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JP2010236099A - Method for producing paper and paperboard containing papermaking sludge - Google Patents

Method for producing paper and paperboard containing papermaking sludge Download PDF

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JP2010236099A
JP2010236099A JP2009081734A JP2009081734A JP2010236099A JP 2010236099 A JP2010236099 A JP 2010236099A JP 2009081734 A JP2009081734 A JP 2009081734A JP 2009081734 A JP2009081734 A JP 2009081734A JP 2010236099 A JP2010236099 A JP 2010236099A
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paper
enzyme
amano
cellulase
sludge
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JP2009081734A
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Zenji Yamaguchi
善治 山口
Hironori Hattori
浩典 服部
Setsuo Ando
節夫 安藤
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Hakuto Co Ltd
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Hakuto Co Ltd
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Abstract

【課題】製紙工業において従来使用されなかった製紙スラッジ及び排水スラッジを製紙原料として再使用できるように製紙スラッジ及び排水スラッジの歩留まりを高めた紙又は板紙の製造方法を提供する。
【解決手段】紙又は板紙の製造方法であって、
(a)パルプスラリーに製紙スラッジを配合し混合し、(b)セルロース分解酵素、好ましくはセルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼを含む酵素組成物を添加し、(c)叩解処理を行ない、(d)紙又は板紙を抄造する。
【選択図】なし
The present invention provides a paper or paperboard manufacturing method in which the yield of papermaking sludge and wastewater sludge is increased so that papermaking sludge and wastewater sludge that have not been used in the papermaking industry can be reused as papermaking raw materials.
A method for producing paper or paperboard, comprising:
(A) Paper sludge is blended in and mixed with pulp slurry, (b) an enzyme composition containing a cellulolytic enzyme, preferably cellulase and / or hemicellulase is added, (c) beating treatment is performed, (d) paper Or make paperboard.
[Selection figure] None

Description

本発明は製紙スラッジを含む紙及び板紙の製造方法に関するものである。更に詳しくは製紙スラッジを製紙用原料として再利用するために製紙スラッジの歩留まり改善方法に関する。   The present invention relates to a method for producing paper and paperboard containing papermaking sludge. More particularly, the present invention relates to a method for improving the yield of papermaking sludge in order to reuse papermaking sludge as a papermaking raw material.

近年、省資源、省エネルギー、公害防止の立場から古紙の再利用は増加の一途をたどり、ますます再利用が促進される状況にある。例えば、段ボール紙を製造するためには、回収・再生繊維を原料として使用することがより頻繁になっており、回収・再生するごとに、原料の品質は低下している。そこで、十分な機械的特性レベルを得るために、パルプのリファイニング(叩解)が一般に行われている。一方、リサイクルと共に製紙工程及び排水処理工程から排出される製紙スラッジあるいは排水スラッジの処理が課題となっている。製紙スラッジは主として微細繊維や填料、ヘミセルロース、スターチ、ロジン、カリミョウバン、ホットメルト(通常は粘着物や粘着性物質と称される)のような化学物質、有機物が含まれる。製紙スラッジは、従来、焼却や埋め立てて処理されてきたが、近年、これらの、製紙原料の一部としての使用が進められている。   In recent years, the reuse of waste paper has been increasing from the standpoint of resource saving, energy saving, and pollution prevention, and the reuse is increasingly promoted. For example, in order to produce corrugated cardboard, it is more frequently used to collect and recycle fibers as raw materials, and the quality of the raw materials decreases with every collection and recycling. Therefore, in order to obtain a sufficient mechanical property level, pulp refining (beating) is generally performed. On the other hand, the paper sludge discharged from the paper making process and the waste water treatment process along with recycling, or the treatment of waste water sludge has been an issue. Papermaking sludge mainly contains chemical substances and organic substances such as fine fibers and fillers, hemicellulose, starch, rosin, potash alum, hot melt (usually called sticky substances and sticky substances). Conventionally, papermaking sludge has been treated by incineration or landfilling, but in recent years, its use as a part of papermaking raw materials has been promoted.

製紙スラッジを製紙原料としてパルプに配合して紙あるいは板紙を製造する場合、微細であるためにその歩留まりが低いうえに、パルプスラリー中に均一に分散されないと紙質が低下し紙力の低下をもたらす。また、パルプスラリーの濾水性が低下し、抄速の低下や乾燥速度の低下による操業への障害がある。そこで、種々の改善策が提案されてきた。例えば、製紙スラッジを順次セルロース分解酵素、カチオン系ポリマー、アニオン系ポリマーで処理する方法(特許文献1)、酵素で製紙スラッジを処理し、次いでパルプと混合して紙又は板紙を抄造する方法(特許文献2)等がある。しかし、依然として十分に満足しうる製紙スラッジの歩留まりを得るような紙及び板紙の製造方法は得られていない。   When paper or paperboard is produced by blending papermaking sludge with pulp as a papermaking raw material, the yield is low due to its fineness, and paper quality is reduced and paper strength is reduced unless it is uniformly dispersed in the pulp slurry. . Further, the drainage of the pulp slurry is lowered, and there is an obstacle to the operation due to a decrease in paper making speed and a decrease in drying speed. Therefore, various improvement measures have been proposed. For example, a paper sludge is sequentially treated with a cellulolytic enzyme, a cationic polymer, and an anionic polymer (Patent Document 1), a paper sludge is treated with an enzyme, and then mixed with pulp to make paper or paperboard (patent) Reference 2). However, no paper and paperboard manufacturing method has yet been obtained that provides a sufficiently satisfactory yield of papermaking sludge.

特開平8−92889号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-92889 特表2005−536648号公報JP 2005-536648 A

紙及び板紙の製造過程で生じる製紙スラッジは主として微細繊維や填料を含む他、製紙原料中の夾雑物やパルプ由来の樹脂分等があり、これを製紙原料としてパルプに配合して紙あるいは板紙を製造する場合、パルプスラリーの濾水性の低下及び抄速の低下、紙力の低下等の障害がある。本発明は、製紙スラッジを配合した紙及び板紙の製造において、上記の障害等をなくし、製紙スラッジの製紙用原料としての利用を促進するための効率的、効果的な紙及び板紙の製造方法を提供するものである。   The papermaking sludge generated in the paper and paperboard manufacturing process mainly contains fine fibers and fillers, as well as impurities in the papermaking raw material and pulp-derived resin, etc., which are blended with pulp as a papermaking raw material to make paper or paperboard When manufacturing, there are obstacles such as a decrease in drainage of pulp slurry, a decrease in paper making speed, and a decrease in paper strength. The present invention provides an efficient and effective method for producing paper and paperboard, which eliminates the above-mentioned obstacles and promotes the use of papermaking sludge as a papermaking raw material in the production of paper and paperboard containing papermaking sludge. It is to provide.

本発明者らは上記課題を解決すべく、製紙スラッジを配合した紙及び板紙の製造方法について鋭意検討を重ねた結果、パルプスラリーに製紙スラッジを配合し、酵素処理、叩解処理、抄造を行うことによって、パルプスラリー中での製紙スラッジの均一な分散と定着が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied on a method for producing paper and paperboard mixed with papermaking sludge. As a result, papermaking sludge is blended with pulp slurry to perform enzyme treatment, beating treatment, and papermaking. Has found that uniform dispersion and fixing of papermaking sludge in the pulp slurry can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、紙又は板紙の製造方法であって、(a)パルプスラリーに製紙スラッジを配合し混合し、(b)セルロース分解酵素を含む酵素組成物を添加し、(c)叩解処理を行ない、(d)紙又は板紙を抄造することを特徴とする紙又は板紙の製造方法である。セルロース分解酵素は、セルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼが好ましく、ヘミセルラーゼはキシラナーゼがより好ましい。また、酵素組成物がセルラーゼ、ヘミセルラーゼ及びエステラーゼを含むことでより本発明の効果が発揮される。   That is, the present invention is a method for producing paper or paperboard, wherein (a) paper sludge is blended and mixed with pulp slurry, (b) an enzyme composition containing cellulolytic enzyme is added, and (c) beating treatment And (d) a paper or paperboard manufacturing method characterized in that paper or paperboard is made. The cellulolytic enzyme is preferably cellulase and / or hemicellulase, and the hemicellulase is more preferably xylanase. Moreover, the effect of this invention is exhibited more because an enzyme composition contains a cellulase, a hemicellulase, and an esterase.

本発明の紙又は板紙の製造方法におけるパルプスラリーは、紙又は板紙の製造に用いられる原料になるパルプであれば、特に限定されるものではなく、例えば広葉樹クラフトパルプ(LKP)及びその漂白物(LBKP)、針葉樹クラフトパルプ(NKP)及びその漂白物(NBKP)、グラインドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、新聞や雑誌及びチラシ等の回収古紙あるいはその脱墨古紙、段ボール古紙等が挙げられる。これらの1種以上を用いるものである。パルプスラリーの濃度は、特に限定されるものではないが、通常1〜20重量%、好ましくは2〜10重量%である。   The pulp slurry in the paper or paperboard production method of the present invention is not particularly limited as long as it is a pulp that is a raw material used in the production of paper or paperboard. For example, hardwood kraft pulp (LKP) and its bleached product ( LBKP), softwood kraft pulp (NKP) and its bleached product (NBKP), grind pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), recovered waste paper such as newspapers, magazines and flyers, deinked waste paper, corrugated waste paper, etc. It is done. One or more of these are used. Although the density | concentration of a pulp slurry is not specifically limited, Usually, 1 to 20 weight%, Preferably it is 2 to 10 weight%.

本発明で用いる製紙スラッジは、紙又は板紙の製造において古紙・損紙回収工程、離解工程から抄紙工程、最終の巻き取り工程に至るまでの全ての紙又は板紙の製造工程でのパルプや微細繊維等、紙又は板紙の製造で用いられる原料を含む分離除去物及びろ過分離物である。例えば、古紙・損紙回収工程、離解工程や精選工程のスクリーンやクリーナー、調成工程や抄紙工程のクリーナーやシックナー及び白水回収工程のポリディスクフィルターやシックナー等で分離除去及びろ過分離された未叩解パルプや微細繊維、填料(例えばクレイ、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、シリカ等)、ピッチやホットメルト等の粘着性有機物、デンプン及びその加工あるいは変性物、ロジン等のサイズ剤、工程内の無機系スケール(例えばシリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等)及びこれらの混合物などがあげられる。   The papermaking sludge used in the present invention is pulp or fine fiber in all paper or paperboard manufacturing processes from used paper / waste paper recovery process, disaggregation process to papermaking process, and final winding process in the manufacture of paper or paperboard. And the like. Separation removal products and filtration separation products containing raw materials used in the manufacture of paper or paperboard. For example, unbeaten that has been separated and removed by filtration and separation of screens and cleaners for used paper / waste paper recovery process, disaggregation process and selection process, cleaner and thickener for preparation process and papermaking process, and polydisc filter and thickener for white water recovery process Pulp, fine fibers, fillers (eg clay, talc, calcium carbonate, bentonite, silica, etc.), sticky organic substances such as pitch and hot melt, starch and processed or modified products thereof, sizing agents such as rosin, inorganic system in the process Scales (for example, silica, calcium silicate, aluminum silicate, calcium carbonate, barium sulfate, etc.) and mixtures thereof can be mentioned.

本発明におけるパルプスラリーと製紙スラッジは、パルプの叩解処理を行う前に配合、混合される。その混合箇所は特に限定されるものではなく、例えば古紙を用いる場合、パルパーで古紙を離解し、クリーナーで夾雑物を除去した後、得られたパルプスラリーを貯留チェストに入れ、撹拌下、製紙スラッジを投入、混合して製紙スラッジを配合したパルプスラリーが得られる。製紙スラッジの配合量は、特に限定されるものではないが、通常0.5%〜20%(対パルプ)を目安として配合される。   The pulp slurry and papermaking sludge in the present invention are blended and mixed before the pulp beating process. The mixing location is not particularly limited. For example, when using waste paper, the waste paper is disaggregated with a pulper, and impurities are removed with a cleaner. Then, the obtained pulp slurry is put into a storage chest, and the paper sludge is stirred. Are added and mixed to obtain a pulp slurry containing papermaking sludge. The blending amount of the papermaking sludge is not particularly limited, but is usually blended with 0.5% to 20% (vs. pulp) as a guide.

パルプスラリーに製紙スラッジを配合、混合した後、叩解処理を行う前に酵素組成物が添加される。製紙スラッジを配合したパルプスラリーへの酵素組成物の添加は、叩解処理を行う前であれば、その添加、混合箇所は特に限定されるものではない。例えば、パルプスラリーを貯留チェストに入れ、撹拌下、製紙スラッジを投入、混合して製紙スラッジを配合したパルプスラリーが得られた後に、撹拌下、酵素組成物を添加し混合すればよい。   After blending and mixing paper sludge with the pulp slurry, the enzyme composition is added before the beating treatment. As long as the enzyme composition is added to the pulp slurry blended with papermaking sludge, the addition and mixing location is not particularly limited as long as it is before the beating treatment. For example, the pulp slurry is put in a storage chest, and after stirring, paper sludge is added and mixed to obtain a pulp slurry containing the paper sludge, and then the enzyme composition may be added and mixed under stirring.

製紙スラッジ及び酵素組成物を配合したパルプスラリーは、叩解機により叩解処理が行われる。叩解機としては一般にリファイナーが用いられ、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナー、コニカルリファイナー等がある。酵素組成物を配合したパルプスラリーは叩解処理を受けることにより、酵素の作用によってパルプはフィブリル化が促進されて紙力が向上すると共に、製紙スラッジはフィブリル化されたパルプ間に保持されて歩留まりが向上する。製紙スラッジの歩留まりの向上により、白水中での製紙スラッジが減少し、白水のCOD負荷も低減され、排水処理負担も低減される。   The pulp slurry containing the papermaking sludge and the enzyme composition is beaten by a beating machine. A refiner is generally used as a beater, and there are a single disc refiner, a double disc refiner, a conical refiner, and the like. The pulp slurry containing the enzyme composition is subjected to a beating treatment, whereby the pulp is fibrillated by the action of the enzyme to improve paper strength, and the papermaking sludge is retained between the fibrillated pulp and the yield is increased. improves. By improving the yield of papermaking sludge, papermaking sludge in white water is reduced, the COD load of white water is reduced, and the wastewater treatment burden is also reduced.

製紙スラッジ及び酵素組成物を配合したパルプスラリーに叩解処理を行った後、当該パルプに各種添加剤(例えば填料、サイズ剤、濾水向上剤等)を添加して紙料として調成し、通常の抄紙機を用いて紙あるいは板紙が抄造される。   After beating the pulp slurry containing the papermaking sludge and enzyme composition, various additives (for example, filler, sizing agent, drainage improver, etc.) are added to the pulp to prepare paper stock. Paper or paperboard is made using a paper machine.

本発明における酵素組成物は、少なくとも1種のセルロース分解酵素を含む酵素である。本発明におけるセルロース分解酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼである。ヘミセルラーゼとしては、キシラナーゼ、ラクターゼ、ガラクタナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼなどがあり、好ましくキシラナーゼである。   The enzyme composition in the present invention is an enzyme containing at least one cellulolytic enzyme. Cellulose-degrading enzymes in the present invention are cellulase and hemicellulase. Examples of hemicellulase include xylanase, lactase, galactanase, mannanase, and arabinase, and xylanase is preferable.

酵素組成物は、セルロース分解酵素としてセルラーゼ及びヘミセルラーゼ、さらにエステラーゼを含むことが好ましい。セルラーゼ及びヘミセルラーゼとエステラーゼの併用により、予想外にも高い叩解促進効果が得られる。本発明で用いられるエステラーゼは、エステル結合を分解する酵素であり、比較的短鎖の低級脂肪酸エステルを分解する非特異的エステラーゼのリパーゼやフェルラ酸エステラーゼ等、比較的長鎖の高級脂肪酸エステルを分解する特異的エステラーゼのリパーゼ、コリンエステラーゼ、アセチルコリンエステラーゼ等がある。中でも低級脂肪酸エステルを分解するリパーゼ、フェルラ酸エステラーゼ等が好ましい。具体的なエステラーゼとして、リパーゼにはリパーゼA「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)、リパーゼ(商品名、ナガセケムテック(株)製)等があり、フェルラ酸エステラーゼにはフェルラ酸エステラーゼ(試薬)、ペクチナーゼPL「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製:ペクチナーゼPL「アマノ」にフェルラ酸エステラーゼが含まれることは平成19年9月30日付け大阪府立大学、修士論文「桂皮酸類の水溶性エステル誘導体の酵素合成法に関する研究」に記載されている)等がある。これらのエステラーゼの1種又は1種以上を組み合わせて用いてもよい。   The enzyme composition preferably contains cellulase, hemicellulase, and esterase as cellulolytic enzymes. By using cellulase, hemicellulase and esterase in combination, an unexpectedly high beating-promoting effect can be obtained. The esterase used in the present invention is an enzyme that degrades ester bonds, and degrades relatively long-chain higher fatty acid esters such as lipase and ferulic acid esterase, which are non-specific esterases that degrade relatively short-chain lower fatty acid esters. Specific esterase lipases, cholinesterases, acetylcholinesterases, and the like. Of these, lipases that decompose lower fatty acid esters, ferulic acid esterases, and the like are preferable. As specific esterases, lipase includes lipase A “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.), lipase (trade name, manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.), and ferulic acid esterase includes ferulic acid. Esterase (reagent), pectinase PL “Amano” (trade name, Amano Enzyme Co., Ltd .: pectinase PL “Amano” contains ferulic acid esterase as of September 30, 2007, Osaka Prefecture University, Described in “Research on Enzymatic Synthesis of Water-soluble Ester Derivatives of Cinnamic Acids”). One or more of these esterases may be used in combination.

エステラーゼとセルラーゼ及びヘミセルラーゼの比率は特に限定されるものではないが、重量比で「エステラーゼ」:「セルラーゼ及びヘミセルラーゼの合計量」=5:1〜1:5が目安となる。また、セルラーゼとヘミセルラーゼの比率も同様に「セルラーゼ」:「ヘミセルラーゼ」=5:1〜1:5が目安となる。具体的なセルラーゼとしては、明治セルラーゼTP(商品名、明治製菓(株)製)、セルライザー(商品名、ナガセケムテック(株)製)、セルクラスト(商品名、ノボザイムズ・ジャパン(株)製)、セルザイム(商品名、ノボザイムズ・ジャパン(株)製)、セルラーゼA「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)、セルラーゼT「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)、ヘミセルラーゼとしてはヘミセルラーゼ「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)、パルプザイムHC(商品名、ノボザイムズ・ジャパン(株)製)(ヘミセルラーゼの1種であるキシラナーゼ)等がある。さらにセルラーゼ及びヘミセルラーゼを含む酵素として、スミチームAC(商品名、新日本化学工業(株)製)、スミチームC(商品名、新日本化学工業(株)製)、ハクファイナーBR−100(商品名、伯東株式会社製)、ハクファイナーBR−300(商品名、伯東株式会社製)などが挙げられる。中でもクリソスポリウム・ラクノウェンス・ガーグ27K(寄託番号VKMF−3500D)の分離培養物から得られる酵素組成物は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ及びフェルラ酸エステラーゼを含み、本発明の効果がより発揮され、好ましい。これらのセルラーゼ、ヘミセルラーゼあるいはセルラーゼ及びヘミセルラーゼを含む酵素のそれぞれの1種以上を組み合わせて用いてもよい。その他にペクチナーゼ、プロテアーゼなどのセルロースの繊維成分やエステル以外を分解しうる酵素を含んでいてもよい。本発明の方法に用いる酵素は、入手の経路及び酵素の安定性を考慮して、粉体の形態で入手されるもの、あるいは溶液の形態で入手されるもののいずれの形態で入手されるものでよく、特に限定されるわけではない。   The ratio of esterase to cellulase and hemicellulase is not particularly limited, but the weight ratio is “esterase”: “total amount of cellulase and hemicellulase” = 5: 1 to 1: 5. Similarly, the ratio of cellulase to hemicellulase is “cellulase”: “hemicellulase” = 5: 1 to 1: 5. Specific cellulases include Meiji Cellulase TP (trade name, manufactured by Meiji Seika Co., Ltd.), Cell riser (trade name, manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.), Cell Crust (trade name, manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.) ), Cellzyme (trade name, manufactured by Novozymes Japan), Cellulase A “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme), Cellulase T “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme), Examples of hemicellulase include hemicellulase “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.), pulpzyme HC (trade name, manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.) (xylanase which is a kind of hemicellulase), and the like. Furthermore, as an enzyme containing cellulase and hemicellulase, Sumiteam AC (trade name, manufactured by Shinnippon Chemical Co., Ltd.), Sumiteam C (trade name, manufactured by Shinnippon Chemical Co., Ltd.), Hakufina BR-100 (trade name) Hakufina BR-300 (trade name, manufactured by Hakuto Co., Ltd.) and the like. Among them, the enzyme composition obtained from the separated culture of Chrysosporium lachnowens garg 27K (deposit number VKMF-3500D) contains cellulase, hemicellulase and ferulic acid esterase, and is more preferable because the effects of the present invention are more exhibited. One or more of these cellulases, hemicellulases, or enzymes including cellulases and hemicellulases may be used in combination. In addition, cellulose fiber components such as pectinase and protease and enzymes capable of decomposing other than esters may be included. The enzyme used in the method of the present invention can be obtained either in the form of a powder or in the form of a solution in consideration of the route of availability and the stability of the enzyme. Well, not particularly limited.

本発明における酵素処理では、粉体の形態の酵素組成物を水で希釈して酵素溶液として使用し、また、液体の形態の酵素組成物ではそのままで使用する、あるいは水で希釈して酵素溶液として使用することが好ましい。本発明における酵素処理は、製紙スラッジを含むパルプスラリーに酵素溶液を添加して行う。本発明は、酵素組成物を添加することにより発明の効果が発揮されるものであり、その添加量を一律に決することはできないが、通常、セルラーゼあるいはヘミセルラーゼとしてパルプ重量当り0.005〜2%、好ましくは0.02〜1%を目安にする。セルラーゼ及びヘミセルラーゼを併用する場合は、セルラーゼとヘミセルラーゼの合計量として、パルプ重量当り0.005〜2%、好ましくは0.02〜1%である。エステラーゼを併用する場合、セルラーゼとエステラーゼの組合せ、ヘミセルラーゼとエステラーゼの組合せ、セルラーゼとヘミセルラーゼとエステラーゼの組合せにおいて、セルラーゼ単独量あるいはヘミセルラーゼ単独量、セルラーゼとヘミセルラーゼの合計量がそれぞれパルプ重量当り0.005〜2%、好ましくは0.02〜1%であれば、エステラーゼが0.001%以上で相乗効果を発揮する。また、酵素組成物を2%以上添加しても酵素添加量に見合うだけの離解促進効果の向上が小さく、コスト的に不利になる。   In the enzyme treatment of the present invention, the enzyme composition in powder form is diluted with water and used as an enzyme solution, and the enzyme composition in liquid form is used as it is, or diluted with water and enzyme solution. It is preferable to use as. The enzyme treatment in the present invention is performed by adding an enzyme solution to a pulp slurry containing papermaking sludge. In the present invention, the effect of the invention is exhibited by adding an enzyme composition, and the amount added cannot be determined uniformly, but usually 0.005 to 2 per pulp weight as cellulase or hemicellulase. %, Preferably 0.02 to 1%. When cellulase and hemicellulase are used in combination, the total amount of cellulase and hemicellulase is 0.005 to 2%, preferably 0.02 to 1% per pulp weight. When esterase is used in combination, cellulase and esterase combination, hemicellulase and esterase combination, cellulase and hemicellulase and esterase combination, the amount of cellulase alone or hemicellulase alone, and the total amount of cellulase and hemicellulase per pulp weight If it is 0.005 to 2%, preferably 0.02 to 1%, a synergistic effect is exhibited when the esterase is 0.001% or more. Moreover, even if 2% or more of the enzyme composition is added, the improvement in the disaggregation promoting effect corresponding to the amount of enzyme added is small, which is disadvantageous in terms of cost.

本発明における酵素溶液は、酵素処理工程後の濃縮工程でろ液として回収し、ろ液を前記酵素処理工程に返送することにより再使用される。また、酵素処理液の再利用については、再使用する際に回収でロスした分だけ新たに酵素処理液を添加すればよい。そのため、本発明の方法は酵素溶液を再使用できることから、水質汚染等の環境汚染の心配も少なく、更に省エネルギー化及び薬品、排水処理のコストダウンが得られる等のメリットがある。   The enzyme solution in the present invention is recovered as a filtrate in the concentration step after the enzyme treatment step, and is reused by returning the filtrate to the enzyme treatment step. As for the reuse of the enzyme treatment solution, a new enzyme treatment solution may be added by the amount lost in the recovery when the enzyme treatment solution is reused. Therefore, since the method of the present invention can reuse an enzyme solution, there are few concerns about environmental pollution such as water pollution, and there are advantages such as energy saving and cost reduction of chemicals and wastewater treatment.

酵素処理時の温度とpHは、用いる酵素が失活しない範囲で、当該酵素の至適温度、至適pHに調整することが望ましい。一般に酵素処理液の温度は20〜70℃、好ましくは40〜60℃、pHは3.0〜8.0、好ましくは4.0〜6.5である。   It is desirable to adjust the temperature and pH during the enzyme treatment to the optimum temperature and pH of the enzyme as long as the enzyme used is not inactivated. In general, the temperature of the enzyme treatment solution is 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C, and the pH is 3.0 to 8.0, preferably 4.0 to 6.5.

酵素処理時間は、用いる酵素、対象とするパルプあるいは紙料の種類、酵素処理液のpH等により、一律に決することはできないが、通常、0.5〜10時間である。   The enzyme treatment time cannot be uniformly determined depending on the enzyme used, the type of the target pulp or paper, the pH of the enzyme treatment solution, etc., but is usually 0.5 to 10 hours.

本発明の方法により、紙力を下げることなく、紙及び板紙の製造工程で生じた製紙スラッジを製紙原料として再利用して紙及び板紙を製造することができ、水質汚染等の環境汚染の心配も少なく、更に省エネルギー化及び薬品、排水処理のコストダウンが得られる等のメリットがある。   According to the method of the present invention, paper and paperboard can be produced by reusing papermaking sludge generated in the paper and paperboard production process as a papermaking raw material without reducing paper strength, and there is a concern about environmental pollution such as water pollution. In addition, there are merits such as energy saving and cost reduction of chemicals and wastewater treatment.

以下に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、各実施例における%はいずれも重量%であり、パルプスラリーの濃度はいずれも古紙由来のパルプの濃度を指す。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, all the% in each Example is weight%, and the density | concentration of a pulp slurry points out the density | concentration of the pulp derived from waste paper.

(実施例1)
段ボール古紙及びその製造時の白水回収工程のポリディスクフィルターで生じた製紙スラッジ(固形分35%:微細繊維、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、ケイ酸カルシウム等を含む)を用いて、酵素処理による製紙スラッジの歩留まり向上及び製紙スラッジを配合した紙の紙力向上試験を行った。
(1)紙料調成
JISP8220−1998に準じて離解機に段ボール古紙を絶乾重量として150g、水5Lを入れ、10分間、離解して3%のパルプスラリーを調製した。次いで製紙スラッジを製紙スラッジ固形分として10%(対パルプ)添加し撹拌した後、試験紙料とした。
(2)酵素処理
試験紙料1,000gを2,000mlビーカーにとり撹拌下、40℃に保温維持し、0.01%セルラーゼA「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)水溶液:15mlを添加して1時間酵素処理を行った。酵素処理後、製紙スラッジ配合の3%パルプスラリーの濾水度をカナダ標準ろ水度(フリーネス;CSFml)としてJISP8121−1995に従って測定した。製紙スラッジ配合の3%パルプスラリーのフリーネスは452mlであった。
(3)叩解処理
酵素処理した製紙スラッジ配合の3%パルプスラリーをNo.1ろ紙及びブフナーロートにて吸引ろ過して、製紙スラッジ配合の10%パルプスラリーに濃縮し、当該パルプスラリー:300gをPFIミルに入れて、5000回転で叩解を行なった。叩解処理後の製紙スラッジ配合のパルプスラリーのフリーネス(CSF)をJISP8121−1995に従って測定した。パルプスラリーのフリーネス(CSF)は、叩解の目安となり、叩解の程度が高いほど、叩解前後でのフリーネスの低下が大きく、パルプのフィブリル化が進んだこととなる。同時にろ水の濁度を積分球式濁度計で測定した。
(4)手抄き紙シート作成及び評価
次に叩解処理後の製紙スラッジ配合のパルプスラリーを水で希釈して約0.5%パルプスラリーに調製し、JISP8222−1998に従って坪量60g/mの手抄きシートを作成した。作成した手抄きシートを用いてJISP8112−1994に従って破裂強度を測定し、比破裂強度を算出した。比破裂強度が高いほどパルプの叩解が進んだことを示している。結果を表1に示した。
Example 1
Papermaking by enzyme treatment using paperboard sludge (35% solid content: including fine fibers, calcium carbonate, talc, clay, calcium silicate, etc.) generated from the corrugated waste paper and the polydisc filter in the white water recovery process during its production The yield improvement of sludge and the paper strength improvement test of the paper which mix | blended papermaking sludge were done.
(1) Preparation of paper stock In accordance with JISP8220-1998, 150 g of waste corrugated paper as a completely dry weight and 5 L of water were put into a disaggregator and disaggregated for 10 minutes to prepare a 3% pulp slurry. Next, paper sludge was added as a paper sludge solid content by 10% (vs. pulp) and stirred, and then used as a test paper stock.
(2) Enzyme treatment 1,000 g of test paper stock is placed in a 2,000 ml beaker and maintained at 40 ° C. with stirring, 0.01% cellulase A “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme) aqueous solution: 15 ml And the enzyme treatment was performed for 1 hour. After enzyme treatment, the freeness of 3% pulp slurry blended with paper sludge was measured according to JISP 8121-1995 as Canadian standard freeness (CSF ml). The freeness of the 3% pulp slurry with papermaking sludge was 452 ml.
(3) Beating treatment An enzyme-treated papermaking sludge-containing 3% pulp slurry was No. The solution was suction filtered with 1 filter paper and a Buchner funnel, concentrated to 10% pulp slurry containing paper sludge, and 300 g of the pulp slurry was placed in a PFI mill and beaten at 5000 revolutions. The freeness (CSF) of the pulp slurry containing the papermaking sludge after the beating treatment was measured according to JISP 8121-1995. Pulp slurry freeness (CSF) is a measure of beating, and the higher the degree of beating, the greater the decrease in freeness before and after beating, and the more fibrillation of the pulp progressed. At the same time, the turbidity of the filtrate was measured with an integrating sphere turbidimeter.
(4) Preparation and evaluation of handmade paper sheet Next, the pulp slurry containing the papermaking sludge after the beating treatment is diluted with water to prepare an approximately 0.5% pulp slurry, and the basis weight is 60 g / m 2 according to JISP8222-1998. A handsheet was prepared. The burst strength was measured according to JISP8112-1994 using the prepared handsheet, and the specific burst strength was calculated. The higher the specific burst strength, the more the pulp was beaten. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液60mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 2)
In Example 1, instead of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 60 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution was added to carry out the enzyme treatment. Force measurements were taken.

(実施例3)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液90mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
Example 3
In Example 1, in place of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 90 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution was added to carry out the enzyme treatment. Force measurements were taken.

(実施例4)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液:15mlに代えて、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液30mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
Example 4
In Example 1, 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution: In place of 15 ml, 30 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution was added for enzyme treatment, and then hand-sheet preparation and paper strength were similarly performed. Measurements were made.

(実施例5)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液60mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 5)
In Example 1, instead of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 60 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution was added to carry out the enzyme treatment. Went.

(実施例6)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)水溶液60mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 6)
In Example 1, instead of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 60 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.) aqueous solution was added to perform enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例7)
実施例3において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液90mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15ml及び0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液75mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 7)
In Example 3, instead of 90 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution and 75 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution were added for enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例8)
実施例3において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液90mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液45ml及び0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液45mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 8)
In Example 3, instead of 90 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 45 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution and 45 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution were added for enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例9)
実施例3において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液90mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液75ml及び0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液15mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
Example 9
In Example 3, instead of 90 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 75 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution and 15 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution were added to perform enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例10)
実施例7において、0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液75mlに代えて、0.01%リパーゼA「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)水溶液3mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 10)
In Example 7, instead of 75 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution, 3 ml of 0.01% lipase A “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme) aqueous solution was added to perform enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例11)
実施例10において、0.01%リパーゼA「アマノ」(商品名、天野エンザイム(株)製)水溶液3mlに代えて、0.01%フェルラ酸エステラーゼ(試薬)水溶液3mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 11)
In Example 10, in place of 3 ml of 0.01% lipase A “Amano” (trade name, manufactured by Amano Enzyme), 3 ml of 0.01% ferulic acid esterase (reagent) aqueous solution was added for enzyme treatment. Thereafter, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(実施例12)
実施例1において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlと0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液15mlと0.1%リパーゼA「アマノ」水溶液15mlを加えて離解を行った。を加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 12)
In Example 1, instead of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 15 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution and 0.1% lipase A Dissolution was carried out by adding 15 ml of an “Amano” aqueous solution. Then, the enzyme treatment was carried out, and then hand-sheets were prepared and the paper strength was measured in the same manner.

(実施例13)
実施例12において、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液15mlと0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液15mlと0.1%リパーゼA「アマノ」水溶液15mlに代えて、0.01%セルラーゼA「アマノ」水溶液を45mlと0.01%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液45mlと0.01%リパーゼA「アマノ」水溶液18mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 13)
In Example 12, instead of 15 ml of 0.01% cellulase A “Amano” aqueous solution, 15 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution and 15 ml of 0.1% lipase A “Amano” aqueous solution, 0.01% cellulase A 45 ml of “Amano” aqueous solution, 45 ml of 0.01% hemicellulase “Amano” aqueous solution and 18 ml of 0.01% lipase A “Amano” aqueous solution were added to carry out the enzyme treatment, and then hand-sheet preparation and paper strength Measurements were made.

(実施例14)
実施例13において、0.01%ヘミセルラーゼA「アマノ」水溶液45mlに代えて、キシラナーゼである0.01%パルプザイムHC(商品名、ノボザイムズ・ジャパン(株)製)水溶液45mlを加えて酵素処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Example 14)
In Example 13, instead of 45 ml of 0.01% hemicellulase A “Amano” aqueous solution, 45 ml of 0.01% pulpzyme HC (trade name, manufactured by Novozymes Japan) aqueous solution as xylanase was added to perform enzyme treatment. After that, handsheets were prepared and paper strength was measured in the same manner.

(比較例1)
実施例1において、酵素処理、叩解処理を行わず、手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Comparative Example 1)
In Example 1, hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed without performing enzyme treatment and beating treatment.

(比較例2)
比較例1において、酵素処理を行わないまま、叩解処理を行ない、その後、同様に手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, the beating process was performed without performing the enzyme process, and then hand-sheet preparation and paper strength measurement were performed in the same manner.

(比較例3)
製紙スラッジ配合の3%パルプスラリーをNo1ろ紙及びブフナーロートにて吸引ろ過して、製紙スラッジ配合の10%パルプスラリーに濃縮し、当該パルプスラリー:300gをPFIミルに入れて、5000回転で叩解を行なった。叩解処理後の製紙スラッジ配合のパルプスラリーのカナダ標準ろ水度(フリーネス;CSFml)をJISP8121−1995に従って測定した。同時にろ水の濁度を積分球式濁度計で測定した。叩解処理後の製紙スラッジ配合のパルプを純水で希釈して、2%パルプスラリー400gとし、40℃に保持し、撹拌下、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液16ml(セルラーゼ添加量2%(対パルプ))を加えて酵素処理を行った。酵素処理後、水で約0.5%パルプスラリーに調製し、JISP8222−1998に従って坪量60g/mの手抄きシートを作成した。作成した手抄きシートを用いてJISP8112−1994に従って破裂強度を測定し、比破裂強度を算出した。
(Comparative Example 3)
3% pulp slurry with paper sludge blended is suction filtered with No1 filter paper and Buchner funnel and concentrated to 10% pulp slurry with paper sludge blended. I did it. The Canadian standard freeness (CSF ml) of the pulp slurry blended with papermaking sludge after the beating treatment was measured according to JISP 8121-1995. At the same time, the turbidity of the filtrate was measured with an integrating sphere turbidimeter. The pulp containing the paper sludge after the beating treatment is diluted with pure water to make 400% of 2% pulp slurry, kept at 40 ° C., and with stirring, 16 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution (cellulase added amount 2% (vs. Pulp)) was added to carry out the enzyme treatment. After the enzyme treatment, it was prepared into a pulp slurry of about 0.5% with water, and a handsheet having a basis weight of 60 g / m 2 was prepared according to JISP8222-1998. The burst strength was measured according to JISP8112-1994 using the prepared handsheet, and the specific burst strength was calculated.

(比較例4)
比較例3において、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液16mlに代えて、1%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液16mlを添加して同様に酵素処理を行い、手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 3, instead of 16 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution, 16 ml of 1% hemicellulase “Amano” aqueous solution was added and the enzyme treatment was carried out in the same manner to prepare a handsheet and measure paper strength. .

(比較例5)
比較例3において、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液16mlに代えて、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液8mlと1%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液8mlを添加して同様に酵素処理を行い、手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 3, instead of 16 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution, 8 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution and 8 ml of 1% hemicellulase “Amano” aqueous solution were added, and the enzyme treatment was carried out in the same manner. Sheet preparation and paper strength measurement.

(比較例6)
比較例3において、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液16mlに代えて、1%セルラーゼA「アマノ」水溶液8mlと1%ヘミセルラーゼ「アマノ」水溶液8mlと1%リパーゼA「アマノ」水溶液8mlを添加して同様に酵素処理を行い、手抄きシート作成、紙力測定を行った。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 3, instead of 16 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution, 8 ml of 1% cellulase A “Amano” aqueous solution, 8 ml of 1% hemicellulase “Amano” aqueous solution and 8 ml of 1% lipase A “Amano” aqueous solution were added. In the same manner, the enzyme treatment was performed, and hand-sheets were prepared and the paper strength was measured.

Figure 2010236099
Figure 2010236099

表1の実施例1〜実施例14と比較例1及び比較例2のフリーネスを比較して叩解前に酵素組成物を添加することによりパルプのフィブリル化が進んでいることが分かる。実施例1〜実施例14のろ水濁度は、比較例1〜6のろ水濁度と比べて500ppm以下となり製紙スラッジの歩留まり・定着が改善されることが分かる。また、実施例1〜実施例14の手抄きシートの比破裂強度は比較例1〜6の手抄きシートの比破裂強度と比べて、8.1%〜20.9%の強度向上を示し、セルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼによる酵素処理、若しくはセルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼとエステラーゼを併用した酵素処理を行った後、叩解処理を行うことで製紙スラッジの歩留まり向上と製紙スラッジを配合しても破裂強度を維持するだけでなく、強度の向上が得られることが分かる。   It can be seen that the fibrillation of the pulp has progressed by comparing the freeness of Examples 1 to 14 in Table 1 with Comparative Examples 1 and 2 and adding the enzyme composition before beating. It can be seen that the filtrate turbidity of Examples 1 to 14 is 500 ppm or less as compared with the filtrate turbidity of Comparative Examples 1 to 6, and the yield and fixing of papermaking sludge are improved. In addition, the specific burst strength of the handmade sheets of Examples 1 to 14 is 8.1% to 20.9% higher than the specific burst strength of the handmade sheets of Comparative Examples 1 to 6. Even after the enzyme treatment with cellulase and / or hemicellulase, or the enzyme treatment using cellulase and / or hemicellulase and esterase in combination, the beating treatment is performed to improve the yield of papermaking sludge and blend papermaking sludge. It can be seen that not only the burst strength is maintained, but also an improvement in strength is obtained.

本発明は、製紙工程で生じた製紙スラッジ及び排水処理工程で生じた排水スラッジを製紙用原料として再利用を促進するために有益である。

The present invention is useful for promoting the reuse of papermaking sludge generated in the papermaking process and wastewater sludge generated in the wastewater treatment process as raw materials for papermaking.

Claims (5)

紙又は板紙の製造方法であって、
(a)パルプスラリーに製紙スラッジを配合し混合し、(b)セルロース分解酵素を含む酵素組成物を添加し、(c)叩解処理を行ない、(d)紙又は板紙を抄造することを特徴とする紙又は板紙の製造方法。
A method of manufacturing paper or paperboard,
(A) Paper sludge is blended and mixed with pulp slurry, (b) an enzyme composition containing a cellulolytic enzyme is added, (c) beating treatment is performed, and (d) paper or paperboard is produced. Paper or paperboard manufacturing method.
セルロース分解酵素が、セルラーゼ及び/又はヘミセルラーゼである請求項1記載の紙又は板紙の製造方法。 The method for producing paper or paperboard according to claim 1, wherein the cellulolytic enzyme is cellulase and / or hemicellulase. ヘミセルラーゼがキシラナーゼである請求項1又は2のいずれかに記載の紙又は板紙の製造方法。 The method for producing paper or paperboard according to claim 1 or 2, wherein the hemicellulase is xylanase. 酵素組成物が、セルラーゼとヘミセルラーゼとエステラーゼを含む請求項1記載の紙又は板紙の製造方法。 The method for producing paper or paperboard according to claim 1, wherein the enzyme composition comprises cellulase, hemicellulase, and esterase. 酵素組成物が、クリソスポリウム・ラクノウェンス・ガーグ27K(寄託番号VKMF−3500D)の分離培養物を含むことを特徴とする請求項1記載の紙又は板紙の製造方法。

The method for producing paper or paperboard according to claim 1, wherein the enzyme composition comprises a separated culture of Chrysosporium racunowens garg 27K (deposit number VKMF-3500D).

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