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JP2007242166A - Optical recording medium - Google Patents

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JP2007242166A
JP2007242166A JP2006064745A JP2006064745A JP2007242166A JP 2007242166 A JP2007242166 A JP 2007242166A JP 2006064745 A JP2006064745 A JP 2006064745A JP 2006064745 A JP2006064745 A JP 2006064745A JP 2007242166 A JP2007242166 A JP 2007242166A
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JP
Japan
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layer
recording
recording medium
optical recording
thickness
Prior art date
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Pending
Application number
JP2006064745A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Mizukami
智 水上
Tomozo Iwami
知三 石見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2006064745A priority Critical patent/JP2007242166A/en
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

【課題】二つの情報記録層から良好な記録信号特性が得られる、片面二層記録再生タイプの光記録媒体の提供。
【解決手段】(1)光学的に読み取り可能な情報を記録及び/又は再生できる光記録媒体であって、少なくとも、有機色素からなる第1記録層と半透過性の第1反射層が積層された第1基板と、少なくとも、第2反射層と有機色素からなる第2記録層が積層された第2基板とが、透明中間層を介して両基板が外側になるように設けられており、第1反射層の膜厚の面内差により第2記録層の面内での記録感度差が抑えられている光記録媒体。
(2)第1反射層膜厚をfとし、frを半径rでの膜厚、fmaxを面内の最大膜厚、fminを面内の最小膜厚として、fr/〔(fmin+fmax)/2〕が、0.97〜1.03の範囲にある(1)記載の光記録媒体。
【選択図】図16
Provided is a single-sided dual-layer recording / reproducing type optical recording medium capable of obtaining good recording signal characteristics from two information recording layers.
(1) An optical recording medium capable of recording and / or reproducing optically readable information, wherein at least a first recording layer made of an organic dye and a semi-transmissive first reflective layer are laminated. A first substrate and at least a second substrate on which a second recording layer composed of a second reflective layer and an organic dye is laminated so that both substrates are located outside via a transparent intermediate layer, An optical recording medium in which a difference in recording sensitivity in the plane of the second recording layer is suppressed by an in-plane difference in film thickness of the first reflective layer.
(2) fr / [(fmin + fmax) / 2] where the thickness of the first reflective layer is f, fr is the thickness at the radius r, fmax is the maximum thickness in the plane, and fmin is the minimum thickness in the plane. Is in the range of 0.97 to 1.03.
[Selection] Figure 16

Description

読み出し専用のDVD−ROMなどの光記録媒体に加えて、記録可能なDVD(DVD+RW、DVD+R、DVD−R、DVD−RW、DVD−RAMなど)が実用化されている。このDVD+R、DVD+RWなどは、従来の記録可能なCD−R、CD−RW(記録型コンパクトディスク)技術の延長線上に位置するもので、再生専用DVDとの再生互換性を確保するために、記録密度(トラックピッチ、信号マーク長)と基板厚さがCD条件からDVD条件に合うように設計されている。
例えば、DVD+Rでは、CD−Rと同様に基板上に色素をスピンコーティングして光記録層を設け、その背後に金属反射層を設けた情報記録用基板を、貼り合せ材を介して同形状の基板と貼り合せるという構成が採用されている。この場合、光記録層としては色素系材料が用いられる。CD−RはCDの規格を満足する高反射率(65%)を有することが特徴の一つであるが、上記構成において高反射率を得るためには、光吸収層が記録再生光波長で特定の複素屈折率を満足する必要があり、色素の光吸収特性が適していたからである。このことはDVDでも同様である。
In addition to optical recording media such as read-only DVD-ROMs, recordable DVDs (DVD + RW, DVD + R, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, etc.) have been put into practical use. These DVD + R, DVD + RW, etc. are positioned on the extension of conventional recordable CD-R, CD-RW (recordable compact disc) technology, and are recorded to ensure playback compatibility with playback-only DVDs. The density (track pitch, signal mark length) and substrate thickness are designed to meet the DVD conditions from the CD conditions.
For example, in the case of DVD + R, an information recording substrate having an optical recording layer provided by spin coating a dye on a substrate and a metal reflective layer behind it is formed in the same shape via a bonding material as in CD-R. A configuration in which the substrate is bonded is adopted. In this case, a dye material is used for the optical recording layer. CD-R is characterized by having a high reflectivity (65%) that satisfies the CD standard. In order to obtain a high reflectivity in the above configuration, the light absorption layer has a recording / reproducing light wavelength. This is because a specific complex refractive index needs to be satisfied, and the light absorption characteristics of the dye are suitable. The same applies to DVDs.

ところで、読み出し専用DVDでは、記録容量を増大させるために、二層の情報記録層を有するものが提案されている。図1はこのような情報記録層を有するDVDの構造を示す断面図である。基板1と基板2は、紫外線硬化樹脂で形成された透明中間層5を挟むことにより貼り合わされている。基板1の内側の面には、凸凹状の記録マークが形成された第1情報記録層である半透過層3が形成されており、基板2の内側の面には第2情報記録層である反射層4が形成されている。半透過層3は誘電体膜又は薄い金属膜を用いて形成され、反射層4は金属膜などから形成されている。
各情報記録層に記録された情報は、再生レーザー光を反射・干渉する効果により読み取る。二層の情報記録層から信号を読み取るため、最大8.5GB程度の記憶容量が得られる。また、基板1及び基板2の厚みはそれぞれ0.6mmであり、透明中間層5の厚みは約40μmである。半透過層3は、その反射率が30%程度となるように形成されており、第2情報記録層の情報を再生するために照射されるレーザー光は、第1情報記録層で全光量の約30%が反射して減衰したのち、第2情報記録層である反射層4で反射し、更に半透過層3で減衰を受けた後、ディスクから出ていく。再生光であるレーザー光を第1又は第2情報記録層上に焦点が来るように絞り、反射光を検出することにより各情報記録層の信号を再生することができる。なお、DVDの場合、記録再生に用いるレーザー光波長は約650nmである。
By the way, a read-only DVD has been proposed that has two information recording layers in order to increase the recording capacity. FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a DVD having such an information recording layer. The board | substrate 1 and the board | substrate 2 are bonded together by pinching | interposing the transparent intermediate | middle layer 5 formed with the ultraviolet curing resin. A translucent layer 3 that is a first information recording layer on which an uneven recording mark is formed is formed on the inner surface of the substrate 1, and a second information recording layer is formed on the inner surface of the substrate 2. A reflective layer 4 is formed. The semi-transmissive layer 3 is formed using a dielectric film or a thin metal film, and the reflective layer 4 is formed from a metal film or the like.
Information recorded in each information recording layer is read by the effect of reflecting / interfering the reproduction laser beam. Since signals are read from the two information recording layers, a maximum storage capacity of about 8.5 GB can be obtained. Moreover, the thickness of the board | substrate 1 and the board | substrate 2 is 0.6 mm, respectively, and the thickness of the transparent intermediate | middle layer 5 is about 40 micrometers. The transflective layer 3 is formed so that the reflectance thereof is about 30%, and the laser light irradiated for reproducing the information of the second information recording layer is the total amount of light in the first information recording layer. After about 30% is reflected and attenuated, it is reflected by the reflective layer 4 which is the second information recording layer, further attenuated by the semi-transmissive layer 3, and then leaves the disc. The signal of each information recording layer can be reproduced by narrowing the laser light, which is the reproduction light, so that the focal point comes on the first or second information recording layer and detecting the reflected light. In the case of DVD, the laser beam wavelength used for recording / reproduction is about 650 nm.

しかしながら、上記の記録可能なDVD、即ちDVD+R、DVD−R、DVD−RW、DVD+RWなどでは、片面から読み取れる情報記録層が一層のものしかなく、これらの光情報媒体でより大きな記憶容量を得るためには、両面から再生できるものとする必要があった。一方、片面二層記録再生タイプの光記録媒体は、情報記録層が二層あるので、光学ピックアップから奥の情報記録層に焦点を当てて書き込み用レーザ光を照射し信号を記録するとき、第1情報記録層がレーザー光を減衰させるため、第2情報記録層の記録に必要な光吸収と光反射が両立できないという問題があった。
この問題に対応する公知技術として、特許文献1には、半透過層がAu、Ag、Cuの何れかを主成分とし、Au、Ag、Cu、Al、Ti、V、Cr、Ni、Nd、Mg、Pd、Zr、Pt、Ta、W、Si、Zn、Inから選ばれた少なくとも1種を含有する合金からなり、色素記録層を用いた光記録媒体が、特許文献2には、複数の情報記録層を有する書き込み可能な光記録媒体であって、反射膜の材料がAgCであるため、材料コストの増大を抑制しながら、高い光透過率、熱伝導性及び保存信頼性を確保できることを特徴とした光記録媒体が開示されている。
しかし、2層又は多層の情報記録層を有する場合、情報記録層以外に保護層、半透過層などを積層していくため各層の面内での膜厚分布のバラツキによって記録特性等に面内でバラツキが生じてしまう。特に面内において記録感度のバラツキが大きく生じてしまうと実際に用いられているドライブによっては、最適な記録パワーからずれる可能性があり、再生する際にエラーなどの記録特性不具合が生じる。特に第2情報記録層では、半透過層の膜厚の均一性が悪化すると、面内で照射される光量のバラツキが大きくなるため、面内での記録感度悪化が懸念される。
この問題に対して特許文献1、2には課題及びその解決手段に関する記述は全く無い。
However, the above recordable DVDs, that is, DVD + R, DVD-R, DVD-RW, DVD + RW, and the like have only one information recording layer that can be read from one side, and in order to obtain a larger storage capacity with these optical information media. It was necessary to be able to reproduce from both sides. On the other hand, since a single-sided dual-layer recording / reproducing type optical recording medium has two information recording layers, when a signal is recorded by irradiating a writing laser beam focused on the information recording layer at the back from the optical pickup, Since one information recording layer attenuates laser light, there is a problem that light absorption and light reflection necessary for recording of the second information recording layer cannot be achieved at the same time.
As a known technique corresponding to this problem, Patent Document 1 discloses that a semi-transmissive layer is mainly composed of any one of Au, Ag, and Cu, and Au, Ag, Cu, Al, Ti, V, Cr, Ni, Nd, An optical recording medium made of an alloy containing at least one selected from Mg, Pd, Zr, Pt, Ta, W, Si, Zn, and In and using a dye recording layer is disclosed in Patent Document 2 as a plurality of It is a writable optical recording medium having an information recording layer, and since the material of the reflective film is AgC, high light transmittance, thermal conductivity and storage reliability can be ensured while suppressing an increase in material cost. A featured optical recording medium is disclosed.
However, in the case of having two or multiple information recording layers, in addition to the information recording layer, a protective layer, a semi-transmissive layer, and the like are stacked, so that the recording characteristics are in-plane due to variations in the film thickness distribution in the plane of each layer Will cause variations. In particular, if the recording sensitivity varies greatly within the plane, depending on the drive actually used, there is a possibility of deviating from the optimum recording power, and recording characteristics such as errors occur during reproduction. In particular, in the second information recording layer, when the uniformity of the thickness of the semi-transmissive layer is deteriorated, the variation in the amount of light irradiated in the surface becomes large, and there is a concern that the recording sensitivity is deteriorated in the surface.
For this problem, Patent Documents 1 and 2 have no description about the problem and its solution.

特開2005−050497号公報JP-A-2005-054097 特開2004−039146号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-039146

本発明の目的は、上記問題点を解消し、二つの情報記録層から良好な記録信号特性が得られる、片面二層記録再生タイプの光記録媒体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a single-sided dual-layer recording / reproducing type optical recording medium that solves the above-mentioned problems and that can obtain good recording signal characteristics from two information recording layers.

上記課題は、次の1)〜11)の発明によって解決される。
1) 光学的に読み取り可能な情報を記録及び/又は再生できる光記録媒体であって、少なくとも、有機色素からなる第1記録層と半透過性の第1反射層が積層された第1基板と、少なくとも、第2反射層と有機色素からなる第2記録層が積層された第2基板とが、透明中間層を介して両基板が外側になるように設けられており、第1反射層の膜厚の面内差により第2記録層の面内での記録感度差が抑えられていることを特徴とする光記録媒体。
2) 第2基板上に、第2反射層、第1保護層、第2記録層、第2保護層が積層されていることを特徴とする1)記載の光記録媒体。
3) 第2基板上に、第2反射層、第2記録層、第2保護層が積層されていることを特徴とする1)記載の光記録媒体。
4) 第1反射層膜厚をfとし、frを半径rでの膜厚、fmaxを面内の最大膜厚、fminを面内の最小膜厚として、fr/〔(fmin+fmax)/2〕が、0.97〜1.03の範囲にあることを特徴とする1)〜3)の何れかに記載の光記録媒体。
5) 第2記録層膜厚をd、第2保護層膜厚をeとし、dr、erを半径rでの膜厚、dmax、emaxを面内の最大膜厚、dmin、eminを面内の最小膜厚として、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕が、0.96〜1.04の範囲にあることを特徴とする1)〜4)の何れかに記載の光記録媒体。
6) 第2記録層膜厚をd、第2保護層膜厚をe、第1反射層膜厚をfとし、dr、er、frを半径rでの膜厚、dmax、emax、fmaxを面内の最大膜厚、dmin、emin、fminを面内の最小膜厚として、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}が、0.975〜1.025の範囲にあることを特徴とする1)〜5)の何れかに記載の光記録媒体。
7) 第1反射層膜厚が7〜10nmであることを特徴とする1)〜6)の何れかに記載の光記録媒体。
8) 第1反射層の光透過率が30〜60%で且つ光反射率が15〜35%であることを特徴とする1)〜7)の何れかに記載の光記録媒体。
9) 第1反射層に隣接して補助層を有し、該補助層が金属又は半金属の酸化物又は窒化物からなることを特徴とする8)記載の光記録媒体。
10) 第1反射層が、金属又は半金属の単体、酸化物、窒化物から選ばれた少なくとも2種の混合物からなることを特徴とする8)記載の光記録媒体。
11) 第1反射層に隣接して補助層を有し、第1反射層が、金属又は半金属の単体からなり、補助層が金属又は半金属の酸化物又は窒化物からなることを特徴とする8)記載の光記録媒体。
The above problems are solved by the following inventions 1) to 11).
1) An optical recording medium capable of recording and / or reproducing optically readable information, and at least a first substrate on which a first recording layer made of an organic dye and a semi-transmissive first reflective layer are laminated At least the second reflective layer and the second substrate on which the second recording layer made of an organic dye is laminated are provided so that both substrates are outside through the transparent intermediate layer. An optical recording medium characterized in that a difference in recording sensitivity in a plane of the second recording layer is suppressed by an in-plane difference in film thickness.
2) The optical recording medium according to 1), wherein a second reflective layer, a first protective layer, a second recording layer, and a second protective layer are laminated on the second substrate.
3) The optical recording medium according to 1), wherein a second reflective layer, a second recording layer, and a second protective layer are laminated on the second substrate.
4) fr / [(fmin + fmax) / 2] where f is the film thickness at the radius r, fmax is the maximum film thickness in the plane, and fmin is the minimum film thickness in the plane. The optical recording medium according to any one of 1) to 3), wherein the optical recording medium is in a range of 0.97 to 1.03.
5) The second recording layer thickness is d, the second protective layer thickness is e, dr and er are the thicknesses at the radius r, dmax and emax are the maximum in-plane thicknesses, and dmin and emin are the in-plane thicknesses. Any one of 1) to 4), wherein dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] is in the range of 0.96 to 1.04 as the minimum film thickness. An optical recording medium according to 1.
6) The thickness of the second recording layer is d, the thickness of the second protective layer is e, the thickness of the first reflective layer is f, dr, er, and fr are the thicknesses at the radius r, and dmax, emax, and fmax are surfaces. {Dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2]} × {fr / [(fmin + fmax) / 2]} is in the range of 0.975 to 1.025. The optical recording medium according to any one of 1) to 5).
7) The optical recording medium according to any one of 1) to 6), wherein the thickness of the first reflective layer is 7 to 10 nm.
8) The optical recording medium according to any one of 1) to 7), wherein the light transmittance of the first reflective layer is 30 to 60% and the light reflectance is 15 to 35%.
9) The optical recording medium according to 8), wherein an auxiliary layer is provided adjacent to the first reflective layer, and the auxiliary layer is made of a metal or semimetal oxide or nitride.
10) The optical recording medium according to 8), wherein the first reflective layer is composed of a mixture of at least two selected from the group consisting of a metal or a semimetal, an oxide, and a nitride.
11) It has an auxiliary layer adjacent to the first reflective layer, the first reflective layer is made of a single metal or metalloid, and the auxiliary layer is made of a metal or metalloid oxide or nitride. 8) The optical recording medium as described in 8).

以下、上記本発明について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の層構成例を図2、図3に示す。
図2:光案内溝を有する表面に、有機色素からなる第1記録層23と半透過性の第1反射層24を順次積層した第1情報層を有する第1基板21と、光案内溝を有する表面に、第2反射層29、第1保護層(無機保護層)28、有機色素からなる第2記録層27、第2保護層(無機保護層)26を順次積層した第2情報層を有する第2基板22とを、透明中間層25を介して互いに積層膜が対向するように記録層を内側にして貼り合わせ、第1基板側からレーザー光を照射することにより、第1及び第2記録層に対して信号情報の記録再生を行う光記録媒体。
図3:光案内溝を有する表面に、有機色素からなる第1記録層23と半透過性の第1反射層24を順次積層した第1情報層を有する第1基板21と、光案内溝を有する表面に、第2反射層29、有機色素からなる第2記録層27、第2保護層(無機保護層)26を順次積層した第2情報層を有する第2基板22とを、透明中間層25を介して互いに積層膜が対向するように記録層を内側にして貼り合わせ、第1基板側からレーザー光を照射することにより、第1及び第2記録層に対して信号情報の記録再生を行う光記録媒体。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the layer structure of the optical recording medium of the present invention are shown in FIGS.
FIG. 2: A first substrate 21 having a first information layer in which a first recording layer 23 made of an organic dye and a semi-transmissive first reflective layer 24 are sequentially laminated on a surface having a light guide groove, and a light guide groove A second information layer in which a second reflective layer 29, a first protective layer (inorganic protective layer) 28, a second recording layer 27 made of an organic dye, and a second protective layer (inorganic protective layer) 26 are sequentially laminated on the surface thereof. The first substrate and the second substrate 22 are bonded to each other with the recording layer facing inward so that the laminated films face each other through the transparent intermediate layer 25, and irradiated with laser light from the first substrate side. An optical recording medium for recording / reproducing signal information on / from a recording layer.
FIG. 3: A first substrate 21 having a first information layer in which a first recording layer 23 made of an organic dye and a semi-transmissive first reflective layer 24 are sequentially laminated on a surface having a light guide groove, and a light guide groove A transparent intermediate layer comprising a second reflective layer 29, a second recording layer 27 made of an organic dye, and a second substrate 22 having a second information layer in which a second protective layer (inorganic protective layer) 26 is sequentially laminated on the surface of the transparent intermediate layer. 25, the recording layer is bonded so that the laminated films face each other, and laser light is irradiated from the first substrate side, whereby signal information is recorded on and reproduced from the first and second recording layers. Optical recording medium to perform.

上記構成において、半透過性の第1反射層を、合金で形成するか、合金と金属又は半金属の酸化物及び/又は窒化物の混合物で形成するか、金属又は半金属の単体、酸化物、窒化物から選ばれた少なくとも2種の混合物で形成することにより、欠陥が少なく信頼性が高い光記録媒体を得ることができる。
半透過性の第1反射層は、通常の場合、記録再生レーザー光に対する光透過率を30〜60%、光反射率を15〜35%とすることが好ましい。光透過率が30%未満では、光透過率が低すぎて第2記録層の記録再生が難しくなることがあるし、光反射率が15%未満では、光反射率が低すぎて第1記録層の記録再生が難しくなることがあるため、良好な片面二層記録再生が難しくなることがある。また、光透過率と光反射率と光吸収率とを併せて100%であるが、光透過率と光反射率は背反する関係にあり、光透過率が大きくなると光反射率が低下し、光反射率が大きくなると光透過率が低下するため、光透過率の上限は60%、光反射率の上限は35%とすることが好ましい。上記数値範囲とするには、後述する材料の中から適宜選択した材料に合わせて膜厚を選択すればよい。
第1反射層の膜厚は、通常5〜30nmとする。5nmより薄くなると、透過率が上がり、第1記録層の特性の劣化防止が難しくなるので好ましくなく、30nmを超えると、上記光透過率を満足させることが難しくなるので好ましくない。好ましい範囲は7〜10nmであり、更に好ましくは8〜9nmである。
In the above configuration, the semi-transmissive first reflective layer is formed of an alloy, formed of a mixture of an alloy and a metal or metalloid oxide and / or nitride, or a metal or metalloid simple substance or oxide. By forming with a mixture of at least two selected from nitrides, an optical recording medium with few defects and high reliability can be obtained.
In the normal case, the semi-transmissive first reflective layer preferably has a light transmittance of 30 to 60% and a light reflectance of 15 to 35% with respect to the recording / reproducing laser beam. If the light transmittance is less than 30%, the light transmittance may be too low to make recording and reproduction of the second recording layer difficult. If the light reflectance is less than 15%, the light reflectance is too low and the first recording is difficult. Since recording / reproducing of a layer may be difficult, good single-sided / bi-layer recording / reproducing may be difficult. In addition, the light transmittance, the light reflectance, and the light absorptance are 100% in total, but the light transmittance and the light reflectance are contradictory, and the light reflectance decreases as the light transmittance increases. Since the light transmittance decreases as the light reflectance increases, the upper limit of the light transmittance is preferably 60% and the upper limit of the light reflectance is preferably 35%. In order to make the above numerical range, the film thickness may be selected in accordance with a material appropriately selected from the materials described later.
The film thickness of the first reflective layer is usually 5 to 30 nm. If it is thinner than 5 nm, it is not preferable because the transmittance increases and it becomes difficult to prevent deterioration of the characteristics of the first recording layer, and if it exceeds 30 nm, it is difficult to satisfy the above-mentioned light transmittance. A preferable range is 7 to 10 nm, and more preferably 8 to 9 nm.

ここで、図2に示す層構成の片面二層記録再生タイプの光記録媒体において、第1反射層膜厚を振った(変化させた)ときの第2記録層の記録パワーと、アシンメトリ及びジッターの関係を図4、図5に示す。波長657nm、NA:0.65、線速度30.64m/sでDVD(8−16)信号を記録した後、線速度3.83m/sで再生評価を行った結果である。各層の具体的層構成は、第1反射層膜厚を除き、後述する実施例1のものと同じである。
図4、図5から、第1反射層膜厚を9.1〜9.7nmの範囲で振ると、固定記録パワーでのアシンメトリが約10%、Po(ジッターが最適になる記録パワー)が約2mW変化することが分かる。
一方、第2記録層の場合と同様にして第1記録層の記録再生を行ったときの、記録パワーと、アシンメトリ及びジッターの関係を、それぞれ図6、図7に示す。
図6、図7から、第1記録層に関しては、第1反射層膜厚を9.1〜9.7nmの範囲で振っても、第2記録層に比べて感度差が殆ど変化しない(固定記録パワーでのアシンメトリ差は約2〜3%)ことが分かる。
以上の結果から、第1反射層膜厚を変えることにより、第2記録層のみの感度を変えられることが確認された。この知見を応用すれば、第1反射層膜厚を変えて光透過率を変化させることにより、第2記録層のみの感度を制御することが可能となる。
しかし、第1反射層膜厚をfとし、frを半径rでの膜厚、fmaxを面内の最大膜厚、fminを面内の最小膜厚として、fr/〔(fmin+fmax)/2〕が、0.97〜1.03(1±0.03)の範囲に収まるように第1反射層の膜厚を制御する必要がある。この範囲を外れると、第1反射層の膜厚のばらつきが大きくなり、面内において第1記録層の記録感度差が生じて、記録品質に悪影響を及ぼすため好ましくない。
Here, in the single-sided dual-layer recording / reproducing type optical recording medium having the layer structure shown in FIG. 2, the recording power, asymmetry, and jitter of the second recording layer when the thickness of the first reflective layer is changed (changed). The relationship is shown in FIGS. This is a result of reproducing evaluation at a linear velocity of 3.83 m / s after recording a DVD (8-16) signal at a wavelength of 657 nm, NA: 0.65, and a linear velocity of 30.64 m / s. The specific layer configuration of each layer is the same as that of Example 1 described later, except for the first reflective layer thickness.
4 and 5, when the thickness of the first reflective layer is varied in the range of 9.1 to 9.7 nm, the asymmetry at a fixed recording power is about 10%, and Po (recording power at which jitter is optimized) is about. It can be seen that the change is 2 mW.
On the other hand, FIG. 6 and FIG. 7 show the relationship between the recording power, asymmetry, and jitter when recording / reproduction of the first recording layer is performed as in the case of the second recording layer.
From FIG. 6 and FIG. 7, regarding the first recording layer, the sensitivity difference hardly changes compared to the second recording layer even when the thickness of the first reflective layer is varied in the range of 9.1 to 9.7 nm (fixed). It can be seen that the asymmetry difference in recording power is about 2-3%.
From the above results, it was confirmed that the sensitivity of only the second recording layer can be changed by changing the thickness of the first reflective layer. By applying this knowledge, the sensitivity of only the second recording layer can be controlled by changing the light transmittance by changing the film thickness of the first reflective layer.
However, fr / [(fmin + fmax) / 2] is obtained, where f is the film thickness at the radius r, fmax is the maximum film thickness in the plane, and fmin is the minimum film thickness in the plane. Therefore, it is necessary to control the film thickness of the first reflective layer so that it falls within the range of 0.97 to 1.03 (1 ± 0.03). Outside this range, the variation in the thickness of the first reflective layer becomes large and a difference in recording sensitivity of the first recording layer occurs in the surface, which adversely affects recording quality.

次に、図8に示す第1記録層と第1反射層の影響を受けない構成の光記録媒体(各層の材料及び膜厚は図2の場合と同じ)における、面内での記録パワーとアシンメトリ及びジッターの関係を図9と図10に示す。図中の内周、中周、外周は、それぞれ、半径25mm、40mm、57mmの位置である。
図9から、固定記録パワーでのアシンメトリについては、面内で最大約10%の差(中周アシンメトリ−内周アシンメトリ)が生じていることが分かる。
また、固定記録パワーでのアシンメトリは、第2記録層、第2保護層の膜厚が厚くなると小さくなる。これは、記録層の膜厚や保護層の膜厚が厚くなると、ピット形成に要する記録パワーが高くなるためである。そこで、第2記録層膜厚をd、第2保護層膜厚をeとし、dr、erを半径rでの膜厚、dmax、emaxを面内の最大膜厚、dmin、eminを面内の最小膜厚としたときの、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕と、第2記録層のアシンメトリの関係を調べた。結果を図11に示す。
図11から、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕が0.96〜1.04(1±0.04)の範囲にあれば、上記したように、第1反射層膜厚によって第2記録層の内外のアシンメトリ差をなくし感度差をなくすことができることが分かる。
更に、図12に示すように、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}が、0.975〜1.025(1±0.025)の範囲にあれば、アシンメトリ差は10%以内に収まり、実際に用いられているドライブでの記録後の再生において不具合が起こらず、充分な特性が得られる。更に、0.985〜1.015(1±0.015)の範囲であればアシンメトリ差は5%以内に収まり好ましい。
Next, in-plane recording power in the optical recording medium (the material and film thickness of each layer are the same as those in FIG. 2) that is not affected by the first recording layer and the first reflective layer shown in FIG. The relationship between asymmetry and jitter is shown in FIGS. The inner circumference, the middle circumference, and the outer circumference in the figure are positions with radii of 25 mm, 40 mm, and 57 mm, respectively.
From FIG. 9, it can be seen that a maximum difference of about 10% (medium asymmetry-inner circumference asymmetry) occurs in the plane for asymmetry at a fixed recording power.
In addition, asymmetry at a fixed recording power decreases as the thickness of the second recording layer and the second protective layer increases. This is because the recording power required for pit formation increases as the recording layer thickness or the protective layer thickness increases. Therefore, the second recording layer thickness is d, the second protective layer thickness is e, dr and er are the thicknesses at the radius r, dmax and emax are the maximum in-plane thicknesses, and dmin and emin are the in-plane thicknesses. The relationship between dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] and the asymmetry of the second recording layer when the minimum film thickness was obtained was examined. The results are shown in FIG.
From FIG. 11, if dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] is in the range of 0.96 to 1.04 (1 ± 0.04), as described above, It can be seen that the asymmetry difference between the inside and outside of the second recording layer can be eliminated and the sensitivity difference can be eliminated by the thickness of one reflective layer.
Furthermore, as shown in FIG. 12, {dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2]} × {fr / [(fmin + fmax) / 2]} is 0.975-1. If it is in the range of 025 (1 ± 0.025), the asymmetry difference is within 10%, and there is no problem in reproduction after recording with an actually used drive, and sufficient characteristics can be obtained. Furthermore, if it is in the range of 0.985 to 1.015 (1 ± 0.015), the asymmetry difference is preferably within 5%.

<基板(第1、第2基板)について>
基板は、基板側から記録再生を行なう場合には使用レーザに対して透明でなければならないが、記録層側から記録再生を行なう場合には透明である必要はない。基板材料としては、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などのプラスチック、或いは、ガラス、セラミック、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にはトラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信号などのプリフォーマットが形成されていても良い。
また第1基板と第2基板に形成する溝形状は同一ではない。4.7GB、0.74μmピッチのDVD+R、DVD−Rの場合、第1基板の溝形状は、溝深さ:1000〜2000Å、溝幅(底幅):0.2〜0.3μmが好ましい。スピンコート製膜の場合には溝内に色素が充填される傾向があるため、第1記録層と第1反射層の界面形状はこの充填量と基板溝形状により決定されるので、界面反射を利用するには上記範囲が適している。
一方、第2基板の溝形状は、溝深さ:200〜600Å、溝幅:0.2〜0.4μmが好ましい。第2記録層と第2反射層の界面形状は基板溝形状で決定されるので、界面反射を利用するには上記範囲が適している。
第1基板、第2基板共に、上記溝形状範囲よりも溝深さが深いと反射率が低下し易い。また、上記溝形状範囲よりも溝深さが浅いか又は溝幅がずれると、形成される記録マークの形状が揃い難くなりジッターが増加し易い。
<About the substrates (first and second substrates)>
The substrate must be transparent to the laser used when performing recording / reproduction from the substrate side, but need not be transparent when performing recording / reproduction from the recording layer side. As the substrate material, for example, a polyester resin, an acrylic resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyimide resin such as a polyimide resin, glass, ceramic, metal, or the like can be used. A tracking guide groove or guide pit and a preformat such as an address signal may be formed on the surface of the substrate.
Further, the groove shapes formed in the first substrate and the second substrate are not the same. In the case of 4.7 GB, 0.74 μm pitch DVD + R, and DVD-R, the groove shape of the first substrate is preferably groove depth: 1000 to 2000 mm and groove width (bottom width): 0.2 to 0.3 μm. In the case of spin coating, since the groove tends to be filled with a dye, the interface shape between the first recording layer and the first reflective layer is determined by this filling amount and the substrate groove shape, so that the interface reflection is reduced. The above range is suitable for use.
On the other hand, the groove shape of the second substrate is preferably groove depth: 200 to 600 mm and groove width: 0.2 to 0.4 μm. Since the interface shape between the second recording layer and the second reflective layer is determined by the substrate groove shape, the above range is suitable for utilizing the interface reflection.
If the groove depth is deeper than the groove shape range in both the first substrate and the second substrate, the reflectivity is likely to decrease. Further, if the groove depth is shallower than the groove shape range or the groove width is shifted, the shape of the formed recording mark becomes difficult to be uniform, and jitter tends to increase.

<記録層(第1、第2記録層)について>
記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであり、その材料としては有機色素を主成分とするものを用いる。ここで、主成分とは、記録再生に必要十分な量の有機色素を含有することを意味するが、通常は、必要に応じて適宜添加する少量の添加剤を除き、有機色素のみを用いる。
有機色素の例としては、アゾ系、ホルマザン系、ジピロメテン系、(ポリ)メチン系、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、テトラアザポルフィリン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系(インダンスレン系)、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系色素、或いはそれらの金属錯体などが挙げられる。中でも好ましいのは、アゾ(金属キレート)色素、ホルマザン(金属キレート)色素、スクアリリウム(金属キレート)色素、ジピロメテン(金属キレート)色素、トリメチンシアニン色素、テトラアザポルフィリン色素である。
上記色素は、熱分解特性として分解開始温度100〜360℃のものが好ましく、特に100〜350℃のものが好ましい。分解開始温度が360℃を越えると記録時のピット形成がうまく行われずジッター特性が悪くなる。また、100℃未満であるとディスクの保存安定性が悪化する。
<About the recording layers (first and second recording layers)>
The recording layer causes an optical change due to the irradiation of the laser beam and records information by the change, and a material containing an organic dye as a main component is used as the material. Here, the main component means that it contains a sufficient amount of an organic dye necessary for recording and reproduction, but usually only an organic dye is used except for a small amount of additives that are appropriately added as necessary.
Examples of organic dyes include azo, formazan, dipyrromethene, (poly) methine, naphthalocyanine, phthalocyanine, tetraazaporphyrin, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthraquinone (in) (Dansylene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrahydrocholine, phenanthrene, triphenothiazine dyes, or metal complexes thereof. Among these, azo (metal chelate) dye, formazan (metal chelate) dye, squarylium (metal chelate) dye, dipyrromethene (metal chelate) dye, trimethine cyanine dye, and tetraazaporphyrin dye are preferable.
The above dyes preferably have a decomposition start temperature of 100 to 360 ° C., particularly 100 to 350 ° C. as thermal decomposition characteristics. If the decomposition start temperature exceeds 360 ° C., pit formation at the time of recording is not performed well, and jitter characteristics deteriorate. Further, if the temperature is lower than 100 ° C., the storage stability of the disk deteriorates.

上記色素には光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素、金属、金属化合物を混合してもよく、或いは色素層と他の有機色素、金属、金属化合物からなる層を積層しても良い。
このような金属、金属化合物の例としては、In、Te、Bi、Se、Sb、Ge、Sn、Al、Be、TeO、SnO、As、Cdなどが挙げられ、それぞれを分散混合するか或いは積層して用いることができる。
更に、上記色素中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料、或いはシランカップリング剤などを分散混合しても良いし、特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などを混ぜることも出来る。
For the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics, etc., the above dyes may be mixed with other organic dyes, metals, metal compounds, or a layer composed of a dye layer and other organic dyes, metals, metal compounds. May be laminated.
Examples of such metals and metal compounds include In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO 2 , SnO, As, Cd, and the like. It can be used by laminating.
Furthermore, various materials such as ionomer resin, polyamide resin, vinyl resin, natural polymer, silicone, liquid rubber, or a silane coupling agent may be dispersed and mixed in the dye, For the purpose of improving characteristics, a stabilizer (for example, a transition metal complex), a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like can be mixed.

記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、CVD、溶剤塗布などの通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有機溶剤に溶解し、スプレー、ローラーコーティグ、ディッピング、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行うことが出来る。用いられる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類;酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類;クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類;メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類;ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。
好ましい色素膜厚は、第1記録層(溝部)で40〜1000Åであり、第2記録層(溝間部)で600〜3000Åである。色素膜厚がこの範囲よりも薄いと信号変調度(コントラスト)が得難く、反対に厚いとマークの形状が揃い難くジッターが増加し易いためである。
The recording layer can be formed by ordinary means such as vapor deposition, sputtering, CVD, and solvent coating. When the coating method is used, the above-described dye or the like can be dissolved in an organic solvent, and the coating can be performed by a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping, or spin coating. Organic solvents generally used include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride and trichloroethane Aromatics such as benzene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene; cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol; hexane and penta , Cyclohexane, and hydrocarbons such as methylcyclohexane.
A preferable dye film thickness is 40 to 1000 mm in the first recording layer (groove), and 600 to 3000 mm in the second recording layer (inter-groove). This is because if the dye film thickness is thinner than this range, it is difficult to obtain the degree of signal modulation (contrast). On the contrary, if the dye film thickness is thick, the mark shapes are difficult to align and jitter is likely to increase.

<反射層(第1、第2反射層)について>
第1反射層材料としては、レーザー光波長に対する反射率の高い物質が好ましく、その例としては、Au、Ag、Cu、Al、Ti、V、Cr、Ni、Nd、Mg、Pd、Zr、Pt、Ta、W、Si、Zn、Inから選ばれた少なくとも1種の金属及び半金属を挙げることができるが、中でも、Au、Ag、Cuの何れかを主成分とし、Au、Ag、Cu、Al、Ti、V、Cr、Ni、Nd、Mg、Pd、Zr、Pt、Ta、W、Si、Zn、Inから選ばれた少なくとも1種を0.1〜10重量%添加した合金が好ましく、特にInが好ましい(合金であるから、当然ながらAuとAu、AgとAg、CuとCuの組合せは除く)。0.1重量%以上添加することにより、結晶粒が微細化し耐蝕性に優れた薄膜となる。しかし、10重量%を超えて添加すると反射率が低下するため好ましくない。
母材としてはスパッタレートが高いAgが最も好ましく、添加物としては屈折率nが小さく吸収係数kが大きいAu、Cu、Mg、Inが特に好ましい。
Agは全元素中で最もnが小さく光利用効率が最も高いので、その特性を損なわないようにするためには添加物の総量を5重量%以下にすることが特に好ましい。
<Reflection layers (first and second reflection layers)>
As the first reflective layer material, a substance having a high reflectance with respect to the wavelength of the laser beam is preferable. Examples thereof include Au, Ag, Cu, Al, Ti, V, Cr, Ni, Nd, Mg, Pd, Zr, and Pt. , Ta, W, Si, Zn, In, at least one kind of metal and metalloid can be mentioned. Among them, one of Au, Ag, and Cu is the main component, and Au, Ag, Cu, An alloy in which 0.1 to 10% by weight of at least one selected from Al, Ti, V, Cr, Ni, Nd, Mg, Pd, Zr, Pt, Ta, W, Si, Zn, and In is added is preferable. In particular, In is preferable (since it is an alloy, naturally, combinations of Au and Au, Ag and Ag, and Cu and Cu are excluded). By adding 0.1% by weight or more, the crystal grains become fine and a thin film having excellent corrosion resistance is obtained. However, adding more than 10% by weight is not preferable because the reflectance decreases.
The base material is most preferably Ag having a high sputter rate, and the additive is particularly preferably Au, Cu, Mg, or In having a small refractive index n and a large absorption coefficient k.
Ag has the smallest n among all elements and has the highest light utilization efficiency. Therefore, it is particularly preferable that the total amount of additives is 5% by weight or less in order not to impair the characteristics.

第1反射層に用いられる金属又は半金属の酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化シリコン、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化インジウム錫などが挙げられる。同じく金属又は半金属の窒化物としては、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化シリコン、窒化ジルコニウムなどが挙げられる。
第1反射層の材料として、Au、Ag、Cuの何れかを主成分とする合金を用いる場合には、母材となる高反射率金属に、Au、Ag、Cu、Al、Ti、V、Cr、Ni、Nd、Mg、Pd、Zr、Pt、Ta、W、Si、Zn、Inから選ばれた少なくとも1種を1〜10重量%添加したターゲットを用いて、圧力0.01Paから数PaのAr雰囲気下、1〜20W/cmのパワーでスパッタリングすることにより合金反射層を形成することができる。
また、第1反射層の材料として、上記の合金と、金属又は半金属の酸化物及び/又は窒化物との混合物を用いる場合、或いは、金属又は半金属の単体、酸化物、窒化物から選ばれた少なくとも2種の混合物を用いる場合には、各材料を所定の比率で混合したターゲットを用いてスパッタリングにより形成することができる。また、混合物の各材料をセットした複数のターゲットを同時に放電してスパッタリングさせることにより混合物薄膜を形成することもできる。
Examples of the metal or metalloid oxide used in the first reflective layer include aluminum oxide, titanium oxide, chromium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, silicon oxide, calcium oxide, tin oxide, indium oxide, and indium tin oxide. Etc. Similarly, examples of the metal or metalloid nitride include aluminum nitride, titanium nitride, silicon nitride, and zirconium nitride.
In the case where an alloy mainly composed of Au, Ag, or Cu is used as the material of the first reflective layer, Au, Ag, Cu, Al, Ti, V, Using a target added with 1 to 10% by weight of at least one selected from Cr, Ni, Nd, Mg, Pd, Zr, Pt, Ta, W, Si, Zn, and In, a pressure of 0.01 Pa to several Pa An alloy reflective layer can be formed by sputtering at a power of 1 to 20 W / cm 2 in an Ar atmosphere.
In addition, as the material for the first reflective layer, a mixture of the above alloy and a metal or metalloid oxide and / or nitride is used, or a metal or metalloid simple substance, oxide or nitride is selected. In the case of using at least two kinds of the mixture, it can be formed by sputtering using a target in which each material is mixed in a predetermined ratio. Moreover, a mixture thin film can also be formed by simultaneously discharging and sputtering a plurality of targets on which each material of the mixture is set.

第1反射層は、補助層を設けて積層構成としてもよい。補助層材料としては金属又は半金属の酸化物又は窒化物を用いることができる。
金属又は半金属からなる第1反射層と金属又は半金属の酸化物又は窒化物からなる補助層を積層する場合には、まず、Au、Ag、Cu、Al、Ti、Cr、Mg、Ta、W、Si、Zrなどの何れかからなる膜をスパッタリングにより形成し、続いて酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化シリコン、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウムなどの少なくとも1種からなるターゲットを用いたスパッタリングにより積層膜を形成しても良いし、上記金属又は半金属からなるスパッタ膜の上にAl、Ti、Cr、Mg、Zr、Ta、Si、Ca、Sn、In、ITOなどの少なくとも1種をターゲットにして、Ar、O混合ガスを用いた反応性スパッタリングにより酸化膜を形成しても良い。
同様に、上記金属又は半金属からなるスパッタ膜の上に、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化シリコン、窒化ジルコニウムなどの少なくとも1種をターゲットにして窒化膜を積層することもできるし、Al、Ti、Si、Zrなどの少なくとも1種をターゲットにしてArとN混合ガスを用いた反応性スパッタリングにより窒化膜を形成することもできる。
The first reflective layer may have a laminated structure by providing an auxiliary layer. As the auxiliary layer material, a metal or metalloid oxide or nitride can be used.
When laminating the first reflective layer made of metal or metalloid and the auxiliary layer made of metal or metalloid oxide or nitride, first, Au, Ag, Cu, Al, Ti, Cr, Mg, Ta, A film made of any of W, Si, Zr, etc. is formed by sputtering, followed by aluminum oxide, titanium oxide, chromium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, silicon oxide, calcium oxide, tin oxide, indium oxide, etc. A laminated film may be formed by sputtering using a target consisting of at least one of the above, and Al, Ti, Cr, Mg, Zr, Ta, Si, Ca, Oxidized by reactive sputtering using Ar, O 2 mixed gas, targeting at least one of Sn, In, ITO, etc. A film may be formed.
Similarly, a nitride film can be laminated on the sputtered film made of the above metal or metalloid with at least one of aluminum nitride, titanium nitride, silicon nitride, zirconium nitride and the like as targets, and Al, Ti, A nitride film can also be formed by reactive sputtering using Ar and N 2 mixed gas with at least one of Si, Zr and the like as a target.

更に、前述したAu、Ag、Cuの何れかを主成分とする合金からなる第1反射層上に上記と同様の補助層を積層する場合には、まず合金からなる反射層をスパッタリングにより形成し、続いて上記と同様にして補助層を積層すればよい。
第2反射層についても基本的には上記と同様の材料を用いるが、欠陥が少なく信頼性が高い光記録媒体を得るためには、合金が好ましい。
好ましい第1反射層膜厚は、前述したように7〜10nmである。また、好ましい第2反射層膜厚は50〜5000Å、更に好ましくは100〜3000Åである。50Åよりも薄いと充分なウォブル特性が得難くなるし、5000Åよりも厚いとジッター特性が悪くなる。
Further, when an auxiliary layer similar to the above is laminated on the first reflective layer made of an alloy mainly composed of any one of Au, Ag, and Cu, the reflective layer made of the alloy is first formed by sputtering. Subsequently, an auxiliary layer may be laminated in the same manner as described above.
The same material as described above is basically used for the second reflective layer, but an alloy is preferable in order to obtain an optical recording medium with few defects and high reliability.
The preferable first reflective layer thickness is 7 to 10 nm as described above. Moreover, the preferable 2nd reflection layer film thickness is 50-5000cm, More preferably, it is 100-3000cm. If the thickness is less than 50 mm, sufficient wobble characteristics are difficult to obtain. If the thickness is more than 5000 mm, the jitter characteristics deteriorate.

<無機保護層(第1、第2保護層)について>
第1保護層は主に案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成を目的として設けており、材料としてSnO、In、SiO等の混合物が好ましい。
また第2保護層は、透明中間層の材料に対して、色素からなる第2記録層を化学的及び物理的に保護する目的で設けており、材料としてSiO、SiO、MgF、SnO、ZnS、ZnS−SiO等の光透過性が高い無機物質が好ましい。
保護層膜厚は、第1、第2保護層ともに100〜2000Åの範囲にすることが好ましい。この範囲よりも薄いと充分なウォブル特性が得難いし、この範囲より厚いとジッター特性が悪くなる。
<Inorganic protective layer (first and second protective layers)>
The first protective layer is provided mainly for the purpose of forming guide grooves, guide pits, and preformats, and a mixture of SnO 2 , In 2 O 3 , SiO 2 or the like is preferable as a material.
Further, the second protective layer is provided for the purpose of chemically and physically protecting the second recording layer made of the dye with respect to the material of the transparent intermediate layer, and the material is SiO, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2. , ZnS, ZnS—SiO 2 and other inorganic materials having high light transmittance are preferable.
The thickness of the protective layer is preferably in the range of 100 to 2000 mm for both the first and second protective layers. If it is thinner than this range, it is difficult to obtain sufficient wobble characteristics, and if it is thicker than this range, the jitter characteristics deteriorate.

<透明中間層について>
透明中間層は接着層として用いることが好ましく、その材料としては既存のアクリレート系、エポキシ系、ウレタン系の紫外線硬化型又は熱硬化型接着剤等が使用できる。更に、透明シートにより貼り合わせる方法でも良い。
膜厚は45〜70μmの範囲にすることが好ましい。この範囲を外れると、再生光であるレーザー光を第1又は第2情報記録層上に焦点が来るように絞り、反射光を検出することにより各情報記録層の信号を再生することが難しくなる。
<About transparent intermediate layer>
The transparent intermediate layer is preferably used as an adhesive layer, and as the material thereof, an existing acrylate-based, epoxy-based, urethane-based ultraviolet curable adhesive or thermosetting adhesive can be used. Furthermore, the method of bonding with a transparent sheet may be used.
The film thickness is preferably in the range of 45 to 70 μm. Outside this range, it becomes difficult to reproduce the signal of each information recording layer by narrowing the laser beam, which is the reproduction light, so that the focal point comes on the first or second information recording layer and detecting the reflected light. .

二つの情報記録層から面内での感度差が小さく良好な記録信号特性が得られる、片面二層記録再生タイプの光記録媒体の提供することができた。   It was possible to provide a single-sided dual-layer recording / reproducing type optical recording medium in which a good difference in in-plane sensitivity was obtained from two information recording layers and good recording signal characteristics were obtained.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重量部を表わす。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “parts” represents parts by weight.

<実施例1〜2、比較例1〜3>
直径120mm、厚さ0.60mmのポリカーボネート基板の表面上に、溝深さ約34nm、溝幅約0.255μm、トラックピッチ0.74μmの案内溝凸凹パターンを有する第2基板を用意し、Arをスパッタガスとして、スパッタ法によりAgを約120nmの厚さに設け第2反射層を形成した。スパッタリングは、Unaxis社製スパッタリング装置Big Sprinterを用いて、Ar流量20sccm、スパッタリングパワー3.5kWで行い、スパッタリングレートは30nm/sとした。
次に、第2反射層上に、第1保護層として、SnO、In、SiOの混合物〔組成比、69.9:16:14.1(重量%)〕を15nm、第2記録層として下記〔化1〕のスクアリリウム色素化合物を吸光度が1.04の膜厚となるようにスピンコート製膜した。
更に、Arをスパッタガスとして、スパッタ法によりZnS−SiOを約140nmの厚さに設けて、第2保護層を形成した。
このときの第2記録層膜厚dと第2の保護層膜厚eとして、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕を図13に示す。
<Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3>
On the surface of a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.60 mm, a second substrate having a guide groove uneven pattern having a groove depth of about 34 nm, a groove width of about 0.255 μm, and a track pitch of 0.74 μm is prepared. As the sputtering gas, Ag was provided to a thickness of about 120 nm by sputtering to form a second reflective layer. Sputtering was performed using a sputtering machine Big Sprinter manufactured by Unaxis, with an Ar flow rate of 20 sccm and a sputtering power of 3.5 kW, and the sputtering rate was 30 nm / s.
Next, a mixture of SnO 2 , In 2 O 3 , and SiO 2 [composition ratio, 69.9: 16: 14.1 (wt%)] is formed as a first protective layer on the second reflective layer by 15 nm, 2 As a recording layer, a squarylium dye compound of the following [Chemical Formula 1] was spin-coated so that the absorbance was 1.04.
Furthermore, ZnS—SiO 2 was provided to a thickness of about 140 nm by sputtering using Ar as a sputtering gas to form a second protective layer.
FIG. 13 shows dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] as the second recording layer thickness d and the second protective layer thickness e at this time.

一方、直径120mm、厚さ0.58mmのポリカーボネート基板の表面上に、溝深さ約167nm、溝幅約0.245μm、トラックピッチ0.74μmの案内溝凸凹パターンを有する第1基板を用意し、下記〔化1〕のスクアリリウム色素と下記〔化2〕のホルマザンキレート色素を7:3の割合で混合し、2,2,3,3−テトラフルオルプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートして第1記録層を設けた。この記録層の最大吸収波長は609nm、最大吸収波長での吸光度(Abs)は0.65であった。このときのグルーブ部の記録層膜厚は60nmであった。
更に、第1記録層の上に、Arをスパッタガスとし、AgIn合金(Ag99.97、In0.03重量%)のスパッタリングターゲットを用いて、スパッタ法により第1反射層を形成した。
次いで、上記製膜済みの第1基板と第2基板を、紫外線硬化型接着剤(日本化薬社製:KARAYAD DVD003)で貼り合わせ、図2に示す層構成の光記録媒体を得た。
このときの第1反射層膜厚fの面内分布=fr/〔(fmin+fmax)/2〕を図14に、また、第2記録層膜厚dと第2保護層膜厚eと第1反射層膜厚fとして、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}を図15に示す。
On the other hand, a first substrate having a guide groove uneven pattern having a groove depth of about 167 nm, a groove width of about 0.245 μm, and a track pitch of 0.74 μm is prepared on the surface of a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm. The squarylium dye of the following [Chemical Formula 1] and the formazan chelate dye of the following [Chemical Formula 2] were mixed at a ratio of 7: 3, and a coating solution dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol was spin-coated. A first recording layer was provided. This recording layer had a maximum absorption wavelength of 609 nm and an absorbance (Abs) at the maximum absorption wavelength of 0.65. At this time, the thickness of the recording layer in the groove portion was 60 nm.
Further, a first reflective layer was formed on the first recording layer by sputtering using Ar as a sputtering gas and using a sputtering target of AgIn alloy (Ag 99.97, In 0.03% by weight).
Next, the first substrate and the second substrate having been formed into a film were bonded with an ultraviolet curable adhesive (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: KARAYAD DVD003) to obtain an optical recording medium having a layer structure shown in FIG.
The in-plane distribution of the first reflective layer thickness f at this time = fr / [(fmin + fmax) / 2] is shown in FIG. 14, and the second recording layer thickness d, the second protective layer thickness e, and the first reflection. FIG. 15 shows {dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2]} × {fr / [(fmin + fmax) / 2]} as the layer thickness f.

上記実施例1〜2と比較例1〜3の光記録媒体について評価を行った。
DVD用評価装置(パルステック社製DDU1000、波長:657nm、NA:0.65)を用い、線速度22.98m/sで、図16に示す各半径位置(23、25、40、45、50、55、58mm)にDVD(8−16)信号を記録し、線速度3.83m/sで再生評価し、面内の固定パワー(Pw=36mW)でのアシンメトリ差(Δアシンメトリ)=アシンメトリ(max)−アシンメトリ(min)について確認した。
結果を図16と表1に示すが、実施例1〜2では、Δアシンメトリが0.04以下であり、0.13以上の比較例1〜3と比べて顕著に優れていることが分かる。
The optical recording media of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 were evaluated.
Each of the radial positions (23, 25, 40, 45, and 50) shown in FIG. 16 was obtained using a DVD evaluation apparatus (DDU1000 manufactured by Pulstec Corporation, wavelength: 657 nm, NA: 0.65) at a linear velocity of 22.98 m / s. 55, 58 mm), a DVD (8-16) signal is recorded, reproduced and evaluated at a linear velocity of 3.83 m / s, and an asymmetry difference (Δ asymmetry) = asymmetry (Pw = 36 mW) max) -Asymmetry (min).
The results are shown in FIG. 16 and Table 1. In Examples 1 and 2, Δ asymmetry is 0.04 or less, and it can be seen that it is remarkably superior to Comparative Examples 1 to 3 of 0.13 or more.

二層の情報記録層を有するDVDの構造を示す断面図。Sectional drawing which shows the structure of DVD which has a two-layer information recording layer. 本発明の光記録媒体の層構成例を示す図。The figure which shows the layer structural example of the optical recording medium of this invention. 本発明の光記録媒体の他の層構成例を示す図。The figure which shows the other layer structural example of the optical recording medium of this invention. 第1反射層膜厚を振ったときの第2記録層の記録パワーとアシンメトリの関係を示す図。The figure which shows the relationship between the recording power of the 2nd recording layer when the thickness of the 1st reflection layer is shaken, and asymmetry. 第1反射層膜厚を振ったときの第2記録層の記録パワーとジッターの関係を示す図。The figure which shows the relationship between the recording power of a 2nd recording layer when a 1st reflective layer film thickness is shaken, and jitter. 第1反射層膜厚を振ったときの第1記録層の記録パワーとアシンメトリの関係を示す図。The figure which shows the relationship between the recording power and asymmetry of the 1st recording layer when the 1st reflection layer film thickness is shaken. 第1反射層膜厚を振ったときの第1記録層の記録パワーとジッターの関係を示す図。The figure which shows the relationship between the recording power of a 1st recording layer when a 1st reflection layer film thickness is shaken, and a jitter. 第1記録層と第1反射層の影響を受けない構成の光記録媒体を示す図。The figure which shows the optical recording medium of a structure which is not influenced by the 1st recording layer and the 1st reflective layer. 図8に示す層構成の光記録媒体における、面内での記録パワーとアシンメトリの関係を示す図。FIG. 9 is a diagram showing a relationship between in-plane recording power and asymmetry in the optical recording medium having the layer configuration shown in FIG. 8. 図8に示す層構成の光記録媒体における、面内での記録パワーとジッターの関係を示す図。FIG. 9 is a diagram showing a relationship between in-plane recording power and jitter in the optical recording medium having the layer configuration shown in FIG. 8. 図8に示す層構成の光記録媒体における、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕と、第2記録層のアシンメトリの関係を示す図。FIG. 9 is a diagram showing the relationship between dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] and asymmetry of the second recording layer in the optical recording medium having the layer configuration shown in FIG. 図8に示す層構成の光記録媒体における、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}と、第2記録層のアシンメトリの関係を示す図。In the optical recording medium having the layer structure shown in FIG. 8, {dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2]} × {fr / [(fmin + fmax) / 2]} The figure which shows the relationship of the asymmetry of a layer. 実施例及び比較例の光記録媒体の、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕を示す図。The figure which shows dr / [(dmin + dmax) / 2] * er / [(emin + emax) / 2] of the optical recording medium of an Example and a comparative example. 実施例及び比較例の光記録媒体の、fr/〔(fmin+fmax)/2〕を示す図。The figure which shows fr / [(fmin + fmax) / 2] of the optical recording medium of an Example and a comparative example. 実施例及び比較例の光記録媒体の、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}を示す図。The figure which shows {dr / [(dmin + dmax) / 2] * er / [(emin + emax) / 2]} * {fr / [(fmin + fmax) / 2]} of the optical recording medium of an Example and a comparative example. 実施例及び比較例の光記録媒体の、半径位置毎のアシンメトリを示す図。The figure which shows the asymmetry for every radial position of the optical recording medium of an Example and a comparative example.

Claims (11)

光学的に読み取り可能な情報を記録及び/又は再生できる光記録媒体であって、少なくとも、有機色素からなる第1記録層と半透過性の第1反射層が積層された第1基板と、少なくとも、第2反射層と有機色素からなる第2記録層が積層された第2基板とが、透明中間層を介して両基板が外側になるように設けられており、第1反射層の膜厚の面内差により第2記録層の面内での記録感度差が抑えられていることを特徴とする光記録媒体。   An optical recording medium capable of recording and / or reproducing optically readable information, comprising at least a first substrate on which a first recording layer made of an organic dye and a semi-transmissive first reflective layer are laminated, and at least The second reflective layer and the second substrate on which the second recording layer made of an organic dye is laminated are provided so that both substrates are located outside via the transparent intermediate layer, and the thickness of the first reflective layer An optical recording medium characterized in that a difference in recording sensitivity in the plane of the second recording layer is suppressed by the difference in plane. 第2基板上に、第2反射層、第1保護層、第2記録層、第2保護層が積層されていることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   2. The optical recording medium according to claim 1, wherein a second reflective layer, a first protective layer, a second recording layer, and a second protective layer are laminated on the second substrate. 第2基板上に、第2反射層、第2記録層、第2保護層が積層されていることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   2. The optical recording medium according to claim 1, wherein a second reflective layer, a second recording layer, and a second protective layer are laminated on the second substrate. 第1反射層膜厚をfとし、frを半径rでの膜厚、fmaxを面内の最大膜厚、fminを面内の最小膜厚として、fr/〔(fmin+fmax)/2〕が、0.97〜1.03の範囲にあることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の光記録媒体。   Fr / [(fmin + fmax) / 2] is 0, where f is the thickness at the radius r, fmax is the maximum thickness in the plane, and fmin is the minimum thickness in the plane. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the optical recording medium is in a range of .97 to 1.03. 第2記録層膜厚をd、第2保護層膜厚をeとし、dr、erを半径rでの膜厚、dmax、emaxを面内の最大膜厚、dmin、eminを面内の最小膜厚として、dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕が、0.96〜1.04の範囲にあることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の光記録媒体。   The film thickness of the second recording layer is d, the film thickness of the second protective layer is e, dr and er are the film thickness at the radius r, dmax and emax are the maximum film thickness in the plane, and dmin and emin are the minimum film in the plane. 5. The thickness of dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2] is in the range of 0.96 to 1.04, according to claim 1. Optical recording media. 第2記録層膜厚をd、第2保護層膜厚をe、第1反射層膜厚をfとし、dr、er、frを半径rでの膜厚、dmax、emax、fmaxを面内の最大膜厚、dmin、emin、fminを面内の最小膜厚として、{dr/〔(dmin+dmax)/2〕×er/〔(emin+emax)/2〕}×{fr/〔(fmin+fmax)/2〕}が、0.975〜1.025の範囲にあることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の光記録媒体。   The film thickness of the second recording layer is d, the film thickness of the second protective layer is e, the film thickness of the first reflective layer is f, dr, er, and fr are the film thicknesses at the radius r, and dmax, emax, and fmax are in-plane. {Dr / [(dmin + dmax) / 2] × er / [(emin + emax) / 2]} × {fr / [(fmin + fmax) / 2] Is in the range of 0.975 to 1.025. 6. The optical recording medium according to claim 1, wherein: 第1反射層膜厚が7〜10nmであることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 1, wherein the first reflective layer has a thickness of 7 to 10 nm. 第1反射層の光透過率が30〜60%で且つ光反射率が15〜35%であることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の光記録媒体。   8. The optical recording medium according to claim 1, wherein the first reflective layer has a light transmittance of 30 to 60% and a light reflectance of 15 to 35%. 第1反射層に隣接して補助層を有し、該補助層が金属又は半金属の酸化物又は窒化物からなることを特徴とする請求項8記載の光記録媒体。   9. The optical recording medium according to claim 8, further comprising an auxiliary layer adjacent to the first reflective layer, wherein the auxiliary layer is made of an oxide or nitride of a metal or a metalloid. 第1反射層が、金属又は半金属の単体、酸化物、窒化物から選ばれた少なくとも2種の混合物からなることを特徴とする請求項8記載の光記録媒体。   9. The optical recording medium according to claim 8, wherein the first reflective layer is made of a mixture of at least two selected from a simple substance of metal or metalloid, an oxide, and a nitride. 第1反射層に隣接して補助層を有し、第1反射層が、金属又は半金属の単体からなり、補助層が金属又は半金属の酸化物又は窒化物からなることを特徴とする請求項8記載の光記録媒体。
An auxiliary layer is provided adjacent to the first reflective layer, wherein the first reflective layer is made of a single metal or metalloid, and the auxiliary layer is made of a metal or metalloid oxide or nitride. Item 9. The optical recording medium according to Item 8.
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