JP2019066759A

JP2019066759A - Phosphor protective film, wavelength conversion sheet and light emitting unit

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Publication number: JP2019066759A
Application number: JP2017194320A
Authority: JP
Inventors: 光司村田; Koji Murata; 鈴田　昌由; Masayoshi Suzuta; 昌由鈴田
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2017-10-04
Filing date: 2017-10-04
Publication date: 2019-04-25
Anticipated expiration: 2037-10-04
Also published as: JP6950429B2

Abstract

【課題】量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層の表面に積層して、この蛍光体層を保護する蛍光体保護フィルムであって、長期間の保存や使用によって剥離することのない蛍光体保護フィルムを提供すること。【解決手段】酸素バリア性と水蒸気バリア性とを有するバリアフィルム１とプライマー層３とを有し、このプライマー層が蛍光体層に接する面に配置されている蛍光体保護フィルムであって、前記プライマー層を、ガラス転移点０〜６０℃のポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物で構成する。【選択図】図１PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluorophore protective film which is laminated on the surface of a fluorophore layer containing quantum dots as a fluorophore to protect the fluorophore layer, and which is not peeled off by long-term storage or use. To provide a protective film. SOLUTION: This is a phosphor protective film having a barrier film 1 having an oxygen barrier property and a water vapor barrier property and a primer layer 3 and the primer layer is arranged on a surface in contact with the phosphor layer. The primer layer is composed of a resin composition containing a polyurethane resin having a glass transition point of 0 to 60 ° C. [Selection diagram] Fig. 1

Description

本発明は、蛍光体保護フィルム、波長変換シート及び発光ユニットに関する。 The present invention relates to a phosphor protective film, a wavelength conversion sheet and a light emitting unit.

液晶ディスプレイのバックライトユニット及びエレクトロルミネッセンス発光ユニット等の発光ユニットには、ＬＥＤから発生したレーザー光を蛍光体に入射させ、そのレーザー光の波長を変化させるものがある。波長の変化によってその色彩が変化するから、さまざまな波長、すなわち、さまざまな色彩に変化した光を表示光として、カラーの画面を表示することができる。 Among light emitting units such as a backlight unit and an electroluminescent light emitting unit of a liquid crystal display, there are some which cause a laser beam generated from an LED to be incident on a phosphor and change the wavelength of the laser beam. Since the color is changed by the change of the wavelength, it is possible to display a color screen by using light changed to various wavelengths, that is, various colors as display light.

ところで、この蛍光体は酸素又は水蒸気等と接触して長時間が経過することにより性能が低下することがある。このような性能の低下を防ぐため、蛍光体を含む蛍光体層に保護フィルムの両面にバリアフィルムを貼り合わせる技術が提案されている（特許文献１，２参照）。 By the way, the performance of this phosphor may be lowered by contact with oxygen or water vapor and the like for a long time. In order to prevent such a reduction in performance, techniques have been proposed in which barrier films are attached to both sides of a protective film on a phosphor layer containing a phosphor (see Patent Documents 1 and 2).

特許文献１に記載の技術においては、量子ドットを蛍光体として、この蛍光体をアクリル樹脂とエポキシ樹脂に分散して蛍光体層を構成し、この両面にバリアフィルムを貼り合わせることにより、蛍光体の性能低下を防止している。 In the technology described in Patent Document 1, a phosphor layer is formed by dispersing quantum dots as phosphors in an acrylic resin and an epoxy resin to form a phosphor layer, and a barrier film is attached to both sides of the phosphor layer. To prevent performance degradation.

しかしながら、量子ドットは無機物であり、このため、この量子ドットを分散した蛍光体層はバリアフィルムとの密着性が不十分で、長期間の保存や使用によって剥離するおそれがあった。また、蛍光体層は長期間の保存や使用で架橋や硬化が進み、収縮するため、この収縮を原因としてバリアフィルムから剥離することもあった。 However, the quantum dot is an inorganic substance, and hence the phosphor layer in which the quantum dot is dispersed has insufficient adhesion with the barrier film, and may be exfoliated due to long-term storage or use. In addition, since the phosphor layer proceeds to be crosslinked or cured by storage and use for a long time and shrinks, the phosphor layer sometimes peels off the barrier film due to the shrinkage.

また、特許文献２に記載の技術においては、バリアフィルムにプライマー層を設けて保護フィルムとし、しかも、このプライマー層としてシランカップリング剤を使用する。周知のようにシランカップリング剤は有機物及び無機物の両者と強い密着力で接着する。このため、この保護フィルムは、量子ドットを分散した蛍光体層と強く密着することができる。しかし、この技術によっても、蛍光体層の収縮に起因する剥離を防止することができず、このため、長期間の保存や使用によって剥離するおそれを残していた。 In the technique described in Patent Document 2, a primer layer is provided on a barrier film to form a protective film, and a silane coupling agent is used as the primer layer. As is well known, silane coupling agents adhere to both organic and inorganic substances with strong adhesion. Therefore, this protective film can be in close contact with the phosphor layer in which the quantum dots are dispersed. However, even this technique can not prevent peeling due to the shrinkage of the phosphor layer, and therefore, there remains a possibility of peeling due to long-term storage and use.

国際公開第２０１４／１１３５６２号パンフレットWO 2014/113562 pamphlet 国際公開第２０１６／１４０３４０号パンフレットInternational Publication No. 2016/140340 brochure

そこで、本発明は、量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層の表面に積層して、この蛍光体層を保護する蛍光体保護フィルムであって、長期間の保存や使用によって剥離することのない蛍光体保護フィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is a phosphor protective film which is laminated on the surface of a phosphor layer containing quantum dots as phosphors to protect the phosphor layer, and is peeled off by long-term storage or use. It aims at providing a no fluorescent substance protective film.

また、併せて、本発明は、この蛍光体保護フィルムを使用した波長変換シートと発光ユニットとを提供する。 In addition, in addition, the present invention provides a wavelength conversion sheet and a light emitting unit using the phosphor protective film.

すなわち、請求項１に記載の発明は、量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層の表
面に積層して、この蛍光体層を保護する蛍光体保護フィルムであって、酸素バリア性と水蒸気バリア性とを有するバリアフィルムとプライマー層とを有し、このプライマー層が蛍光体層に接する面に配置されている蛍光体保護フィルムにおいて、
前記プライマー層が、ガラス転移点０〜６０℃のポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物から成ることを特徴とする蛍光体保護フィルムである。 That is, the invention according to claim 1 is a phosphor protective film which is laminated on the surface of a phosphor layer containing quantum dots as phosphors to protect the phosphor layer, and has an oxygen barrier property and a water vapor barrier In a phosphor protective film having a barrier film having resistance and a primer layer, the primer layer being disposed on the surface in contact with the phosphor layer,
The said primer layer consists of a resin composition containing a polyurethane resin with a glass transition point of 0-60 degreeC, It is a fluorescent substance protective film characterized by the above-mentioned.

次に、請求項２に記載の発明は、前記ポリウレタン樹脂がカルボキシル基を有していることを特徴とする請求項１に記載の蛍光体保護フィルムである。 Next, the invention according to claim 2 is the phosphor protective film according to claim 1, wherein the polyurethane resin has a carboxyl group.

次に、請求項３に記載の発明は、前記プライマー層が架橋剤を含有しており、この架橋剤で前記ポリウレタン樹脂が架橋されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の蛍光体保護フィルムである。 Next, in the invention according to claim 3, the fluorescence according to claim 1 or 2, wherein the primer layer contains a crosslinking agent, and the polyurethane resin is crosslinked by this crosslinking agent. It is a body protection film.

次に、請求項４に記載の発明は、前記架橋剤がアジリジン、カルボジイミド又はオキサゾリンから成ることを特徴とする請求項３に記載の蛍光体保護フィルムである。 Next, the invention according to claim 4 is the phosphor protective film according to claim 3, characterized in that the crosslinking agent comprises aziridine, carbodiimide or oxazoline.

次に、請求項５に記載の発明は、前記プライマー層の膜厚が０．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体保護フィルムである。 Next, invention of Claim 5 is 0.5-10 micrometers in film thickness of the said primer layer, It is a fluorescent substance protective film in any one of the Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.

次に、請求項６に記載の発明は、前記バリアフィルムが樹脂基材とバリア層とを有し、
前記プライマー層が前記バリア層と接した状態で配置されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体保護フィルムである。 Next, in the invention according to claim 6, the barrier film has a resin substrate and a barrier layer,
The phosphor protective film according to any one of claims 1 to 5, wherein the primer layer is disposed in contact with the barrier layer.

次に、請求項７に記載の発明は請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光体保護フィルムと量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層とを備え、
前記蛍光体保護フィルムは、前記プライマー層が前記蛍光体層と接した状態で配置されていることを特徴とする波長変換シートである。 Next, the invention according to claim 7 comprises the phosphor protective film according to any one of claims 1 to 6 and a phosphor layer containing quantum dots as a phosphor,
The phosphor protective film is a wavelength conversion sheet characterized in that the primer layer is disposed in contact with the phosphor layer.

次に、請求項８に記載の発明は、量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層が、一対の請求項１〜６のいずれか１項に記載の発光ユニット用保護フィルムで挟まれた構造を有し、
前記蛍光体層は、波長変換機能を有する層であり、
一対の前記蛍光体保護フィルムは、それぞれの前記プライマー層が前記蛍光体層と接した状態で配置されていることを特徴とする波長変換シートである。 Next, in the invention according to claim 8, a structure in which a phosphor layer containing quantum dots as a phosphor is sandwiched by a pair of protective films for a light emitting unit according to any one of claims 1 to 6. Have
The phosphor layer is a layer having a wavelength conversion function,
The pair of phosphor protective films is a wavelength conversion sheet characterized in that each of the primer layers is disposed in contact with the phosphor layer.

次に、請求項９に記載の発明は、請求項７又は８に記載の波長変換シートと光源と導光板とを有する発光ユニットであって、光源から発生した光が導光板を通って波長変換シートの一方の面に入射するように配置されていることを特徴とする発光ユニットである。 Next, invention of Claim 9 is a light emission unit which has a wavelength conversion sheet of Claim 7 or 8, a light source, and a light-guide plate, Comprising: The light emitted from the light source passes through a light-guide plate, and wavelength conversion is carried out. The light emitting unit is disposed so as to be incident on one side of the sheet.

後述する実施例から分かるように、本発明の蛍光体保護フィルムを使用して、量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層に貼り合わせたとき、高温高湿度の条件下においても、強い密着力を維持する。このため、長期間の保存や使用においても、両者が剥離し難く密着することが理解できるのである。 As can be seen from the examples described later, when the phosphor protective film of the present invention is used to bond to a phosphor layer containing quantum dots as a phosphor, strong adhesion even under high temperature and high humidity conditions Maintain. For this reason, it can be understood that both adhere to each other so that they do not peel off easily even during long-term storage and use.

図１は本発明の蛍光体保護フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the phosphor protective film of the present invention. 図２は本発明の蛍光体保護フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the phosphor protective film of the present invention. 図３は本発明の蛍光体保護フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the phosphor protective film of the present invention. 図４は本発明の波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the wavelength conversion sheet of the present invention. 図５は本発明の波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the wavelength conversion sheet of the present invention. 図６は発光ユニットの具体例を模式的に示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing a specific example of the light emitting unit.

［蛍光体保護フィルム］
本発明に係る蛍光体保護フィルムは、量子ドットを蛍光体として含有する蛍光体層の表面に積層して、この蛍光体層を酸素ガスや水蒸気から保護するものである。この保護フィルムは、その層構成中に、少なくとも、バリアフィルムとプライマー層とを有して構成される必要がある。なお、この保護フィルムは、その層構成中に、前記バリアフィルムに加えて、その他のフィルムを有していてもよい。このため、以下、前記バリアフィルムを「第１のフィルム」、その他のフィルムを「第２のフィルム」と呼ぶ。 [Fluorescent substance protective film]
The fluorescent substance protective film which concerns on this invention is laminated | stacked on the surface of the fluorescent substance layer which contains a quantum dot as fluorescent substance, and protects this fluorescent substance layer from oxygen gas and water vapor | steam. This protective film needs to be configured to have at least a barrier film and a primer layer in the layer structure. In addition, in addition to the said barrier film, this protective film may have another film in the layer structure. Therefore, hereinafter, the barrier film is referred to as a "first film", and the other films are referred to as a "second film".

次に、図面を参照して、本発明の保護フィルムを説明する。図１〜図３は、本発明の発光ユニット用保護フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。 Next, the protective film of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 3 are schematic cross-sectional views showing an embodiment of a protective film for a light emitting unit of the present invention.

図１に示す保護フィルム１００は、第１のフィルム１と、プライマー層３と、マット層５とを備える。ここで、第１のフィルム１は、樹脂基材１１と、アンカーコート層１２と、無機薄膜層１３及びガスバリア性被覆層１４からなるバリア層１５とを備えている。保護フィルム１００において、プライマー層３は、第１のフィルム１のガスバリア性被覆層１４側の表面上に、ガスバリア性被覆層１４と接した状態で配置されており、マット層５は、第１のフィルム１の樹脂基材１１側の表面上に、樹脂基材１１と接した状態で配置されている。 The protective film 100 shown in FIG. 1 comprises a first film 1, a primer layer 3 and a mat layer 5. Here, the first film 1 includes a resin base 11, an anchor coat layer 12, and a barrier layer 15 composed of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14. In the protective film 100, the primer layer 3 is disposed on the surface of the first film 1 on the gas barrier coating layer 14 side in a state of being in contact with the gas barrier coating layer 14; It is arrange | positioned in the state which contacted the resin base material 11 on the surface at the side of the resin base material 11 of the film 1. As shown in FIG.

図２に示す保護フィルム２００は、第１のフィルム１と、接着層４を介して第１のフィルム１と貼り合わせられた第２のフィルム２と、プライマー層３と、マット層５とを備える。ここで、第１のフィルム１は、樹脂基材１１と、アンカーコート層１２と、無機薄膜層１３及びガスバリア性被覆層１４からなるバリア層１５とを備えている。また、第２のフィルム２は、樹脂基材２１で構成されている。第２のフィルム２は、第１のフィルム１のガスバリア性被覆層１４側の表面上に、接着層４を介して貼り合わせられている。保護フィルム２００において、プライマー層３は、第１のフィルム１の樹脂基材１１側の表面上に、樹脂基材１１と接した状態で配置されており、マット層５は、第２のフィルム２の表面上に、第２のフィルム２と接した状態で配置されている。 The protective film 200 shown in FIG. 2 includes a first film 1, a second film 2 bonded to the first film 1 via an adhesive layer 4, a primer layer 3, and a mat layer 5. . Here, the first film 1 includes a resin base 11, an anchor coat layer 12, and a barrier layer 15 composed of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14. The second film 2 is made of a resin base 21. The second film 2 is bonded on the surface of the first film 1 on the gas barrier coating layer 14 side via the adhesive layer 4. In the protective film 200, the primer layer 3 is disposed on the surface of the first film 1 on the resin substrate 11 side in contact with the resin substrate 11, and the mat layer 5 is the second film 2. The second film 2 is disposed in contact with the second film 2.

図３に示す保護フィルム３００は、第１のフィルム１と、接着層４を介して第１のフィルム１と貼り合わせられた第２のフィルム２と、プライマー層３と、マット層５とを備える。ここで、第１のフィルム１は、樹脂基材１１と、アンカーコート層１２と、無機薄膜層１３及びガスバリア性被覆層１４からなるバリア層１５とを備えている。また、第２のフィルム２は、樹脂基材２１と、アンカーコート層２２と、無機薄膜層２３及びガスバリア性被覆層２４からなるバリア層２５とを備えている。第１のフィルム１と第２のフィルム２とは、同一の構成であってもよく、異なる構成であってもよい。第１のフィルム１と第２のフィルムとは、それぞれのガスバリア性被覆層１４，２４が対向するように接着層４を介して貼り合わせられている。保護フィルム３００において、プライマー層３は、第１のフィルム１の樹脂基材１１側の表面上に、樹脂基材１１と接した状態で配置されており、マット層５は、第２のフィルム２の樹脂基材２１側の表面上に、樹脂基材２１と接した状態で配置されている。 The protective film 300 shown in FIG. 3 includes a first film 1, a second film 2 bonded to the first film 1 via an adhesive layer 4, a primer layer 3, and a mat layer 5. . Here, the first film 1 includes a resin base 11, an anchor coat layer 12, and a barrier layer 15 composed of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14. The second film 2 further includes a resin base 21, an anchor coat layer 22, and a barrier layer 25 composed of an inorganic thin film layer 23 and a gas barrier coating layer 24. The first film 1 and the second film 2 may have the same configuration or different configurations. The first film 1 and the second film are pasted together via the adhesive layer 4 so that the respective gas barrier coating layers 14 and 24 face each other. In the protective film 300, the primer layer 3 is disposed on the surface of the first film 1 on the resin substrate 11 side in contact with the resin substrate 11, and the mat layer 5 is the second film 2. It arrange | positions in the state which contact | connected the resin base material 21 on the surface at the side of the resin base material 21 of this.

以下、各層について詳細に説明する。 Each layer will be described in detail below.

（樹脂基材）
樹脂基材１１，２１は、高分子フィルムであることが望ましい。高分子フィルムの材質
としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ナイロン等のポリアミド；ポリプロピレン及びシクロオレフィン等のポリオレフィン；ポリカーボネート；並びにトリアセチルセルロース等が挙げられる
樹脂基材１１，２１の厚さは、特に制限されないが、３μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。 (Resin base material)
The resin base materials 11 and 21 are preferably polymer films. Examples of the material of the polymer film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyamides such as nylon; polyolefins such as polypropylene and cycloolefin; polycarbonate; and triacetyl cellulose etc. Resin base material The thickness of 11, 21 is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 100 μm or less.

（アンカーコート層）
アンカーコート層１２，２２は、樹脂基材１１，２１と無機薄膜層１３，２３との間の密着性を向上させるために、それらの間に設けられるものである。また、アンカーコート層１２，２２は、水分や酸素の透過を防止するバリア性を有していてもよい。 (Anchor coat layer)
The anchor coat layers 12 and 22 are provided between the resin base materials 11 and 21 and the inorganic thin film layers 13 and 23 in order to improve the adhesion therebetween. In addition, the anchor coat layers 12 and 22 may have a barrier property to prevent permeation of water and oxygen.

アンカーコート層１２，２２は、例えば、ポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等から選択された樹脂を用いて形成することができる。 The anchor coat layers 12 and 22 can be formed using, for example, a resin selected from polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin and the like.

アンカーコート層１２，２２は、上述した樹脂を含む溶液を樹脂基材１１，２１上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。 The anchor coat layers 12 and 22 can be formed by applying a solution containing the above-described resin onto the resin substrates 11 and 21 and drying and curing the solution.

（バリア層）
バリア層１５，２５は、水蒸気バリア性及び酸素バリア性を向上させるために設けられる層である。バリア層１５，２５は、光学的な観点から、透明性が高いことが望ましい。バリア層１５，２５は単層であっても多層であってもよいが、図１〜３に示したように、無機薄膜層１３，２３及びガスバリア性被覆層１４，２４を有することが望ましい。 (Barrier layer)
The barrier layers 15 and 25 are layers provided to improve the water vapor barrier property and the oxygen barrier property. It is desirable that the barrier layers 15 and 25 have high transparency from the optical point of view. The barrier layers 15 and 25 may be single-layered or multi-layered. However, as shown in FIGS. 1 to 3, it is preferable to have the inorganic thin film layers 13 and 23 and the gas barrier covering layers 14 and 24.

（無機薄膜層）
無機薄膜層１３，２３の形成方法は真空蒸着法、スパッタリング法、又はＰＥＣＶＤ法であることが好ましい。 (Inorganic thin film layer)
It is preferable that the formation method of the inorganic thin film layers 13 and 23 is a vacuum evaporation method, sputtering method, or PECVD method.

真空成膜では通常、金属、或いは、珪素等の酸化物、窒化物又は窒化酸化物等の膜が形成される。無機薄膜層１３，２３としては、アルミニウム、チタン、銅、インジウム、スズ等の金属、又はそれらの酸化物（アルミナ等）、或いは、珪素、珪素酸化物の膜が好ましい。また、金属や珪素の酸化物だけでなく、金属や珪素の窒化物や窒化酸化物の膜が形成されてもよい。また、複数の金属を含む膜が形成されてもよい。上述のアルミニウム、チタン、銅、インジウム、珪素の酸化物、窒化物、窒化酸化物は、透明性とバリア性の両方に優れる。珪素を含む酸化物、窒化酸化物はバリア性が高く特に好ましい。真空成膜により形成される無機薄膜層１３，２３の厚さは、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。 In vacuum film formation, a film such as a metal or an oxide such as silicon, nitride or nitride oxide is usually formed. The inorganic thin film layers 13 and 23 are preferably films of metals such as aluminum, titanium, copper, indium and tin, or oxides (such as alumina) thereof, or silicon and silicon oxides. In addition to the metal or silicon oxide, a film of metal or silicon nitride or nitride oxide may be formed. Also, a film containing a plurality of metals may be formed. The above-mentioned oxides, nitrides and nitride oxides of aluminum, titanium, copper, indium and silicon are excellent in both transparency and barrier property. Oxides containing silicon and nitride oxides are particularly preferable because of their high barrier properties. The thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 formed by vacuum film formation is preferably 5 nm or more and 100 nm or less.

（ガスバリア性被覆層）
ガスバリア性被覆層１４，２４は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、高いバリア性を付与するために設けられるものである。ガスバリア性被覆層１４，２４は、シロキサン結合を含んでいてもよい。ガスバリア性被覆層１４，２４は、大気中で形成することもできる。ガスバリア性被覆層１４，２４を大気中で形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレンビニルアルコールのような極性を持つ化合物、ポリ塩化ビニリデン等の塩素を含む化合物、及びＳｉ原子を含む化合物、Ｔｉ原子を含む化合物、Ａｌ原子を含む化合物、Ｚｒ原子を含む化合物等を含有する塗布液を無機薄膜層１３，２３上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。 (Gas barrier coating layer)
The gas barrier coating layers 14 and 24 are provided to provide high barrier properties while preventing various secondary damage in the later steps. The gas barrier coating layers 14 and 24 may contain a siloxane bond. The gas barrier coating layers 14 and 24 can also be formed in the air. In the case where the gas barrier coating layers 14 and 24 are formed in the atmosphere, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, a compound having polarity such as ethylene vinyl alcohol, a compound containing chlorine such as polyvinylidene chloride, and Si atoms are included. A coating solution containing a compound, a compound containing a Ti atom, a compound containing an Al atom, a compound containing a Zr atom, and the like can be applied onto the inorganic thin film layers 13 and 23 and dried and cured.

ガスバリア性被覆層１４，２４を大気中で形成する際の塗布液の塗布方法としては、具体的には、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコー
ター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 Specific examples of the coating method of the coating liquid when forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the air include coating methods using a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die coater, etc. Be

ガスバリア性被覆層１４，２４を大気中で形成する場合、塗布液は塗布後、硬化される。硬化方法としては、特に限定されないが、紫外線硬化及び熱硬化等が挙げられる。紫外線硬化の場合、塗布液は重合開始剤及び二重結合を有する化合物を含んでいてもよい。また必要に応じて、加熱エージングがされてもよい。 When the gas barrier coating layers 14 and 24 are formed in the air, the coating solution is cured after application. The curing method is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet curing and thermal curing. In the case of UV curing, the coating solution may contain a polymerization initiator and a compound having a double bond. Moreover, heat aging may be performed as needed.

ガスバリア性被覆層１４，２４の厚さは、硬化後の膜厚で５０ｎｍ〜２０００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜１０００ｎｍであることがより好ましい。ガスバリア性被覆層１４，２４の厚さが５０ｎｍ以上であると、膜形成がしやすくなる傾向がある。ガスバリア性被覆層１４，２４の厚さが２０００ｎｍ以下であると、割れ又はカールを抑制できる傾向がある。 The thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 is preferably 50 nm to 2000 nm, and more preferably 100 nm to 1000 nm, as the thickness after curing. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 is 50 nm or more, the film formation tends to be facilitated. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 is 2000 nm or less, cracking or curling tends to be suppressed.

（第１のフィルム）
本実施形態において、第１のフィルム１は、樹脂基材１１とアンカーコート層１２と無機薄膜層１３とガスバリア性被覆層１４とで構成される。また、第１のフィルム１は、水蒸気透過度が０．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であり且つ酸素透過度が０．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であるものである。第１のフィルム１の水蒸気透過度が０．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であり且つ酸素透過度が０．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であると、十分なバリア性が得られ、発光ユニットにおいて長期間にわたって発光効率を維持することが可能となる。同様の観点から、第１のフィルム１の水蒸気透過度は０．１ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、酸素透過度は０．２ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましい。 (First film)
In the present embodiment, the first film 1 is composed of the resin base 11, the anchor coat layer 12, the inorganic thin film layer 13, and the gas barrier coating layer 14. The first film 1 has a water vapor permeability of 0.5 g / (m ² · day) or less and an oxygen permeability of 0.5 cc / (m ² · day · atm) or less. When the water vapor transmission rate of the first film 1 is 0.5 g / (m ² · day) or less and the oxygen transmission rate is 0.5 cc / (m ² · day · atm) or less, sufficient barrier property is obtained. As a result, it becomes possible to maintain luminous efficiency over a long period of time in the light emitting unit. From the same viewpoint, the water vapor transmission rate of the first film 1 is preferably 0.1 g / (m ² · day) or less, and the oxygen transmission rate is 0.2 cc / (m ² · day · atm) or less Is preferred.

第１のフィルム１の水蒸気透過度は、ＪＩＳＫ７１２９に準じた赤外線センサ法により、水蒸気透過率測定装置を用い、透過セルの温度を４０℃とし、高湿度チャンバの相対湿度を９０％ＲＨとし、低湿度チャンバの相対湿度を０％ＲＨとして測定することができる。水蒸気透過率測定装置としては特に限定されないが、例えば、ＭＯＣＯＮ社製のＰｅｒｍａｔｒａｎ（商品名）を用いることができる。また、第１のフィルム１の酸素透過度は、ＪＩＳＫ７１２６−２に準じたクーロメトリック法により、酸素透過率測定装置を用い、３０℃、７０ＲＨ％の条件下にて測定することができる。酸素透過率測定装置としては特に限定されないが、例えば、ＭＯＣＯＮ社製のＯＸＴＡＲＮ（商品名）を用いることができる。 The water vapor transmission rate of the first film 1 is set to 40 ° C. in the temperature of the transmission cell and 90% RH in the high humidity chamber by an infrared sensor method according to JIS K 7129 using a water vapor transmission rate measuring device The relative humidity of the low humidity chamber can be measured as 0% RH. The water vapor transmission rate measuring apparatus is not particularly limited, and for example, Permatran (trade name) manufactured by MOCON can be used. The oxygen permeability of the first film 1 can be measured by the coulometric method according to JIS K7126-2 using an oxygen permeability measuring device under conditions of 30 ° C. and 70 RH%. The oxygen permeability measurement device is not particularly limited, and for example, OXTARN (trade name) manufactured by MOCON can be used.

（第２のフィルム）
本実施形態において、第２のフィルム２は、図２に示すように樹脂基材２１のみで構成されてもよく、図３に示すように樹脂基材２１とアンカーコート層２２と無機薄膜層２３とガスバリア性被覆層２４とで構成されてもよい。また、第２のフィルム２は、水蒸気透過度が５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることが好ましい。第２のフィルム２の水蒸気透過度が５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であると、保護フィルムの水蒸気バリア性がより向上し、発光ユニットにおいて長期間にわたって発光効率をより高水準で維持することが可能となる。特に、第２のフィルム２が樹脂基材２１とバリア層２５とを備える場合、水蒸気透過度は０．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることが好ましく、０．１ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下であることがより好ましい。また、第２のフィルム２が樹脂基材２１とバリア層２５とを備える場合、酸素透過度は０．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、０．２ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましい。第２のフィルム２の水蒸気透過度及び酸素透過度は、第１のフィルム１と同様の方法で測定することができる。 (Second film)
In the present embodiment, the second film 2 may be composed only of the resin base 21 as shown in FIG. 2, and as shown in FIG. 3, the resin base 21, the anchor coat layer 22 and the inorganic thin film layer 23. And the gas barrier covering layer 24. The second film 2 preferably has a water vapor transmission rate of 50 g / (m ² · day) or less. If the water vapor transmission rate of the second film 2 is 50 g / (m ² · day) or less, the water vapor barrier property of the protective film is further improved, and the luminous efficiency is maintained at a higher level for a long time in the light emitting unit Is possible. In particular, when the second film 2 includes the resin base 21 and the barrier layer 25, the water vapor transmission rate is preferably 0.5 g / (m ² · day) or less, preferably 0.1 g / (m ² ··· It is more preferable that it is day or less. When the second film 2 includes the resin base 21 and the barrier layer 25, the oxygen permeability is preferably 0.5 cc / (m ² · day · atm) or less, and 0.2 cc / (m ² ) It is more preferable that it is ² * day * atm or less. The water vapor permeability and the oxygen permeability of the second film 2 can be measured in the same manner as the first film 1.

（接着層）
接着層４は、図１〜３に示すように、第１のフィルム１と第２のフィルム２とを貼り合わせて積層するために、第１のフィルム１と第２のフィルム２との間に設けられている。接着層４としては、高分子フィルム用の接着剤又は粘着剤として一般的なものを使用することができ、第１のフィルム１及び第２のフィルム２の貼り合わせる側の表面に応じて適宜選択される。接着層４の材料の候補としては、エポキシ系、ポリエステル系、アクリル系、ゴム系、フェノール系、及びウレタン系等の接着剤又は粘着剤が挙げられる。 (Adhesive layer)
The adhesive layer 4 is, as shown in FIGS. 1 to 3, between the first film 1 and the second film 2 in order to bond and laminate the first film 1 and the second film 2. It is provided. As the adhesive layer 4, a general one can be used as an adhesive or a pressure-sensitive adhesive for a polymer film, and it is appropriately selected according to the surface on which the first film 1 and the second film 2 are to be bonded. Be done. As a candidate for the material of the adhesive layer 4, an adhesive, an adhesive, or the like such as epoxy type, polyester type, acrylic type, rubber type, phenol type and urethane type can be mentioned.

また、接着層４を介して第１のフィルム１と第２のフィルム２とを貼り合わせた後、エージングすることができる。エージングは、例えば、２０〜８０℃で１〜１０日間行われる。 Moreover, after bonding the 1st film 1 and the 2nd film 2 together through the contact bonding layer 4, it can age. Aging is performed, for example, at 20 to 80 ° C. for 1 to 10 days.

（プライマー層）
プライマー層３は、保護フィルムと蛍光体層との密着性を向上させ、長期間にわたって外観不良の発生を抑制し且つ優れた発光効率を維持するために設けられる層である。プライマー層３は、保護フィルムにおける第１のフィルム１上に設けられる。プライマー層３は、ガラス転移点Ｔｇが０〜６０℃のポリウレタン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている必要がある。プライマー層３にポリウレタン樹脂を使用することにより、第１のフィルム１と蛍光体層との密着性を高めることができる。ポリウレタン樹脂の持つウレタン骨格がこれら第１のフィルム１や蛍光体層との親和性に優れるためと考えられる。 (Primer layer)
The primer layer 3 is a layer provided to improve the adhesion between the protective film and the phosphor layer, to suppress the occurrence of appearance defects over a long period of time, and to maintain excellent luminous efficiency. The primer layer 3 is provided on the first film 1 in the protective film. The primer layer 3 needs to be composed of a resin composition containing a polyurethane resin having a glass transition point Tg of 0 to 60 ° C. By using a polyurethane resin for the primer layer 3, the adhesion between the first film 1 and the phosphor layer can be enhanced. It is considered that the urethane skeleton possessed by the polyurethane resin is excellent in the affinity to the first film 1 and the phosphor layer.

なお、Ｔｇが０℃より低いと、樹脂としての柔らかさは得られるが、プライマー層３の凝集力が低下して、第１のフィルム１と蛍光体層との密着性を低下させる結果となる。また、長期間の保存や使用によってプライマー層３の劣化が進行し、密着強度が低下する。他方、Ｔｇが６０℃より高いと、蛍光体層の収縮で発生した内部応力をプライマー層３が吸収できず、このため、密着力が低下する。 When the Tg is lower than 0 ° C., although the softness as a resin is obtained, the cohesion of the primer layer 3 is reduced, resulting in the reduction of the adhesion between the first film 1 and the phosphor layer. . In addition, deterioration of the primer layer 3 progresses due to long-term storage and use, and the adhesion strength decreases. On the other hand, if the Tg is higher than 60 ° C., the primer layer 3 can not absorb the internal stress generated by the contraction of the phosphor layer, and the adhesion is reduced.

なお、このポリウレタン樹脂はカルボキシル基を有する水溶性ポリウレタン樹脂であることが望ましい。ポリウレタン樹脂がカルボキシル基を有していることで、プライマー層３と第１のフィルム１との密着性が増大する。また、一般に、蛍光体層は量子ドットを樹脂材料に分散して構成されるもので、この樹脂材料としてエポキシ系樹脂が使用されることが多いが、ポリウレタン樹脂のカルボキシル基はエポキシ系樹脂のグリシジルエーテル基と化学結合し、このため、蛍光体層との密着性も向上する。また、これに加えて、水溶性ポリウレタン樹脂を使用すると有機溶剤を使用する必要がないので、環境に配慮した製造工程を採用することができる。 The polyurethane resin is preferably a water-soluble polyurethane resin having a carboxyl group. By the polyurethane resin having a carboxyl group, the adhesion between the primer layer 3 and the first film 1 is increased. In general, the phosphor layer is constituted by dispersing quantum dots in a resin material, and an epoxy resin is often used as the resin material, but the carboxyl group of the polyurethane resin is glycidyl of the epoxy resin. It chemically bonds with the ether group and thus improves the adhesion to the phosphor layer. In addition to this, since it is not necessary to use an organic solvent when using a water-soluble polyurethane resin, an environmentally friendly manufacturing process can be adopted.

Ｔｇが０〜６０℃の範囲にあり、カルボキシル基を有する水溶性ポリウレタン樹脂としては、第一工業製薬（株）から市販されているスーパーフレックス１５０ＨＳ（Ｔｇ：１０℃）、スーパーフレックス８３０ＨＳ（Ｔｇ：４５℃）、スーパーフレックス１７０（Ｔｇ：５５℃）等を例示することができる。 As a water-soluble polyurethane resin having a Tg in the range of 0 to 60 ° C. and having a carboxyl group, Superflex 150 HS (Tg: 10 ° C.), Superflex 830 HS (Tg: commercially available from Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 45 ° C.), Superflex 170 (Tg: 55 ° C.), etc. can be exemplified.

また、プライマー層３中のこのポリウレタン樹脂は架橋されていることが望ましい。カルボキシル基を有するポリウレタンを架橋する架橋剤としては、アジリジン、カルボジイミド、オキサゾリン等を使用することができる。これらの架橋剤はポリウレタン樹脂のカルボキシル基と速やかに反応して架橋構造を形成する。また、これらの架橋剤を使用することにより、ポリウレタン樹脂のエーテル部やエステル部が加水分解してカルボキシル基が発生した場合にも、このカルボキシル基と未反応の架橋剤とが反応して、プライマー層３の劣化を防止できる。 Further, it is desirable that the polyurethane resin in the primer layer 3 be crosslinked. As a crosslinking agent which bridge | crosslinks polyurethane which has a carboxyl group, aziridine, a carbodiimide, an oxazoline etc. can be used. These crosslinking agents react rapidly with the carboxyl groups of the polyurethane resin to form a crosslinked structure. In addition, even when the ether portion or ester portion of the polyurethane resin is hydrolyzed to generate a carboxyl group by using these crosslinking agents, the carboxyl group reacts with the unreacted crosslinking agent, and a primer is produced. Deterioration of the layer 3 can be prevented.

なお、アジリジンは日本触媒（株）から「ケミタイトＰＺ−３３」の名称で市販されている。また、カルボジイミドは、日清紡ケミカル株式会社から「カルボジライトＥ−０５
」、「カルボジライトＶ−０２」あるいは「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」の名称で市販されている。また、オキサゾリンとしては、日本触媒（株）の「エポクロスＷＳ」を例示できる。 In addition, aziridine is marketed by Nippon Shokubai Co., Ltd. under the name of "chemitite PZ-33". In addition, carbodiimide can be obtained from Nisshinbo Chemical Co., Ltd. “Carbodilite E-05
", Carbodilight V-02" or "Carbodilite V-02-L2". Moreover, as oxazoline, "Epocross WS" of Nippon Shokubai Co., Ltd. can be illustrated.

プライマー層３は、ポリウレタン樹脂あるいはこれに架橋剤を配合してコーティング液とし、塗布することに形成することができる。このコーティング液の溶剤は水でよい。また、プライマー層３の膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましい。０．５μｍ未満の場合には、蛍光体層の収縮に伴う内部応力を十分緩和することができず、十分な密着強度を得ることができない。また、１０μｍより厚い場合には、蛍光体層と第１のフィルムとの間が広くなり、プライマー層３を通って水分や酸素が蛍光体層に浸入し易くなり、この結果、蛍光体層の発光特性が進行し易くなる。 The primer layer 3 can be formed by blending a polyurethane resin or a cross-linking agent with the polyurethane resin to form a coating solution and applying it. The solvent of the coating solution may be water. Moreover, it is preferable that the film thickness of the primer layer 3 is 0.5-10 micrometers. If the thickness is less than 0.5 μm, the internal stress associated with the contraction of the phosphor layer can not be sufficiently relaxed, and a sufficient adhesion strength can not be obtained. If the thickness is more than 10 μm, the space between the phosphor layer and the first film becomes wide, and moisture and oxygen can easily enter the phosphor layer through the primer layer 3, and as a result, the phosphor layer It becomes easy for the light emission characteristics to progress.

（マット層）
マット層５は、１以上の光学的機能や帯電防止機能を発揮させるために、保護フィルムのプライマー層３とは反対側の表面に設けられている。ここで、光学的機能としては、特に限定されるものではないが、干渉縞（モアレ）防止機能、反射防止機能、拡散機能等が挙げられる。これらの中でも、マット層５は、光学的機能として少なくとも干渉縞防止機能を有することが好ましい。本実施形態では、マット層５が少なくとも干渉縞防止機能を有するものである場合について説明する。 (Mat layer)
The matte layer 5 is provided on the surface of the protective film opposite to the primer layer 3 in order to exert one or more optical functions and an antistatic function. Here, the optical function is not particularly limited, and examples thereof include an interference fringe (moire) prevention function, an antireflection function, and a diffusion function. Among these, the mat layer 5 preferably has at least an interference fringe prevention function as an optical function. In the present embodiment, the case where the mat layer 5 has at least an interference fringe prevention function will be described.

マット層５は、バインダー樹脂と、微粒子とを含んで構成されていてもよい。そして、マット層５の表面から微粒子の一部が露出するように微粒子がバインダー樹脂に埋め込まれることにより、マット層５の表面には微細な凹凸が生じていてもよい。このようなマット層５を保護フィルムの表面に設けることにより、ニュートンリング等の干渉縞の発生をより十分に防止することができ、結果として高効率かつ高精細、長寿命の発光ユニットを得ることが可能となる。 The mat layer 5 may be configured to include a binder resin and fine particles. Then, the fine particles may be embedded in the binder resin so that a part of the fine particles is exposed from the surface of the mat layer 5, whereby fine irregularities may be generated on the surface of the mat layer 5. By providing such a matte layer 5 on the surface of the protective film, generation of interference fringes such as a Newton ring can be sufficiently prevented, and as a result, a light emitting unit with high efficiency, high definition and long life can be obtained. Is possible.

バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、光学的透明性に優れた樹脂を用いることができる。より具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などを用いることができる。また、有機樹脂以外に、シリカバインダーを用いることもできる。 The binder resin is not particularly limited, but a resin excellent in optical transparency can be used. More specifically, for example, thermoplastic resins such as polyester resins, acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, polycarbonate resins, polyamide resins, thermosetting resins, ionizing radiation curable resins, etc. It can be used. In addition to the organic resin, a silica binder can also be used.

マット層５は、バインダー樹脂及び微粒子を含む塗布液を第１のフィルム１又は第２のフィルム２の表面上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。マット層５の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましい。 The matte layer 5 can be formed by applying a coating solution containing a binder resin and fine particles on the surface of the first film 1 or the second film 2 and drying and curing. As a coating method, the coating method by a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die coater etc. is mentioned. The thickness of the mat layer 5 is preferably 0.1 to 20 μm.

［波長変換シート］
本実施形態の波長変換シートは、上記本実施形態の保護フィルムと、エポキシ樹脂を含有する蛍光体層と、を備え、上記保護フィルムは、上記プライマー層が上記蛍光体層と接した状態で配置されているものである。また、本実施形態の波長変換シートは、エポキシ樹脂を含有する蛍光体層が、一対の上記本実施形態の蛍光体保護フィルムで挟まれた構造を有し、上記蛍光体層は、波長変換機能を有する層であり、一対の上記蛍光体保護フィルム保護フィルムは、それぞれの上記プライマー層が上記蛍光体層と接した状態で配置されているものであってもよい。 [Wavelength conversion sheet]
The wavelength conversion sheet of the present embodiment includes the protective film of the present embodiment and a phosphor layer containing an epoxy resin, and the protective film is disposed in a state where the primer layer is in contact with the phosphor layer. It is being done. Moreover, the wavelength conversion sheet of this embodiment has a structure in which a phosphor layer containing an epoxy resin is sandwiched between a pair of the phosphor protective films of the above embodiment, and the phosphor layer has a wavelength conversion function. The phosphor protective film protective films may be disposed in a state in which each of the primer layers is in contact with the phosphor layer.

図４及び図５は、波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。図４に示す波長変換シート４００は、第１のフィルム１、接着層４を介して第１のフィルム１と貼り合
わせられた第２のフィルム２、プライマー層３、及びマット層５を備える保護フィルムと、保護フィルムのプライマー層３上に設けられた蛍光体層６とを備えている。図５に示す発光ユニット５００は、第１のフィルム１、接着層４を介して第１のフィルム１と貼り合わせられた第２のフィルム２、プライマー層３、及びマット層５を備える一対の保護フィルムと、一対の保護フィルムにおける一対のプライマー層３の間に設けられた蛍光体層６とを備えている。 FIG.4 and FIG.5 is a schematic cross section which shows one Embodiment of a wavelength conversion sheet. The wavelength conversion sheet 400 shown in FIG. 4 is a protective film comprising a first film 1, a second film 2 bonded to the first film 1 via an adhesive layer 4, a primer layer 3, and a mat layer 5. And a phosphor layer 6 provided on the primer layer 3 of the protective film. A light emitting unit 500 shown in FIG. 5 includes a first film 1, a second film 2 bonded to the first film 1 through an adhesive layer 4, a primer layer 3, and a mat layer 5. A film and a phosphor layer 6 provided between a pair of primer layers 3 in a pair of protective films are provided.

（蛍光体層）
蛍光体層６は外部からのエネルギーを光に変換して発光する層であり、電界の印加や励起光の入射によって発光を生じるものを言う。蛍光体層６は、少なくとも１種類以上の蛍光体（図示せず）を含む。また、蛍光体層６はエポキシ樹脂を含有する。蛍光体層６がエポキシ樹脂を含有することで、プライマー層３との優れた密着性を得ることができる。 (Phosphor layer)
The phosphor layer 6 is a layer that emits light by converting energy from the outside into light, and refers to one that emits light when an electric field is applied or excitation light is incident. The phosphor layer 6 contains at least one or more phosphors (not shown). The phosphor layer 6 contains an epoxy resin. When the phosphor layer 6 contains an epoxy resin, excellent adhesion to the primer layer 3 can be obtained.

この蛍光体としては量子ドットと呼ばれるナノサイズの半導体である必要がある。この量子ドットは、高い波長変換効率が得られ、輝度とディスプレイとしての色再現性に優れている。量子ドットとしては、発光部としてのコアが保護膜としてのシェルで被覆されたものが挙げられる。上記コアとしては、例えば、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）等が挙げられ、上記シェルとしては、例えば、硫化亜鉛（ＺｎＳ）等が挙げられる。ＣｄＳｅの粒子の表面欠陥がバンドギャップの大きいＺｎＳにより被覆されることで量子効率が向上する。また、蛍光体は、コアが第１シェル及び第２シェルにより二重に被覆されたものであってもよい。この場合、コアにはＣｄＳｅ、第１シェルにはセレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）、第２シェルにはＺｎＳが使用できる。上記蛍光体は２種類以上を組み合わせて用いられる。また、１種類の蛍光体のみを含む蛍光体層と、別の種類の蛍光体のみを含む蛍光体層とが積層されていてもよい。 The phosphor needs to be a nano-sized semiconductor called a quantum dot. This quantum dot has high wavelength conversion efficiency and is excellent in luminance and color reproducibility as a display. As a quantum dot, what the core as a light emission part was coat | covered with the shell as a protective film is mentioned. Examples of the core include cadmium selenide (CdSe) and the like, and examples of the shell include zinc sulfide (ZnS) and the like. By covering surface defects of CdSe particles with ZnS having a large band gap, quantum efficiency is improved. The phosphor may also be one in which the core is doubly covered by the first shell and the second shell. In this case, CdSe can be used for the core, zinc selenide (ZnSe) for the first shell, and ZnS for the second shell. The said fluorescent substance is used combining two or more types. In addition, a phosphor layer containing only one type of phosphor and a phosphor layer containing only another type of phosphor may be laminated.

量子ドットは、封止のための樹脂材料に分散される。樹脂材料としては、その代表例として、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の樹脂等が挙げられる。 The quantum dots are dispersed in a resin material for sealing. As a resin material, resin, such as an epoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, a phenol resin, a melamine resin, etc. are mentioned as the representative example.

蛍光体層６は、蛍光体と樹脂材料と必要に応じて溶剤とを含む混合液を保護フィルムのプライマー層３上に塗布して塗膜を形成し、必要に応じて、別に作製したもう１枚の保護フィルムをプライマー層３が蛍光体層６を向くように積層し、塗膜を硬化させることで形成することができる。塗膜の硬化は、特に限定されないが、例えば、１５〜１００℃で１０分〜２４時間の条件で硬化させることができる。 The phosphor layer 6 is formed by applying a mixed solution containing a phosphor, a resin material, and a solvent as required on the primer layer 3 of the protective film to form a coating, and if necessary, separately prepared 1 It can form by laminating | stacking the protective film of a sheet | seat so that the primer layer 3 may face the fluorescent substance layer 6, and hardening a coating film. Although hardening of a coating film is not specifically limited, For example, it can be made to harden | cure on conditions of 10 minutes-24 hours at 15-100 degreeC.

図５に示した波長変換シート５００は、蛍光体層６を上述した量子ドットを含む波長変換機能を有する量子ドット層としたものである。 The wavelength conversion sheet 500 shown in FIG. 5 is a phosphor layer 6 which is a quantum dot layer having a wavelength conversion function including the above-described quantum dots.

［発光ユニット］
次に、この波長変換シート４００，５００は発光ユニット６００の部品として使用することができる。 [Light emitting unit]
Next, the wavelength conversion sheets 400 and 500 can be used as parts of the light emitting unit 600.

発光ユニット６００は、図６に示すように、光源９と、導光板７と、波長変換シートとを備える。詳細には、発光ユニット６００は、一方の蛍光体保護フィルム１００側の表面上に導光板７及び反射板８がこの順で配置され、光源９は導光板７の側方に配置される。導光板７の厚さは、例えば、１００〜１０００μｍである。 The light emitting unit 600 is provided with the light source 9, the light-guide plate 7, and a wavelength conversion sheet, as shown in FIG. Specifically, in the light emitting unit 600, the light guide plate 7 and the reflection plate 8 are disposed in this order on the surface on one phosphor protective film 100 side, and the light source 9 is disposed on the side of the light guide plate 7. The thickness of the light guide plate 7 is, for example, 100 to 1000 μm.

導光板７及び反射板８は、光源９から照射された光を効率的に反射し、蛍光体層６へと導くものである。導光板７としては、例えば、アクリル、ポリカーボネート、及びシクロオレフィンフィルム等が使用される。光源９には、例えば、青色発光ダイオード素子が複
数個設けられている。この発光ダイオード素子は、紫色発光ダイオード、又は更に低波長の発光ダイオードであってもよい。光源９から照射された光は、導光板７に入射した後、反射及び屈折等を伴って蛍光体層６に入射する。 The light guide plate 7 and the reflection plate 8 efficiently reflect the light emitted from the light source 9 and guide the light to the phosphor layer 6. As the light guide plate 7, for example, acrylic, polycarbonate, cycloolefin film, etc. are used. For example, a plurality of blue light emitting diode elements are provided in the light source 9. The light emitting diode element may be a violet light emitting diode or a light emitting diode of lower wavelength. The light emitted from the light source 9 enters the light guide plate 7 and then enters the phosphor layer 6 with reflection, refraction, and the like.

蛍光体層６を通過した光は、蛍光体層６を通過する前の光に蛍光体層６で発生した黄色光が混ざることで、白色光となる。蛍光体層６は、酸素又は水蒸気等と接触して長時間が経過することにより性能が低下することがあることから、図１〜３に示すように、蛍光体保護フィルム１００によって保護されている。 The light passing through the phosphor layer 6 becomes white light by mixing the yellow light generated in the phosphor layer 6 with the light before passing through the phosphor layer 6. The phosphor layer 6 is protected by the phosphor protective film 100 as shown in FIGS. 1 to 3 since the performance may be deteriorated by the contact with oxygen or water vapor and the like for a long time to elapse. .

以上、本発明の蛍光体保護フィルム、波長変換シート及び発光ユニットの好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。 The preferred embodiments of the phosphor protective film, the wavelength conversion sheet, and the light emitting unit of the present invention have been described in detail above, but the technical scope of the present invention is not limited to the above embodiments. Various changes can be made without departing from the scope of the invention.

例えば、図１〜３に示した保護フィルムにおいて、マット層５及びアンカーコート層１２，２２は設けなくてもよい。 For example, in the protective film shown in FIGS. 1 to 3, the mat layer 5 and the anchor coat layers 12 and 22 may not be provided.

また、図１〜３に示した保護フィルムでは、バリア層１５，２５が無機薄膜層１３，２３及びガスバリア性被覆層１４，２４の２層が積層された構造である場合を示したが、いずれか１層のみの構造であってもよく、３層以上が積層された構造であってもよい。３層以上が積層された構造は、例えば、無機薄膜層１３，２３とガスバリア性被覆層１４，２４とが交互に複数積層された構造とすることができる。 Moreover, in the protective film shown to FIGS. 1-3, although the case where the barrier layers 15 and 25 were the structure where two layers, the inorganic thin film layers 13 and 23, and the gas-barrier coating layers 14 and 24, were laminated | stacked was shown, It may be a structure of only one layer or a structure in which three or more layers are stacked. The structure in which three or more layers are stacked can be, for example, a structure in which a plurality of inorganic thin film layers 13 and 23 and gas barrier coating layers 14 and 24 are alternately stacked.

また、図１〜３に示した保護フィルムにおいて、第１のフィルム１及び第２のフィルム２の向きは図示した向きに限定されず、逆向きに配置してもよい。例えば、図１において、樹脂基材１１上にプライマー層３が配置され、ガスバリア性被覆層１４上にマット層５が配置されていてもよい。また、図２及び図３において、ガスバリア性被覆層１４上にプライマー層３が配置され、樹脂基材１１上に接着層４が配置されていてもよい。更に、図３において、ガスバリア性被覆層２４上にマット層５が配置され、樹脂基材２１上に接着層４が配置されていてもよい。 Further, in the protective films shown in FIGS. 1 to 3, the directions of the first film 1 and the second film 2 are not limited to the illustrated directions, and may be arranged in the opposite direction. For example, in FIG. 1, the primer layer 3 may be disposed on the resin substrate 11, and the mat layer 5 may be disposed on the gas barrier coating layer 14. Further, in FIG. 2 and FIG. 3, the primer layer 3 may be disposed on the gas barrier coating layer 14, and the adhesive layer 4 may be disposed on the resin substrate 11. Furthermore, in FIG. 3, the mat layer 5 may be disposed on the gas barrier covering layer 24, and the adhesive layer 4 may be disposed on the resin base 21.

また、保護フィルムは、第１のフィルム及び第２のフィルムに加えて、それらと同様の構成を有する１以上のフィルムを更に有していてもよい。 In addition to the first film and the second film, the protective film may further have one or more films having the same configuration as them.

また、図５に示した波長変換シート５００において、蛍光体層６を挟む一対の保護フィルムは互いに異なる構成を有していてもよい。更に、マット層５は、必ずしも波長変換シート５００の両面に設けられていなくてもよく、一方の表面のみに設けられていてもよい。 Further, in the wavelength conversion sheet 500 shown in FIG. 5, the pair of protective films sandwiching the phosphor layer 6 may have different configurations. Furthermore, the mat layer 5 may not necessarily be provided on both sides of the wavelength conversion sheet 500, and may be provided on only one surface.

（実施例１）
片面がコロナ放電処理された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：Ｐ６０、厚さ：１６μｍ、東レ株式会社製）のコロナ放電処理された面上に、ポリエステル樹脂溶液をバーコート法により塗布し、８０℃で１分間乾燥硬化させることにより、厚さ１００ｎｍのアンカーコート層を形成した。 Example 1
A polyester resin solution is applied by a bar coat method on a corona-discharge-treated side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: P60, thickness: 16 μm, Toray Industries, Inc.), one side of which is subjected to corona discharge treatment. By drying and curing at 80 ° C. for 1 minute, a 100 nm thick anchor coat layer was formed.

電子ビーム加熱式の真空蒸着装置を用いて、酸化珪素材料（キヤノンオプトロン株式会社製）を１．５×１０^−２Ｐａの圧力下で電子ビーム加熱によって蒸発させ、上記アンカーコート層上に無機薄膜層として厚さ８０ｎｍのＳｉＯｘ膜を形成した。なお、蒸着における加速電圧は４０ｋＶであり、エミッション電流は０．２Ａであった。このＳｉＯｘ膜上に、テトラエトキシシランの加水分解物（シロキサン結合含有）とポリビニルアルコー
ルとを質量比１：１で混合した塗布液をバーコート法にて塗布し、１２０℃で１分間乾燥硬化させ、厚さ４００ｎｍのガスバリア性被覆層を形成した。これにより、第１のフィルムを得た。第１のフィルムの水蒸気透過度は０．１ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）、酸素透過度は０．１５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）であった。 A silicon oxide material (made by Canon Optron Co., Ltd.) is evaporated by electron beam heating under a pressure of 1.5 × 10 ^-2 Pa using an electron beam heating type vacuum deposition apparatus to form an inorganic thin film on the above anchor coat layer. An 80 nm thick SiOx film was formed as a layer. In addition, the acceleration voltage in vapor deposition was 40 kV, and the emission current was 0.2A. A coating solution in which a hydrolyzate of tetraethoxysilane (containing a siloxane bond) and polyvinyl alcohol are mixed at a mass ratio of 1: 1 is applied on the SiOx film by a bar coating method, and dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. A gas barrier coating layer 400 nm thick was formed. Thus, a first film was obtained. The water vapor transmission rate of the first film was 0.1 g / (m ² · day), and the oxygen transmission rate was 0.15 cc / (m ² · day · atm).

第１のフィルムのガスバリア性被覆層上に、接着剤（主剤：タケラックＡ５２５、硬化剤：タケネートＡ５０、三井化学（株）製）を塗布して接着層とし、第２のフィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ＦＥ２００１、厚さ：２５μｍ、フタムラ化学株式会社製、水蒸気透過度２５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）、酸素透過度６０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ））のコロナ放電処理された面を貼り合わせ、４０℃で２日間エージングを実施した。これにより、第１のフィルムと第２のフィルムとが接着層を介して貼り合わせられた積層フィルムを得た。接着層の厚さは４μｍであった。 An adhesive (main agent: Takelac A525, curing agent: Takenate A50, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is coated on the gas barrier coating layer of the first film to form an adhesive layer, and biaxially oriented polyethylene as a second film A corona discharge treatment of a terephthalate film (trade name: FE 2001, thickness: 25 μm, Futamura Chemical Co., Ltd., water vapor transmission 25 g / (m ² · day), oxygen transmission 60 cc / (m ² · day · atm)) The two sides were laminated and aged at 40 ° C. for 2 days. Thereby, the laminated film in which the 1st film and the 2nd film were pasted together via an adhesion layer was obtained. The thickness of the adhesive layer was 4 μm.

得られた積層フィルムにおける第１のフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム（樹脂基材）上に、次の方法によりプライマー層を形成した。 The primer layer was formed on the polyethylene terephthalate film (resin base material) of the 1st film in the obtained laminated | multilayer film by the following method.

このプライマー層に使用した材料は次のとおりである。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０ＨＳ（Ｔｇ：１０℃）。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 The materials used for this primer layer are as follows.
Polyurethane resin .. Superflex 150 HS (Tg: 10 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

そして、まず、これら各材料を混合して、コーティング液を調製した。なお、ポリウレタン樹脂が２０質量％と成るように水を配合した。界面活性剤は、その濃度が０．５質量％となるように配合した。 Then, first, each of these materials was mixed to prepare a coating solution. In addition, water was mix | blended so that a polyurethane resin might be 20 mass%. The surfactant was blended so as to have a concentration of 0.5% by mass.

そして、このコーティング液を前記積層フィルムの第１のフィルムの上に塗布乾燥してプライマー層を形成することにより、蛍光体保護フィルムを製造した。なお、塗布方法はバーコーティングである。また、プライマー層の膜厚は４μｍとした。乾燥は、バッチオーブンを使用して行った。乾燥条件は１００℃、６０秒である。 And this coating liquid was apply-dried on the 1st film of the said laminated | multilayer film, and the fluorescent substance protective film was manufactured by forming a primer layer. The coating method is bar coating. In addition, the film thickness of the primer layer was 4 μm. Drying was done using a batch oven. Drying conditions are 100 ° C. and 60 seconds.

次に、この蛍光体保護フィルムを２枚使用して、波長変換シートを製造した。 Next, using the two phosphor protective films, a wavelength conversion sheet was manufactured.

すなわち、この２枚の蛍光体保護フィルムのうち、一方のフィルムに、コアがセレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）、シェルが硫化亜鉛（ＺｎＳ）、粒子径６ｎｍの量子ドット蛍光体が熱硬化型エポキシ樹脂に分散した材料を滴下し、そこに、もう一方の保護フィルムのプライマー層を貼り合わせた。 That is, of the two phosphor protective films, one of the two films is made of cadmium selenide (CdSe) as the core, zinc sulfide (ZnS) as the shell, and a quantum dot phosphor having a particle diameter of 6 nm as the thermosetting epoxy resin. The dispersed material was dropped, and the other protective film primer layer was attached thereto.

室温で２４時間放置して上記熱硬化型エポキシ樹脂を硬化させ、波長変換機能を有する蛍光体層を形成して、波長変換シートを製造した。このとき、蛍光体層の厚みは１００μｍで
あった。 The thermosetting epoxy resin was cured by leaving it to stand at room temperature for 24 hours to form a phosphor layer having a wavelength conversion function, thereby producing a wavelength conversion sheet. At this time, the thickness of the phosphor layer was 100 μm.

（実施例２）
プライマー層の材料として、次の化合物を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０ＨＳ（Ｔｇ：１０℃）。
架橋剤‥日清紡ケミカル（株）製カルボジライトＶ−０２−Ｌ２。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 (Example 2)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used as materials for the primer layer.
Polyurethane resin .. Superflex 150 HS (Tg: 10 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Crosslinking agent .. Nisshinbo Chemical Co., Ltd. product Carbodilite V-02-L2.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

なお、ポリウレタン樹脂と架橋剤とは、ポリウレタン樹脂のカルボキシル基と架橋剤とが一等量となるように配合した。また、これらポリウレタン樹脂と架橋剤との合計が２０質量％と成るように水を配合した。界面活性剤の配合量は０．５質量％である。 In addition, the polyurethane resin and the crosslinking agent were mix | blended so that the carboxyl group of a polyurethane resin and a crosslinking agent might become equal. Moreover, water was mix | blended so that the sum total of these polyurethane resin and a crosslinking agent might be 20 mass%. The blending amount of the surfactant is 0.5% by mass.

（実施例３）
プライマー層の材料として、次の化合物を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１５０ＨＳ（Ｔｇ：１０℃）。
架橋剤‥日本触媒（株）製エポクロスＷＳ−７００。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 (Example 3)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used as materials for the primer layer.
Polyurethane resin .. Superflex 150 HS (Tg: 10 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Crosslinking agent .. Epocross WS-700 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

（実施例４）
プライマー層の材料として、次の化合物を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス８３０ＨＳ（Ｔｇ：４５℃）。
架橋剤‥日清紡ケミカル（株）製カルボジライトＶ−０２−Ｌ２。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 (Example 4)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used as materials for the primer layer.
Polyurethane resin .. Superflex 830 HS (Tg: 45 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Crosslinking agent .. Nisshinbo Chemical Co., Ltd. product Carbodilite V-02-L2.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

（実施例５）
ポリウレタン樹脂として、第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１７０（Ｔｇ：５５℃）を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。 (Example 5)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that Superflex 170 (Tg: 55 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used as a polyurethane resin.

（実施例６）
プライマー層の材料として、次の化合物を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１７０（Ｔｇ：５５℃）。架橋剤‥日清紡ケミカル（株）製カルボジライトＶ−０２−Ｌ２。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 (Example 6)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used as materials for the primer layer.
Polyurethane resin .. Superflex 170 (Tg: 55 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Crosslinking agent .. Nisshinbo Chemical Co., Ltd. product Carbodilite V-02-L2.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

（比較例１）
ポリウレタン樹脂として、第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４２０ＨＳ（Ｔｇ：−１５℃）を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。 (Comparative example 1)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that Superflex 420 HS (Tg: -15 ° C) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used as the polyurethane resin.

（比較例２）
プライマー層の材料として、次の化合物を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。
ポリウレタン樹脂‥第一工業製薬（株）製スーパーフレックス４２０ＨＳ（Ｔｇ：−１５℃）。
架橋剤‥日清紡ケミカル（株）製カルボジライトＶ−０２−Ｌ２。
界面活性剤‥日信化学（株）製オルフィンＥ１００４。
溶剤‥水。 (Comparative example 2)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used as materials for the primer layer.
Polyurethane resin .. Superflex 420 HS (Tg: -15 ° C) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Crosslinking agent .. Nisshinbo Chemical Co., Ltd. product Carbodilite V-02-L2.
Surfactant .. Olfin E 1004 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.
Solvent .. water.

（比較例３）
ポリウレタン樹脂として、第一工業製薬（株）製スーパーフレックス１３０（Ｔｇ：８５℃）を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。 (Comparative example 3)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that Superflex 130 (Tg: 85 ° C.) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used as the polyurethane resin.

（比較例４）
ポリウレタン樹脂の代わりに、水性アクリル樹脂（三井化学（株）製ホンロンＸＨＳ−５０，Ｔｇ：３０℃）を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。 (Comparative example 4)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that an aqueous acrylic resin (Honlon XHS-50 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Tg: 30 ° C.) was used instead of the polyurethane resin.

（比較例５）
ポリウレタン樹脂として、スーパーフレックス１５０ＨＳの代わりに、荒川化学（株）製ユリアーノＫＬ−４２４を使用した外は、実施例１と同様に蛍光体保護フィルム及び波長変換シートを製造した。なお、このユリアーノＫＬ−４２４は、カルボキシル基を持たない親油性のポリウレタン樹脂で、Ｔｇは３５℃である。 (Comparative example 5)
A phosphor protective film and a wavelength conversion sheet were manufactured in the same manner as in Example 1 except that, as a polyurethane resin, Euliano KL-424 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. was used instead of Superflex 150 HS. In addition, this Juliano KL-424 is a lipophilic polyurethane resin which does not have a carboxyl group, and Tg is 35 degreeC.

（密着力の評価）
各実施例及び比較例の波長変換シートを１ｃｍ幅の短冊状に切断して試験片とし、この試験片の蛍光体保護フィルムと蛍光体層との間の剥離強度を測定して、密着力を評価した。剥離強度の測定は引張り試験機を使用して行った。引張り速度は３００ｍｍ／分である。 (Evaluation of adhesion)
The wavelength conversion sheet of each example and comparative example is cut into a strip having a width of 1 cm to make a test piece, and the peel strength between the phosphor protective film and the phosphor layer of this test piece is measured to obtain adhesion. evaluated. The peel strength was measured using a tensile tester. The pulling speed is 300 mm / min.

（長期保存性の評価）
各実施例の波長変換シートを６５℃、９５％ＲＨの高温高湿度雰囲気に５００時間保存した後、同様に蛍光体保護フィルムと蛍光体層との間の剥離強度を測定した。 (Evaluation of long-term preservation)
After storing the wavelength conversion sheet of each example in a high temperature and high humidity atmosphere at 65 ° C. and 95% RH for 500 hours, the peel strength between the phosphor protective film and the phosphor layer was similarly measured.

また、併せて、その端部にＬＥＤ光を照射して、発光状態の劣化の有無及び劣化した部位の端部からの長さを目視によって確認した。 At the same time, LED light was irradiated to the end, and the presence or absence of deterioration of the light emission state and the length from the end of the deteriorated portion were visually confirmed.

なお、比較例１〜４の波長変換シートについては、保存前の剥離強度が小さいため、この長期保存性の評価は行っていない。 In addition, about the wavelength conversion sheet of Comparative Examples 1-4, since the peeling strength before storage is small, this long-term preservability evaluation is not performed.

この結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.

（考察）
この結果から次のことが理解できる。 (Discussion)
The following can be understood from this result.

すなわち、まず、Ｔｇが０〜６０℃のポリウレタン樹脂を使用した実施例１〜６では初期の剥離強度が大きく、また、保存後の剥離強度も大きい。これに対し、Ｔｇが０℃未満のポリウレタン樹脂を使用した比較例１〜２、Ｔｇが６０℃より高いポリウレタン樹脂を使用した比較例１においては、その初期の剥離強度が小さい。このため、Ｔｇが０〜６０℃のポリウレタン樹脂を使用した実施例１〜８では、長期間の保存や使用の後にも、高い密着力を有していることが理解できる。 That is, first, in Examples 1 to 6 in which a polyurethane resin having a Tg of 0 to 60 ° C. is used, the initial peel strength is large, and the peel strength after storage is also large. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which a polyurethane resin having a Tg of less than 0 ° C. is used and in Comparative Example 1 in which a polyurethane resin having a Tg of more than 60 ° C. is used, the initial peel strength is small. For this reason, in Examples 1 to 8 in which a polyurethane resin having a Tg of 0 to 60 ° C. is used, it can be understood that it has high adhesion even after long-term storage and use.

なお、比較例５から、Ｔｇが０〜６０℃の範囲にあるポリウレタン樹脂であっても、カルボキシル基を持たないポリウレタン樹脂を使用した場合には、長期間の保存によって剥離強度が低下する。 In addition, even if it is a polyurethane resin which has Tg in the range of 0-60 degreeC from Comparative Example 5, when the polyurethane resin which does not have a carboxyl group is used, peeling strength will fall by a long-term storage.

次に、架橋剤で架橋した実施例２〜４，６と、架橋剤を使用していない実施例１，５とを比較すると、架橋剤で架橋した場合（実施例２〜４，６）には使用していない場合（実施例１，５）に比較して初期の剥離強度が大きく、また、長期保存した場合にも、その剥離強度が低下しない。このため、架橋剤で架橋することにより、その高い密着力を長期間に渡って維持できることが理解できる。 Next, when Examples 2 and 4 cross-linked by the cross-linking agent and Examples 1 and 5 not using the cross-linking agent are compared, when cross-linked by the cross-linking agent (Examples 2 and 4) As compared with the case of not using (Examples 1 and 5), the initial peel strength is large, and the peel strength does not decrease even when stored for a long time. Therefore, it can be understood that the high adhesion can be maintained for a long time by crosslinking with a crosslinking agent.

１‥第１のフィルム、２‥第２のフィルム、３‥プライマー層、４‥接着層、５‥マット層、６‥蛍光体層、１１，２１‥樹脂基材、１２，２２‥アンカーコート層、１３，２３‥無機薄膜層、１４，２４‥ガスバリア性被覆層、１５，２５‥バリア層、７‥導光板、８‥反射板、９‥導光板、１００，２００，３００‥蛍光体保護フィルム、４００，５００‥波長変換シート、６００‥発光ユニット 1 .. First film, 2 .. Second film, 3 .. Primer layer, 4 .. Adhesive layer, 5 .. Matt layer, 6 .. Phosphor layer, 11, 21. Resin base, 12, 22. Anchor coat layer 13, 23. Inorganic thin film layer 14, 24. Gas barrier coating layer 15, 25. Barrier layer 7. Light guide plate 8. Reflective plate 9. Light guide plate 100, 200 300. Phosphor protective film , 400, 500 .. wavelength conversion sheet, 600 .. light emitting unit

Claims

A phosphor protective film which is laminated on the surface of a phosphor layer containing quantum dots as a phosphor to protect the phosphor layer, and which has a barrier film having oxygen barrier property and water vapor barrier property and a primer layer In the phosphor protective film, which is disposed on the surface where the primer layer is in contact with the phosphor layer,
The said primer layer consists of a resin composition containing a polyurethane resin of 0 to 60 degreeC of glass transition point, The fluorescent substance protective film characterized by the above-mentioned.

The phosphor protective film according to claim 1, wherein the polyurethane resin has a carboxyl group.

The phosphor protective film according to claim 1 or 2, wherein the primer layer contains a crosslinking agent, and the polyurethane resin is crosslinked by the crosslinking agent.

The phosphor protective film according to claim 3, wherein the crosslinking agent comprises aziridine, carbodiimide or oxazoline.

The film thickness of the said primer layer is 0.5-10 micrometers, The fluorescent substance protective film in any one of the Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.

The barrier film has a resin base and a barrier layer,
The phosphor protective film according to any one of claims 1 to 5, wherein the primer layer is disposed in contact with the barrier layer.

A phosphor protective film according to any one of claims 1 to 6 and a phosphor layer containing quantum dots as a phosphor,
The wavelength conversion sheet, wherein the phosphor protective film is disposed in a state where the primer layer is in contact with the phosphor layer.

The phosphor layer containing quantum dots as a phosphor has a structure in which the protective film for a light emitting unit according to any one of claims 1 to 6 is sandwiched,
The phosphor layer is a layer having a wavelength conversion function,
A wavelength conversion sheet, wherein the pair of phosphor protective films are disposed in a state where each of the primer layers is in contact with the phosphor layer.

A light emitting unit comprising the wavelength conversion sheet according to claim 7 or 8, a light source, and a light guide plate, wherein light generated from the light source is arranged to be incident on one surface of the wavelength conversion sheet through the light guide plate A light emitting unit characterized in that