JP2017114826A - 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 - Google Patents
二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017114826A JP2017114826A JP2015253568A JP2015253568A JP2017114826A JP 2017114826 A JP2017114826 A JP 2017114826A JP 2015253568 A JP2015253568 A JP 2015253568A JP 2015253568 A JP2015253568 A JP 2015253568A JP 2017114826 A JP2017114826 A JP 2017114826A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- dioxide fine
- particles
- particle
- dispersed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 232
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 34
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 23
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0283—Matrix particles
- A61K8/0287—Matrix particles the particulate containing a solid-in-solid dispersion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0254—Platelets; Flakes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
- C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
- C09C1/0087—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide only containing titanium dioxide and silica or silicate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
- C09C1/3045—Treatment with inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
【課題】可視光に対して高い透明性を有する、ルチル型の二酸化チタン微粒子がシリカ粒子に分散された複合粒子を提供する。
【解決手段】本発明の二酸化チタン微粒子分散複合粒子（１）は、シリカ粒子（１０）と、二酸化チタン微粒子（２０）とを備える。二酸化チタン微粒子（２０）は、シリカ粒子（１０）の内部に分散されている。二酸化チタン微粒子（２０）は、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の二酸化チタン微粒子分散複合粒子（１）は、シリカ粒子（１０）と、二酸化チタン微粒子（２０）とを備える。二酸化チタン微粒子（２０）は、シリカ粒子（１０）の内部に分散されている。二酸化チタン微粒子（２０）は、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型である。
【選択図】図１
Description
本発明は、二酸化チタン微粒子分散複合粒子及びこの二酸化チタン微粒子分散複合粒子を含む化粧料に関する。
従来、二酸化チタン微粒子が内部に分散されたフレーク状ガラスが知られている。二酸化チタンは紫外線遮蔽能を有するので、このようなフレーク状ガラスは、例えば化粧料に配合されている。
特許文献１には、金属酸化物微粒子が内部に分散されたフレーク状ガラスが記載されている。金属酸化物微粒子は、水酸基を有するコロイド粒子に由来していて１〜３００ｎｍの粒子径を有し、ガラス中で凝集することなく実質的に単粒子の形で分散している。特許文献１において、金属酸化物微粒子が二酸化チタン微粒子であるフレーク状ガラスとしては、含水酸化チタンコロイドＴｉＯ（ＯＨ）2又は水酸化コロイドを用いて製造されたフレーク状ガラスが記載されている（実施例１〜３参照）。この場合、得られたフレーク状ガラスにおいてアナターゼ型の二酸化チタンのみが検出されている。
特許文献１には、ルチル型の二酸化チタン微粒子を用いて製造されたフレーク状ガラスも記載されている（比較例１参照）。しかし、このフレーク状ガラスにおいて、１万個ないし数万個の二酸化チタン微粒子が凝集して数ミクロン程度の直径を有する凝集体が形成されている。しかも、このフレーク状ガラスの可視光透過率は低い。
特許文献１に記載の技術によれば、ルチル型の二酸化チタン微粒子を用いて可視光に対して高い透明性を有するフレーク状ガラスを製造することは困難である。
そこで、本発明は、可視光に対して高い透明性を有する、ルチル型の二酸化チタン微粒子がシリカ粒子に分散された複合粒子を提供することを目的とする。
本発明は、
シリカ粒子と、
前記シリカ粒子の内部に分散された、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子と、を備えた、
二酸化チタン微粒子分散複合粒子を提供する。
シリカ粒子と、
前記シリカ粒子の内部に分散された、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子と、を備えた、
二酸化チタン微粒子分散複合粒子を提供する。
また、本発明は、
上記の二酸化チタン微粒子分散複合粒子を含む、化粧料を提供する。
上記の二酸化チタン微粒子分散複合粒子を含む、化粧料を提供する。
上記の二酸化チタン微粒子分散複合粒子は、ルチル型の二酸化チタン微粒子がシリカ粒子の内部に分散されているものの、可視光に対して高い透明性を有する。また、上記の化粧料において、二酸化チタン微粒子分散複合粒子によって紫外線遮蔽能が発揮されるとともに、二酸化チタン微粒子分散複合粒子によって可視光に対する透明性が損なわれることが防止されている。
図１に示すように、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１は、シリカ粒子１０と、ルチル型の二酸化チタン微粒子２０とを備えている。シリカ粒子１０は、二酸化チタン微粒子２０を固定するためのマトリックスである。二酸化チタン微粒子２０は、シリカ粒子１０の内部に分散されている。二酸化チタン微粒子２０は、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有する。二酸化チタン微粒子２０の平均一次粒子径は、１０００個以上の二酸化チタン微粒子２０をＴＥＭで撮影し、画像解析式粒度分布測定装置を用いて、得られた個々の粒子のＴＥＭによる画像を画像処理して求めた各粒子の定方向径（一定方向の平行線で投影像をはさんだ平行線間の距離）を算術平均することによって、求めることができる。
従来技術によれば、ルチル型の二酸化チタン微粒子の平均一次粒子径がこのように小さいと、マトリックスであるシリカ粒子の内部で二酸化チタン微粒子同士が凝集して１００ｎｍを超える凝集体が形成されると考えられていた。二酸化チタン微粒子による１００ｎｍを超える凝集体は可視光を散乱させる可能性がある。このため、一次粒子径が小さいルチル型の二酸化チタン微粒子を用いて可視光（波長：４００ｎｍ〜８００ｎｍ）に対して高い透過率を示す、シリカ粒子をマトリックスとする複合粒子を得ることは難しいと考えられていた。
実際に、２０ｎｍ〜５０ｎｍの一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子を用いて製造された特許文献１に記載のフレーク状ガラスにおいて、シリカガラスマトリックス中に単分散している二酸化チタン微粒子は少なく、１万個ないし数万個の二酸化チタン微粒子が凝集して数ミクロン程度の直径を有する凝集体が形成されている。また、このフレーク状ガラスを分散させた樹脂フィルムにおいて、波長４００〜８００ｎｍの可視光透過率が低い。
本発明者らは、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の原料及び製造条件に関する試行錯誤を何度も重ねた。その結果、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子をマトリックスであるシリカ粒子に適切に分散させ、可視光に対して高い透過率を有する複合粒子を得ることに成功した。このようにして、本発明者らは本発明を完成させた。
図１に示すように、二酸化チタン微粒子２０は、シリカ粒子１０の内部に適切に分散されている。例えば、二酸化チタン微粒子２０は、シリカ粒子１０の内部において、１０ｎｍ〜１００ｎｍの二次粒子径を有する凝集体２０Ａを形成している。これにより、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１を透過する光が二酸化チタン微粒子２０によって散乱することが抑制される。その結果、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１は、可視光に対して高い透過率を有する。凝集体２０Ａの粒子径（二次粒子径）は、望ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍであり、より望ましくは１０ｎｍ〜２０ｎｍである。
二酸化チタン微粒子分散複合粒子１において、一部の二酸化チタン微粒子２０は、凝集せずに単一の粒子として存在していてもよい。また、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の限られた領域であれば、二酸化チタン微粒子２０によって１００ｎｍを超える凝集体が形成されていてもよいが、望ましくは、個数基準で３０％以上の二酸化チタン微粒子２０が複数の凝集体２０Ａを形成している。このことは、例えば、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１における１００個以上の二酸化チタン微粒子２０の分散状態をＴＥＭによって観察することによって確かめることができる。
二酸化チタン微粒子分散複合粒子１における二酸化チタン微粒子２０の含有率は、例えば０．１質量％〜８０質量％であり、望ましくは２０質量％〜５０質量％である。これにより、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１における二酸化チタン微粒子２０の適切な分散が実現されやすい。このため、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１が可視光に対する高い透過率を有しやすいとともに、所望の紫外線遮蔽能を有しやすい。
二酸化チタン微粒子分散複合粒子１は、可視光に対して高い透過率を有する。例えば、二酸化チタン微粒子の濃度が０．１質量％となるように二酸化チタン微粒子分散複合粒子１をイオン交換水に分散させ、５分間の超音波処理を行って試料を調製する。この試料を光路長２ｍｍのセルに入れて分光光度計によって測定した波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光に対する透過率が８０％以上である。また、この試料を光路長２ｍｍのセルに入れて分光光度計によって測定した波長３５０ｎｍの光に対する透過率が５０％以下である。このように、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１は、紫外線遮蔽能を有しつつ、可視光に対して高い透過率を有する。
二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の形状は、特に制限されないが、図１に示すように、例えばフレーク形状を有する。ここで、「フレーク形状」とは、主面を平面又は曲面とみなすことができる板状の形状であって、その厚みに対する主面の平均径の比が３以上である形状を意味する。二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の平均径は、その主面の面積と等しい面積を有する円の直径である。二酸化チタン微粒子分散複合粒子１がフレーク状である場合、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の厚みは、例えば０．１μｍ〜５μｍであり、望ましくは０．１μｍ〜２μｍである。二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の平均粒子径は、例えば、１μｍ〜８０μｍであり、望ましくは３μｍ〜４０μｍである。二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の平均粒子径は、レーザー回折式粒度計を用いて測定される体積基準の粒度分布における平均粒子径（Ｄ５０）を意味する。
二酸化チタン微粒子分散複合粒子１を用いて、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１を含む、化粧料を提供できる。この化粧料は、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１を含むことにより、紫外線遮蔽能を有する。しかも、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１は可視光に対して高い透過率を有するので、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１によって可視光に対する透明性が損なわれることが防止される。化粧料における二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の含有率は、特に制限されないが、例えば０．１質量％〜５０質量％である。これにより、化粧料が所望の紫外線遮蔽能を有しやすい。また、化粧料の流動性が過度に低下することを抑制できる。
次に、二酸化チタン微粒子分散複合粒子１の製造方法の一例について説明する。分散質としてシリカコロイド粒子を含み、分散媒として水を含むシリカゾルを準備する。シリカゾルのｐＨは例えば７以上である。シリカゾルにおけるシリカコロイド粒子の粒子径は、例えば、７ｎｍ〜２０ｎｍである。また、分散質としてルチル型の二酸化チタンのコロイド粒子を含み、分散媒として水を含むチタニアゾルを準備する。チタニアゾルのｐＨは例えば６〜７である。チタニアゾルにおける二酸化チタンのコロイド粒子の粒子径は、例えば、２ｎｍ〜８ｎｍである。シリカゾルとチタニアゾルとを混合して混合ゾルを得る。シリカゾルとチタニアゾルとの混合比は特に制限されないが、例えば、混合ゾルにおけるチタニアゾルの固形分の質量が、混合ゾルにおける固形分の質量の０．１％〜６０％となるように混合される。
次に、有機溶媒を含む液に混合ゾルを供給する。有機溶媒としては、例えば、２０℃における比誘電率が３０以下である、水と混和するプロトン性溶媒、又は、２０℃における比誘電率が４０以下である、水と混和する非プロトン性溶媒を用いることができる。混合ゾルを、例えば液滴の状態で所定の有機溶媒を含む液に供給する。このとき、所定の有機溶媒を含む液を攪拌しながら、混合ゾルを供給することが望ましい。これにより、所定の有機溶媒を含む液の中にシリカコロイド粒子のフレーク形状の凝集体が生成される。このとき、凝集体の内部にルチル型の二酸化チタン微粒子が取り込まれて分散されている。このようにして、コロイド粒子によるフレーク形状の凝集体が形成されたスラリーが得られる。
次に、コロイド粒子によるフレーク形状の凝集体が形成されたスラリーから溶媒を除去する。溶媒の除去は、例えば、スラリーを真空乾燥炉において真空乾燥させることによって実施できる。また、乾燥により凝集体がゲル化する。これにより、生成されたフレーク形状の凝集体を構成するシリカコロイド粒子同士の結着強度が高まる。ゲル化した凝集体を必要に応じて焼成することにより、不要な有機物を除去する。この焼成は、例えば、４００℃〜１１００℃の範囲で行われ、望ましくは５００℃〜９００℃の範囲で行われる。これにより、フレーク形状である二酸化チタン微粒子分散複合粒子１が得られる。
実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
＜複合粒子の光の透過率に関する評価＞
まず、実施例１、比較例１、及び比較例２に係る複合粒子の光の透過率に関する評価方法を説明する。実施例１、比較例１、及び比較例２に係る複合粒子をそれぞれ二酸化チタン微粒子の濃度が０．１質量％となるように複合粒子をイオン交換水に分散させ、５分間の超音波処理を行って試料を調製した。これらの試料を光路長２ｍｍのセルに入れて分光光度計（島津製作所社製、製品名：ＵＶ−３６００）によって波長２８０ｎｍ〜７００ｎｍの光に対する透過率を測定した。測定結果を図５に示す。
まず、実施例１、比較例１、及び比較例２に係る複合粒子の光の透過率に関する評価方法を説明する。実施例１、比較例１、及び比較例２に係る複合粒子をそれぞれ二酸化チタン微粒子の濃度が０．１質量％となるように複合粒子をイオン交換水に分散させ、５分間の超音波処理を行って試料を調製した。これらの試料を光路長２ｍｍのセルに入れて分光光度計（島津製作所社製、製品名：ＵＶ−３６００）によって波長２８０ｎｍ〜７００ｎｍの光に対する透過率を測定した。測定結果を図５に示す。
＜化粧料の透明性の評価＞
実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料をそれぞれ用いてポリプロピレンフィルムに約１０μｍの膜厚を有する均一な塗膜を作製した。得られたそれぞれの塗膜に対して、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、製品名：Ｕ−４１００）を用いて透過率曲線を得た。測定結果を図６に示す。また、各塗膜の透過率曲線から、可視光領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の波長における透過率積分値を求めた。結果を表２に示す。
実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料をそれぞれ用いてポリプロピレンフィルムに約１０μｍの膜厚を有する均一な塗膜を作製した。得られたそれぞれの塗膜に対して、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、製品名：Ｕ−４１００）を用いて透過率曲線を得た。測定結果を図６に示す。また、各塗膜の透過率曲線から、可視光領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の波長における透過率積分値を求めた。結果を表２に示す。
＜化粧料の紫外線遮蔽特性の評価＞
実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料をそれぞれポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）製の板に２ｍｇ／ｃｍ2塗布して形成した塗膜に対し、ＳＰＦ ＡＮＡＬＹＺＥＲ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、製品名：ＵＶ−２０００Ｓ）を用いて、ＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を測定した。このようにして、実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料の紫外線遮蔽特性を測定した。測定結果を表２に示す。
実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料をそれぞれポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）製の板に２ｍｇ／ｃｍ2塗布して形成した塗膜に対し、ＳＰＦ ＡＮＡＬＹＺＥＲ（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、製品名：ＵＶ−２０００Ｓ）を用いて、ＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を測定した。このようにして、実施例１、比較例１、及び比較例２に係る化粧料の紫外線遮蔽特性を測定した。測定結果を表２に示す。
＜実施例１＞
（複合粒子の作製）
アルカリ性のシリカゾル（日本化学工業社製、商品名：シリカドール３０Ｓ）とチタニアゾル（テイカ社製、商品名：ＴＳ−２２６）とを、チタニアゾルの固形分の質量が固形分全体の質量の約２５％となるように混合して混合ゾルを得た。シリカドール３０Ｓは、水を分散媒とするｐＨ９．０〜１０．５のコロイダルシリカであり、含まれているコロイド粒子の粒子径は７〜１０ｎｍであった。ＴＳ−２２６は、ルチル型の二酸化チタン微粒子を分散質として含み、水を分散媒として含むゾルであった。ＴＳ−２２６における二酸化チタン微粒子の含有率は１７．９％であった。ＴＳ−２２６のｐＨは６〜７であり、ＴＳ−２２６におけるコロイド粒子である二酸化チタン微粒子の粒子径は２〜８ｎｍであった。
（複合粒子の作製）
アルカリ性のシリカゾル（日本化学工業社製、商品名：シリカドール３０Ｓ）とチタニアゾル（テイカ社製、商品名：ＴＳ−２２６）とを、チタニアゾルの固形分の質量が固形分全体の質量の約２５％となるように混合して混合ゾルを得た。シリカドール３０Ｓは、水を分散媒とするｐＨ９．０〜１０．５のコロイダルシリカであり、含まれているコロイド粒子の粒子径は７〜１０ｎｍであった。ＴＳ−２２６は、ルチル型の二酸化チタン微粒子を分散質として含み、水を分散媒として含むゾルであった。ＴＳ−２２６における二酸化チタン微粒子の含有率は１７．９％であった。ＴＳ−２２６のｐＨは６〜７であり、ＴＳ−２２６におけるコロイド粒子である二酸化チタン微粒子の粒子径は２〜８ｎｍであった。
次に、５０ｍｌの２−プロパノールをビーカーに保持し、２−プロパノールに混合ゾルを０．０１ｇずつ総量１ｇ滴下した。混合ゾルを滴下する間、２−プロパノールをマグネティックスターラーによって８００ｐｐｍの回転数で攪拌した。このようにして、コロイド粒子によるフレーク形状の凝集体が形成されたスラリーが得られた。このスラリーを１２０℃の真空乾燥炉に置いて溶媒を除去し、凝集体の乾燥物を得た。次に、凝集体の乾燥物を６００℃で５時間焼成した。このようにして、実施例１に係る複合粒子を得た。
（化粧料の調製）
表１に示した各成分を混合した混合物を加熱して、各成分を溶解させ、Ａ相を得た。表１に示した各成分を混合した混合物を加熱して、各成分を溶解させ、Ｂ相を得た。実施例１に係る複合粒子をＢ相に表１に示す分量で加え、ディスパーミキサーを用いて、Ｂ相に実施例１に係る複合粒子を均一に分散させた。次に、実施例１に係る複合粒子をＢ相に均一に分散させた分散液にＡ相を加え、ホモミキサーを用いて加熱しながら乳化させ、その後３０℃まで冷却して実施例１に係る化粧料を得た。実施例１に係る化粧料は、水中油型の化粧料であった。
表１に示した各成分を混合した混合物を加熱して、各成分を溶解させ、Ａ相を得た。表１に示した各成分を混合した混合物を加熱して、各成分を溶解させ、Ｂ相を得た。実施例１に係る複合粒子をＢ相に表１に示す分量で加え、ディスパーミキサーを用いて、Ｂ相に実施例１に係る複合粒子を均一に分散させた。次に、実施例１に係る複合粒子をＢ相に均一に分散させた分散液にＡ相を加え、ホモミキサーを用いて加熱しながら乳化させ、その後３０℃まで冷却して実施例１に係る化粧料を得た。実施例１に係る化粧料は、水中油型の化粧料であった。
図２に示すように、実施例１に係る複合粒子は、６ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子がシリカ粒子の内部に分散されている複合粒子であった。なお、図２における丸で囲まれた箇所に二酸化チタン微粒子が存在している。実施例１に係る複合粒子の平均粒子径は約２０μｍであり、平均厚みは約１μｍであった。また、実施例１に係る複合粒子における二酸化チタン微粒子の含有率は、約２０質量％であった。実施例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真から、シリカ粒子の内部において、ほとんどの二酸化チタン微粒子が１０ｎｍ〜２０ｎｍの二次粒子径を有する凝集体を形成していることが確かめられた。
＜比較例１＞
純水１１２５ｇに、二酸化チタン微粒子（テイカ社製、製品名：ＭＴ−１００ＡＱ、平均一次粒子径：１５ｎｍ）５００ｇと、ポリアクリル酸アンモニウム系界面活性剤（コグニス社製、製品名：ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ ５０５０）４２ｇを加え、０．６５ｍｍ径のジルコニアビーズ４ｋｇとともに、横型連続式湿式媒体攪拌ミル（シンマルエンタープライゼス社製、製品名：ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ Ａ型）で２時間循環攪拌（攪拌速度：周速８ｍ／秒、流速：１Ｌ／分）し、二酸化チタン微粒子の分散液Ａ１を得た。
純水１１２５ｇに、二酸化チタン微粒子（テイカ社製、製品名：ＭＴ−１００ＡＱ、平均一次粒子径：１５ｎｍ）５００ｇと、ポリアクリル酸アンモニウム系界面活性剤（コグニス社製、製品名：ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ ５０５０）４２ｇを加え、０．６５ｍｍ径のジルコニアビーズ４ｋｇとともに、横型連続式湿式媒体攪拌ミル（シンマルエンタープライゼス社製、製品名：ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ Ａ型）で２時間循環攪拌（攪拌速度：周速８ｍ／秒、流速：１Ｌ／分）し、二酸化チタン微粒子の分散液Ａ１を得た。
次に、４．２９質量部の二酸化チタン微粒子の分散液Ａ１を、シリカゾル（日本化学工業社製、製品名：シリカドール３０Ｓ）１０．０質量部と混合し、ゾル液Ａ２を得た。このゾル液Ａ２の固形分中の二酸化チタン微粒子の含有率は３０質量％であった。次に、混合ゾルの代わりにゾル液Ａ２を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１に係る複合粒子を得た。
実施例１に係る複合粒子の代わりに比較例１に係る複合粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係る化粧料を得た。比較例１に係る化粧料は、水中油型の化粧料であった。
比較例１に係る複合粒子の平均粒子径は約１７μｍであり、平均厚みは約１μｍであった。また、比較例１に係る複合粒子における二酸化チタン微粒子の含有率は３０質量％であった。比較例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真から、シリカ粒子の内部において、多くの二酸化チタン微粒子が１００ｎｍ〜２００ｎｍの二次粒子径を有する凝集体を形成していることが確かめられた。
＜比較例２＞
純水１１２５ｇに、二酸化チタン微粒子（石原産業社製、製品名：ＣＲ−５０、平均一次粒子径：２５０ｎｍ）５００ｇと、ポリアクリル酸アンモニウム系界面活性剤（コグニス社製、製品名：ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ ５０５０）４２ｇを加え、０．６５ｍｍ径のジルコニアビーズ４ｋｇとともに、横型連続式湿式媒体攪拌ミル（シンマルエンタープライゼス社製、製品名：ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ Ａ型）で２時間循環攪拌（攪拌速度：周速８ｍ／秒、流速：１Ｌ／分）し、二酸化チタン微粒子の分散液Ｂ１を得た。
純水１１２５ｇに、二酸化チタン微粒子（石原産業社製、製品名：ＣＲ−５０、平均一次粒子径：２５０ｎｍ）５００ｇと、ポリアクリル酸アンモニウム系界面活性剤（コグニス社製、製品名：ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ ５０５０）４２ｇを加え、０．６５ｍｍ径のジルコニアビーズ４ｋｇとともに、横型連続式湿式媒体攪拌ミル（シンマルエンタープライゼス社製、製品名：ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ Ａ型）で２時間循環攪拌（攪拌速度：周速８ｍ／秒、流速：１Ｌ／分）し、二酸化チタン微粒子の分散液Ｂ１を得た。
次に、４．２９質量部の二酸化チタン微粒子の分散液Ｂ１を、シリカゾル（日本化学工業社製、製品名：シリカドール３０Ｓ）１０．０質量部と混合し、ゾル液Ｂ２を得た。このゾル液Ｂ２の固形分中の二酸化チタン微粒子の含有率は３０質量％であった。次に、混合ゾルの代わりにゾル液Ｂ２を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る複合粒子を得た。
実施例１に係る複合粒子の代わりに比較例２に係る複合粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係る化粧料を得た。比較例２に係る化粧料は、水中油型の化粧料であった。
比較例２に係る複合粒子の平均粒子径は約１７μｍであり、平均厚みは約１μｍであった。また、比較例２に係る複合粒子における二酸化チタン微粒子の含有率は３０質量％であった。比較例２に係る複合粒子のＴＥＭ写真から、シリカ粒子の内部において、多くの二酸化チタン微粒子が３００ｎｍ〜５００ｎｍの二次粒子径を有する凝集体を形成していることが確かめられた。
図５に示すように、実施例１に係る複合粒子は可視光に対して高い透過率を有することが示唆された。また、実施例１に係る複合粒子は紫外線遮蔽能を有することが示唆された。比較例１及び２に係る複合粒子はいずれも可視光に対して高い透過率を有するとは言い難かった。
図６及び表２に示すように、実施例１に係る化粧料は、可視光に対して高い透過率を示すことが示唆された。比較例１及び２に係る化粧料は、可視光に対して、実施例１に係る化粧料ほど高い透過率を示すとは言い難かった。
表２に示すように、実施例１に係る化粧料は、高いＳＰＦ値を示した。比較例１及び２に係る化粧料はいずれも、実施例１に係る化粧料ほど高いＳＰＦ値を示すとは言い難かった。
１ 二酸化チタン微粒子分散複合粒子
１０ シリカ粒子
２０ 二酸化チタン微粒子
２０Ａ 凝集体
１０ シリカ粒子
２０ 二酸化チタン微粒子
２０Ａ 凝集体
Claims (4)
- シリカ粒子と、
前記シリカ粒子の内部に分散された、２ｎｍ〜８ｎｍの平均一次粒子径を有するルチル型の二酸化チタン微粒子と、を備えた、
二酸化チタン微粒子分散複合粒子。 - 前記二酸化チタン微粒子は、前記シリカ粒子の内部において、１０ｎｍ〜１００ｎｍの二次粒子径を有する凝集体を形成している、請求項１に記載の二酸化チタン微粒子分散複合粒子。
- 当該二酸化チタン分散複合粒子は、フレーク形状を有する、請求項１又は２に記載の二酸化チタン微粒子分散複合粒子。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の二酸化チタン微粒子分散複合粒子を含む、化粧料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015253568A JP2017114826A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 |
| PCT/JP2016/005066 WO2017110053A1 (ja) | 2015-12-25 | 2016-12-06 | 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 |
| US16/062,476 US20190000726A1 (en) | 2015-12-25 | 2016-12-06 | Titanium dioxide fine particle-dispersed composite particles and cosmetic |
| EP16877958.5A EP3395322A4 (en) | 2015-12-25 | 2016-12-06 | COMPOSITE PARTICLES IN WHICH MICROPARTICLES OF TITANIUM DIOXIDE ARE DISPERSED, AND COSMETIC PRODUCT |
| CN201680074797.7A CN108430437A (zh) | 2015-12-25 | 2016-12-06 | 二氧化钛微粒分散复合粒子及化妆品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015253568A JP2017114826A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017114826A true JP2017114826A (ja) | 2017-06-29 |
Family
ID=59089930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015253568A Pending JP2017114826A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190000726A1 (ja) |
| EP (1) | EP3395322A4 (ja) |
| JP (1) | JP2017114826A (ja) |
| CN (1) | CN108430437A (ja) |
| WO (1) | WO2017110053A1 (ja) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284017A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Okamura Seiyu Kk | 化粧用組成物及びその製造方法 |
| JPS63126818A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 薄片状金属化合物及びこれを配合してなる化粧料 |
| JPH0812961A (ja) * | 1993-10-01 | 1996-01-16 | Kao Corp | 紫外線遮蔽性複合微粒子、その製造方法、及び化粧料 |
| JPH11343222A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Dokai Kagaku Kogyo Kk | シリカ−金属酸化物微粒子複合体を配合した化粧料 |
| WO2002024153A1 (fr) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Shiseido Co., Ltd. | Composite a base d'oxyde metallique et de silice et cosmetique renfermant ce composite |
| JP2003119006A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-04-23 | Degussa Ag | 被覆酸化物粒子、その製造法、該粒子を含有する日焼け止め剤及び該粒子の使用 |
| JP2004043291A (ja) * | 2002-05-24 | 2004-02-12 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 鱗片状粒子およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物 |
| WO2007039953A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
| JP2013511483A (ja) * | 2009-11-18 | 2013-04-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 局所用組成物 |
| JP2013249229A (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-12 | Sakai Chem Ind Co Ltd | シリカ被覆された二酸化チタン |
| JP2014084251A (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-12 | Titan Kogyo Kk | ルチル型酸化チタン及びそれを使用した化粧料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009895A1 (en) * | 1993-10-01 | 1995-04-13 | Kao Corporation | Ultraviolet shielding composite fine particles, method for producing the same, and cosmetics |
| EP0814758B1 (en) * | 1995-03-10 | 2001-11-07 | Kao Corporation | Ultraviolet shielding composite fine particles, method for producing the same, and cosmetics |
| TW486369B (en) * | 1996-05-30 | 2002-05-11 | Kao Corp | Ultraviolet shielding fine particles, method for producing the same, and cosmetics |
| JP4201880B2 (ja) * | 1998-05-21 | 2008-12-24 | チタン工業株式会社 | バタフライ状ルチル型酸化チタン及びその製造方法、並びにその用途 |
| JP4220020B2 (ja) * | 1998-07-16 | 2009-02-04 | チタン工業株式会社 | 超微粒子酸化チタン及びその製造方法並びにその応用 |
| US20050113485A1 (en) * | 2002-05-24 | 2005-05-26 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Flaky particles, and cosmetic, coating material composition, resin composition and ink composition ezch containing the same |
| US9001418B2 (en) * | 2010-07-24 | 2015-04-07 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Near-infrared reflecting film and near-infrared reflecting body provided with same |
-
2015
- 2015-12-25 JP JP2015253568A patent/JP2017114826A/ja active Pending
-
2016
- 2016-12-06 EP EP16877958.5A patent/EP3395322A4/en not_active Withdrawn
- 2016-12-06 US US16/062,476 patent/US20190000726A1/en not_active Abandoned
- 2016-12-06 CN CN201680074797.7A patent/CN108430437A/zh active Pending
- 2016-12-06 WO PCT/JP2016/005066 patent/WO2017110053A1/ja active Application Filing
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6284017A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-17 | Okamura Seiyu Kk | 化粧用組成物及びその製造方法 |
| JPS63126818A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 薄片状金属化合物及びこれを配合してなる化粧料 |
| JPH0812961A (ja) * | 1993-10-01 | 1996-01-16 | Kao Corp | 紫外線遮蔽性複合微粒子、その製造方法、及び化粧料 |
| JPH11343222A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Dokai Kagaku Kogyo Kk | シリカ−金属酸化物微粒子複合体を配合した化粧料 |
| WO2002024153A1 (fr) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Shiseido Co., Ltd. | Composite a base d'oxyde metallique et de silice et cosmetique renfermant ce composite |
| JP4755803B2 (ja) * | 2000-09-25 | 2011-08-24 | 株式会社 資生堂 | 金属酸化物／シリカ複合体並びにそれを含む化粧料 |
| JP2003119006A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-04-23 | Degussa Ag | 被覆酸化物粒子、その製造法、該粒子を含有する日焼け止め剤及び該粒子の使用 |
| JP2004043291A (ja) * | 2002-05-24 | 2004-02-12 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 鱗片状粒子およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物 |
| WO2007039953A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
| JP2013511483A (ja) * | 2009-11-18 | 2013-04-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 局所用組成物 |
| JP2013249229A (ja) * | 2012-05-31 | 2013-12-12 | Sakai Chem Ind Co Ltd | シリカ被覆された二酸化チタン |
| JP2014084251A (ja) * | 2012-10-24 | 2014-05-12 | Titan Kogyo Kk | ルチル型酸化チタン及びそれを使用した化粧料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108430437A (zh) | 2018-08-21 |
| EP3395322A4 (en) | 2019-08-07 |
| WO2017110053A1 (ja) | 2017-06-29 |
| US20190000726A1 (en) | 2019-01-03 |
| EP3395322A1 (en) | 2018-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5077941B2 (ja) | コアシェル型酸化セリウム微粒子又はそれを含有する分散液及びそれらの製造方法 | |
| CN101184695B (zh) | 中空状SiO2微粒分散液的制造方法、涂料组合物及带防反射涂膜的基材 | |
| US8647679B2 (en) | Core-shell type zinc oxide microparticle or dispersion containing the microparticle, and production process and use of the microparticle or the dispersion | |
| JP6076266B2 (ja) | ナノ粒子の懸濁液の調製方法及びナノ粒子の懸濁液 | |
| EP2072462A1 (en) | Process for producing dispersion of fine metal compound particles and the dispersion | |
| JP2013249229A (ja) | シリカ被覆された二酸化チタン | |
| WO2019146783A1 (ja) | 二酸化チタン水性分散体及びその製造方法 | |
| CN102575142A (zh) | 近红外线吸收粒子、其制造方法、分散液及其物品 | |
| JPWO2018230472A1 (ja) | 六角板状酸化亜鉛の製造方法 | |
| JP6443041B2 (ja) | シリカゾル分散液及びシリカ多孔質膜形成用組成物 | |
| JP2008069193A (ja) | 微粒子二酸化チタン組成物およびその製造方法 | |
| EP4317070A1 (en) | Particles having rutile crystal structure, production method therefor, and production method for particle dispersion liquid, coating liquid, and substrate with film | |
| WO2017110053A1 (ja) | 二酸化チタン微粒子分散複合粒子及び化粧料 | |
| Hasan et al. | Dispersion of submicron-sized SiO2/Al2O3-coated TiO2 particles and efficient encapsulation via the emulsion copolymerization of methacrylates using a thermoresponsive polymerizable nonionic surfactant | |
| JP2007326970A (ja) | 塗膜形成用樹脂組成物とこれを含有する塗膜および塗膜形成方法 | |
| JP2012201686A (ja) | 近赤外線吸収粒子およびその製造方法、ならびに分散液、樹脂組成物、近赤外線吸収塗膜を有する物品および近赤外線吸収物品 | |
| JP2010030791A (ja) | 中空シリカ粒子の製造方法 | |
| JP2019172526A (ja) | チタニアナノ粒子及びそれを用いた紫外線遮蔽材 | |
| JP2008273759A (ja) | 酸化亜鉛及びその製造方法並びにそれを用いた紫外線遮蔽性組成物 | |
| Takeda et al. | High-concentration transparent TiO2 nanocomposite films prepared from TiO2 nanoslurry dispersed by using bead mill | |
| JP2010090001A (ja) | 紫外線遮蔽用分散体および紫外線遮蔽用コーティング組成物 | |
| JP5874436B2 (ja) | 酸化亜鉛粒子及びその製造方法 | |
| JPH09132409A (ja) | 超微粒子分散液の製造方法 | |
| JP6096536B2 (ja) | 光触媒複合粒子及びその製造方法 | |
| TWI832929B (zh) | 經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液及其製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160302 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180706 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190409 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191029 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200526 |