JP2011157536A - Polycarbonate resin composition and molded product made of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品に関し、詳しくは、ポリカーボネート樹脂の優れた、耐衝撃性等の機械特性を損なうことなく、全光線透過率と光拡散性、分散度に優れ、かつ成形性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article comprising the same, and in particular, without impairing the mechanical properties of the polycarbonate resin, such as excellent impact resistance, excellent total light transmittance, light diffusivity, and dispersibility, and The present invention relates to a polycarbonate resin composition excellent in moldability and a molded product comprising the same.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、透明性に優れた熱可塑性樹脂として幅広い用途があり、さらに、無機ガラスに比較して軽量で、生産性にも優れているので、光拡散性を付与することにより、照明カバー、照明看板、透過型のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シートなど、光拡散性の要求される用途に好適に使用できる。 Polycarbonate resin has a wide range of uses as a thermoplastic resin with excellent impact resistance, heat resistance, and transparency, and is lighter and more productive than inorganic glass, providing light diffusibility. By doing so, it can be suitably used for applications that require light diffusibility, such as lighting covers, lighting signs, transmissive screens, various displays, and light diffusion sheets for liquid crystal display devices.
ポリカーボネート樹脂に光拡散性を付与するためには、ガラス、シリカ、水酸化アルミニウム等の無機化合物の添加が提案されているが、成形加工時や押出加工時の熱安定性が低く、衝撃強度など機械的強度の低下が大きいという欠点があり、このような欠点を改良した光拡散性ポリカーボネート樹脂として、例えば特許文献1には、ポリカーボネート樹脂より屈折率が大きく、重量平均粒径が0.5〜100μmの範囲にあるポリメチルメタアクリレート微粒子を添加した光拡散性ポリカーボネート樹脂が開示されている。しかしこの方法では、ヘイズは十分とはいえず、実用性の点では劣るものであった。 Addition of inorganic compounds such as glass, silica, and aluminum hydroxide has been proposed to impart light diffusibility to polycarbonate resin, but the thermal stability during molding and extrusion is low, impact strength, etc. There is a drawback that the mechanical strength is greatly lowered. As a light diffusing polycarbonate resin improved in such a drawback, for example, Patent Document 1 discloses that the refractive index is larger than that of the polycarbonate resin and the weight average particle size is 0.5 to 0.5. A light diffusing polycarbonate resin to which polymethyl methacrylate fine particles in the range of 100 μm are added is disclosed. However, in this method, the haze is not sufficient and the practicality is inferior.
特許文献2には、粒径50μm以下で平均粒径5〜20μmの微粒子を配合した、全光線透過率が85%以上で、拡散透過率が10〜30%を有するポリカーボネート樹脂製高透過率光拡散板が開示されているが、光拡散性は低く、実用性に劣る。
特許文献3には、光線透過率や光拡散性の優れた樹脂組成物として、炭酸カルシウム、酸化チタンおよびポリオルガノ水素シロキサンを添加したポリカーボネート樹脂組成物が開示されているが、熱安定性や耐衝撃性の点で満足できるものではなく、全光線透過率も十分とはいえないものであった。
Patent Document 2 discloses a high transmittance light made of a polycarbonate resin having a total light transmittance of 85% or more and a diffuse transmittance of 10 to 30%, in which fine particles having a particle size of 50 μm or less and an average particle size of 5 to 20 μm are blended. Although a diffusion plate is disclosed, the light diffusibility is low and the practicality is inferior.
Patent Document 3 discloses a polycarbonate resin composition to which calcium carbonate, titanium oxide, and polyorganohydrogensiloxane are added as a resin composition having excellent light transmittance and light diffusibility. However, thermal stability and impact resistance are disclosed. However, the total light transmittance was not sufficient.
特許文献4には、平均粒径1〜30μmの透明微粒子と蛍光増白剤を配合した組成物より形成されたポリカーボネート樹脂製直下型バックライト用光拡散板が開示されているが、蛍光増白剤を用いて輝度を向上させているため、熱安定性が不十分であり、成形加工時、押出時の変色、リサイクル時の変色を生じやすく、これも実用性の低いものであった。 Patent Document 4 discloses a light diffusing plate for a direct backlight of a polycarbonate resin formed from a composition in which transparent fine particles having an average particle diameter of 1 to 30 μm and a fluorescent brightening agent are blended. Since the brightness is improved by using an agent, the thermal stability is insufficient, discoloration at the time of molding, extrusion, and discoloration at the time of recycling are likely to occur, which is also less practical.
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ポリカーボネート樹脂自体の耐衝撃性等の機械特性を損なうことなく、全光線透過率と光拡散性、分散度に優れ、かつ成形性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することにある。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is excellent in total light transmittance, light diffusibility, dispersibility, and moldability without impairing mechanical properties such as impact resistance of the polycarbonate resin itself. An object is to provide an excellent polycarbonate resin composition and a molded article comprising the same.
本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、アクリル樹脂系微粒子の特定の平均粒径を有し、かつこの中で特定の粒径分布を有するものをポリカーボネート樹脂に配合すると、耐衝撃性等の機械特性に優れ、全光線透過率と光拡散性、分散度に優れ、かつ成形性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in order to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has blended polycarbonate resin with a specific average particle size of acrylic resin-based fine particles and a specific particle size distribution among them. Then, it was found that a polycarbonate resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance, total light transmittance, light diffusibility, dispersibility, and excellent moldability was obtained, and the present invention was completed. It came.
すなわち、本発明の第1の発明によれば、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、(i)コールターカウンター法により直径0.4〜12μmの範囲において個数基準で測定した平均粒径が1〜4μmであり、(ii)粒径が1μm以上2μm未満の粒子の割合、粒径が2μm以上3μm未満の粒子の割合、および粒径が3μm以上の粒子の割合が、それぞれ20〜40%の範囲にあり、かつ(iii)粒径が10μm以上の粒子を実質的に含有しないアクリル樹脂系微粒子(B)を、0.1〜5質量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が提供される。 That is, according to 1st invention of this invention, the average particle diameter measured on the number basis in the range of 0.4-12 micrometers in diameter by (i) Coulter counter method is 1 with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin (A). (Ii) the proportion of particles having a particle size of 1 μm or more and less than 2 μm, the proportion of particles having a particle size of 2 μm or more and less than 3 μm, and the proportion of particles having a particle size of 3 μm or more are 20 to 40%, respectively. Provided is a polycarbonate resin composition comprising 0.1 to 5 parts by mass of (iii) acrylic resin-based fine particles (B) having a particle diameter of 10 μm or more in a range. Is done.
また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、アクリル樹脂系微粒子(B)が、非架橋性アクリルモノマー(B1)90〜99質量%と架橋性モノマー(B2)10〜1質量%からの共重合体微粒子であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the acrylic resin-based fine particles (B) are 90 to 99% by mass of the non-crosslinkable acrylic monomer (B1) and the crosslinkable monomer (B2) 10 to 10. There is provided a polycarbonate resin composition characterized in that it is a copolymer fine particle from 1% by mass.
また、本発明の第3の発明によれば、第1又は第2の発明において、アクリル樹脂系微粒子(B)が、ポリメチルメタアクリレート系微粒子であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が提供される。 According to the third invention of the present invention, there is provided a polycarbonate resin composition according to the first or second invention, wherein the acrylic resin fine particles (B) are polymethyl methacrylate fine particles. Is done.
また、本発明の第4の発明によれば、第1〜3のいずれかの発明において、さらに紫外線吸収剤(C)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.05〜1質量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が提供される。 According to the fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the ultraviolet absorbent (C) is further added in an amount of 0.05 to 1 mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The polycarbonate resin composition characterized by containing a part is provided.
また、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、さらに有機スルホン酸金属塩(D)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01〜1質量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が提供される。 According to the fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the organic sulfonic acid metal salt (D) is further added in an amount of 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). A polycarbonate resin composition containing 1 part by mass is provided.
また、本発明の第6の発明によれば、第1〜5のいずれかの発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品が提供される。 Moreover, according to the 6th invention of this invention, the molded article obtained from the polycarbonate resin composition of any one of the 1st-5th invention is provided.
さらに、本発明の第7の発明によれば、第6の発明において、成形品が照明カバーまたは光拡散板である成形品が提供される。 Furthermore, according to the seventh invention of the present invention, in the sixth invention, a molded product is provided in which the molded product is an illumination cover or a light diffusion plate.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品によれば、耐衝撃性等の機械特性に優れ、全光線透過率と光拡散性、分散度に優れ、かつ成形性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品を得ることができる。 According to the polycarbonate resin composition of the present invention and a molded article comprising the polycarbonate resin composition, the polycarbonate resin composition is excellent in mechanical properties such as impact resistance, excellent in total light transmittance, light diffusibility, dispersibility, and excellent in moldability. And a molded product made of the same can be obtained.
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the following embodiments and examples and the like, and is within the scope of the present invention. Any change can be made.
[1.概要]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、(i)コールターカウンター法により直径0.4〜12μmの範囲において個数基準で測定した平均粒径が1〜4μmであり、(ii)粒径が1μm以上2μm未満の粒子の割合、粒径が2μm以上3μm未満の粒子の割合、および粒径が3μm以上の粒子の割合が、それぞれ20〜40%の範囲にあり、かつ(iii)粒径が10μm以上の粒子を実質的に含有しないアクリル樹脂系微粒子(B)を、0.1〜5質量部含有することを特徴とする。
[1. Overview]
The polycarbonate resin composition of the present invention has an average particle diameter of 1 to 4 μm measured on a number basis in a range of 0.4 to 12 μm in diameter by (i) Coulter counter method with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). (Ii) The ratio of particles having a particle diameter of 1 μm or more and less than 2 μm, the ratio of particles having a particle diameter of 2 μm or more and less than 3 μm, and the ratio of particles having a particle diameter of 3 μm or more are in the range of 20 to 40%, And (iii) 0.1-5 mass parts of acrylic resin type microparticles | fine-particles (B) which do not contain a particle | grain with a particle size of 10 micrometers or more substantially are characterized by the above-mentioned.
[2.ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明に使用する樹脂材料のポリカーボネート樹脂(A)としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂であり、具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体又は共重合体が用いられる。
[2. Polycarbonate resin (A)]
Examples of the polycarbonate resin (A) of the resin material used in the present invention include aromatic polycarbonate resins, aliphatic polycarbonate resins, and aromatic-aliphatic polycarbonate resins, preferably aromatic polycarbonate resins. A thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid is used.
該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられる。また、ジヒドロキシ化合物の一部として、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物、又はシロキサン構造を有する両末端フェノール性OH基含有のポリマーもしくはオリゴマー等を併用すると、難燃性の高いポリカーボネート樹脂を得ることができる。 Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), tetramethylbisphenol A, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, Resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl and the like can be mentioned. Further, as a part of the dihydroxy compound, when the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is combined with one or more tetraalkylphosphonium sulfonates, or a polymer or oligomer containing both terminal phenolic OH groups having a siloxane structure, A highly flame-retardant polycarbonate resin can be obtained.
本発明で用いるポリカーボネート樹脂(A)の好ましい例としては、ジヒドロキシ化合物として2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、又は2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とを併用したポリカーボネート樹脂が挙げられる。本発明では、(A)成分として、2種以上のポリカーボネート樹脂を併用しても良い。 Preferred examples of the polycarbonate resin (A) used in the present invention include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a dihydroxy compound, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy. The polycarbonate resin which used the compound together is mentioned. In the present invention, two or more polycarbonate resins may be used in combination as the component (A).
本発明で用いるポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは14,000〜30,000、より好ましくは18,000〜29,000である。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、且つ機械的強度の大きい成形品を与える樹脂組成物が得られる。ポリカーボネート樹脂(A)の最も好ましい分子量範囲は22,000〜28,000である。 The molecular weight of the polycarbonate resin (A) used in the present invention is a viscosity average molecular weight converted from a solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, preferably 14,000 to 30,000, more preferably 18,000 to 29,000. When the viscosity average molecular weight is within this range, a resin composition can be obtained that gives a molded article having good moldability and high mechanical strength. The most preferable molecular weight range of the polycarbonate resin (A) is 22,000 to 28,000.
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)及び溶融法(エステル交換法)のいずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、溶融法で製造したポリカーボネート樹脂に、末端のOH基量を調整する後処理を施したポリカーボネート樹脂を使用するのも好ましい。 The method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and a polycarbonate resin produced by any of the phosgene method (interfacial polymerization method) and the melting method (transesterification method) can also be used. Moreover, it is also preferable to use the polycarbonate resin which performed the post-process which adjusts the amount of terminal OH groups to the polycarbonate resin manufactured by the melting method.
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、構造粘性指数Nが所定範囲にあるポリカーボネート樹脂を一定割合以上含有することが好ましい。
構造粘性指数Nとは、文献「化学者のためのレオロジー」(化学同人、1982年、第15〜16頁)にも詳記されているように、溶融体の流動特性を評価する指標である。通常、ポリカーボネート樹脂の溶融特性は、数式:γ=a・σNにより表示することができる。なお、前記式中、γ:剪断速度、a:定数、σ:応力、N:構造粘性指数、を表す。
The polycarbonate resin in the present invention preferably contains a certain percentage or more of a polycarbonate resin having a structural viscosity index N in a predetermined range.
The structural viscosity index N is an index for evaluating the flow characteristics of a melt as described in detail in the document “Rheology for chemists” (Chemical Doujin, 1982, pp. 15-16). . Usually, the melting characteristics of polycarbonate resin can be expressed by the formula: γ = a · σ N. In the above formula, γ: shear rate, a: constant, σ: stress, N: structural viscosity index.
上述の数式において、N=1のときはニュートン流動性を示し、Nの値が大きくなるほど非ニュートン流動性が大きくなる。つまり、構造粘性指数Nの大小により溶融体の流動特性が評価される。一般に、構造粘性指数Nが大きいポリカーボネート樹脂は、低剪断領域における溶融粘度が高くなる傾向がある。このため、構造粘性指数Nが大きいポリカーボネート樹脂を別のポリカーボネート樹脂と混合した場合、得られるポリカーボネート樹脂組成物の燃焼時の滴下を抑制し、難燃性を向上させることができる。ただし、得られるポリカーボネート樹脂組成物の成形性を良好な範囲に維持するためには、このポリカーボネート樹脂の構造粘性指数Nは過度に大きくないことが好ましい。 In the above formula, when N = 1, Newtonian fluidity is shown, and the non-Newtonian fluidity increases as the value of N increases. That is, the flow characteristics of the melt are evaluated by the magnitude of the structural viscosity index N. In general, a polycarbonate resin having a large structural viscosity index N tends to have a high melt viscosity in a low shear region. For this reason, when a polycarbonate resin having a large structural viscosity index N is mixed with another polycarbonate resin, dripping at the time of combustion of the obtained polycarbonate resin composition can be suppressed, and flame retardancy can be improved. However, in order to maintain the moldability of the obtained polycarbonate resin composition in a favorable range, the structural viscosity index N of the polycarbonate resin is preferably not excessively large.
従って、本発明のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂は、構造粘性指数Nが、通常1.2以上、好ましくは1.25以上、より好ましくは1.28以上であり、また、通常1.8以下、好ましくは1.7以下のポリカーボネート樹脂、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂を一定割合以上含有することが好ましい。
このように構造粘性指数Nが高いことは、ポリカーボネート樹脂が分岐鎖を有することを意味し、このように構造粘性指数Nが高いポリカーボネート樹脂を含有することにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の燃焼時の滴下を抑制し、難燃性を向上させることができる。
Therefore, the polycarbonate resin in the polycarbonate resin composition of the present invention has a structural viscosity index N of usually 1.2 or more, preferably 1.25 or more, more preferably 1.28 or more, and usually 1.8 or less. It is preferable to contain a polycarbonate resin of 1.7 or less, preferably an aromatic polycarbonate resin in a certain ratio or more.
The high structural viscosity index N means that the polycarbonate resin has a branched chain. By containing the polycarbonate resin having a high structural viscosity index N in this way, the polycarbonate resin composition of the present invention burns. The dripping at the time can be suppressed and the flame retardancy can be improved.
なお、構造粘性指数Nは、例えば特開2005−232442号公報に記載されているように、上述の式を誘導した、Logηa=〔(1−N)/N〕×Logγ+Cによって表示することも可能である。なお、前記式中、N:構造粘性指数、γ:剪断速度、C:定数、ηa:見かけの粘度、を表す。この式から分かるように、粘度挙動が大きく異なる低剪断領域におけるγとηaからN値を評価することもできる。例えば、γ=12.16sec−1及びγ=24.32sec−1でのηaからN値を決定することができる。 The structural viscosity index N can also be expressed by Log η a = [(1-N) / N] × Log γ + C, which is derived from the above equation, as described in, for example, JP-A-2005-232442. Is possible. In the above formula, N: structural viscosity index, γ: shear rate, C: constant, η a : apparent viscosity. As can be seen from this equation, the N value can also be evaluated from γ and ηa in a low shear region in which the viscosity behavior is greatly different. For example, the N value can be determined from η a at γ = 12.16 sec −1 and γ = 24.32 sec −1 .
構造粘性指数Nが1.2以上の芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、特開平8−259687号公報、特開平8−245782号公報に記載されているように、溶融法(エステル交換法)によって芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを反応させる際、触媒の条件または製造条件を選択することにより、分岐剤を添加することなく、構造粘性指数が高く、加水分解安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。 An aromatic polycarbonate resin having a structural viscosity index N of 1.2 or more is obtained by a melting method (transesterification method) as described in JP-A-8-259687 and JP-A-8-245782, for example. When reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester, an aromatic polycarbonate resin having a high structural viscosity index and excellent hydrolytic stability can be obtained without adding a branching agent by selecting catalyst conditions or production conditions. be able to.
また、構造粘性指数Nが1.2以上の芳香族ポリカーボネート樹脂は、常法に従って、ホスゲン法あるいは溶融法(エステル交換法)で製造する際に、分岐剤を使用する方法によって製造することもできる。
分岐剤の具体例としては、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、また3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノールなどが挙げられる。
その使用量は芳香族ジヒドロキシ化合物に対して0.01〜10モル%の範囲であり、特に好ましくは0.1〜3モル%の範囲である。
An aromatic polycarbonate resin having a structural viscosity index N of 1.2 or more can also be produced by a method using a branching agent when produced by a phosgene method or a melting method (a transesterification method) according to a conventional method. .
Specific examples of the branching agent include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxy). Phenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenylheptene-3,1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, 5,7-dichloroisatin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol and the like.
The amount used is in the range of 0.01 to 10 mol%, particularly preferably in the range of 0.1 to 3 mol%, based on the aromatic dihydroxy compound.
構造粘性指数Nが1.2以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、メチレンクロライドを溶媒として用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量が16,000〜30,000の範囲が好適である。 The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin having a structural viscosity index N of 1.2 or more is a viscosity average molecular weight in the range of 16,000 to 30,000 converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. Is preferred.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂は、上述した構造粘性指数Nが所定範囲にあるポリカーボネート樹脂(以下、このポリカーボネート樹脂を「所定Nポリカーボネート樹脂」と称す場合がある。)を、ポリカーボネート樹脂中、通常20質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上含むことが望ましい。このように所定Nポリカーボネート樹脂と組合せることにより、必要以上に押出し時のトルク上昇を招かないため、生産性の低下を招きにくくなり、また、せん断発熱によるアクリル微粒子の変質も抑制できるため拡散性の低下も招きにくくなる。すなわち、成形性と生産性、及び拡散性をいずれも顕著に発揮できることになる。
なお、ポリカーボネート樹脂中の、所定Nポリカーボネート樹脂の含有量の上限に制限は無く、通常100質量%以下であるが、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは85質量%以下である。
また、所定Nポリカーボネート樹脂は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the polycarbonate resin is a polycarbonate resin in which the structural viscosity index N described above is in a predetermined range (hereinafter, this polycarbonate resin may be referred to as “predetermined N polycarbonate resin”). In general, it is desirable to contain 20% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. By combining with a predetermined N polycarbonate resin in this way, the torque during extrusion is not increased more than necessary, so that the productivity is hardly lowered, and the deterioration of the acrylic fine particles due to shearing heat generation can be suppressed, so that diffusibility is achieved. It is also difficult to invite a decrease in. That is, the moldability, productivity, and diffusibility can be remarkably exhibited.
In addition, there is no restriction | limiting in the upper limit of content of predetermined N polycarbonate resin in polycarbonate resin, Usually, it is 100 mass% or less, Preferably it is 90 mass% or less, More preferably, it is 85 mass% or less.
Moreover, 1 type may be used for predetermined N polycarbonate resin, and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
また、ポリカーボネート樹脂は、上述した所定Nポリカーボネート樹脂以外に、構造粘性指数Nが上記の所定範囲外であるポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。その種類に制限は無いが、なかでも直鎖状ポリカーボネート樹脂が好ましい。所定Nポリカーボネート樹脂と直鎖状ポリカーボネート樹脂とを組み合わせることにより、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性(滴下防止性)と成形性(流動性)のバランスをとりやすいという利点が得られる。この観点から、ポリカーボネート樹脂は、所定Nポリカーボネート樹脂と、直鎖状ポリカーボネート樹脂とから構成されるものを用いることが特に好ましい。なお、この直鎖状ポリカーボネート樹脂の構造粘性指数Nは通常1〜1.15程度である。 Further, the polycarbonate resin may include a polycarbonate resin having a structural viscosity index N outside the above predetermined range, in addition to the above predetermined N polycarbonate resin. Although there is no restriction | limiting in the kind, A linear polycarbonate resin is preferable especially. By combining the predetermined N polycarbonate resin and the linear polycarbonate resin, there is an advantage that it is easy to balance the flame retardancy (anti-dripping property) and moldability (fluidity) of the obtained polycarbonate resin composition. From this viewpoint, it is particularly preferable that the polycarbonate resin is composed of a predetermined N polycarbonate resin and a linear polycarbonate resin. In addition, the structural viscosity index N of this linear polycarbonate resin is usually about 1-1.15.
ポリカーボネート樹脂が直鎖状ポリカーボネート樹脂を含む場合、ポリカーボネート樹脂に占める直鎖状ポリカーボネート樹脂の割合は、通常80質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下であり、また、通常0質量%より多く、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上である。ポリカーボネート樹脂中の直鎖状ポリカーボネート樹脂の含有量を上記範囲とすることにより、アクリル樹脂系微粒子やその他の添加剤の良好な分散性が得られやすく、難燃性、成形性に優れるポリカーボネート樹脂が得られやすいという利点が得られる。 When the polycarbonate resin contains a linear polycarbonate resin, the proportion of the linear polycarbonate resin in the polycarbonate resin is usually 80% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, Usually, it is more than 0% by mass, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more. By setting the content of the linear polycarbonate resin in the polycarbonate resin within the above range, it is easy to obtain good dispersibility of acrylic resin fine particles and other additives, and a polycarbonate resin excellent in flame retardancy and moldability is obtained. The advantage of being easily obtained is obtained.
ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。)で用いてもよく、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ(混合物)とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。 The polycarbonate resin is a polycarbonate resin alone (the polycarbonate resin alone is not limited to an embodiment containing only one type of polycarbonate resin, and is used in a sense including an embodiment containing a plurality of types of polycarbonate resins having different monomer compositions and molecular weights, for example. .), Or an alloy (mixture) of a polycarbonate resin and another thermoplastic resin may be used in combination. Further, for example, for the purpose of further improving flame retardancy and impact resistance, a polycarbonate resin is copolymerized with an oligomer or polymer having a siloxane structure; for the purpose of further improving thermal oxidation stability and flame retardancy A monomer, oligomer or polymer having a copolymer; a monomer, oligomer or polymer having a dihydroxyanthraquinone structure for the purpose of improving thermal oxidation stability; A copolymer with an oligomer or polymer having an olefin structure; a copolymer with a polyester resin oligomer or polymer for the purpose of improving chemical resistance; Good.
また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Mv]は、通常1500以上、好ましくは2000以上であり、また、通常9500以下、好ましくは9000以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂(ポリカーボネートオリゴマーを含む)の30質量%以下とすることが好ましい。 Further, in order to improve the appearance of the molded product and improve the fluidity, the polycarbonate resin may contain a polycarbonate oligomer. The viscosity average molecular weight [Mv] of this polycarbonate oligomer is usually 1500 or more, preferably 2000 or more, and is usually 9500 or less, preferably 9000 or less. Furthermore, the polycarbonate ligomer contained is preferably 30% by mass or less of the polycarbonate resin (including the polycarbonate oligomer).
さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂(いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂)であってもよい。前記の使用済みの製品としては、例えば、光学ディスク等の光記録媒体;導光板;自動車窓ガラス、自動車ヘッドランプレンズ、風防等の車両透明部材;水ボトル等の容器;メガネレンズ;防音壁、ガラス窓、波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
Further, the polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also a polycarbonate resin regenerated from a used product (so-called material-recycled polycarbonate resin). Examples of the used products include: optical recording media such as optical disks; light guide plates; vehicle window glass, vehicle headlamp lenses, windshields and other vehicle transparent members; water bottles and other containers; eyeglass lenses; Examples include architectural members such as glass windows and corrugated sheets. Also, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, etc., or pellets obtained by melting them can be used.
However, the regenerated polycarbonate resin is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, among the polycarbonate resins contained in the polycarbonate resin composition of the present invention. Recycled polycarbonate resin is likely to have undergone deterioration such as heat deterioration and aging deterioration, so when such polycarbonate resin is used more than the above range, hue and mechanical properties can be reduced. It is because there is sex.
[3.アクリル樹脂系微粒子(B)]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、以下(i)〜(iii)の特定の粒径と粒径分布を満たすアクリル樹脂系微粒子(B)を、0.1〜5質量部含有する。
(i)コールターカウンター法により直径0.4〜12μmの範囲において個数基準で測定した平均粒径が1〜4μmであり、
(ii)粒径が1μm以上2μm未満の粒子の割合、粒径が2μm以上3μm未満の粒子の割合、および粒径が3μm以上の粒子の割合が、それぞれ20〜40%の範囲にあり、(iii)粒径が10μm以上の粒子を実質的に含有しない。
このようなアクリル樹脂系微粒子を、このような量配合することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の優れた光拡散性と光透過率を達成することができる。
[3. Acrylic resin-based fine particles (B)]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains 0.1 to 5 parts by mass of acrylic resin-based fine particles (B) satisfying specific particle sizes and particle size distributions (i) to (iii) below.
(I) The average particle diameter measured on the basis of the number in the range of 0.4 to 12 μm in diameter by the Coulter counter method is 1 to 4 μm,
(Ii) The ratio of particles having a particle diameter of 1 μm or more and less than 2 μm, the ratio of particles having a particle diameter of 2 μm or more and less than 3 μm, and the ratio of particles having a particle diameter of 3 μm or more are in the range of 20 to 40%, respectively ( iii) substantially does not contain particles having a particle size of 10 μm or more.
By blending such acrylic resin-based fine particles in such an amount, the excellent light diffusibility and light transmittance of the polycarbonate resin composition of the present invention can be achieved.
アクリル樹脂系微粒子(B)としては、アクリル系モノマーを使用した重合体または共重合体で、上記(i)〜(iii)の特性を満たすものであれば、いずれも使用でき、アクリル系(共)重合体としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレートやこれらの共重合体を挙げることができる。 As the acrylic resin-based fine particles (B), any polymer or copolymer using an acrylic monomer that satisfies the above characteristics (i) to (iii) can be used. Examples of the polymer include polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polycyclohexyl methacrylate, and copolymers thereof.
特に、本発明に使用されるアクリル樹脂樹脂系微粒子(B)として好ましいのは、非架橋性アクリルモノマー(B1)と架橋性モノマー(B2)を、好ましくは懸濁重合により、製造されるアクリル樹脂系微粒子である。
非架橋性アクリル系モノマーとしては、アクリルモノマー単独またはアクリルモノマー複数を組合わせて用いる。アクリルモノマーとしては、メチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチル−ヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタクリル酸エステル類が好ましく挙げられ、これらを単独又は二種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、メチルメタクリレートが好適に用いられる。
また、単量体には、(メタ)アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体を加えてもよく、そのような単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル基を有する単量体が挙げられる。
Particularly preferred as the acrylic resin resin fine particles (B) used in the present invention is an acrylic resin produced by a non-crosslinkable acrylic monomer (B1) and a crosslinkable monomer (B2), preferably by suspension polymerization. System fine particles.
As the non-crosslinkable acrylic monomer, an acrylic monomer alone or a combination of acrylic monomers is used. As acrylic monomers, acrylic acid esters such as methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl-hexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate Preferred examples thereof include methacrylic acid esters, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, methyl methacrylate is preferably used.
The monomer may be added with a monomer copolymerizable with a (meth) acrylic acid ester monomer. Examples of such a monomer include styrene, α-methylstyrene, Examples thereof include monomers having a vinyl group such as vinyl acetate.
一方、架橋性モノマーとしては、分子内に2個以上の不飽和結合を持つ化合物が好ましく用いられる。例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタアクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートが好ましい。 On the other hand, as the crosslinkable monomer, a compound having two or more unsaturated bonds in the molecule is preferably used. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diallyl ether, divinylbenzene, diethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, etc. Can be mentioned. Of these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate is preferable.
アクリル樹脂系微粒子(B)は、非架橋性アクリルモノマー(B1)と架橋性モノマー(B2)を懸濁重合させることにより製造できる。例えば、両モノマーをポリビニルアルコールを分散剤として懸濁させて重合を行い、ろ過、洗浄、篩がけ、乾燥することにより得られる。両モノマーの使用割合は、非架橋性アクリルモノマー(B1)90〜99質量%、架橋性モノマー(B2)10〜1質量%である。架橋性モノマーの量が少なすぎると、得られたビーズ状架橋アクリル樹脂のポリカーボネート樹脂中への分散性が不良であり、逆に、架橋性モノマー(B2)の配合率が多いと、アクリル樹脂系微粒子(B)が硬くなりすぎて衝撃強度が低下するので好ましくない。 The acrylic resin fine particles (B) can be produced by suspension polymerization of the non-crosslinkable acrylic monomer (B1) and the crosslinkable monomer (B2). For example, the polymerization can be carried out by suspending both monomers using polyvinyl alcohol as a dispersant, followed by filtration, washing, sieving and drying. The proportions of both monomers used are 90 to 99 mass% of the non-crosslinkable acrylic monomer (B1) and 10 to 1 mass% of the crosslinkable monomer (B2). If the amount of the crosslinkable monomer is too small, the dispersibility of the obtained bead-shaped crosslinked acrylic resin in the polycarbonate resin is poor, and conversely, if the blending ratio of the crosslinkable monomer (B2) is large, an acrylic resin type Since the fine particles (B) become too hard and impact strength decreases, it is not preferable.
アクリル樹脂系微粒子(B)は、前記したとおり、(i)平均粒径が1〜4μmであるものを使用し、また、(ii)粒径が1μm以上2μm未満の粒子の割合、粒径が2μm以上3μm未満の粒子の割合、および粒径が3μm以上の粒子の割合が、それぞれ20〜40%の範囲にあり、(iii)粒径が10μm以上の粒子を実質的に含有しないものを使用する。
本発明においては、アクリル樹脂系微粒子(B)は、通常用いられてきた平均粒径が6〜10μmのものよりも小さい平均粒径が1〜4μmであるものを使用し、さらにその粒径分布は単分散が良いといわれていた今までの常識とは逆に、上記のように、ブロードな粒径分布のものを使用することを特徴とする。
As described above, the acrylic resin-based fine particles (B) are (i) those having an average particle size of 1 to 4 μm, and (ii) the proportion of particles having a particle size of 1 μm or more and less than 2 μm, and the particle size is The ratio of particles having a particle diameter of 2 μm or more and less than 3 μm and the ratio of particles having a particle diameter of 3 μm or more are in the range of 20 to 40%, respectively, and (iii) those having substantially no particles having a particle diameter of 10 μm or more are used. To do.
In the present invention, the acrylic resin fine particles (B) are those having an average particle size of 1 to 4 μm smaller than that of an average particle size of 6 to 10 μm that has been used normally, and further its particle size distribution. Contrary to the conventional common sense that monodispersion has been said to be good, as described above, a material having a broad particle size distribution is used.
本発明において、粒径および粒径分布の測定は、コールターカウンター法にて個数基準にて行われる。コールカウンター法は、サンプル粒子を懸濁させた電解質を細孔(アパチャ−)に通過させ、そのときに粒子の体積に比例して発生する電圧パルスの変化を読み取って粒子径を定量するもので、また電圧パルス高を1個ずつ計測処理して、サンプル粒子の体積分布ヒストグラムを得ることができる。このようなコールカウンター法による粒径又は粒径分布測定は、粒度分布測定装置として最も多用されているものである。
本発明において、アクリル樹脂系微粒子(B)の粒径測定は、極めて小さい微小粒子と極めて大きい極大粒子の影響を排除し、信頼性が高く、再現性の高いデータを得るため、直径0.4〜12μmの範囲で測定を行うことで定義される。また、平均粒径は、個数基準による平均粒径である。
なお、本発明における平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定されるD50をいい、島津製作所製「レーザー回折式粒度分布測定装置SALD−2100」を用いて測定を行った。
In the present invention, the particle size and particle size distribution are measured on a number basis by the Coulter counter method. In the Cole Counter method, an electrolyte in which sample particles are suspended is passed through pores (apertures), and changes in voltage pulses generated in proportion to the volume of the particles at that time are read to quantify the particle diameter. In addition, the volume distribution histogram of the sample particles can be obtained by measuring the voltage pulse height one by one. Such particle size or particle size distribution measurement by the call counter method is most frequently used as a particle size distribution measuring apparatus.
In the present invention, the particle diameter measurement of the acrylic resin-based fine particles (B) eliminates the influence of extremely small fine particles and extremely large maximal particles, and obtains highly reliable and highly reproducible data. It is defined by measuring in a range of ˜12 μm. The average particle diameter is an average particle diameter based on the number.
In addition, the average particle diameter in this invention says D50 measured with a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus, and measured using Shimadzu Corporation "laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus SALD-2100".
本発明に使用するアクリル樹脂系微粒子(B)は、その平均粒径が1〜4μmであり、平均粒径がこの範囲にないと、光拡散率や分散度が低下する。平均粒径は、好ましくは1〜3μm、さらに好ましくは1.5〜3μmである。 The acrylic resin-based fine particles (B) used in the present invention have an average particle diameter of 1 to 4 μm, and if the average particle diameter is not within this range, the light diffusivity and the degree of dispersion are reduced. The average particle size is preferably 1 to 3 μm, more preferably 1.5 to 3 μm.
また、アクリル樹脂系微粒子(B)は、粒径1μm以上2μm未満の範囲における粒子の割合(%、直径0.4〜12μmの範囲の全個数を100%、「個数基準頻度」ということもある。)が、20〜40%であり、また、粒径が2μm以上3μm未満の粒子の割合が、20〜40%であり、さらに粒径が3μm以上の粒子の割合が、20〜40%の範囲にあることを必要とする。このように各粒径での個数基準頻度を、それぞれ20〜40%の範囲とすることで、光拡散効果と透過率をさらに向上し、耐衝撃性も向上することができる。 In addition, the acrylic resin-based fine particles (B) may be referred to as a “number reference frequency” in which the ratio of particles in the range of 1 μm or more and less than 2 μm (%, the total number in the range of 0.4 to 12 μm in diameter is 100%. ) Is 20 to 40%, the proportion of particles having a particle size of 2 μm or more and less than 3 μm is 20 to 40%, and the proportion of particles having a particle size of 3 μm or more is 20 to 40%. You need to be in range. Thus, by making the number standard frequency in each particle size into the range of 20 to 40%, the light diffusion effect and the transmittance can be further improved, and the impact resistance can be improved.
さらに、アクリル樹脂系微粒子(B)は、粒径が10μm以上、好ましくは8μm以上の粒子を実質的に含有しないことを特徴とする。粒径が10μm以上ものを含有すると、照明部材として特に必要な特性である耐衝撃性が低下する。
なお、粒径が10μm以上の粒子を実質的に含有しないにおける「実質的に含有しない」とは、規定する粒子径を持つ粒子が完全に含まれない場合を含むことは勿論、上記の粒度分布測定装置で検出されないことを意味する。
Furthermore, the acrylic resin-based fine particles (B) are characterized by containing substantially no particles having a particle size of 10 μm or more, preferably 8 μm or more. When the particle size contains 10 μm or more, impact resistance, which is a particularly necessary characteristic for a lighting member, is lowered.
In addition, “substantially does not contain” in the case of substantially not containing particles having a particle size of 10 μm or more includes the case where particles having a prescribed particle size are not completely contained, of course, the above particle size distribution. It means that it is not detected by the measuring device.
アクリル樹脂系微粒子(B)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.1〜5質量部であり、好ましくは0.1〜2質量部、より好ましくは0.3〜1.5質量部である。アクリル樹脂系微粒子(B)の使用割合が0.1質量部未満の場合は、ポリカーボネート樹脂の透過率および光拡散性を向上させる効果が充分に得られず、使用割合が5質量部を超える場合は、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性等が低下する傾向にあるため好ましくない。 Content of acrylic resin type microparticles | fine-particles (B) is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin (A), Preferably it is 0.1-2 mass parts, More preferably, 0.3- 1.5 parts by mass. When the usage rate of the acrylic resin fine particles (B) is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving the transmittance and light diffusibility of the polycarbonate resin cannot be sufficiently obtained, and the usage rate exceeds 5 parts by mass. Is not preferable because the impact resistance and the like of the polycarbonate resin tend to decrease.
そして、このように平均粒径を1〜4μmとし、前記各粒径範囲での個数基準頻度をそれぞれ20〜40%とし、さらに10μm以上のものを実質的に含まないものを、0.1〜5質量部配合することで、耐衝撃性等の機械特性に優れ、全光線透過率と光拡散性、分散度を向上させ、かつ成形性も優れた組成物とすることができる。 Then, the average particle size is 1 to 4 μm, the number reference frequency in each particle size range is 20 to 40%, and the material substantially not containing 10 μm or more is 0.1 to 0.1%. By blending 5 parts by mass, it is possible to obtain a composition that is excellent in mechanical properties such as impact resistance, improves the total light transmittance, light diffusibility, and dispersibility, and has excellent moldability.
このような粒径のアクリル樹脂系微粒子を製造するための方法は、公知であり、特に限定されないが、乳化重合法または懸濁重合法などにより、直接的に粒子として重合、製造することも好ましい。アクリル樹脂系微粒子を重合により直接的に製造する場合は、重合条件によってその粒子径を制御できる。たとえば、ホモジナイザーを用いて、粒子径を所定のものとし、粒子径分布は過度のせん断力を負荷しないようにして、ブロードな分布の重合体を得ることができる。
また、固体状態で得られたアクリル樹脂をジェット気流式粉砕機、機械衝突式粉砕機、ロールミル、ハンマーミル、インペラーブレーカーなどの粉砕装置により粉砕し、得られた粉砕物を風力分級装置、ふるい分級装置などの分級装置に導入して分級することにより、粒子の粒径を制御して用いてもよい。
また、商業的に知られている各種のアクリル樹脂粒子のなかから、選択して使用することもできる。
A method for producing acrylic resin-based fine particles having such a particle diameter is known and is not particularly limited, but it is also preferable to directly polymerize and produce particles by emulsion polymerization or suspension polymerization. . When the acrylic resin-based fine particles are produced directly by polymerization, the particle diameter can be controlled by the polymerization conditions. For example, a polymer having a broad distribution can be obtained by using a homogenizer so that the particle diameter is a predetermined one and the particle diameter distribution is not loaded with an excessive shearing force.
In addition, the acrylic resin obtained in the solid state is pulverized by a pulverizer such as a jet airflow pulverizer, mechanical collision pulverizer, roll mill, hammer mill, impeller breaker, etc. The particle size of the particles may be controlled by being introduced into a classification device such as a device for classification.
Moreover, it can also select and use from the various acrylic resin particle | grains known commercially.
[4.紫外線吸収剤(C)]
本発明の組成物には、紫外線吸収剤(C)を配合するのが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらのうち、有機紫外線吸収剤が好ましく、中でもベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
[4. UV absorber (C)]
It is preferable to mix | blend a ultraviolet absorber (C) with the composition of this invention. Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organics such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, hindered amine compounds, etc. Examples include ultraviolet absorbers. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred, and benzotriazole compounds are more preferred. By selecting the organic ultraviolet absorber, the polycarbonate resin composition of the present invention has good transparency and mechanical properties.
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等が挙げられ、なかでも2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が好ましく、特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。 Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like, among others, 2- (2′- Hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] And 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is particularly preferable.
このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製(商品名、以下同じ)「シーソーブ701」、「シーソーブ702」、「シーソーブ703」、「シーソーブ704」、「シーソーブ705」、「シーソーブ709」、共同薬品社製「バイオソーブ520」、「バイオソーブ580」、「バイオソーブ582」、「バイオソーブ583」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ71」、「ケミソーブ72」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV5411」、アデカ社製「LA−32」、「LA−38」、「LA−36」、「LA−34」、「LA−31」、チバスペシャリティケミカルズ社製「チヌビンP」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」等が挙げられる。 Specific examples of such benzotriazole compounds include “Seesorb 701”, “Seesorb 702”, “Seesorb 703”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 705” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. (trade names, the same applies hereinafter). , “Seasorb 709”, “Biosorb 520”, “Biosorb 580”, “Biosorb 582”, “Biosorb 583” manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd. “UV5411”, “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, manufactured by Adeka Corporation, “Tinuvin P”, “Cinuvin 234” manufactured by Ciba Specialty Chemicals , "Tinubin 326", "Tinubin 327", "Tinubin 328 Etc. The.
紫外線吸収剤(C)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、その上限は好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。なお、紫外線吸収剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 The content of the ultraviolet absorber (C) is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), and the upper limit is preferably Is 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less. If the content of the UV absorber is below the lower limit of the above range, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if the content of the UV absorber exceeds the upper limit of the above range, the mold Debogit etc. may occur and cause mold contamination. In addition, 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
[5.有機スルホン酸金属塩(D)]
本発明の組成物には、有機スルホン酸金属塩(D)を配合するのが好ましい。
有機スルホン酸金属塩としては、脂肪族スルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、中でも、芳香族スルホンスルホン酸金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩が好ましく、特にはパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩が好ましい。
有機スルホン酸金属塩の金属としては、特に制限はないが、好ましくは、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。中でも難燃性と耐加水分解性との観点からはカリウムが好ましい。これら有機スルホン酸金属塩は、2種以上を混合して使用することもできる。
[5. Organic sulfonic acid metal salt (D)]
The composition of the present invention preferably contains an organic sulfonic acid metal salt (D).
Examples of organic sulfonic acid metal salts include aliphatic sulfonic acid metal salts, aromatic sulfonic acid metal salts, and the like. Among them, aromatic sulfone sulfonic acid metal salts and perfluoroalkane sulfonic acid metal salts are preferable, and perfluorocarbon metal salts are particularly preferable. Alkanesulfonic acid metal salts are preferred.
The metal of the organic sulfonic acid metal salt is not particularly limited but preferably includes alkali metals such as sodium, lithium, potassium, rubidium and cesium, and alkaline earth metals such as beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium. It is done. Of these, potassium is preferred from the viewpoints of flame retardancy and hydrolysis resistance. These organic sulfonic acid metal salts may be used in combination of two or more.
芳香族スルホンスルホン酸金属塩としては、好ましくは、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられ、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホンスルホン酸アルカリ土類金属塩は重合体であってもよい。
芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例としては、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカリウム塩、4・4’−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホンのナトリウム塩、4,4’−ジブロモジフェニル−スルホン−3−スルホンのカリウム塩、4−クロロ−4’−ニトロジフェニルスルホン−3−スルホン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸のジカリウム塩等が挙げられる。
The aromatic sulfonesulfonic acid metal salt is preferably an aromatic sulfonesulfonic acid alkali metal salt, an aromatic sulfonesulfonic acid alkaline earth metal salt, or the like. The acid alkaline earth metal salt may be a polymer.
Specific examples of the aromatic sulfonesulfonic acid metal salt include sodium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, sodium 4 / 4'-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfone Salt, potassium salt of 4,4′-dibromodiphenylsulfone-3-sulfone, calcium salt of 4-chloro-4′-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid, diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid di Examples thereof include sodium salts and dipotassium salts of diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid.
パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩としては、好ましくは、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ土金属塩等が挙げられ、より好ましくは、炭素数4〜8のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸アルカリ金属塩、炭素数4〜8のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸アルカリ土金属塩等が挙げられる。
パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロメチルブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロメチルブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸のテトラエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの中でも、特に、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
The perfluoroalkanesulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid, an alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid, or the like, more preferably a perfluoroalkane having 4 to 8 carbon atoms. Examples include sulfonic acid alkali metal salts having an alkane group and sulfonic acid alkaline earth metal salts having a C 4-8 perfluoroalkane group.
Specific examples of the perfluoroalkanesulfonic acid metal salt include sodium perfluorobutanesulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, sodium perfluoromethylbutanesulfonate, potassium perfluoromethylbutanesulfonate, sodium perfluorooctanesulfonate, Examples include potassium perfluorooctane sulfonate and tetraethylammonium salt of perfluorobutane sulfonic acid.
Among these, potassium perfluorobutanesulfonate is particularly preferable.
有機スルホン酸金属塩の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01〜1質量部、より好ましくは0.05〜0.5質量部、特には0.1〜0.3質量部である。含有量が0.01質量部を下回る場合は十分な難燃性が得られにくく、1質量部を超えると、熱安定性や耐加水分解性が低下しやすい。 The content of the organic sulfonic acid metal salt is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, and particularly preferably 0.1 to 0 part with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). 3 parts by mass. When the content is less than 0.01 parts by mass, sufficient flame retardancy is difficult to obtain, and when it exceeds 1 part by mass, the thermal stability and hydrolysis resistance are likely to be lowered.
[6.その他の添加剤]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、染顔料、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
[6. Other additives]
The polycarbonate resin composition of the present invention may further contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Such additives include heat stabilizers, antioxidants, mold release agents, flame retardants, dyes and pigments, fluorescent whitening agents, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, flow Examples include property improvers, plasticizers, dispersants, and antibacterial agents.
・熱安定剤
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸;酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩;リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第10族金属のリン酸塩;有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられる。
-Heat stabilizer As a heat stabilizer, a phosphorus compound is mentioned, for example. Any known phosphorous compound can be used. Specific examples include phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, and polyphosphoric acid; acidic pyrophosphate metal salts such as acidic sodium pyrophosphate, acidic potassium pyrophosphate, and acidic calcium pyrophosphate; phosphoric acid Examples thereof include phosphates of Group 1 or Group 10 metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate; organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, and organic phosphonite compounds.
なかでも、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト等の有機フォスファイトが好ましい。 Among them, triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, Dioctyl monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) ) Organic phosphites such as octyl phosphite are preferred.
熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.03質量部以上であり、また、通常1質量部以下、好ましくは0.7質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。熱安定剤が少なすぎると熱安定効果が不十分となる可能性があり、熱安定剤が多すぎると効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 The content of the heat stabilizer is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.03 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is not more than part by mass, preferably not more than 0.7 part by mass, more preferably not more than 0.5 part by mass. If the amount of the heat stabilizer is too small, the heat stabilization effect may be insufficient. If the amount of the heat stabilizer is too large, the effect may reach a peak and may not be economical.
・酸化防止剤
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。
-Antioxidant As an antioxidant, a hindered phenolic antioxidant is mentioned, for example. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesi Tylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。 Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable.
酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常1質量部以下、好ましくは0.5質量部以下である。酸化防止剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 The content of the antioxidant is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 1 part by mass or less, preferably 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. Or less. When the content of the antioxidant is less than or equal to the lower limit of the range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and when the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the range, There is a possibility that the effect reaches its peak and is not economical.
・離型剤
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
-Release agent Examples of the release agent include aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane silicone oils. It is done.
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数6〜36の一価または二価カルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。 Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellicic acid, tetrariacontanoic acid, montanic acid, adipine Examples include acids and azelaic acid.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数30以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族又は脂環式飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。 As aliphatic carboxylic acid in ester of aliphatic carboxylic acid and alcohol, the same thing as the said aliphatic carboxylic acid can be used, for example. On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monovalent or polyvalent saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic or alicyclic saturated monohydric alcohol or aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable.
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。 Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, and the like. Is mentioned.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。 Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate Examples thereof include rate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.
数平均分子量200〜15,000の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数3〜12のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは5,000以下である。
Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon includes alicyclic hydrocarbons.
Among these, paraffin wax, polyethylene wax, or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
The number average molecular weight of the aliphatic hydrocarbon is preferably 5,000 or less.
離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常2質量部以下、好ましくは1質量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。 The content of the release agent is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 2 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is. When the content of the release agent is not more than the lower limit of the above range, the effect of releasability may not be sufficient, and when the content of the release agent exceeds the upper limit of the above range, hydrolysis resistance And mold contamination during injection molding may occur.
・滴下防止剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、滴下防止剤としてフッ素系樹脂を、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.01〜1質量部含有することが好ましい。このようにフッ素系樹脂を含有することで、樹脂組成物の溶融特性を改良することができ、具体的には燃焼時の滴下防止性を向上させることができる。
-Anti-dripping agent It is preferable that the polycarbonate resin composition of this invention contains 0.01-1 mass part of fluororesins as an anti-dripping agent with respect to 100 mass parts of polycarbonate resin. By containing the fluororesin in this manner, the melting characteristics of the resin composition can be improved, and specifically, the dripping prevention property at the time of combustion can be improved.
フッ素系樹脂の含有量は、0.01質量部より少ないと、フッ素系樹脂による難燃性向上効果が不十分になりやすく、1質量部を超えると、熱可塑性樹脂組成物を成形した成形品の外観不良や機械的強度の低下が生じやすい。含有量の下限は、より好ましくは0.05質量部以上、さらに好ましくは0.1質量部以上、特に好ましくは0.2質量部以上であり、また、含有量の上限は、より好ましくは0.75質量部以下、さらに好ましくは0.6質量部以下、特に好ましくは0.5質量部以下である。 If the content of the fluororesin is less than 0.01 parts by mass, the effect of improving the flame retardancy due to the fluororesin tends to be insufficient, and if it exceeds 1 part by mass, a molded product obtained by molding a thermoplastic resin composition. The appearance defect and the mechanical strength are likely to decrease. The lower limit of the content is more preferably 0.05 parts by mass or more, further preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.2 parts by mass or more, and the upper limit of the content is more preferably 0. .75 parts by mass or less, more preferably 0.6 parts by mass or less, and particularly preferably 0.5 parts by mass or less.
フッ素系樹脂としては、なかでもフルオロオレフィン樹脂が好ましい。フルオロオレフィン樹脂は、通常フルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体であり、具体例としては、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられるが、なかでもテトラフルオロエチレン樹脂が好ましい。
また、このフッ素系樹脂としては、フィブリル形成能を有するものが好ましく、具体的には、フィブリル形成能を有するフルオロオレフィン樹脂が挙げられる。このように、フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上する傾向にある。
Of these, fluoroolefin resins are preferred as the fluororesin. The fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, and specific examples include difluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, Of these, tetrafluoroethylene resin is preferred.
Moreover, as this fluororesin, what has a fibril formation ability is preferable, and specifically, the fluoro olefin resin which has a fibril formation ability is mentioned. Thus, it has the tendency to improve dripping prevention property at the time of combustion by having fibril formation ability.
フィブリル形成能を有するフルオロオレフィン樹脂としては、例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製「テフロン(登録商標)6J」、ダイキン化学工業社製「ポリフロン(登録商標)F201L」、「ポリフロン(登録商標)F103」、「ポリフロン(登録商標)FA500」などが挙げられる。さらに、フルオロオレフィン樹脂の水性分散液の市販品として、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製「テフロン(登録商標)30J」、「テフロン(登録商標)31−JR」、ダイキン化学工業社製「フルオン(登録商標)D−1」等が挙げられる。 Examples of the fluoroolefin resin having a fibril-forming ability include “Teflon (registered trademark) 6J” manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., “Polyflon (registered trademark) F201L” manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd. "," Polyflon (registered trademark) FA500 "and the like. Furthermore, as commercially available products of aqueous dispersions of fluoroolefin resins, for example, “Teflon (registered trademark) 30J”, “Teflon (registered trademark) 31-JR” manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., “Fluon ( Registered trademark) D-1 "and the like.
さらに、有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂も好適に使用することができる。有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂を用いることで、分散性が向上し、成形品の表面外観が向上し、表面異物を抑制できる。有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂は、公知の種々の方法により製造でき、例えば(1)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、(2)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、(3)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、等が挙げられる。 Furthermore, an organic polymer-coated fluoroolefin resin can also be suitably used. By using the organic polymer-coated fluoroolefin resin, the dispersibility is improved, the surface appearance of the molded product is improved, and the surface foreign matter can be suppressed. The organic polymer-coated fluoroolefin resin can be produced by various known methods. For example, (1) a polyfluoroethylene particle aqueous dispersion and an organic polymer particle aqueous dispersion are mixed and powdered by coagulation or spray drying. (2) A method of polymerizing a monomer constituting an organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polyfluoroethylene particles, and then pulverizing or producing the powder by solidification or spray drying. 3) After emulsion polymerization of a monomer having an ethylenically unsaturated bond in a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polyfluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles, a powder is obtained by coagulation or spray drying. And the like, and the like.
フルオロオレフィン樹脂を被覆する有機系重合体としては、特に制限されるものではなく、このような有機系重合体を生成するための単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、tert−ブチルスチレン、o−エチルスチレン、p−クロロスチレン、o−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体;
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;
The organic polymer for coating the fluoroolefin resin is not particularly limited, and specific examples of monomers for producing such an organic polymer include styrene, α-methylstyrene, p. -Methylstyrene, o-methylstyrene, tert-butylstyrene, o-ethylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4- Aromatic vinyl monomers such as dimethylstyrene;
Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, (Meth) acrylic acid ester monomers such as tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体;
無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボン酸;N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体;
グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体;
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単量体;
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体;
ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を挙げることができる。なお、これらの単量体は、単独で、または2種以上を混合して用いることができる。
Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide;
Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate;
Vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate;
Olefinic monomers such as ethylene, propylene, isobutylene;
Examples thereof include diene monomers such as butadiene, isoprene and dimethylbutadiene. In addition, these monomers can be used individually or in mixture of 2 or more types.
なかでもフルオロオレフィン樹脂を被覆する有機系重合体を生成するための単量体としては、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合する際の分散性の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性が高いものが好ましく、芳香族ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体がより好ましい。 Among them, as a monomer for producing an organic polymer covering a fluoroolefin resin, those having a high affinity with an aromatic polycarbonate resin are preferable from the viewpoint of dispersibility when blended with an aromatic polycarbonate resin. An aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a vinyl cyanide monomer are more preferable.
また、有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂中のフルオロオレフィン樹脂の含有比率は、通常30質量%以上、好ましくは35質量%以上、より好ましくは40質量%以上、特に好ましくは45質量%以上であり、通常95質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、特に好ましくは75質量%以下である。有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂中のフルオロオレフィン樹脂の含有比率を、上述の範囲とすることで、難燃性と成形品外観のバランスに優れる傾向にあるため好ましい。 The content ratio of the fluoroolefin resin in the organic polymer-coated fluoroolefin resin is usually 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 45% by mass or more. Usually, it is 95 mass% or less, Preferably it is 90 mass% or less, More preferably, it is 80 mass% or less, Most preferably, it is 75 mass% or less. It is preferable that the content ratio of the fluoroolefin resin in the organic polymer-coated fluoroolefin resin is in the above-described range because the balance between the flame retardancy and the appearance of the molded product tends to be excellent.
このような有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂としては、具体的には、三菱レイヨン社製「メタブレン(登録商標)A−3800」、GEスペシャリティケミカル社製「ブレンデックス(登録商標)449」、PIC社製「Poly TS AD001」等が挙げられる。
なお、フッ素系樹脂は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
As such an organic polymer-coated fluoroolefin resin, specifically, “Metabrene (registered trademark) A-3800” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., “Blendex (registered trademark) 449” manufactured by GE Specialty Chemical Co., Ltd., PIC Company "Poly TS AD001" manufactured by the company etc. are mentioned.
In addition, 1 type may contain fluorine-type resin, and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
[7.ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂及びポリオルガノシロキサン粒子、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常240〜320℃の範囲である。
[7. Production method of polycarbonate resin composition]
There is no limitation on the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention, and a known method for producing a polycarbonate resin composition can be widely adopted. The polycarbonate resin and the polyorganosiloxane particles, and other components blended as necessary, For example, after mixing in advance using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer, a method of melt kneading with a mixer such as a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, etc. It is done. The temperature for melt kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.
[8.成形品]
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して成形品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、シートやフィルム、異型押出成形品、ブロー成形品あるいは射出成形品等にすることもできる。
成形方法の例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。成形品の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
[8. Molding]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be produced by molding pelletized pellets by various molding methods. Further, the resin melt-kneaded by an extruder can be directly made into a sheet, a film, a profile extrusion-molded product, a blow-molded product, an injection-molded product or the like without going through pellets.
Examples of molding methods include injection molding methods, ultra-high speed injection molding methods, injection compression molding methods, two-color molding methods, hollow molding methods such as gas assist, molding methods using heat insulating molds, and rapid heating molds. Molding method used, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding Law. A molding method using a hot runner method can also be used. There is no limitation on the shape, pattern, color, size, etc. of the molded product, and it may be set arbitrarily according to the application of the molded product.
本発明の組成物を成形した好ましい成形品としては、各種照明カバー、照明看板、透過形のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シートや光拡散板が挙げられ、中でも液晶表示装置に用の光拡散シートや光拡散板として、特には、大型液晶テレビ用拡散板として、好適に用いることができる。 Preferred molded articles obtained by molding the composition of the present invention include various lighting covers, lighting signs, transmissive screens, various displays, light diffusing sheets and light diffusing plates for liquid crystal display devices, and particularly for liquid crystal display devices. The light diffusing sheet and the light diffusing plate can be suitably used particularly as a diffusing plate for large liquid crystal televisions.
また、照明カバーとしては、例えば、蛍光ランプや白熱電球のカバーやランプシェード、浴室灯、シャンデリア、スタンド、ブラケット、行燈、シーリングライト、ペンダント型ライト、ガレージライト、軒下灯、門柱灯、ポーチライト、ガーデンライト、エントランスライト、足元灯、階段灯、誘導灯、防犯灯、ダウンライト、ベースライト、電飾看板、サイン灯等のカバー、及び自動車、自動二輪車等をはじめとする車両用灯具向けのカバー等に好適に用いることができる。特に、LEDや有機EL等の放熱量の少ない光源を用いる照明器具に好適に用いることができる。 Examples of lighting covers include fluorescent lamps and incandescent light bulb covers and lamp shades, bathroom lights, chandeliers, stands, brackets, lanterns, ceiling lights, pendant lights, garage lights, eaves lights, gatepost lights, and porch lights. , Garden lights, entrance lights, step lights, stair lights, guide lights, crime prevention lights, downlights, base lights, electric signs, sign lights, and other vehicle lamps such as automobiles and motorcycles It can be suitably used for a cover or the like. In particular, it can be suitably used for a lighting fixture that uses a light source that emits less heat, such as an LED or an organic EL.
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention.
(実施例1〜11、比較例1〜7)
[ポリカーボネート樹脂(A)]
ポリカーボネート樹脂として、下記表1のポリカーボネート樹脂(A1)および(A2)を使用した。
[Polycarbonate resin (A)]
The polycarbonate resins (A1) and (A2) shown in Table 1 below were used as the polycarbonate resin.
[アクリル樹脂系微粒子(B)]
以下の表2に示すアクリル樹脂系粒子(B1)〜(B5)を準備した。
[Acrylic resin fine particles (B)]
Acrylic resin-based particles (B1) to (B5) shown in Table 2 below were prepared.
[紫外線吸収剤(C)及びその他添加剤成分(D)〜(E)]
紫外線吸収剤(C)及びその他添加剤成分(D)〜(E)として、下記表3に記載したものを使用した。
[Ultraviolet absorber (C) and other additive components (D) to (E)]
As the ultraviolet absorber (C) and other additive components (D) to (E), those described in Table 3 below were used.
[樹脂組成物ペレットの製造]
上記した各成分(A)〜(E)を、表4及び表5に記した割合(質量%)で配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製二軸押出機(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度280℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
[Production of resin composition pellets]
The above components (A) to (E) were blended in the proportions (mass%) shown in Table 4 and Table 5, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd. equipped with 1 vent. Supplied to a shaft extruder (TEX30HSST), kneaded under the conditions of a screw speed of 200 rpm, a discharge rate of 20 kg / hour, and a barrel temperature of 280 ° C., the molten resin extruded into a strand is quenched in a water tank, and then used with a pelletizer Pelletized polycarbonate resin composition pellets were obtained.
[試験片の作製]
上述の製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業製のSYCAP SG75M2型射出成形機を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル45秒の条件で射出成形し、3段プレート(3,2,1mm厚み)及びISO多目的試験片(3mm)を成形した。
[Preparation of test piece]
After drying the pellets obtained by the above-described production method at 120 ° C. for 5 hours, using a SYCAP SG75M2 type injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the cylinder temperature is 280 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 45 Injection molding was performed under the conditions of seconds, and a three-stage plate (3, 2, 1 mm thickness) and an ISO multipurpose test piece (3 mm) were molded.
これらの試験片を用いて、全光線透過率、拡散率、分散度、耐衝撃性の評価を行った。
各評価方法は以下のとおりである。
Using these test pieces, total light transmittance, diffusivity, dispersity, and impact resistance were evaluated.
Each evaluation method is as follows.
[流動性評価]
前記により得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、JIS K7210
付属書Cに記載の方法にて高荷式フローテスターを用いて、280℃、荷重160kgf/cm2の条件下で組成物の単位時間あたりの流出量Q値(単位:×10−2cm3/sec)を測定し、流動性を評価した。なお、オリフィスは直径1mm×長さ10mmのものを使用した。Q値が高いほど、流動性に優れていることを示す。
[Fluidity evaluation]
After the pellets obtained as described above were dried at 120 ° C. for 4 hours or longer, JIS K7210
Using a high-load flow tester according to the method described in Appendix C, the outflow Q value of the composition per unit time under the conditions of 280 ° C. and a load of 160 kgf / cm 2 (unit: × 10 −2 cm 3 / Sec) was measured to evaluate the fluidity. An orifice having a diameter of 1 mm and a length of 10 mm was used. It shows that it is excellent in fluidity | liquidity, so that Q value is high.
[耐衝撃性評価]
ISO179に準拠して、上記で作製したISO多目的試験片(3mm厚)にノッチ加工を施し、23℃においてノッチ付きシャルピー衝撃強度(単位:kJ/m2)を測定した。なお、表4、5中、「シャルピー衝撃」と表記する。
[Impact resistance evaluation]
Based on ISO179, the ISO multipurpose test piece (3 mm thickness) produced above was notched, and the Charpy impact strength with notch (unit: kJ / m 2 ) was measured at 23 ° C. In Tables 4 and 5, it is expressed as “Charpy impact”.
[難燃性評価]
実施例及び比較例で得られた各樹脂組成物について、日本製鋼所社製射出成形機J50を用い、設定温度280℃、金型温度80℃の条件下で射出成形を行い、長さ127mm、幅12.7mm、肉厚1.2mmおよび1.5mmの成形品を試験片として得た。得られた試験片について、UL94に準拠した垂直燃焼試験を行い、燃焼性結果は良好な順からV−0、V−1、V−2とし、規格外のものをNGと分類した。
[Flame retardance evaluation]
For each resin composition obtained in the examples and comparative examples, using an injection molding machine J50 manufactured by Nippon Steel Works, injection molding was performed under the conditions of a set temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a length of 127 mm, Molded articles having a width of 12.7 mm, a thickness of 1.2 mm, and 1.5 mm were obtained as test pieces. About the obtained test piece, the vertical combustion test based on UL94 was done, the flammability result was set to V-0, V-1, V-2 from the favorable order, and the thing outside a specification was classified into NG.
[分散度]
上述の3段プレート(3,2,1mm厚)を試験片とし、MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY社製のGP−5 GONIOPHOTOMETERを用い、入射光:0°、煽り角:0°、受光範囲:0°〜90°、光束絞り:2.0、受光絞り:3.0の条件で1mm厚みの輝度を測定し、0°の輝度に対して、輝度が半減する角度を分散度(°)として求めた。分散度が高いほど、光拡散性が高く、照明カバーにした場合に、光源の光をより拡散し、より広範囲において照度を保て、かつ光源の視認性が低下する効果もある為好ましい。なお、表4および表5においては、「分散度」と表記する。
[Dispersity]
Using the above-mentioned three-stage plate (3, 2, 1 mm thick) as a test piece, using GP-5 GONIOPHOTOMETER manufactured by MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY, Incident light: 0 °, turn angle: 0 °, light receiving range: 0 ° to The luminance with a thickness of 1 mm was measured under the conditions of 90 °, the light beam stop: 2.0, and the light receiving stop: 3.0, and the angle at which the luminance was reduced to half with respect to the 0 ° luminance was determined as the degree of dispersion (°). The higher the degree of dispersion, the higher the light diffusibility, and it is preferable because it has the effect of further diffusing the light from the light source, maintaining the illuminance in a wider range, and lowering the visibility of the light source. In Tables 4 and 5, it is expressed as “dispersion degree”.
[全光線透過率]
JIS K−7105に準じ、上述の3段プレートの1mm厚部分を日本電色工業社製のNDH−2000型濁度計で1mm厚の全光線透過率(単位「%」)を測定した。
[Total light transmittance]
According to JIS K-7105, the total light transmittance (unit "%") of 1 mm thickness was measured with a NDH-2000 type turbidimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. for the 1 mm thickness part of the above-mentioned three-stage plate.
[L値]
JIS K7105に準じ、3段プレートの1mm厚部分を日本電色工業(株)製のSE2000型分光式色彩計で、反射法により測定した。
[L value]
According to JIS K7105, a 1 mm thick portion of the three-stage plate was measured by a reflection method using a SE2000 type spectrocolorimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
[耐湿熱性]
プレッシャークッカー試験機(平山製作所社製、HASTEST,MODEL PC−SIII)にて、試験片を121℃、圧力2kg/cm2、湿度100%の水蒸気雰囲気中で100時間処理し、試験片の変形の有無を観察して耐加水分解性の指標とした。
以上の評価結果を表4および表5に示す。
[Moisture and heat resistance]
Using a pressure cooker tester (HAISTEST, MODEL PC-SIII, manufactured by Hirayama Seisakusho Co., Ltd.), the test piece was treated in a steam atmosphere at 121 ° C., a pressure of 2 kg / cm 2 , and a humidity of 100% for 100 hours. The presence or absence was observed as an index of hydrolysis resistance.
The above evaluation results are shown in Tables 4 and 5.
L値の差は、1mm厚みの試験片の場合に顕著になるものであるが、表4に示す実施例1〜11から、本発明の粒径と粒径分布を満足するアクリル樹脂系微粒子(B1)を所定量含有したポリカーボネート樹脂組成物は、全光線透過率と分散度に優れ、耐衝撃性を有することがわかる。
一方、本発明の粒径と粒径分布を満足しないアクリル樹脂系微粒子(B2〜B5)を配合した、あるいは、アクリル樹脂系微粒子(B1)を所定量を超えて含有した比較例のポリカーボネート樹脂組成物、は、全光線透過率と分散度が劣り、耐衝撃性も良くないことがわかる。
したがって、上記の実施例及び比較例から、全光線透過率と分散度に優れ、耐衝撃性も優れるという効果は、本発明の構成によりはじめて得られるものであることが確認された。
The difference in the L value becomes remarkable in the case of a 1 mm-thick test piece. From Examples 1 to 11 shown in Table 4, acrylic resin-based fine particles satisfying the particle size and particle size distribution of the present invention ( It can be seen that the polycarbonate resin composition containing a predetermined amount of B1) is excellent in total light transmittance and dispersion, and has impact resistance.
On the other hand, the polycarbonate resin composition of the comparative example which mix | blended the acrylic resin type microparticles | fine-particles (B2-B5) which does not satisfy the particle size and particle size distribution of this invention, or contained acrylic resin type microparticles | fine-particles (B1) exceeding predetermined amount. It can be seen that the product is inferior in total light transmittance and dispersity, and inferior in impact resistance.
Therefore, from the above Examples and Comparative Examples, it was confirmed that the effects that the total light transmittance and the degree of dispersion were excellent and the impact resistance was also excellent were obtained for the first time by the configuration of the present invention.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、耐衝撃性等の機械特性に優れ、全光線透過率と光拡散性、分散度に優れ、かつ成形性にも優れた成形材料が得られるので、各種照明カバー、照明看板、透過形のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シートや光拡散板などの広範囲の分野に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。 According to the polycarbonate resin composition of the present invention, molding materials having excellent mechanical properties such as impact resistance, total light transmittance, light diffusivity, dispersity, and excellent moldability can be obtained. It can be used in a wide range of fields such as lighting covers, lighting signs, transmissive screens, various displays, light diffusing sheets and light diffusing plates for liquid crystal display devices, and has very high industrial applicability.
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