2 at least once on a web and / or nonwoven fabric having a basis weight of 100 to 550 g / m 2 and containing ultrafine short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex The manufacturing method of the ultra-fine short fiber nonwoven fabric characterized by performing these. 単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、550〜2000L/mの総流量で高速流体処理を施すことを特徴とする極細短繊維不織布の製造方法。 Single fiber fineness containing ultrafine short fibers of 0.0001~0.5Dtex, basis weight of the web and / or nonwoven 100~550g / m 2, is subjected to high speed fluid treatment at a total flow rate of 550~2000L / m 2 A method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric characterized by the following. さらに、160〜800L/mの流量で高速流体処理を施すことを特徴とする請求項5に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 Furthermore, the high-speed fluid treatment is performed at a flow rate of 160 to 800 L / m 2. The method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric according to claim 5. 0.06〜0.15mmの直径を有するノズルを用いて高速流体処理を行うことを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 The method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric according to any one of claims 4 to 6, wherein high-speed fluid treatment is performed using a nozzle having a diameter of 0.06 to 0.15 mm. 単繊維繊度が0.0001〜0.5dtexの極細短繊維を含む、目付が100〜550g/mのウエブおよび/または不織布に、少なくとも1回は孔間隔が0.15〜2.50mmで配置されたノズルから1孔当たり0.16〜1.60Nのジェット力で高速流体処理を施すことを特徴とする極細短繊維不織布の製造方法。 Arranged on a web and / or non-woven fabric containing ultrafine short fibers having a single fiber fineness of 0.0001 to 0.5 dtex and having a basis weight of 100 to 550 g / m 2 with a pore spacing of 0.15 to 2.50 mm at least once. A method for producing an ultra-fine short fiber nonwoven fabric, wherein high-speed fluid treatment is performed with a jet force of 0.16 to 1.60 N per hole from the nozzle formed. 前記極細短繊維のアスペクト比が5,000〜900,000であることを特徴とする請求項4〜8のいずれか1項に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 The method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric according to any one of claims 4 to 8, wherein an aspect ratio of the ultrafine short fibers is 5,000 to 900,000. 1〜50dtexの複合短繊維を用いて、ニードルパンチ法により複合短繊維不織布を製造し、次いで極細繊維発現処理を行って得た極細短繊維を含むウエブまたは不織布を用いることを特徴とする請求項4〜9のいずれか1項に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 A composite short fiber nonwoven fabric is produced by a needle punch method using a composite short fiber of 1 to 50 dtex, and then a web or a nonwoven fabric containing the ultrafine short fiber obtained by performing an ultrafine fiber expression treatment is used. The manufacturing method of the ultra-fine short fiber nonwoven fabric of any one of 4-9. 水溶性の形態安定化剤を3〜60重量%含むウエブまたは不織布を用いることを特徴とする請求項4〜10のいずれか1項に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 The method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric according to any one of claims 4 to 10, wherein a web or a nonwoven fabric containing 3 to 60% by weight of a water-soluble form stabilizer is used. 前記複合短繊維が海島型複合短繊維であることを特徴とする請求項10又は11のいずれか1項に記載の極細短繊維不織布の製造方法。 The method for producing an ultrafine short fiber nonwoven fabric according to any one of claims 10 and 11, wherein the composite short fibers are sea-island type composite short fibers.
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