[go: up one dir, main page]

JP2007308379A - Emulsion type external preparation for skin - Google Patents

Emulsion type external preparation for skin Download PDF

Info

Publication number
JP2007308379A
JP2007308379A JP2006136222A JP2006136222A JP2007308379A JP 2007308379 A JP2007308379 A JP 2007308379A JP 2006136222 A JP2006136222 A JP 2006136222A JP 2006136222 A JP2006136222 A JP 2006136222A JP 2007308379 A JP2007308379 A JP 2007308379A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
skin
external preparation
microemulsion
oil
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006136222A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007308379A5 (en
Inventor
Hideki Akatsuka
秀貴 赤塚
Masato Seto
匡人 瀬戸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pola Orbis Holdings Inc
Original Assignee
Pola Chemical Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pola Chemical Industries Inc filed Critical Pola Chemical Industries Inc
Priority to JP2006136222A priority Critical patent/JP2007308379A/en
Publication of JP2007308379A publication Critical patent/JP2007308379A/en
Publication of JP2007308379A5 publication Critical patent/JP2007308379A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means which contains a sphingoglycolipid and/or a phytosterolglycoside, strengthens the interfaces of microemulsion particles, and prevents the uniting of the microemulsion under high temperature storage conditions. <P>SOLUTION: This external preparation for the skins is characterized by comprising (1) a sphingoglycolipid and/or a phytosterolglycoside, and (2) L-carnitine and/or its salt. The dosage form of the external preparation for the skins is preferably a water-in-oil type emulsion form. It is preferable to contain the sphingoglycolipid and/or the phytosterolglycoside in the form of the microemulsion. The microemulsion is preferable to be a microemulsion formed from a phospholipid. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin, and more particularly to an external preparation for skin suitable for cosmetics.

スフィンゴシンは、肌構成成分の一つであり、皮膚の生理機能で重要な役割を果たしていると言われており、その配糖体である糖脂質も生理活性を有している。スフィンゴ糖脂質は、米や麦の胚芽など、植物体にも含有されており、その様な植物体における含有に於いては、フィトステロールの配糖体などが共存し、該フィトステロール配糖体も皮膚に対して、バリア機能の向上や、角層細胞のセルサイクル(細胞周期)の調整などの重要な作用を有する。(例えば、特許文献1、特許文献2を参照)これら、スフィンゴシン配糖体或いはフィトステロール配糖体は皮膚にとって好ましい成分であるが、その一方で、水にも、油性成分にも溶けにくい性質を有しており、その製剤化には多大な苦労が伴うものである。(例えば、特許文献3を参照)この欠点をカバーする方法として、水にも油にも溶けにくいこれらの成分をリン脂質と多価アルコールを用いてミクロエマルションに加工した後に、乳化系などに配合する技術が開発され、前記有効性を高めることができるようになった。(例えば、特許文献4を参照)この技術に於いては、可溶化系のローションなどの配合に於いては、マイクロエマルション粒子は、凍結条件や60℃以上の高温条件での保存のような極端な条件下でも安定に存在するが、乳化系、取り分け、油中水乳化系においては、前記極端な条件下、特に50〜70℃の高温の条件下では、マイクロエマルション粒子が合一して、その安定性を損なう場合が存した。この様な合一は、前記難溶性の成分である、スフィンゴ糖脂質やフィトステロール配糖体の結晶化を誘起する場合が存し、安定性に影響を与える可能性が存した。即ち、マイクロエマルション粒子の界面を強化し、高温保存条件下でのマイクロエマルションの合一を防ぐ手段の開発が望まれていた。   Sphingosine is one of the components of the skin and is said to play an important role in the physiological functions of the skin, and the glycolipid that is a glycoside also has physiological activity. Glycosphingolipids are also contained in plants such as rice and wheat germ. In such plants, phytosterol glycosides coexist, and the phytosterol glycosides are also present in the skin. On the other hand, it has important effects such as improvement of the barrier function and adjustment of the cell cycle (cell cycle) of stratum corneum cells. (For example, see Patent Document 1 and Patent Document 2) These sphingosine glycosides or phytosterol glycosides are preferable components for the skin, but on the other hand, they have the property of being hardly soluble in water and oily components. Therefore, the preparation of the preparation is accompanied with great difficulty. (For example, refer to Patent Document 3) As a method of covering this defect, after blending these components that are hardly soluble in water and oil into microemulsions using phospholipids and polyhydric alcohols, they are blended into an emulsifying system. Technology has been developed to increase the effectiveness. (For example, refer to Patent Document 4) In this technique, in the formulation such as solubilizing lotion, the microemulsion particles are extreme such as storage under freezing conditions or high temperature conditions of 60 ° C. or higher. However, in the emulsification system, particularly, the water-in-oil emulsification system, the microemulsion particles coalesce under the above extreme conditions, particularly at high temperatures of 50 to 70 ° C. There was a case where the stability was impaired. Such coalescence may induce crystallization of the sparingly soluble components, glycosphingolipids and phytosterol glycosides, and may affect stability. That is, it has been desired to develop a means for strengthening the interface of microemulsion particles and preventing coalescence of the microemulsion under high temperature storage conditions.

一方、L−カルニチン及び/又はその塩は、抗炎症作用等を有する化粧料用の有効成分として知られており、化粧料に含有させる技術は既に知られているが(例えば、特許文献5、特許文献6、特許文献7を参照)、1)スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体と、2)L−カルニチン及び/又はその塩とを含有するは知られていないし、この様な構成を取ることにより、高温保存条件下、スフィンゴ糖脂質を含有するエマルションの粒子の合一が抑制されることも全く知られていない。   On the other hand, L-carnitine and / or a salt thereof is known as an active ingredient for cosmetics having an anti-inflammatory action and the like, and a technique for inclusion in cosmetics is already known (for example, Patent Document 5, It is not known to contain 1) glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside, and 2) L-carnitine and / or a salt thereof. It is also not known at all that coalescence of emulsion particles containing glycosphingolipids is suppressed under high temperature storage conditions.

特開平5−85924号公報JP-A-5-85924 特開2004−256471号公報JP 2004-256471 A 特開2002−114631号公報JP 2002-114631 A 特開平9−301820号公報JP-A-9-301820 特開2005−53835公報JP 2005-53835 A 特開2004−339144公報JP 2004-339144 A 特開2004−242509号公報JP 2004-242509 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体を含有する、マイクロエマルション粒子の界面を強化し、高温保存条件下でのマイクロエマルションの合一を防ぐ手段を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and enhances the interface of microemulsion particles containing glycosphingolipids and / or phytosterol glycosides, and unites the microemulsions under high temperature storage conditions. It is an object to provide means for preventing the problem.

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体を含有する、マイクロエマルション粒子の界面を強化し、高温保存条件下でのマイクロエマルションの合一を防ぐ手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、1)スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体と、2)L−カルニチン及び/又はその塩とを含有させることにより、この様な合一の抑制ができることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
(1)1)スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体と、2)L−カルニチン及び/又はその塩とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
(2)皮膚外用剤の剤形が油中水乳化剤形であって、前記スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体がミクロエマルションの形態で含有されていることを特徴とする、(1)に記載の皮膚外用剤。
(3)前記ミクロエマルションが、リン脂質によって形成されたミクロエマルションであることを特徴とする、(2)に記載の皮膚外用剤。
(4)前記L−カルニチン及び/又はその塩が塩化L−カルニチンであることを特徴とする、(1)〜(3)何れか1項に記載の皮膚外用剤。
(5)油中水乳化剤形であることを特徴とする、(1)〜(4)何れか1項に記載の皮膚外用剤。
In view of such circumstances, the present inventors strengthen the interface of microemulsion particles containing glycosphingolipids and / or phytosterol glycosides, and prevent coalescence of microemulsions under high temperature storage conditions. As a result of diligent research efforts to find a means, such a combination of 1) glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside and 2) L-carnitine and / or a salt thereof can be achieved. I found out that I could suppress it and completed the invention. That is, the present invention is as follows.
(1) An external preparation for skin, comprising 1) glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside, and 2) L-carnitine and / or a salt thereof.
(2) The skin external preparation is in a water-in-oil emulsifier form, and the sphingoglycolipid and / or phytosterol glycoside is contained in the form of a microemulsion. The skin external preparation as described.
(3) The external preparation for skin according to (2), wherein the microemulsion is a microemulsion formed of phospholipid.
(4) The external preparation for skin according to any one of (1) to (3), wherein the L-carnitine and / or a salt thereof is L-carnitine chloride.
(5) The external preparation for skin according to any one of (1) to (4), which is in the form of a water-in-oil emulsifier.

本発明によれば、スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体を含有する、マイクロエマルション粒子の界面を強化し、高温保存条件下でのマイクロエマルションの合一を防ぐ手段を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the means of strengthening the interface of microemulsion particle | grains containing a sphingoglycolipid and / or a phytosterol glycoside, and preventing the coalescence of the microemulsion under high temperature storage conditions can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるスフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体
本発明の皮膚外用剤はスフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体を必須成分として含有することを特徴とする。スフィンゴ糖脂質は次に示す一般式(1)乃至は(2)に表される構造を有し、式中の糖残基としてはグルコース残基が好ましく、植物例えば米糠、ふすま(小麦胚芽)、粟、稗、大豆、高粱、トウモロコシ等に存在しており、これら植物原料を公知の方法に従って、前処理により脂肪や糖類などを除去した後、ヘキサン、石油エーテル、クロロホルムなどの有機溶媒により抽出し、更にカラムクロマトグラフィーなどの精製手段により精製することにより得ることができる。フィトステロールは、植物性ステロール類の総称であり、植物性のステロール類には、スチグマスタノール、カンペステロール、シトステロールなどが存し、これらを一括して、フィトステロールと総称している。フィトステロールとしては小麦胚芽などの植物体から、複数のフィトステロールを含有するステロール分画を取り出して用いることができる。かかるフィトステロールの配糖体、具体的には、フィトステロールグルコシドなども、植物体中に存在し、スフィンゴ糖脂質と類似の分画に存することが多いし、植物体の種類と部位もスフィンゴ糖脂質を類似している。スフィンゴ糖脂質を分画、精製する際に混入してくることが多く、本発明の皮膚外用剤では、この様なスフィンゴ糖脂質とフィトステロール配糖体との混合抽出物を使用することもできる。本発明の皮膚外用剤においては、この様なスフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体は、油性成分にも、水性成分にも溶解性が低いため、予め、多価アルコールとリン脂質とでマイクロエマルションを形成させて含有させることが好ましい。植物由来スフィンゴ糖脂質及びフィトステロール配糖体に対し、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルエタノールアミン、レシチン或いはこれらのリゾ体等のリン脂質を0.3〜3倍重量、エタノールなどの一価アルコールを5〜20倍重量、1,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールなどの二価アルコールを5〜30倍重量用い、スフィンゴ糖脂質とフィトステロール配糖体とを水系中に溶解してミクロエマルションを形成させて、これを含有させることが好ましい。この様なミクロエマルションについては、この様な形態に加工した化粧料用原料が存し、かかる化粧料原料を購入して利用することができる。この様な市販の化粧料用原料としては、岡安商店株式会社から販売されている「FR−1」が存する。このものは、スフィンゴ糖脂質とフィトステロール配糖体の80:20〜90:10の質量比の混合物1質量%を0.5質量%の大豆レシチンと、10質量%の1,3−ブタンジオールと、8質量%のエタノールによって、残余の水にミクロエマルションとして分散させたものである。又、岡安商店株式会社より、フィトステロール配糖体とスフィンゴ糖脂質の80:20〜90:10の質量比の混合物である「フィトステサイド」も販売されており、かかる成分を用いても、或いは、かかる成分をリン脂質、1,3−ブタンジオール、エタノール、水でミクロエマルションを形成させ、これを用いても良い。かかる成分は、本発明の皮膚外用剤においては、油中水乳化系の非連続相である乳化粒子の構造を強化し、油中水乳化構造から水相がはみ出すのを防ぐ作用を有する。この様な効果を奏するためには、前記スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体を総量で0.0005〜0.1質量%含有することが好ましく、0.0001〜0.01質量%含有することがより好ましい。これは少なすぎると、前記効果を奏さない場合が存し、多すぎると、系に包含されずに結晶析出する場合が存するためである。
(1) Glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The skin external preparation of the present invention contains sphingoglycolipid and / or phytosterol glycoside as an essential component And The glycosphingolipid has a structure represented by the following general formulas (1) to (2), and the sugar residue in the formula is preferably a glucose residue, such as plants such as rice bran, bran (wheat germ), It is present in cocoons, straw, soybeans, cocoons, corn, etc., and these plant materials are extracted with an organic solvent such as hexane, petroleum ether, chloroform after removing fats and sugars by pretreatment according to known methods. Further, it can be obtained by purification by a purification means such as column chromatography. Phytosterol is a general term for plant sterols, and plant sterols include stigmasterol, campesterol, sitosterol, and the like, and these are collectively called phytosterols. As phytosterol, a sterol fraction containing a plurality of phytosterols can be taken out from a plant such as wheat germ and used. Such glucosides of phytosterols, specifically phytosterol glucosides, are also present in plants and are often present in fractions similar to glycosphingolipids. It is similar. In many cases, the glycosphingolipid is mixed during fractionation and purification, and such a mixture extract of glycosphingolipid and phytosterol glycoside can be used in the external preparation for skin of the present invention. In the external preparation for skin of the present invention, such a glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside has low solubility in both an oily component and an aqueous component. It is preferable to form and contain an emulsion. Phospholipids such as phosphatidylinositol, phosphatidylglycerol, phosphatidylethanolamine, lecithin, or their lyso form are 0.3 to 3 times the weight of plant-derived glycosphingolipid and phytosterol glycoside, and monohydric alcohol such as ethanol is 5 -20 times weight, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol and other dihydric alcohols are used 5-30 times weight, sphingoglycolipid and phytosterol It is preferable to dissolve the glycoside in an aqueous system to form a microemulsion and to contain it. For such microemulsions, there are cosmetic raw materials processed in such a form, and such cosmetic raw materials can be purchased and used. As such a commercially available raw material for cosmetics, “FR-1” sold by Okayasu Shoten Co., Ltd. exists. This comprises 1% by weight of a mixture of glycosphingolipid and phytosterol glycoside in a weight ratio of 80:20 to 90:10, 0.5% by weight soybean lecithin, 10% by weight 1,3-butanediol, , 8% by mass ethanol dispersed in the remaining water as a microemulsion. Okayasu Shoten Co., Ltd. also sells “Phytosteside” which is a mixture of phytosterol glycoside and glycosphingolipid at a mass ratio of 80:20 to 90:10. These components may be used to form a microemulsion with phospholipid, 1,3-butanediol, ethanol and water. In the external preparation for skin of the present invention, such a component has an action of reinforcing the structure of the emulsified particles that are the discontinuous phase of the water-in-oil emulsification system and preventing the aqueous phase from protruding from the water-in-oil emulsified structure. In order to exert such an effect, the total amount of the glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside is preferably 0.0005 to 0.1% by mass, and 0.0001 to 0.01% by mass is contained. It is more preferable. This is because if the amount is too small, the above-mentioned effect may not be achieved, and if it is too large, the crystal may be precipitated without being included in the system.

Figure 2007308379
一般式(1)
(但し式中R1は糖残基を表し、R2破綻素数12〜24のアルキル基を表す。)
Figure 2007308379
General formula (1)
(In the formula, R1 represents a sugar residue, and R2 represents an alkyl group having 12 to 24 disruptive elements.)

Figure 2007308379
一般式(2)
(但し式中R1は糖残基を表し、R2破綻素数12〜24のアルキル基を表す。)
Figure 2007308379
General formula (2)
(In the formula, R1 represents a sugar residue, and R2 represents an alkyl group having 12 to 24 disruptive elements.)

(2)本発明の皮膚外用剤の必須成分であるL−カルニチン
本発明の皮膚外用剤は必須成分として、L−カルニチン及び/又はその塩を含有することを特徴とする。L−カルニチンは下記に示す構造を有しており、既に、化粧料用の原料として使用されている。この様な市販品を購入して使用することができる。又、試薬としても市販れているのでその入手は容易である。本発明では、かかるL−カルニチンをそのまま使用することもできるし、酸などともに塩と無し、かかる塩を含有させることもできる。保存においては塩の状態の方が安定性が高いので、塩を用いることが好ましい。塩としては、通常皮膚外用剤で使用されている塩であれば特段の限定なく使用することができ、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、酢酸塩等の有機酸塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等の酸性アミノ酸塩等が好適に例示できる。かかる成分は、前記有機変性粘土鉱物の作る構造を安定化させ、油溶性の有効成分を包含させる能力を向上せしめる作用を有する。この様な作用を発揮するためには、L−カルニチン及び/又はその塩は、L−カルニチン相当量に換算して、皮膚外用剤全量に対して、0.1〜10質量%含有することが好ましく、0.5〜5質量%含有することがより好ましい。少なすぎると、前記効果を奏さない場合が存し、多すぎると却って乳化系を損なう場合が存するからである。
(2) L-carnitine which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing L-carnitine and / or a salt thereof as an essential component. L-carnitine has the structure shown below and has already been used as a raw material for cosmetics. Such a commercial product can be purchased and used. Moreover, since it is marketed also as a reagent, the acquisition is easy. In the present invention, such L-carnitine can be used as it is, or it can be contained in the form of a salt without any acid or the like. In storage, the salt state is more stable, so it is preferable to use a salt. As the salt, any salt that is usually used in an external preparation for skin can be used without particular limitation. For example, salts such as sulfates, hydrochlorides, nitrates, phosphates, carbonates, etc. Preferred examples include organic acid salts such as acid salts, tartrate salts, oxalate salts, lactate salts and acetate salts, and acidic amino acid salts such as glutamate salts and aspartates. Such components have the effect of stabilizing the structure of the organically modified clay mineral and improving the ability to include oil-soluble active ingredients. In order to exert such an action, L-carnitine and / or a salt thereof may be contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin, in terms of L-carnitine equivalent. Preferably, the content is 0.5 to 5% by mass. This is because if the amount is too small, the above effect may not be achieved, and if the amount is too large, the emulsification system may be damaged.

Figure 2007308379
L−カルニチン
Figure 2007308379
L-carnitine

(3)本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤では、油中水乳化剤形であることが好ましい。これは、必須成分である有機変性粘土鉱物スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体が、油中水乳化剤形の組成物において、皮膚への移行性が向上するためである。ことに、高内相の油中水乳化剤形が、この効果を損なわずに、使用感などの使用性が良好であるため好適である。ここで、高内相の油中水乳化剤形とは、水の質量と、エタノールの質量と、多価アルコールの質量との和が、50質量%を越えるものを意味する。この様な高内相の油中水乳化剤形を取るためには、有機変性粘土鉱物を用いて乳化することが好ましい。
(3) The skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains the said essential component, It is characterized by the above-mentioned. In the external preparation for skin of the present invention, a water-in-oil emulsifier form is preferred. This is because the organically modified clay mineral sphingoglycolipid and / or phytosterol glycoside, which are essential components, improve the transferability to the skin in the composition of the water-in-oil emulsifier form. In particular, the water-in-oil emulsifier form having a high internal phase is preferable because it does not impair this effect and has good usability such as a feeling of use. Here, the high internal phase water-in-oil emulsifier form means that the sum of the mass of water, the mass of ethanol, and the mass of polyhydric alcohol exceeds 50 mass%. In order to take such a high internal phase water-in-oil emulsifier form, it is preferable to emulsify using an organically modified clay mineral.

ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、4級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。   Here, organic modification means that a part or all of the properties of an organic compound is made into a clay mineral by causing a part of the organic compound to form a strong or loose bond via a covalent bond or an ionic bond. This means that it is imparted to minerals. Examples of such modifications include a method of binding a quaternary amine group and an anion portion of a clay mineral, and a method of binding a carboxyl group and a cation portion of a clay mineral. A method of bonding the group and the anion portion of the clay mineral is particularly preferable.

粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第4級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料(INCI)に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる4級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水乳化構造を形成することができるので好ましい。   Although it does not necessarily limit as a compound which has a quaternary amino group which modifies a clay mineral, The compound called quaternium is illustrated. Quotanium is a low molecular weight substituted quaternary ammonium salt, and is preferably a cosmetic raw material registered in International Standard Cosmetic Ingredients (INCI). Furthermore, the compound having a quaternary amino group that modifies the clay mineral is preferably a quaternium compound contained in a conventional external skin preparation among quaternium compounds. Preferred examples of the quaternium compound used in conventional external preparations for skin include stearyl trimethyl ammonium chloride and dimethyl distearyl ammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride and the like are preferable because they can form a stable water-in-oil emulsion structure together with clay minerals.

一方、4級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物(未変性粘土鉱物)としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト;カオリナイト;イライト;マリーン粘土鉱物(海泥);デザートローズ粘土鉱物;パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。   On the other hand, as a clay mineral (unmodified clay mineral) modified with a compound having a quaternary amino group, any clay mineral contained in a conventional skin external preparation can be used without any particular limitation. Preferred clay minerals contained in conventional skin external preparations include smectite-type hectorite, bentonite and montmorillonite; kaolinite; illite; marine clay mineral (sea mud); desert rose clay mineral; Among these, bentonite, hectorite, montmorillonite or kaolinite which can stabilize the water-in-oil emulsion structure is preferably exemplified.

本発明の皮膚外用剤に含有される4級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。
前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに4級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。4級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる4級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5〜15質量%であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ(粒径が1〜1000μmであることが好ましい)に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。
An example of a method for producing a clay mineral modified with a compound having a quaternary amino group contained in the external preparation for skin of the present invention will be described below.
The unmodified clay mineral is dispersed in a dispersion medium. The dispersant is preferably an aqueous solvent, and may be water. A compound having a quaternary amino group is further added to the dispersion containing the dispersed unmodified clay mineral and stirred well. The compound having a quaternary amino group may be added after being dissolved in water. The amount of the compound having a quaternary amino group to be added is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the amount of the dispersed unmodified clay mineral. This is because by taking such a configuration, a preferable feeling of use is exhibited in the emulsification system. After stirring, the dispersoid is filtered, dehydrated and dried to obtain the modified clay mineral in the present invention. Or the modified clay mineral in this invention can also be obtained by removing a dispersing agent by concentrating under reduced pressure without filtering a dispersoid, and making it dry. The obtained modified clay mineral is preferably pulverized to a desired size (preferably having a particle size of 1 to 1000 μm) and contained in the skin external preparation of the present invention.

本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものもある。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン38V」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。   The modified clay mineral in the present invention can be prepared and used as described above, but a commercially available one can also be used. Some modified clay minerals on the market are used as external preparations for skin such as cosmetics. Preferable examples of commercially available modified clay minerals include dimethyl distearyl ammonium modified hectorite sold under the name “Benton 38V” by Elementis.

本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は0.5〜10質量%好ましく含有され、より好ましくは1〜5質量%含有される。かかる成分は、前記の含有量の範囲において、乳化剤として、高内相の油中水乳化剤形を形成すべく働く。   In the skin external preparation of this invention, this component is contained preferably 0.5-10 mass%, More preferably, 1-5 mass% is contained. Such an ingredient acts as an emulsifier in the above-mentioned content range to form a high internal phase water-in-oil emulsifier form.

又、前記の如くに、油中水乳化剤形を取る場合には、油中水乳化剤形の使用感、仕上がり感の欠点を補うために、シリコーンを含有することが好ましく、該シリコーンの含有量としては、10〜35質量%含有することが好ましく、より好ましくは、20〜30質量%である。この内、ジメチコン乃至はシクロメチコンは10〜30質量%が好ましく、15〜25質量%がより好ましい。特にジメチコン及びシクロメチコンの質量の和に対して、シクロメチコンの質量が50%以上であることが好ましい。ジメチコン、シクロメチコン以外のシリコーンとしては、POE変性メチルポリシロキサン、POP変性メチルポリシロキサン、POP・POE変性メチルポリシロキサン等のポリエーテル変性メチルポリシロキサンが好適に例示でき、かかる成分を含有することが油中水乳化系を安定化できるので好ましい。かかるポリエーテル変性メチルポリシロキサンの好ましい含有量は、0.5〜5質量%、1〜3質量%がより好ましい。   Further, as described above, when taking the water-in-oil emulsifier form, it is preferable to contain silicone in order to compensate for the drawbacks of the feeling of use and finish of the water-in-oil emulsifier form. Is preferably contained in an amount of 10 to 35% by mass, more preferably 20 to 30% by mass. Among these, dimethicone or cyclomethicone is preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass. In particular, the mass of cyclomethicone is preferably 50% or more with respect to the sum of the masses of dimethicone and cyclomethicone. Examples of silicones other than dimethicone and cyclomethicone are polyether-modified methyl polysiloxanes such as POE-modified methyl polysiloxane, POP-modified methyl polysiloxane, and POP / POE-modified methyl polysiloxane, which may contain such components. This is preferable because the water-in-oil emulsion system can be stabilized. The preferable content of such polyether-modified methylpolysiloxane is more preferably 0.5 to 5% by mass and 1 to 3% by mass.

本発明の皮膚外用剤は、前記の構成を取ることにより、系に安定に油溶性の有効成分、取り分け、固形の油溶性の有効成分を含有させることができる。この様な有効成分としては、例えば、ウルソール酸、オレアノール酸、ベツリン酸などのトリテルペン酸、前記トリテルペン酸のアルキルエステル、アルケニルエステル、芳香族エステルなどの誘導体、セラミド類が好適に例示できる。これらの成分の好ましい含有量は、それぞれ0.01〜1質量%であり、より好ましくは0.02〜0.2質量%である。   The skin external preparation of the present invention can contain a stable oil-soluble active ingredient, particularly, a solid oil-soluble active ingredient in the system by taking the above-described configuration. Preferred examples of such active ingredients include triterpenic acids such as ursolic acid, oleanolic acid, and betulinic acid, derivatives of alkyl esters, alkenyl esters, aromatic esters, and the like of the above-mentioned triterpenic acids, and ceramides. Preferable content of these components is 0.01-1 mass%, respectively, More preferably, it is 0.02-0.2 mass%.

勿論本発明の皮膚外用剤としては、前記油中水乳化剤形以外の剤形でも適用可能であり、フィトステロール配糖体やスフィンゴンシン糖脂質などの肌への効果を、油中水に及ばないながらも、十分に発揮する。   Of course, the external preparation for skin of the present invention can be applied to dosage forms other than the above-mentioned water-in-oil emulsifier form, while the effects on skin such as phytosterol glycosides and sphingonsin glycolipids do not reach water in oil. Even fully demonstrate.

本発明の皮膚外用剤には、前記の成分以外に、本発明の皮膚外用剤においては、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することができる。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類;流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類;オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類;セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等;イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン;アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類;脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類;イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類;ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類;ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類;表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、;表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類;表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類;レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類;ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類;パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸系紫外線吸収剤、;桂皮酸系紫外線吸収剤、;ベンゾフェノン系紫外線吸収剤;糖系紫外線吸収剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類;エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類;ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等;フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。   In addition to the above-mentioned components, the external preparation for skin of the present invention can contain optional components that are usually used in external preparations for skin. The external preparation for skin of the present invention can contain, in addition to such components, optional components that are usually used in external preparations for skin. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oil, wax, oil such as beeswax, canola wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Linear polysiloxanes such as oxane and diphenylpolysiloxane; cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes; Anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfates; Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), and amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine; sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester Tells (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene Polyhydric alcohols such as recall, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol; sodium pyrrolidonecarboxylate Moisturizing ingredients such as lactic acid and sodium lactate; powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. whose surface may be treated Body, the surface may be treated, inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide; surface may be treated, mica Pearl agents such as titanium, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride; red 202 which may be raked, red Color 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Yellow 203, Blue 1 No., green 201, purple 201, red 204, etc .; organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; para-aminobenzoic acid UV absorbers; anthranils Acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; cinnamic acid UV absorbers; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzo Ultraviolet absorbers such as triazole and 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane; lower grades such as ethanol and isopropanol Alcohols; vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or derivatives thereof; α-tocopherol, β- Preferred examples include vitamins such as tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate and the like, vitamins D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone, and the like; and antibacterial agents such as phenoxyethanol.

この様な任意成分の内、特に好ましいものとしては、乳化状態を安定化できる、多価アルコールが例示できる。特に、グリセリン、ジグリセリン、1,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、イソプレングリコールが好適に例示できる。かかる成分は唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、10〜30質量%であり、より好ましくは15〜25質量%である。   Among such optional components, particularly preferred are polyhydric alcohols that can stabilize the emulsified state. Particularly preferred are glycerin, diglycerin, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, and isoprene glycol. Such a component may contain only one species or may contain two or more species in combination. The preferred content is 10 to 30% by mass, more preferably 15 to 25% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin, as a total amount.

本発明の皮膚外用剤は、これらの成分を常法に従って処理することにより製造できる。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定はされないが、例えば、ローション、エッセンス、乳液、クリーム、パックなどの基礎化粧料、ファンデーション、アンダーメークアップ、コントロールカラー、ハイライトなどのメークアップ化粧料、サンケアミルクやサンケアクリームなどの紫外線防護化粧料、リンス、シャンプー、ボディーシャンプーなどの洗浄料、ヘアクリーム、ヘアパックなどの毛髪用の化粧料、抗真菌皮膚外用医薬、抗炎症皮膚外用医薬、ステロイド皮膚外用医薬、皮膚外用殺菌剤、皮膚外用雑貨などが好適に例示でき、中でも化粧料が好ましく、特に基礎化粧料が好ましい。基礎化粧料においては、有効成分が効率よく経皮吸収できるとともに、閉塞性による皮膚バリア機能の保全効果が存し、TEWL(経皮的水分散逸量)の亢進を抑制することができるためである。   The external preparation for skin of the present invention can be produced by treating these components according to a conventional method. The external preparation for skin of the present invention is not particularly limited as long as it is externally applied to the skin. For example, basic cosmetics such as lotions, essences, emulsions, creams, packs, foundations, under-makeups, Makeup cosmetics such as control colors, highlights, UV protective cosmetics such as sun care milk and sun care cream, cleaning products such as rinses, shampoos, body shampoos, cosmetics for hair such as hair creams and hair packs, antifungals Skin external medicines, anti-inflammatory skin external medicines, steroid skin external medicines, external skin disinfectants, skin external goods, and the like can be suitably exemplified, among which cosmetics are preferable, and basic cosmetics are particularly preferable. In basic cosmetics, active ingredients can be efficiently transdermally absorbed, and there is a protective effect of the skin barrier function due to occlusive properties, and it is possible to suppress the enhancement of TEWL (transcutaneous water dispersion loss). .

以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples.

以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、油中水乳化剤形(水滴中にマイクロエマルションが存在する形態)である化粧料を製造した。即ち、イ、ロの成分を80℃に加温し、イを混練りしてゲルを形成させ、この中にハを加えて溶解させ、これに攪拌下徐々にロを加えて乳化し、攪拌冷却して油中水乳化剤形の化粧料1を得た。同様に操作して、塩化L−カルニチンを水に置換した比較例1、「FR−1」を水に置換した比較例2も作成した。   In accordance with the formulation shown below, a cosmetic preparation in the form of a water-in-oil emulsifier (a form in which a microemulsion exists in water droplets), which is an external preparation for skin of the present invention, was produced. That is, the components of a and b are heated to 80 ° C., and k is kneaded to form a gel. C is added and dissolved therein, and the mixture is gradually added with emulsification and stirring. Upon cooling, a cosmetic 1 in the form of a water-in-oil emulsifier was obtained. In the same manner, Comparative Example 1 in which L-carnitine chloride was replaced with water and Comparative Example 2 in which “FR-1” was replaced with water were also prepared.

Figure 2007308379
Figure 2007308379

<試験例1>
化粧料1、比較例1及び比較例2を、製造後20℃に12時間保存して、20℃の条件で光学顕微鏡にて乳化粒子中のマイクロエマルションの平均粒径を求めた後、50℃の条件で1ヶ月保存し、12時間20℃に保存して温度を20℃に戻した後、光学顕微鏡で観察し、乳化粒子中のマイクロエマルションの平均粒径を求めた。結果を表2に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である化粧料1は、乳化粒子の高温での合一が抑制され、乳化粒子中のマイクロエマルションの平均粒径が維持されていることがわかる。尚、乳化粒子中のマイクロエマルションの平均粒径は、10個の粒子の粒子について、その粒子が内包しているマイクロエマルションの径を計測し、これより、平均を求めた。
<Test Example 1>
Cosmetic 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were stored at 20 ° C. for 12 hours after production, and after obtaining the average particle size of the microemulsion in the emulsified particles with an optical microscope at 20 ° C., 50 ° C. The sample was stored for 1 month under the above conditions, stored at 20 ° C. for 12 hours and returned to 20 ° C., and then observed with an optical microscope to determine the average particle size of the microemulsion in the emulsified particles. The results are shown in Table 2. From this, it can be seen that the cosmetic 1 which is an external preparation for skin of the present invention suppresses the coalescence of the emulsified particles at a high temperature and maintains the average particle size of the microemulsion in the emulsified particles. In addition, the average particle diameter of the microemulsion in the emulsified particles was obtained by measuring the diameter of the microemulsion contained in the particles of 10 particles and calculating the average.

Figure 2007308379
Figure 2007308379

実施例1と同様に操作して、本発明の皮膚外用剤である、油中水乳化剤形(水滴中にマイクロエマルションが存在する形態)である化粧料2を製造した。このものの水滴中のマイクロエマルションの平均粒径は製造直後が0.27±0.10μmであり、50℃1ヶ月保存後は0.54±0.26μmであった。同様の効果が確かめられた。又、マイクロエマルションを形成せしめる界面活性剤としては、リン脂質の方が好ましいことが、化粧料1との比較より明らかになった。   By operating in the same manner as in Example 1, a cosmetic 2 in the form of a water-in-oil emulsifier (a form in which a microemulsion exists in water droplets), which is an external preparation for skin of the present invention, was produced. The average particle size of the microemulsion in water droplets was 0.27 ± 0.10 μm immediately after production, and 0.54 ± 0.26 μm after storage at 50 ° C. for 1 month. A similar effect was confirmed. In addition, as a surfactant for forming a microemulsion, it has become clear from comparison with the cosmetic 1 that phospholipid is preferable.

Figure 2007308379
Figure 2007308379

本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to an external preparation for skin such as cosmetics.

Claims (5)

1)スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体と、2)L−カルニチン及び/又はその塩とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。 A skin external preparation comprising 1) glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside, and 2) L-carnitine and / or a salt thereof. 皮膚外用剤の剤形が油中水乳化剤形であって、前記スフィンゴ糖脂質及び/又はフィトステロール配糖体がミクロエマルションの形態で含有されていることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。 The skin according to claim 1, wherein the external preparation for skin is a water-in-oil emulsifier, and the glycosphingolipid and / or phytosterol glycoside is contained in the form of a microemulsion. Topical agent. 前記ミクロエマルションが、リン脂質によって形成されたミクロエマルションであることを特徴とする、請求項2に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 2, wherein the microemulsion is a microemulsion formed of phospholipid. 前記L−カルニチン及び/又はその塩が塩化L−カルニチンであることを特徴とする、請求項1〜3何れか1項に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the L-carnitine and / or a salt thereof is L-carnitine chloride. 油中水乳化剤形であることを特徴とする、請求項1〜4何れか1項に記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to any one of claims 1 to 4, which is in the form of a water-in-oil emulsifier.
JP2006136222A 2006-05-16 2006-05-16 Emulsion type external preparation for skin Pending JP2007308379A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006136222A JP2007308379A (en) 2006-05-16 2006-05-16 Emulsion type external preparation for skin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006136222A JP2007308379A (en) 2006-05-16 2006-05-16 Emulsion type external preparation for skin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007308379A true JP2007308379A (en) 2007-11-29
JP2007308379A5 JP2007308379A5 (en) 2009-05-28

Family

ID=38841582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006136222A Pending JP2007308379A (en) 2006-05-16 2006-05-16 Emulsion type external preparation for skin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2007308379A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254308A (en) * 2006-03-22 2007-10-04 Pola Chem Ind Inc Oil-in-water type external preparation for skin
JP2007308385A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc Emulsion type external preparation for skin
JP2007308381A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc External preparation for skin in water-in-oil type emulsion form
JP2007308384A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc Emulsion type external preparation for skin

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63141908A (en) * 1986-12-03 1988-06-14 Kanebo Ltd Emulsion-type cosmetic
JPH10194949A (en) * 1997-01-06 1998-07-28 Pola Chem Ind Inc Lotion for improving skin condition
JPH11116433A (en) * 1997-10-14 1999-04-27 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type emulsified composition and preparation for external use for skin
JPH11209259A (en) * 1998-01-20 1999-08-03 Noevir Co Ltd Skin cosmetic
JP2002326920A (en) * 2001-05-08 2002-11-15 Pola Chem Ind Inc Emulsion composition
JP2003231616A (en) * 2002-02-04 2003-08-19 Nonogawa Shoji Kk Liquid makeup cosmetic
JP2004339144A (en) * 2003-05-15 2004-12-02 Kanebo Ltd Skin cosmetic
JP2005053835A (en) * 2003-08-04 2005-03-03 Kanebo Ltd Emulsified external skin preparation
JP2005089315A (en) * 2003-09-12 2005-04-07 Yamakawa Boeki Kk Raw material for skin care preparation for external use comprising lipid mixture and skin care preparation for external use using the same
JP2006143656A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Kanebo Cosmetics Inc Emulsified cosmetics
JP2007254308A (en) * 2006-03-22 2007-10-04 Pola Chem Ind Inc Oil-in-water type external preparation for skin
JP2007308380A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc External preparation for skin in small sphere-containing water-in-oil type emulsion form

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63141908A (en) * 1986-12-03 1988-06-14 Kanebo Ltd Emulsion-type cosmetic
JPH10194949A (en) * 1997-01-06 1998-07-28 Pola Chem Ind Inc Lotion for improving skin condition
JPH11116433A (en) * 1997-10-14 1999-04-27 Shiseido Co Ltd Water-in-oil type emulsified composition and preparation for external use for skin
JPH11209259A (en) * 1998-01-20 1999-08-03 Noevir Co Ltd Skin cosmetic
JP2002326920A (en) * 2001-05-08 2002-11-15 Pola Chem Ind Inc Emulsion composition
JP2003231616A (en) * 2002-02-04 2003-08-19 Nonogawa Shoji Kk Liquid makeup cosmetic
JP2004339144A (en) * 2003-05-15 2004-12-02 Kanebo Ltd Skin cosmetic
JP2005053835A (en) * 2003-08-04 2005-03-03 Kanebo Ltd Emulsified external skin preparation
JP2005089315A (en) * 2003-09-12 2005-04-07 Yamakawa Boeki Kk Raw material for skin care preparation for external use comprising lipid mixture and skin care preparation for external use using the same
JP2006143656A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Kanebo Cosmetics Inc Emulsified cosmetics
JP2007254308A (en) * 2006-03-22 2007-10-04 Pola Chem Ind Inc Oil-in-water type external preparation for skin
JP2007308380A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc External preparation for skin in small sphere-containing water-in-oil type emulsion form

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007254308A (en) * 2006-03-22 2007-10-04 Pola Chem Ind Inc Oil-in-water type external preparation for skin
JP2007308385A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc Emulsion type external preparation for skin
JP2007308381A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc External preparation for skin in water-in-oil type emulsion form
JP2007308384A (en) * 2006-05-16 2007-11-29 Pola Chem Ind Inc Emulsion type external preparation for skin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5128593B2 (en) Skin external preparation in the form of water-in-oil emulsifier containing ceramide
JP4891695B2 (en) Ceramide-containing topical skin preparation
JP5111784B2 (en) Skin external preparation in the form of water-in-oil emulsifier containing small spheres
JP5489396B2 (en) Skin external preparation in the form of water-in-oil emulsifier
JP4927443B2 (en) Emulsifier type skin external preparation
JP2007308379A (en) Emulsion type external preparation for skin
JP4690920B2 (en) Skin external preparation in water-in-oil emulsifier form
JP4912032B2 (en) Emulsifier type skin external preparation
JP2007308386A (en) Water-in-oil emulsion type external preparation for skin
CN101563062B (en) External preparations in the form of water-in-oil emulsions containing ceramides
JP4563194B2 (en) Composition for external use
JP2007254346A (en) Skin external preparation in water-in-oil emulsifier form
JP2007254308A5 (en)
JP2007308383A (en) Water-in-oil type emulsion type external preparation for skin
JP5468960B2 (en) Emulsified cosmetics
JP2009040739A (en) External preparation for skin for protecting ultraviolet ray
JP2007332089A (en) External preparation for skin for enhancing skin barrier
JP2007308381A (en) External preparation for skin in water-in-oil type emulsion form
JP4913487B2 (en) Cosmetics characterized by a feeling of use
JP2007254346A5 (en)
JP4925750B2 (en) Cosmetics characterized by a feeling of use
JP2010138148A5 (en)
JP5695289B2 (en) Emulsifier type skin external preparation
JP2008150330A (en) Water-in-oil emulsion type skin care preparation
RU2428966C2 (en) Skin care preparation for external application in form of water-in-oil emulsion containing ceramides

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Effective date: 20090410

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090410

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Effective date: 20090410

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

A977 Report on retrieval

Effective date: 20110209

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20110301

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110422

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120124