JP2009126991A - Hot melt adhesive and hot melt adhesive for automotive interior trim using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車内装のドアトリムやルーフトリム等にブラケット、リテーナー、クリップ座等を固定するのに用いられるホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive used for fixing brackets, retainers, clip seats, and the like to door trims, roof trims, and the like of automobile interiors.
現在、自動車の内装材であるドアトリムやルーフトリム等（インナー）とボディー（アウター）は、ブラケット、リテーナー、クリップ座等を用いて固定されている。これらの内装材（インナー）がポリプロピレン（ＰＰ）樹脂やアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂などの射出成形で構成される場合は、トリム材を成形する際にブラケット形状を一体成形することができるが、木質粉等の熱硬化樹脂や、硬質発泡ウレタンなどの熱プレス成形で構成されるトリム材の場合は、ブラケット形状を一体成形することができないため、予め成形または加工されたブラケット、リテーナー、クリップ座等を後工程で固定する必要がある。これらブラケット材の固定方法はたとえば、リベットを用い、かしめたり、ブラケットの接合部を楔状に加工し、圧締する方法がある。しかしながら、内装材として、高意匠のものやデザインによっては物理的な圧締が困難な場合があり、ホットメルト型接着剤による取り付けも提案されている（特許文献１）。ここで用いられるブラケット、リテーナー、クリップ座とは、亜鉛メッキ鋼板、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂が主流であり、これらの接着には一般的に自動車内装に必要とされる８０℃程度の耐熱性が要求されるため、ポリアミド系熱可塑性ホットメルト接着剤や、ウレタン系湿気硬化反応形ホットメルト接着剤が用いられている。 Currently, door trims and roof trims (inner) and body (outer), which are interior materials of automobiles, are fixed using brackets, retainers, clip seats, and the like. When these interior materials (inner) are formed by injection molding such as polypropylene (PP) resin or acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resin, the bracket shape can be integrally formed when the trim material is molded. However, in the case of a trim material composed of thermosetting resin such as wood powder or hot press molding such as hard foam urethane, the bracket shape cannot be integrally formed, so the bracket, retainer, It is necessary to fix the clip seat or the like in a later process. As a method for fixing the bracket material, for example, there are a method in which rivets are used, caulking, or a joint portion of the bracket is processed into a wedge shape and pressed. However, depending on the design and design of the interior material, physical pressing may be difficult, and attachment with a hot-melt adhesive has also been proposed (Patent Document 1). The brackets, retainers, and clip seats used here are mainly galvanized steel sheets and acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resins. The adhesion of these is generally about 80 ° C., which is generally required for automobile interiors. Since heat resistance is required, polyamide-based thermoplastic hot-melt adhesives and urethane-based moisture-curing reactive hot-melt adhesives are used.
ブラケット、リテーナー、クリップ座等は、亜鉛メッキ鋼板、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂が主流であったが、リサイクル性に優れ、また従来の材料に比べ安価なポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）といったポリオレフィン材料の使用が増えてきている。ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）のようなポリオレフィン材料は、被着材としてみた場合、その低い表面エネルギーのため難接着素材として知られている。耐熱性の高いポリアミド系熱可塑性ホットメルト接着剤や、ウレタン系湿気硬化反応形ホットメルト接着剤は、ポリオレフィン材料との溶解度パラメーターがかけ離れており、接着性に乏しい。一方、非結晶性ポリプロピレン、スチレン系ブロックコポリマーをベースとした従来の熱可塑性ホットメルト接着剤は、オレフィン材料の接着は可能であるが、耐熱性に乏しい。耐熱性を確保するために、例えば、高融点の結晶性ポリプロピレンやポリエチレンをベースポリマーにする方法が考えられるが、ホットメルト接着剤の溶融粘度が上昇するため、被着材に塗布することが困難になる。また、高融点の結晶性ワックスを併用することで、耐熱性と塗布性は両立できるが、接着剤層が脆く割れやすいため、実用的でない。また、非結晶性ポリオレフィンにシランをグラフト重合させた湿気硬化反応形ホットメルト接着剤もあるが、固化速度が遅いため貼り合わせ直後に、ブラケットがずれたり、反応完了までに時間がかかるといった問題があった。
また、本用途においては、使用中の車両の振動の影響が直接伝わるため接着剤のはく離による落下等の懸念がある。
接着強度を上げる方法として、ブラケット材の接着部に「透孔」を設け接着剤の流出部分でカシメ頭部を形成し、物理的固定効果を併用することが提案されているが、効果的なカシメ頭部を、再現よく形成することは難しい。
For brackets, retainers, clip seats, etc., galvanized steel sheets and acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resins were the mainstream, but they were excellent in recyclability and cheaper than conventional materials, such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE). The use of polyolefin materials such as) is increasing. Polyolefin materials such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE) are known as difficult adhesion materials because of their low surface energy when viewed as adherends. Polyamide thermoplastic hot melt adhesives with high heat resistance and urethane moisture curing reaction type hot melt adhesives have poor solubility due to their solubilities with polyolefin materials. On the other hand, conventional thermoplastic hot melt adhesives based on amorphous polypropylene and styrenic block copolymers can be bonded to olefin materials but have poor heat resistance. In order to ensure heat resistance, for example, a method using a high-melting crystalline polypropylene or polyethylene as a base polymer can be considered, but the melt viscosity of the hot-melt adhesive increases, so that it is difficult to apply to the adherend. become. In addition, by using a high-melting crystalline wax together, heat resistance and applicability can be compatible, but the adhesive layer is brittle and easily cracked, which is not practical. There is also a moisture-curing reactive hot melt adhesive in which silane is graft-polymerized to amorphous polyolefin, but the problem is that the bracket is displaced immediately after bonding because of the slow solidification speed, and it takes time to complete the reaction. there were.
In addition, in this application, since the influence of the vibration of the vehicle in use is directly transmitted, there is a concern of dropping due to the peeling of the adhesive.
As a method to increase the adhesive strength, it has been proposed to provide a "through hole" in the adhesive part of the bracket material and form a caulking head at the outflow part of the adhesive, together with a physical fixing effect. It is difficult to form a caulking head with good reproducibility.
本発明は以上に記した先行技術の欠点に鑑みたもので、溶融状態で塗布し、冷却すれば完了するという熱可塑性ホットメルト接着剤の簡易性を損ねることなく、オレフィン材料への接着性と耐熱性を兼ね備えた、自動車内装のドアトリム、ルーフトリム等のブラケット、リテーナー、クリップ座等の接着固定に用いるホットメルト接着剤を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the drawbacks of the prior art described above, and it can be applied in a molten state and can be completed by cooling, without compromising the simplicity of the thermoplastic hot melt adhesive, An object of the present invention is to provide a hot-melt adhesive that has heat resistance and is used for bonding and fixing brackets such as door trims and roof trims for automobile interiors, roof trims, retainers and clip seats.
本発明者らは鋭意研究の結果、特定のα−オレフィン重合体と特定の結晶性ポリプロピレンと粘着付与樹脂を特定の割合で配合することにより、一般的なホットメルト塗布装置で塗布可能な溶融粘度で、ドアトリムやルーフトリム等とブラケット、リテーナー、クリップ座等を接着固定でき、しかも、８０℃の耐熱性を有する熱可塑性ホットメルト接着剤を見出した。さらに、ブラケット材の接着部に「透孔」を設けた場合、接着剤の流出部分でカシメ頭部を再現よく形成することができ、物理的固定効果が得られることを見出した。 As a result of diligent research, the inventors of the present invention blended a specific α-olefin polymer, a specific crystalline polypropylene, and a tackifier resin at a specific ratio, thereby enabling a melt viscosity that can be applied with a general hot melt coating apparatus. Thus, the present inventors have found a thermoplastic hot melt adhesive that can adhere and fix a door trim, a roof trim, and the like to a bracket, a retainer, a clip seat, and the like, and has a heat resistance of 80 ° C. Furthermore, it has been found that when a “through hole” is provided in the adhesive portion of the bracket material, the caulking head can be formed with good reproducibility at the adhesive outflow portion, and a physical fixing effect can be obtained.
すなわち、本発明は、［１］（Ａ）α−オレフィン重合体を４０〜７０重量％、（Ｂ）融点が１２０℃以上の結晶性ポリプロピレンを５〜１５重量％、（Ｃ）粘着付与樹脂を２０〜５０重量％必須成分として含むホットメルト接着剤に関する。
また、本発明は、［２］α−オレフィン重合体（Ａ）が、プロピレンと１−ブテンの共重合体、エチレンと１−ブテンの共重合体及びプロピレン、エチレンと１−ブテンの共重合体から選択されるすくなくとも１種類の非結晶性の１−ブテンの共重合体であり、非結晶性のポリプロピレン及び非結晶性のエチレンとプロピレンの共重合体から選択される少なくとも１種を含んでよい非結晶性の１−ブテンの共重合体である上記［１］に記載のホットメルト接着剤に関する。
また、本発明は、［３］α−オレフィン重合体の溶融粘度が５，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃の範囲である上記［１］または上記［２］に記載のホットメルト接着剤に関する。
また、本発明は、［４］融点が１２０℃以上の結晶性ポリプロピレン（Ｂ）の融解熱量が５０Ｊ／ｇ以上、２３０℃でのメルトフロー［ＡＳＴＭ法］が２００〜１，５００（ｇ／１０分）の範囲である上記［１］ないし上記［３］のいずれかに記載のホットメルト接着剤に関する。
また、本発明は、［５］粘着付与樹脂（Ｃ）の環球法による軟化点が１２０℃以上である上記［１］ないし上記［４］のいずれかに記載のホットメルト接着剤に関する。
（Ａ）溶融粘度が５，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃の範囲であるα−オレフィン重合体が４０〜７０重量％、（Ｂ）融点が１２０℃以上、結晶化度が５０％以上、メルトフロー（ＡＳＴＭ法）が２００〜１，５００（ｇ／１０分）の範囲であるの結晶性ポリプロピレンが５〜１５重量％、（Ｃ）環球法による軟化点が１２０℃以上の粘着付与樹脂が２０〜５０重量％を必須成分として含む熱可塑性ホットメルト接着剤であって、これは、特に自動車内装のドアトリムやルーフトリム等にブラケット、リテーナー、クリップ座等を接着固定する熱可塑性ホットメルト接着剤に好適である。
That is, the present invention provides [1] (A) an α-olefin polymer of 40 to 70% by weight, (B) 5 to 15% by weight of a crystalline polypropylene having a melting point of 120 ° C. or higher, and (C) a tackifying resin. The present invention relates to a hot melt adhesive containing 20 to 50% by weight as an essential component.
In the present invention, the [2] α-olefin polymer (A) is a copolymer of propylene and 1-butene, a copolymer of ethylene and 1-butene, and a copolymer of propylene, ethylene and 1-butene. Is at least one copolymer of amorphous 1-butene selected from the group consisting of at least one selected from amorphous polypropylene and a copolymer of amorphous ethylene and propylene. The hot melt adhesive according to the above [1], which is a non-crystalline 1-butene copolymer.
[3] The hot melt adhesive according to [1] or [2], wherein the melt viscosity of the [3] α-olefin polymer is in the range of 5,000 to 120,000 mPa · s / 190 ° C. About.
In the present invention, [4] the crystalline polypropylene (B) having a melting point of 120 ° C. or higher has a heat of fusion of 50 J / g or more and a melt flow [ASTM method] at 230 ° C. of 200 to 1,500 (g / 10). The hot melt adhesive according to any one of the above [1] to [3].
The present invention also relates to [5] the hot melt adhesive according to any one of [1] to [4] above, wherein the softening point of the tackifier resin (C) by the ring and ball method is 120 ° C. or higher.
(A) α-olefin polymer having a melt viscosity in the range of 5,000 to 120,000 mPa · s / 190 ° C. is 40 to 70% by weight, (B) melting point is 120 ° C. or higher, and crystallinity is 50% or higher. Tackifying resin having a melt flow (ASTM method) in the range of 200 to 1,500 (g / 10 min) of 5 to 15% by weight of crystalline polypropylene and (C) a softening point of 120 ° C. or higher by the ring and ball method Is a thermoplastic hot melt adhesive containing 20 to 50% by weight as an essential component, which is particularly a thermoplastic hot melt adhesive for bonding and fixing brackets, retainers, clip seats, etc. to door trims and roof trims of automobile interiors. Suitable for the agent.
また、本発明は、［６］自動車内装材の固定用に上記［１］ないし上記［５］のいずれかに記載のホットメルト接着剤を用いた自動車内装材用ホットメルト接着剤に関する。
また本発明は、［７］自動車内装材が、ドアトリム、ルーフトリムにブラケット、リテーナー、クリップ座を固定するものである上記［６］に記載の自動車内装材用ホットメルト接着剤に関する。
The present invention also relates to [6] a hot melt adhesive for automobile interior materials, wherein the hot melt adhesive according to any one of [1] to [5] above is used for fixing automobile interior materials.
The present invention also relates to [7] the hot melt adhesive for automotive interior materials according to [6], wherein the automotive interior material fixes a bracket, a retainer, and a clip seat to a door trim and a roof trim.
本発明は、熱可塑性ホットメルト接着剤の簡易性を損ねることなく、オレフィン材料への接着性と耐熱性を兼ね備えたホットメルト接着剤を提供することが出来る。また、これを、自動車内装材のドアトリム、ルーフトリム等のブラケット、リテーナー、クリップ座等の接着固定に用いることで、溶融状態で塗布し、冷却すれば完了するという熱可塑性ホットメルト接着剤の簡易性を損ねることなく、オレフィン材料への接着性と耐熱性を兼ね備えた自動車用ホットメルト接着剤を提供できる。 The present invention can provide a hot melt adhesive having both adhesion to an olefin material and heat resistance without impairing the simplicity of the thermoplastic hot melt adhesive. In addition, this is used for adhesive fixing of brackets, retainers, clip seats, etc. for door trims, roof trims, etc. of automobile interior materials, so that it is easy to use thermoplastic hot melt adhesives that can be applied in a molten state and completed when cooled. Thus, it is possible to provide an automotive hot melt adhesive having both adhesion to olefin materials and heat resistance without impairing the properties.
本発明において用いる（Ａ）α−オレフィン重合体は、プロピレンと１−ブテンの共重合体、エチレンと１−ブテンの共重合体及びプロピレン、エチレンと１−ブテンの共重合体から選択されるすくなくとも１種類の非結晶性の１−ブテンの共重合体であり、非結晶性のポリプロピレン及び非結晶性のエチレンとプロピレンの共重合体から選択される少なくとも１種を含んでよい非結晶性の１−ブテンの共重合体であると好ましい。
本発明の目的を損なわない範囲で、単独の重合体、共重合体又はそれらの混合物を使用することができる。一例を挙げると、例えばプロピレンの重合体、プロピレンとエチレンの共重合体、プロピレンと１−ブテンの共重合体、エチレンと１−ブテンの共重合体、プロピレンとエチレンと１−ブテンの共重合体等がある。具体的には、ハンツマン社製のレクスタック、イーストマン社製のイーストフレックス、デグサ社製のベストプラスト等で、その溶融粘度は５，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃が好ましく、８，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃がより好ましい。溶融粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃未満では、十分な凝集力が得られず、また、１２０，０００ｍＰａ・ｓ／１９０℃を超えると、塗布作業性が低下する。また、配合量は４０〜７０重量％であり、４０重量％未満の場合は、オレフィン材料への接着性が低下し、７０重量％以上では、耐熱性が低下する。
The (A) α-olefin polymer used in the present invention is at least selected from a copolymer of propylene and 1-butene, a copolymer of ethylene and 1-butene, and a copolymer of propylene, ethylene and 1-butene. 1 type of amorphous 1-butene copolymer, which may comprise at least one selected from amorphous polypropylene and a copolymer of amorphous ethylene and propylene. -A butene copolymer is preferred.
As long as the object of the present invention is not impaired, a single polymer, copolymer or a mixture thereof can be used. For example, propylene polymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer Etc. Specifically, Lexack manufactured by Huntsman, Eastflex manufactured by Eastman, Bestplast manufactured by Degussa, etc., and its melt viscosity is preferably 5,000 to 120,000 mPa · s / 190 ° C., 000 to 120,000 mPa · s / 190 ° C. is more preferable. When the melt viscosity is less than 5,000 mPa · s / 190 ° C., sufficient cohesive force cannot be obtained, and when it exceeds 120,000 mPa · s / 190 ° C., the coating workability is lowered. Further, the blending amount is 40 to 70% by weight, and when it is less than 40% by weight, the adhesion to the olefin material is lowered, and when it is 70% by weight or more, the heat resistance is lowered.
本発明において用いる（Ｂ）融点が１２０℃以上の結晶性ポリプロピレンは、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、及びこれらの変性物を使用することができる。一例を挙げると、例えば日本ポリプロ株式会社製のノバテック、株式会社グランドポリマー製のグランドポリプロ、等で、融点が１２０℃以上、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以上、メルトフロー［ＡＳＴＭ法］が２００〜１，５００（ｇ／１０分）の範囲が好ましく、融点が１２０℃以上、融解熱量が５０Ｊ／ｇ以上、メルトフロー［ＡＳＴＭ法］が２００〜１，２００（ｇ／１０分）の範囲がより好ましい。融点が１２０℃未満、また、融解熱量が５０Ｊ／ｇでは、十分な耐熱性が得られない。メルトフローは２００（ｇ／１０分）未満では、溶融粘度が高くなるため塗布作業性が低下し、１，５００（ｇ／１０分）を超えると、十分な耐熱性が得られない。また、配合量は、５〜１５重量％であり、５重量％未満の場合は、耐熱性が低下し、２０重量％を超えると、塗布作業性が低下する。 As the crystalline polypropylene (B) having a melting point of 120 ° C. or higher used in the present invention, homopolypropylene, random polypropylene, and modified products thereof can be used. For example, for example, Novatec manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., Grand Polypro Co., Ltd. manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., has a melting point of 120 ° C. or higher, a heat of fusion of 50 J / g or higher, and a melt flow [ASTM method] of 200 to 1. , 500 (g / 10 min) is preferable, the melting point is 120 ° C. or higher, the heat of fusion is 50 J / g or higher, and the melt flow [ASTM method] is more preferably 200 to 1,200 (g / 10 min). . When the melting point is less than 120 ° C. and the heat of fusion is 50 J / g, sufficient heat resistance cannot be obtained. If the melt flow is less than 200 (g / 10 minutes), the melt viscosity becomes high and the coating workability deteriorates. If it exceeds 1,500 (g / 10 minutes), sufficient heat resistance cannot be obtained. The blending amount is 5 to 15% by weight. When the amount is less than 5% by weight, the heat resistance is lowered, and when it exceeds 20% by weight, the coating workability is lowered.
本発明に用いる粘着付与樹脂（Ｃ）は、環球法の軟化点が１２０℃以上のものであれば好ましく、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、完全水添脂肪族系石油樹脂、完全水添芳香族系石油樹脂、部分水添脂肪族系石油樹脂、部分水添芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの変性樹脂等であり、具体的には、荒川化学工業株式会社製のアルコン、日本ゼオン株式会社製のクイントン、出光石油化学株式会社製のアイマーブ、ヤスハラケミカル株式会社製のクリアロン等で、一種以上を選定し、適量を配合することによって接着性を得ることができる。配合量は２０〜５０重量％であり、２０重量部未満の場合は、被着材へのぬれ性が乏しくなり接着性が低下し、５０重量部を超えると、凝集力が乏しくなり接着性が低下する。 The tackifying resin (C) used in the present invention is preferably one having a softening point of 120 ° C. or higher, for example, an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, a fully hydrogenated aliphatic petroleum resin. Fully hydrogenated aromatic petroleum resins, partially hydrogenated aliphatic petroleum resins, partially hydrogenated aromatic petroleum resins, terpene resins, styrene resins, rosin resins, and modified resins thereof. By selecting one or more types from Arukawa Chemical Industry Co., Ltd. Alcon, Nippon Zeon Co., Ltd. Quinton, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Imaab, Yashara Chemical Co., Ltd. Adhesiveness can be obtained. The blending amount is 20 to 50% by weight. When the amount is less than 20 parts by weight, the wettability to the adherend is poor and the adhesiveness is lowered. descend.
本発明のホットメルト接着剤には、粘度調整や結晶速度の調整、低温時の接着特性の調整を目的に、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、スチレン系ブロックコポリマー等を混合することができる。その使用量は、ホットメルト接着剤組成物全体に対して、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。 The hot melt adhesive of the present invention can be mixed with polyethylene wax, polypropylene wax, styrenic block copolymer, etc. for the purpose of adjusting viscosity, adjusting crystal speed, and adjusting adhesive properties at low temperatures. The amount used is 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on the entire hot melt adhesive composition.
また、必要に応じて、酸化防止剤、着色剤等の各種添加剤を添加することができる。このような酸化防止剤としては、種々のものがあるが、一例を挙げると、例えばヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、ラクトン系、ヒンダードアミン系等がある。具体的には、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカスタブ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＩＲＧＡＮＯＸ、ＩＲＧＡＦＯＳ、住友化学株式会社製のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ、ＳＵＭＩＳＯＲＢ、吉富ファインケミカル株式会社製のヨシノックス、トミノックス、トミホス、トミソーブ等がある。さらに、各成分の相溶性を向上させるために、各種相溶化剤を添加してもよい。 Moreover, various additives, such as antioxidant and a coloring agent, can be added as needed. There are various types of such antioxidants. For example, there are hindered phenols, phosphites, thioethers, lactones, hindered amines, and the like. Specifically, ADEKA Corporation's ADK STAB, Ciba Specialty Chemicals' IRGANOX, IRGAFOS, Sumitomo Chemical's SUMILIZER, SUMISORB, Yoshitomi Fine Chemicals Corporation's Yoshinox, Tominox, Tomifos, Tomisorb, etc. is there. Furthermore, in order to improve the compatibility of each component, various compatibilizers may be added.
本発明のホットメルト接着剤は、一般的には以下の工程を経て作製される。すなわち、ニーダーを１８０℃に設定温度にセットし、（Ａ）α−オレフィン重合体と（Ｂ）融点が１２０℃以上の結晶性ポリプロピレンを溶かし混練りする。その際、フェノール系、ホスファイト系などの酸化防止剤を添加する。完全に溶融した後、（Ｃ）粘着付与樹脂を添加し、混練する。得られたホットメルト接着剤は、通常一般的に用いられる離型箱等に充てんする、またはペレット状やビーズ状にカット、冷却固化する。また、熱溶融性のＭＩの大きいポリオレフィンのフィルムを用いて、いわゆるピロー包装しても構わない。本ホットメルト接着剤は、通常のホットメルト用アプリケーターを用いて塗布することが可能で、シート押出、ビード、スパイラル等各種の塗布が可能である。 The hot melt adhesive of the present invention is generally produced through the following steps. That is, a kneader is set at a set temperature of 180 ° C., (A) an α-olefin polymer and (B) a crystalline polypropylene having a melting point of 120 ° C. or higher are dissolved and kneaded. At that time, an antioxidant such as phenol or phosphite is added. After completely melting, (C) tackifying resin is added and kneaded. The obtained hot melt adhesive is usually filled in a release box or the like generally used, or cut into pellets or beads and solidified by cooling. Further, so-called pillow packaging may be performed using a polyolefin film having a high heat-melting MI. The hot melt adhesive can be applied using a normal hot melt applicator, and various applications such as sheet extrusion, beads, and spirals can be applied.
以下、本発明に関する実施の形態を、実施例をあげて具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。なお文中に部とあるのは全て重量部を示す。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the text, “parts” means parts by weight.
表１に示した配合に従って、ホットメルト接着剤を調整した。この調合には内容量が１Ｌの加熱ニーダーを使用した。各成分の全配合量が５００ｇになるように１８０℃に設定した加熱ニーダーに投入し、十分に溶融させた。その後、組成物が均一になるまで混練りした。混練りの回転数は、最大６０ｒｐｍに至るまで除々に上げた。十分に混練り後、溶融した組成物を取り出し、室温（２５℃）にて冷却固化させた。 A hot melt adhesive was prepared according to the formulation shown in Table 1. A heating kneader having an internal volume of 1 L was used for this preparation. It put into the heating kneader set to 180 degreeC so that the total compounding quantity of each component might be 500 g, and it was fully fuse | melted. Then, it knead | mixed until the composition became uniform. The kneading speed was gradually increased up to a maximum of 60 rpm. After sufficiently kneading, the melted composition was taken out and cooled and solidified at room temperature (25 ° C.).
調整した各例の試料について、引張りせん断接着強さ、負荷荷重耐熱クリープ試験を次のように評価した。 About the adjusted sample of each example, the tensile shear adhesive strength and the load heat-resistant creep test were evaluated as follows.
引張りせん断接着強さ：ポリプロピレンプレート（新神戸電機株式会社製コウベポリシート ２×２５×１００mm）に１８０℃に加熱溶融した試料を直径４mmのビード状で２５mm幅方向に塗布し１０秒間放置したのちに、もう一方のポリプロピレンプレートを重ね合わせて１ｋｇｆ/ｃｍ２で２０秒の条件で圧締した。貼り合わせ後、室温に１日放置したのち、引張り速度２００ｍｍ／分で２０℃雰囲気中、８０℃雰囲気中におけるせん断接着強さと破壊状態を試験した。 Tensile shear bond strength: A sample heated and melted at 180 ° C on a polypropylene plate (Shin-Kobe Electric Co., Ltd. Kobe Poly Sheet 2 x 25 x 100 mm) is applied in a 25 mm width direction in the form of a 4 mm diameter bead and left for 10 seconds. The other polypropylene plate was overlaid and pressed at 1 kgf / cm 2 for 20 seconds. After bonding, the samples were allowed to stand at room temperature for 1 day, and then tested for shear strength and fracture state in 20 ° C. atmosphere and 80 ° C. atmosphere at a pulling rate of 200 mm / min.
負荷荷重耐熱クリープ：ポリプロピレンプレート（新神戸電機株式会社製コウベポリシート ２×２５×１００mm）に１８０℃に加熱溶融した試料を直径４mmのビード状で２５mm幅方向に塗布し１０秒間放置したのちに、もう一方のポリプロピレンプレートを重ね合わせて１kgf／ｃｍ２で２０秒の条件で圧締した。貼り合わせ後、室温に１日放置したのち、８０℃雰囲気中５００g／２５ｍｍの荷重を加え、２４時間放置後の落下の有無と破壊状態を試験した。 Load-resistant heat-resistant creep: A sample heated and melted at 180 ° C. on a polypropylene plate (Shin-Kobe Electric Co., Ltd. Kobe Poly Sheet 2 × 25 × 100 mm) was applied in a 25 mm width direction in a 4 mm diameter bead shape, and left for 10 seconds. The other polypropylene plate was overlaid and pressed at 1 kgf / cm 2 for 20 seconds. After bonding, the sample was allowed to stand at room temperature for 1 day, and then a load of 500 g / 25 mm was applied in an 80 ° C. atmosphere, and the presence / absence of a drop after 24 hours and the state of destruction were tested.
カシメ部の形成性；１８０℃で接着剤を塗布したのち（２ｇ／１２ｃｍ２）、直径５ｍｍの穴をあけた厚み２ｍｍのＰＰ板を圧締し、カシメ部の形成性を確認した。図１に示したように、カシメ頭部の形成性は、カシメ成形して穴をあけたＰＰ板の穴から、接着剤が透過し穴を覆い、塞いでＰＰ板の厚みと同程度以上の高さで、穴径よりも大きく形成したもの（図１（ａ））を「○」として評価し、ＰＰ板の穴から、接着剤が透過し穴を覆い、塞ぐがＰＰ板にあけた穴径と同等程度（図１（ｃ）か、ＰＰ板の厚みと同程度以下の高さを形成したもの（図１（ｂ））を「×」として評価した。
また、８０℃で加重を加え、カシメ効果のあるものを「○」として評価し、カシメ効果のないものを「×」としてカシメ頭部の保持性を評価した。
Formability of caulking part: After applying an adhesive at 180 ° C. (2 g / 12 cm 2 ), a 2 mm thick PP plate with a 5 mm diameter hole was pressed to confirm the caulking part formation. As shown in FIG. 1, the caulking head has a formability that is equal to or more than the thickness of the PP plate by covering the hole with the adhesive through the hole of the PP plate that has been caulked and perforated. A hole formed at a height larger than the hole diameter (FIG. 1 (a)) was evaluated as “◯”, and the adhesive permeated through the hole in the PP plate to cover and close the hole, but the hole formed in the PP plate Evaluation was made with “×” being the same as the diameter (FIG. 1C) or having a height less than or equal to the thickness of the PP plate (FIG. 1B).
In addition, a weight was applied at 80 ° C., and those having a caulking effect were evaluated as “◯”, and those having no caulking effect were evaluated as “×”, and the retention of the caulking head was evaluated.
注１：ハンツマン社製、レクスタック２７８０
１−ブテン共重合体、溶融粘度８，０００ｍＰａ・ｓ（１９０℃）
注２：デグサ社製、ベストプラスト７９２
エチレン、プロピレン、１−ブテンのターポリマー、溶融粘度１２０，０００ｍＰａ・ｓ（１９０℃）
注３：グランドポリマー社製、グランドポリプロＳ２３Ｂ
ポリプロピレン（ランダム）ポリマー、融点１３８℃、
融解熱量５６Ｊ／ｇ（＊），メルトフロー４００ｇ／１０分（２３０℃）
（＊）；ＤＳＣにより、融解時の吸熱熱量を測定した。
（ＳＩＩナノテクノロジー（株）製ＥＸＳＴＡＲ６０００（ＤＳＣ６２２０昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
注４：荒川化学社製、アルコンＰ１４０
水添石油樹脂、環球法による軟化点１４０℃
注５：ヤスハラケミカル社製、クリアロンＰ１２５
水添テルペン樹脂、環球法による軟化点１２５℃
表１中、８０℃せん断強さ中の記号Ａ，Ｃは、下記を意味する。
Ａ： ポリプロピレンプレートからの界面破壊
Ｃ： ホットメルト接着剤の凝集破壊
Note 1: Lec Stack 2780, manufactured by Huntsman
1-butene copolymer, melt viscosity 8,000 mPa · s (190 ° C)
Note 2: Made by Degussa, Bestplast 792
Ethylene, propylene, 1-butene terpolymer, melt viscosity 120,000 mPa · s (190 ° C)
Note 3: Grand Polypro S23B manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.
Polypropylene (random) polymer, mp 138 ° C,
Heat of fusion 56 J / g (*), melt flow 400 g / 10 min (230 ° C.)
(*): Endothermic heat at the time of melting was measured by DSC.
(EXSTAR6000 manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd. (DSC 6220 temperature rising rate 10 ° C./min)
Note 4: Alcon P140, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
Hydrogenated petroleum resin, softening point 140 ° C by ring and ball method
Note 5: Clearon P125, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Hydrogenated terpene resin, softening point 125 ° C by ring and ball method
In Table 1, symbols A and C in the 80 ° C. shear strength mean the following.
A: Interfacial fracture from polypropylene plate C: Cohesive fracture of hot melt adhesive
（Ｂ）成分の結晶性ポリプロピレンの配合量が５〜１５重量％である実施例に対して、少ない比較例１、２は、耐熱性に劣り、流動性があり、２０℃でのせん断強さはあるが、８０℃でのせん断強さに劣り、また、負荷荷重耐熱クリープにも劣る。さらに、カシメ頭部の形成性、保持製にも劣る。これに対し、本願発明の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の配合量が規定量である実施例１〜４は、耐熱性があり、適度な流動性であるため、せん断強さ、負荷荷重耐熱クリープに優れ、また、カシメ頭部の形成性、保持性に優れる。
本発明に係わる実施例１〜４はいずれも、ポリプロピレンプレートへの接着において高い耐熱接着性が認められる。
(B) Compared with the Example whose compounding quantity of the crystalline polypropylene of a component is 5 to 15 weight%, the few Comparative Examples 1 and 2 are inferior to heat resistance, have fluidity, and shear strength at 20 degreeC. However, it is inferior in shear strength at 80 ° C., and inferior in heat resistance creep under load. Furthermore, it is inferior in the formation property of a caulking head, and holding-made. On the other hand, Examples 1 to 4 in which the blending amounts of the components (A), (B), and (C) of the present invention are specified amounts have heat resistance and appropriate fluidity, so that shear strength is obtained. Excellent heat-resistant creep under load, and excellent caulking head formability and retention.
In all of Examples 1 to 4 according to the present invention, high heat-resistant adhesiveness is recognized in bonding to a polypropylene plate.
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