[go: up one dir, main page]

JP2023179089A - wrap film - Google Patents

wrap film Download PDF

Info

Publication number
JP2023179089A
JP2023179089A JP2022092151A JP2022092151A JP2023179089A JP 2023179089 A JP2023179089 A JP 2023179089A JP 2022092151 A JP2022092151 A JP 2022092151A JP 2022092151 A JP2022092151 A JP 2022092151A JP 2023179089 A JP2023179089 A JP 2023179089A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wrap film
film
cold water
temperature
water tank
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022092151A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
真司 広崎
Shinji Hirosaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Priority to JP2022092151A priority Critical patent/JP2023179089A/en
Publication of JP2023179089A publication Critical patent/JP2023179089A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a wrap film that is less likely to be damaged during product transportation and capable of suppressing film breakage during stretching due to a molton residue.SOLUTION: When measured by DSC, a relation between a melting peak temperature (°C) at the highest temperature side and a crystal melting calorie (J/g) of a wrap film satisfies: the melting peak temperature≤-1.7 [crystal melting calorie]+218.0.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ラップフィルムに関する。 The present invention relates to a wrap film.

従来、ラップフィルムは、フィルム同士や被着体への密着性、水蒸気や酸素等の気体に対するガスバリア性、化粧箱に入れて使用する際のカット性等の特性に優れているため、食品等のラップフィルムとして多くの一般家庭で使用されている。家庭用ラップフィルムは、主として冷蔵庫や冷凍庫での食品の保存や、電子レンジで容器に盛った食品を加熱する際にオーバーラップして使用されている。 Traditionally, wrap films have excellent properties such as adhesion between films and adherends, gas barrier properties against gases such as water vapor and oxygen, and cutability when used in cosmetic boxes, so they are suitable for food, etc. It is used in many households as a cling film. Household cling film is mainly used to store food in refrigerators and freezers, and to wrap food in containers when heating it in a microwave oven.

この家庭用ラップフィルムとして現在市販されているものの中で、最も使い勝手の良いという評価を受けているものは、塩化ビニリデン系樹脂を主体としたフィルムである。一方、その他にもエチレン系樹脂や、プロピレン系樹脂や、塩化ビニル系樹脂や、アミド系樹脂や、或いは4-メチルペンテン-1樹脂等を主成分としたフィルムなども市販されているが、いずれも塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの密着性にはおよばず、ラップ適性の劣るものであり、塩化ビニリデン製のラップフィルムが広く普及している。 Among the household wrap films currently on the market, the one that has been evaluated as the most user-friendly is a film mainly made of vinylidene chloride resin. On the other hand, films containing ethylene resin, propylene resin, vinyl chloride resin, amide resin, 4-methylpentene-1 resin, etc. as main components are also commercially available, but none of them are available. However, the adhesion is not as good as that of vinylidene chloride-based resin wrap films, and the wrap suitability is poor, so wrap films made of vinylidene chloride are widely used.

近年、特性を改良した様々なラップフィルムが提案されている。例えば、特許文献1には、動摩擦係数を1.4以下、面剥離強度を7~20N/25cm、かつ、突き刺しヤング率を17kPa以上とすることにより、低摩擦性、密着性、剥離性及び所定のハリ・コシを併せて有するラップフィルムが提案されている。また、例えば、特許文献2には、ポリオレフィン系樹脂を含み、流れ方向引き裂き時には流れ方向に引き裂かれ、巾方向引き裂き時には巾方向に引き裂かれ、かつ流れ方向と45°の方向に引き裂いた場合は、流れ方向又は巾方向のいずれかの方向に引き裂かれ、流れ方向と45°の方向に引き裂いた場合の引き裂き方向と、切断線とのなす鋭角を30~60°とし、流れ方向と45°の方向に引き裂いた場合の引裂強度を10g以下とすることにより、手で所定方向に容易に切ることができ、かつ耐熱油性に優れるポリオレフィン系樹脂ラップフィルムが提案されている。また、例えば、特許文献3には、ポリアミド樹脂層の両側に、ポリエチレン樹脂層の表面層を有する少なくとも3層構成以上の粘着性積層フィルムにおいて、該フィルムの全体の厚さが40μm以下で且つ上記ポリアミド樹脂層の厚さをフィルム全体の厚さの5~80%とすることにより、カット性、透明性、耐熱性に優れ、食品を包装して保存や電子レンジで加熱する際等に用いて好適なラップフィルムが提案されている。 In recent years, various wrap films with improved properties have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses that by setting the dynamic friction coefficient to 1.4 or less, the surface peel strength to 7 to 20 N/25 cm 2 , and the puncture Young's modulus to 17 kPa or more, low friction, adhesion, peelability and Wrap films have been proposed that have predetermined firmness and stiffness. Further, for example, Patent Document 2 describes that when a polyolefin resin is included and is torn in the machine direction when torn in the machine direction, torn in the width direction when torn in the width direction, and torn in a direction 45 degrees to the machine direction, When torn in either the machine direction or the width direction, the acute angle between the tear direction and the cutting line is 30 to 60 degrees, and the direction is 45 degrees to the machine direction. A polyolefin resin wrap film has been proposed that can be easily cut in a predetermined direction by hand and has excellent heat oil resistance by having a tear strength of 10 g or less when torn. Further, for example, Patent Document 3 describes an adhesive laminated film having a three-layer structure or more having surface layers of polyethylene resin layers on both sides of a polyamide resin layer, in which the total thickness of the film is 40 μm or less and the above-mentioned By setting the thickness of the polyamide resin layer to 5 to 80% of the total thickness of the film, it has excellent cuttability, transparency, and heat resistance, making it suitable for packaging and storing food products, heating it in a microwave oven, etc. Suitable wrap films have been proposed.

国際公開第2015/125384International Publication No. 2015/125384 国際公開第2015/093448International Publication No. 2015/093448 特開2003-103724号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-103724

ところで、ラップフィルムは、通常、樹脂を、溶融押し出しし、次いで延伸を行うことにより製造され、紙管に巻き取られ化粧箱(カートン)中で保管される。 By the way, wrap films are usually manufactured by melt-extruding a resin and then stretching the film, then winding it up into a paper tube and storing it in a gift box (carton).

溶融押し出しの際、押出機内に樹脂が滞留すると、樹脂が十分に溶融せず、異物となることがある。次いで延伸する際に、溶融残留である異物が起点となって、フィルムが破断し、生産性が落ちることがある。 During melt extrusion, if resin remains in the extruder, the resin may not be sufficiently melted and may become foreign matter. When the film is then stretched, the film may break due to foreign matter remaining after melting, which may reduce productivity.

また、ラップフィルムは、紙製の芯体に巻回されてフィルム巻回体を構成し、当該フィルム巻回体が、紙製の直方体状のラップフィルム収納箱に収納されている。しかし、輸送時等にフィルム巻回体が動いて、ラップフィルム収納箱の内壁に衝突し、フィルム巻回体に傷が発生することがある。この傷が起点となって、フィルムを引き出す際に、想定外の位置で裂けることが起こり、取り扱い性が悪くなることがある。 Further, the wrap film is wound around a paper core to form a film roll, and the film roll is stored in a rectangular paper wrap film storage box. However, the film roll may move during transportation and collide with the inner wall of the wrap film storage box, causing damage to the film roll. These scratches can cause the film to tear at unexpected positions when the film is pulled out, making it difficult to handle.

特許文献1~3に記載のラップフィルムにおいては、製品輸送時の傷の発生や溶融残留による延伸時のフィルム破断について検討されておらず、改善の余地がある。 In the wrap films described in Patent Documents 1 to 3, there is no study on the occurrence of scratches during product transportation or film breakage during stretching due to melted residue, and there is room for improvement.

そこで、本発明は、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制可能なラップフィルムを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a wrap film that is less likely to be damaged during product transportation and that can suppress film breakage during stretching due to melted residue.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、示差走査熱量計(以下「DSC」とも記す)で測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度(℃)と結晶融解熱量(J/g)との関係が、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たすラップフィルムとすることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made extensive studies to solve the above problems. As a result, when measured with a differential scanning calorimeter (hereinafter also referred to as "DSC"), the relationship between the melting peak temperature (°C) on the highest temperature side and the heat of crystal fusion (J/g) was found to be: melting peak temperature ≤ - It has been discovered that the above problem can be solved by creating a wrap film that satisfies 1.7 [heat of crystal fusion] + 218.0, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、下記のとおりである。
[1]
DSCで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度(℃)と結晶融解熱量(J/g)との関係が、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たす、ラップフィルム。
[2]
最も高温側の融解ピーク温度が150.0~180.0℃である、[1]に記載のラップフィルム。
[3]
結晶融解熱量が3.0~35.0J/gである、[1]又は[2]に記載のラップフィルム。
[4]
DSCで測定した際の結晶融解熱量算出時の、融解ピーク高さが、0.3~3.0mWである、[1]~[3]のいずれかに記載のラップフィルム。
[5]
MD方向の2%引張弾性率が300~800MPaである、[1]~[4]のいずれかに記載のラップフィルム。
[6]
厚みが5~15μmである、[1]~[5]のいずれかに記載のラップフィルム。
[7]
塩化ビニリデン由来の構成単位72~93質量%と、塩化ビニル由来の構成単位28~7質量%とを含有する共重合体を含む、[1]~[6]のいずれかに記載のラップフィルム。
[8]
[1]~[7]のいずれかに記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。
That is, the present invention is as follows.
[1]
When measured by DSC, the relationship between the melting peak temperature (°C) on the highest temperature side and the heat of crystal fusion (J/g) satisfies melting peak temperature ≦ -1.7 [heat of crystal fusion] + 218.0. wrap film.
[2]
The wrap film according to [1], wherein the melting peak temperature on the highest temperature side is 150.0 to 180.0°C.
[3]
The wrap film according to [1] or [2], which has a heat of crystal fusion of 3.0 to 35.0 J/g.
[4]
The wrap film according to any one of [1] to [3], wherein the melting peak height when calculating the heat of crystal fusion when measured by DSC is 0.3 to 3.0 mW.
[5]
The wrap film according to any one of [1] to [4], which has a 2% tensile modulus in the MD direction of 300 to 800 MPa.
[6]
The wrap film according to any one of [1] to [5], having a thickness of 5 to 15 μm.
[7]
The wrap film according to any one of [1] to [6], comprising a copolymer containing 72 to 93% by mass of constitutional units derived from vinylidene chloride and 28 to 7% by mass of constitutional units derived from vinyl chloride.
[8]
A wound body in which the wrap film according to any one of [1] to [7] is wound around a core.

本発明によれば、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制可能なラップフィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a wrap film that is less likely to be damaged during product transportation and that can suppress film breakage during stretching due to melted residue.

本発明のラップフィルムのDSC曲線の一例を示すグラフである。It is a graph which shows an example of the DSC curve of the wrap film of this invention. 本発明のラップフィルムの製造方法の一例の概念図である。It is a conceptual diagram of an example of the manufacturing method of the wrap film of this invention.

以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。 Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as "the present embodiment") will be described in detail, but the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. It is.

なお、本実施形態において、「TD方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「MD方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。 In this embodiment, the "TD direction" refers to the width direction of the resin on the film forming line, and refers to the direction perpendicular to the direction in which the wrap film is pulled out from the roll when it is made into a wrap film. Moreover, "MD direction" refers to the flow direction of the resin in the film production line, and refers to the direction in which the wrap film is pulled out from the rolled body when it is made into a wrap film.

〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、DSCで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度(℃)と結晶融解熱量(J/g)との関係が、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たすラップフィルムである。本実施形態のラップフィルムは、このような特徴を有することにより、製品輸送時に傷が発生しにくく、溶融残留による延伸時のフィルム破断を抑制できる。
[Wrap film]
When the wrap film of this embodiment is measured by DSC, the relationship between the melting peak temperature (°C) on the highest temperature side and the heat of crystal fusion (J/g) is that the melting peak temperature ≦ -1.7 [crystal melting peak temperature It is a wrap film that satisfies the amount of heat +218.0. By having such characteristics, the wrap film of the present embodiment is less likely to be damaged during product transportation, and can suppress film breakage during stretching due to melted residue.

[ラップフィルムの構成成分]
本実施形態のラップフィルムは高分子を含む構成成分で形成されていることが好ましい。
[Constituent components of wrap film]
The wrap film of this embodiment is preferably formed of a component containing a polymer.

本実施形態において高分子とは、フィルム形成能のある高分子である。この高分子はフィルム全体の50質量%以上を占める高分子のことを意味する。 In this embodiment, the polymer is a polymer with film-forming ability. This polymer refers to a polymer that accounts for 50% by mass or more of the entire film.

本実施形態のラップフィルムを形成する高分子として、好適には塩化ビニリデン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂が用いられる。例えばオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン-1、ポリ-4-メチルペンテン-1及びこれらを主体とした共重合体等が挙げられる。エステル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ-1,4-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、ポリ乳酸、ポリヒドロキシグリコール酸等が挙げられる。アミド系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン46、ナイロン6T等が挙げられる。 As the polymer forming the wrap film of this embodiment, vinylidene chloride resin, olefin resin, ester resin, and amide resin are preferably used. For example, olefin resins include, but are not particularly limited to, polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, and copolymers mainly composed of these. Examples of the ester resin include, but are not limited to, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polylactic acid, polyhydroxyglycolic acid, and the like. Examples of the amide resin include, but are not limited to, nylon 6, nylon 7, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 46, nylon 6T, and the like.

本実施形態のラップフィルムを形成する高分子として、更に好適には塩化ビニリデン系樹脂組成物を含む。塩化ビニリデン系樹脂組成物は、塩化ビニリデン単量体の単独重合体であってもよいし、塩化ビニリデン単量体とそれと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。本明細書において、塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとは、塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムをいう。塩化ビニリデン系樹脂組成物は、1種の塩化ビニリデン系樹脂を含むものであってもよいし、2種以上の塩化ビニリデン系樹脂を含むものであってもよい。 More preferably, the polymer forming the wrap film of this embodiment includes a vinylidene chloride resin composition. The vinylidene chloride-based resin composition may be a homopolymer of vinylidene chloride monomer or a copolymer of vinylidene chloride monomer and a monomer copolymerizable therewith. In this specification, a vinylidene chloride-based resin wrap film refers to a wrap film containing a vinylidene chloride-based resin composition. The vinylidene chloride resin composition may contain one type of vinylidene chloride resin, or may contain two or more types of vinylidene chloride resin.

塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されず、例えば、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、酸素・水バリア性と押出加工性とのバランスがとりやすく、フィルム密着性も優れている観点から、塩化ビニルが好ましい。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Monomers copolymerizable with vinylidene chloride monomers are not particularly limited, and examples include vinyl chloride, acrylic esters such as methyl acrylate and butyl acrylate, and methacrylic esters such as methyl methacrylate and butyl methacrylate. , acrylonitrile, vinyl acetate, and the like. Among these, vinyl chloride is preferred from the viewpoint of easy balance between oxygen/water barrier properties and extrusion processability and excellent film adhesion. These may be used alone or in combination of two or more.

塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、好ましくは72~93質量%であり、より好ましくは81~93質量%であり、さらに好ましくは85~93質量%である。
塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が72質量%以上であることにより、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低く、ラップフィルムが軟らかくなる傾向にある。これにより、例えば、冬場等の低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けを低減できる。一方、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が93質量%以下であることにより、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化が抑制される傾向にある。さらに、塩化ビニリデン由来の構成単位の含有量が72~93質量%である場合、塩化ビニリデン系樹脂が炭化しやすく、生産性の低下を引き起こしやすい。そのため、上記のように、上記化合物の含有量を調整する本実施形態が有用となる。
共重合体における各由来の構成単位の比率は、具体的には、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
The content of the constitutional unit derived from vinylidene chloride is preferably 72 to 93% by mass, more preferably 81 to 93% by mass, and even more preferably 85 to 93% by mass, based on the total amount of vinylidene chloride resin. It is.
When the content of the constitutional unit derived from vinylidene chloride is 72% by mass or more, the glass transition temperature of the vinylidene chloride-based resin is low, and the wrap film tends to be soft. As a result, tearing of the wrap film can be reduced even when the wrap film is used in a low-temperature environment such as in winter. On the other hand, when the content of the structural unit derived from vinylidene chloride is 93% by mass or less, a significant increase in crystallinity is suppressed, and deterioration of moldability during film stretching tends to be suppressed. Furthermore, when the content of the constitutional unit derived from vinylidene chloride is 72 to 93% by mass, the vinylidene chloride resin is likely to carbonize, resulting in a decrease in productivity. Therefore, as described above, this embodiment in which the content of the above compound is adjusted is useful.
Specifically, the ratio of the structural units from each origin in the copolymer can be measured by the method described in the Examples below.

塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは7万~11万、より好ましくは8万~10万であることが好ましい。塩化ビニリデン系樹脂組成物の重量平均分子量を上記した下限値以上とすることでさらに良好なフィルム強度を得ることができ、上記した上限値以下とすることで加工性をさらに向上させることができる。ここで、重量平均分子量は、移動相としてテトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。 The weight average molecular weight of the vinylidene chloride resin composition is not particularly limited, but is preferably from 70,000 to 110,000, more preferably from 80,000 to 100,000. By setting the weight average molecular weight of the vinylidene chloride-based resin composition to the above-mentioned lower limit or more, better film strength can be obtained, and by setting it to the above-described upper limit or less, processability can be further improved. Here, the weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a mobile phase, calibrated with polystyrene of known molecular weight, and converted.

塩化ビニリデン系樹脂組成物には、公知の可塑剤、安定剤等の添加剤を配合することができる。可塑剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、アセチルトリブチルサイトレート、アセチル化モノグリセライド、ジブチルセバケート等が挙げられる。安定剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油等が挙げられる。 Known additives such as plasticizers and stabilizers can be added to the vinylidene chloride resin composition. The plasticizer is not particularly limited, and known plasticizers can also be used. Examples include acetyl tributyl citrate, acetylated monoglyceride, dibutyl sebacate, and the like. The stabilizer is not particularly limited, and known stabilizers can also be used. Examples include epoxidized vegetable oils such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil.

その他にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、食品包装材料に用いられる公知の耐候性向上剤、防曇剤、抗菌剤、ポリエステル等のオリゴマー、MBS(メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン)等のポリマー等を添加してもよい。耐候性向上剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、2-(2’-ヒドロキシ-3’5’-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾールといった紫外線吸収剤等が挙げられる。防曇剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、グリセリン脂肪酸エステルやジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルといった界面活性剤等が挙げられる。抗菌剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることもできる。例えば、グレープフルーツ種子抽出物や孟宗竹抽出物といった天然物系抗菌剤等が挙げられる。 In addition, known weather resistance improvers used in food packaging materials, antifogging agents, antibacterial agents, oligomers such as polyester, MBS (methyl methacrylate, butadiene, styrene), etc. Polymers and the like may also be added. The weather resistance improver is not particularly limited, and known ones can also be used. Examples include ultraviolet absorbers such as 2-(2'-hydroxy-3'5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole. The antifogging agent is not particularly limited, and known antifogging agents can also be used. Examples include surfactants such as glycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, and sorbitan fatty acid ester. The antibacterial agent is not particularly limited, and known antibacterial agents can also be used. Examples include natural antibacterial agents such as grapefruit seed extract and moso bamboo extract.

本実施形態のラップフィルムは1層の単独組成である必要は必ずしもなく、2層以上の多層構造から構成されていてもよい。 The wrap film of this embodiment does not necessarily have to have a single layer composition, but may have a multilayer structure of two or more layers.

本実施形態のラップフィルムは、液状成分を含んでいてもよい。 The wrap film of this embodiment may contain a liquid component.

液状成分は、高分子の種類によって好適に用いられる液状成分は各々異なる。そして少なくとも1種類は、フィルムに柔軟性を付与する観点から、例えば、脂肪族炭化水素系の高分子であれば、液状成分中にアルキル基若しくはメチレン連鎖部分を保有するものが好適に用いられるし、エステル系高分子、アミド系高分子ではカルボニル基やエーテル基、水酸基などの水素結合能のある官能基を含むものが好適に用いられる。 The liquid component suitably used differs depending on the type of polymer. At least one type of polymer is preferably an aliphatic hydrocarbon polymer having an alkyl group or a methylene chain moiety in the liquid component from the viewpoint of imparting flexibility to the film. Among ester-based polymers and amide-based polymers, those containing functional groups capable of hydrogen bonding, such as carbonyl groups, ether groups, and hydroxyl groups, are preferably used.

例えば、アルキル基を持つものとしては、特に限定されないが、ミネラルオイル、流動パラフィン、飽和炭化水素化合物などが挙げられる。カルボニル基やエーテル基、水酸基などの水素結合能のある官能基を含むものとしては、特に限定されないが、例えば、脂肪族アルコール、脂環式アルコール、これらの多価アルコール、及び上述のアルコール成分と脂肪族又は芳香族(多価)カルボン酸とのエステル、脂肪族ヒドロキシカルボン酸とアルコール及び/又は脂肪酸とのエステル、及びこれらエステルの変性物、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル及び又はそのエステル等が挙げられる。さらに具体的には、特に限定されないが、例えば、グリセリンやジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン類、及びこれらをアルコール成分の原料とし、酸成分として、脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等とのモノ、ジ、トリエステル、ポリエステル等、又はソルビタンと上記脂肪酸とのエステル、又はエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、及びこれらの縮合物と上記脂肪酸とのエステル、又は脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてクエン酸、リンゴ酸、酒石酸等と炭素数10以下の低級アルコールとのエステル、又は多価カルボン酸としてマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等と脂肪族アルコールとのエステル、又はこれらエステルの変性物として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。特に、食品包装用ラップとして使用する場合は、食品衛生法で規定されている食品添加物である液状成分が好適に用いられる。また、耐熱性の観点からは液状成分の沸点は200℃以上のものが好適に用いられる。 For example, those having an alkyl group include, but are not particularly limited to, mineral oil, liquid paraffin, and saturated hydrocarbon compounds. Those containing functional groups capable of hydrogen bonding such as carbonyl groups, ether groups, and hydroxyl groups are not particularly limited, but include, for example, aliphatic alcohols, alicyclic alcohols, these polyhydric alcohols, and the above-mentioned alcohol components. Examples include esters of aliphatic or aromatic (polyvalent) carboxylic acids, esters of aliphatic hydroxycarboxylic acids and alcohols and/or fatty acids, modified products of these esters, and polyoxyethylene alkyl ethers and/or esters thereof. It will be done. More specifically, examples include, but are not limited to, polyglycerols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin, and these as raw materials for alcohol components, and fatty acids such as lauric acid and palmitic acid as acid components. , mono-, di-, triester, polyester, etc. with stearic acid, oleic acid, linoleic acid, etc., or esters of sorbitan and the above fatty acids, or ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, and condensates of these and the above fatty acids. or esters of citric acid, malic acid, tartaric acid, etc. as aliphatic hydroxycarboxylic acids and lower alcohols having 10 or less carbon atoms, or esters of malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, etc. as polyhydric carboxylic acids. Examples of esters with aliphatic alcohols or modified products of these esters include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. In particular, when used as a food packaging wrap, a liquid component that is a food additive specified by the Food Sanitation Law is preferably used. Further, from the viewpoint of heat resistance, a liquid component having a boiling point of 200° C. or higher is preferably used.

本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計(DSC)測定により得られる最も高温側の融解ピーク温度(℃)と、結晶融解熱量(J/g)との関係が、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たす。これにより、ラップフィルムの靭性が向上し、ラップフィルムの輸送時に傷がつきにくくなる。 In the wrap film of this embodiment, the relationship between the melting peak temperature (°C) on the highest temperature side obtained by differential scanning calorimeter (DSC) measurement and the heat of crystal fusion (J/g) is such that the melting peak temperature ≦ -1 .7 [heat of crystal fusion] +218.0 is satisfied. This improves the toughness of the wrap film and makes it less likely to be damaged during transportation.

この理由については定かではないが、以下のように推察される。
すなわち、融解熱量が低下することは、ラップフィルムの非晶成分の比率が増加すると考えられる。非晶成分の比率が増加することは、すなわち、ラップフィルムを構成する高分子鎖同士が複雑に絡み合った状態になっていると考えられる。これにより、フィルムの靭性が向上して、製品輸送時に傷が発生しにくくなるものと考えられる。
Although the reason for this is not certain, it is inferred as follows.
That is, it is considered that the decrease in the heat of fusion is due to the increase in the ratio of amorphous components in the wrap film. It is thought that the increase in the ratio of amorphous components means that the polymer chains constituting the wrap film are intricately entangled with each other. It is thought that this improves the toughness of the film and makes it less likely that scratches will occur during product transportation.

ラップフィルムが、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たすための方法としては、特に限定されないが、たとえば、後述の実施例のように、樹脂を溶融押し出ししたのちに特定の温度範囲で急冷することで、結晶化の進行を制御する方法などが挙げられる。 The method for making the wrap film satisfy the melting peak temperature ≦ -1.7 [heat of crystal fusion] + 218.0 is not particularly limited, but for example, as in the example below, after melting and extruding the resin, Examples include a method of controlling the progress of crystallization by rapidly cooling in a specific temperature range.

本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計(DSC)測定により得られる最も高温側の融解ピーク温度が、180.0℃以下であることが好ましく、180.0℃以下、150.0℃以上であることがより好ましく、172.0℃以下、150.0℃以上であることが更に好ましく、166.0℃以下、150.0℃以上であることが更により好ましく、165.0℃以下、150.0℃以上であることがより更に好ましく、160.0℃以下、150.0℃以上であることが特に好ましい。
これにより、樹脂を溶融押し出しした際に溶融残留物が発生しにくくなる傾向にある。
The wrap film of this embodiment preferably has a melting peak temperature on the highest temperature side obtained by differential scanning calorimeter (DSC) measurement of 180.0°C or lower, 180.0°C or lower, 150.0°C or higher. More preferably, the temperature is 172.0°C or lower, 150.0°C or higher, even more preferably 166.0°C or lower, 150.0°C or higher, 165.0°C or lower, The temperature is even more preferably 150.0°C or higher, and particularly preferably 160.0°C or lower and 150.0°C or higher.
This tends to make it difficult for melt residues to be generated when the resin is melted and extruded.

本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計(DSC)測定により得られる結晶融解熱量が、35.0J/g以下であることが好ましく、35.0J/g以下、3.0J/g以上であることがより好ましく、15.0J/g以下、3.0J/g以上であることが更に好ましく、12.0J/g以下、3.0J/g以上であることがより更に好ましく、10.0J/g以下、3.0J/g以上であることが更により好ましく、8.0J/g以下、3.0J/g以上であることが特に好ましい。当該結晶融解熱量の下限は、4.0J/g以上であることがより好ましい。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
The wrap film of the present embodiment preferably has a heat of crystal fusion of 35.0 J/g or less, as measured by differential scanning calorimetry (DSC), and is preferably 35.0 J/g or less and 3.0 J/g or more. It is more preferably 15.0 J/g or less and 3.0 J/g or more, even more preferably 12.0 J/g or less and 3.0 J/g or more, and 10.0 J/g or less. /g or less and 3.0 J/g or more are even more preferred, and 8.0 J/g or less and 3.0 J/g or more are particularly preferred. The lower limit of the heat of crystal fusion is more preferably 4.0 J/g or more.
This tends to make it less likely that the product will be damaged during transportation.

本実施形態のラップフィルムは、示差走査熱量計(DSC)で測定した際の結晶融解熱量算出時の融解ピーク高さが、3.0mW以下であることが好ましく、3.0mW以下、0.3mW以上であることがより好ましく、1.2mW以下、0.3mW以上であることが更に好ましく、1.0mW以下、0.3mW以上であることが更により好ましく、0.8mW以下、0.3mW以上であることがより更に好ましく、0.6mW以下、0.3mW以上であることが特に好ましい。当該融解ピーク高さの下限は、0.4mW以上であることがより好ましい。
これにより、製品輸送時の傷が発生しにくくなる傾向にある。
The wrap film of this embodiment preferably has a melting peak height of 3.0 mW or less, 3.0 mW or less, 0.3 mW or less when calculating the heat of crystal fusion when measured with a differential scanning calorimeter (DSC). It is more preferably 1.2 mW or less, 0.3 mW or more, even more preferably 1.0 mW or less, 0.3 mW or more, 0.8 mW or less, 0.3 mW or more. It is even more preferable that it is, and it is especially preferable that it is 0.6 mW or less and 0.3 mW or more. The lower limit of the melting peak height is more preferably 0.4 mW or more.
This tends to make it less likely that the product will be damaged during transportation.

本実施形態において、ラップフィルムの示差走査熱量計(DSC)測定はたとえば次のようにして行われる。
[融解ピーク温度]
PerkinElmer社製DSC8500を用いて、ラップフィルムのDSC曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出する。解析はPYRIS Software version 13を用いて行う。
まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。ラップフィルムか8.0mg~10.0mgを採取し、測定用サンプルとする。サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行う。DSCの温度条件は、0℃から240℃まで10℃/minで昇温する条件とする。上記、1stスキャンの昇温プロファイル(DSC曲線)において、130℃と230℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。但し、130℃と230℃の間に融解ピークが見られない場合には、90℃と130℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求める。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体(以下「PVDC」とも記す)が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、DSCの温度条件は0℃から190℃まで10℃/minで昇温する条件とする。上記昇温プロファイル(DSC曲線)において、120℃と185℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求める。
[結晶融解熱量]
上記融解ピーク温度をA℃としたときに、(A-20)℃における点と(A+10)℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量(J/g)とする。
より具体的には、例えば、図1に示す通り、DSC曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積(単位:J)を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量(g)で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量(J/g)を算出する。
[融解ピーク高さ]
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ(mW)を算出する。
なお、DSC測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融解ピーク温度と定義する。
In this embodiment, the differential scanning calorimeter (DSC) measurement of the wrap film is performed, for example, as follows.
[Melting peak temperature]
The DSC curve of the wrap film is measured using DSC8500 manufactured by PerkinElmer, and the melting peak temperature and heat of crystal fusion are calculated. Analysis is performed using PYRIS Software version 13.
First, a method for calculating the melting peak temperature will be explained. Collect 8.0 mg to 10.0 mg of the cling film and use it as a sample for measurement. The sample pan is made of aluminum, and measurements are performed using a closed pan. The temperature conditions for DSC are such that the temperature is raised from 0° C. to 240° C. at a rate of 10° C./min. In the temperature increase profile (DSC curve) of the 1st scan described above, a baseline is drawn in a straight line between 130°C and 230°C to determine the melting peak temperature. However, if no melting peak is observed between 130°C and 230°C, a linear baseline is drawn between 90°C and 130°C to determine the melting peak temperature. In addition, if the wrap film contains a copolymer containing constitutional units derived from vinylidene chloride and constitutional units derived from vinyl chloride (hereinafter also referred to as "PVDC"), in order to eliminate the influence of dehydrochlorination, The temperature conditions for DSC are such that the temperature is raised from 0°C to 190°C at a rate of 10°C/min. In the temperature increase profile (DSC curve) above, draw a straight baseline between 120°C and 185°C, take values up to the first decimal place as valid, and round off to the second decimal place to obtain the melting peak temperature. seek.
[Crystal fusion heat]
When the above melting peak temperature is A°C, the heat of crystal fusion of the wrap film (J /g).
More specifically, for example, as shown in FIG. 1, the area (unit: J) surrounded by the DSC curve and the above baseline is calculated, and the obtained value is divided by the mass (g) of the above measurement sample. Then, the heat of crystal fusion (J/g) of the wrap film is calculated by rounding off to the second decimal place, taking into account the first decimal place.
[Melting peak height]
When calculating the heat of crystal fusion, the first decimal place is considered valid and the second decimal place is rounded off to calculate the melting peak height (mW) of the wrap film.
Note that when multiple peaks are detected during DSC measurement, the peak detected on the highest temperature side is defined as the melting peak temperature.

本実施形態のラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率は、好ましくは300MPa以上であり、より好ましくは800MPa以下、300MPa以上であり、更に好ましくは、700MPa以下、300MPa以上であり、更により好ましくは、600MPa以下、300MPa以上であり、より更に好ましくは、500MPa以下、300MPa以上であり、特に好ましくは、400MPa以下、300MPa以上である。
MD方向の引張弾性率が300MPa以上であることにより、切断刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのMD方向への延びを抑制でき、切断刃がフィルムに食い込みやすくでき、ラップフィルムのカット性が向上する傾向にある。一方、MD方向の引張弾性率が800MPa以下であることにより、フィルムが軟らかく、切断刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる傾向にある。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生するのを抑制できる傾向にある。
The 2% tensile modulus in the MD direction of the wrap film of this embodiment is preferably 300 MPa or more, more preferably 800 MPa or less and 300 MPa or more, still more preferably 700 MPa or less and 300 MPa or more, and even more preferably is 600 MPa or less and 300 MPa or more, more preferably 500 MPa or less and 300 MPa or more, particularly preferably 400 MPa or less and 300 MPa or more.
By having a tensile modulus of elasticity in the MD direction of 300 MPa or more, when applying force to cut the film with the cutting blade, the extension of the film in the MD direction can be suppressed, the cutting blade can easily bite into the film, and the wrap film The cutting properties tend to improve. On the other hand, when the tensile modulus in the MD direction is 800 MPa or less, the film is soft and can be cut neatly along the shape of the cutting blade, which tends to suppress the occurrence of numerous tears on the cut end surface. As a result, when the film is pulled out from the rolled body or when the end portion of the film rewound into the gift box is picked out, it tends to be possible to suppress the occurrence of troubles in which the film is torn from the cut end surface.

本実施形態のラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に限定されないが、例えば、MD方向の2%引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減することによって、向上する傾向にあり、延伸倍率を低くしたり、添加剤量を増加することによって、低下する傾向にある。なお、本実施形態において、ラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率は、後述の実施例に記載の方法によって測定される。 The 2% tensile modulus in the MD direction of the wrap film of this embodiment can be adjusted by the composition of the vinylidene chloride resin, the additive composition, the stretching ratio of the film, the stretching speed, and the like. Although not particularly limited, for example, the 2% tensile modulus in the MD direction tends to be improved by increasing the draw ratio or reducing the amount of additives; As it increases, it tends to decrease. In this embodiment, the 2% tensile modulus of the wrap film in the MD direction is measured by the method described in Examples below.

(ラップフィルムの厚み)
本実施形態のラップフィルムの厚みは、好ましくは6~18μmであり、より好ましくは9~12μmである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する。
(thickness of wrap film)
The thickness of the wrap film of this embodiment is preferably 6 to 18 μm, more preferably 9 to 12 μm. When the thickness of the wrap film is within the above range, the trouble of film breakage is suppressed, the cuttability is further improved, and the adhesion is further improved.

より具体的には、厚みが6μm以上であることにより、ラップフィルムのTD方向及びMD方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される傾向にある。また、厚みが6μm以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない傾向にある。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。 More specifically, when the thickness is 6 μm or more, the tensile strength of the wrap film in the TD direction and the MD direction is further improved, and film breakage during use tends to be further suppressed. Further, when the thickness is 6 μm or more, there is a tendency that the tear strength does not significantly decrease. Therefore, when pulling out the wrap film from the rolled body or picking out the end of the film that has been rewound into the gift box, the problem of the wrap film tearing from the edge cut by the cutting blade attached to the gift box is more likely. suppressed.

一方、厚みが18μm以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する傾向にある。また、厚みが18μm以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する傾向にある。 On the other hand, when the thickness is 18 μm or less, the force required to cut the wrap film with the cutting blade attached to the gift box can be reduced, and the cutting performance tends to be further improved. Furthermore, when the thickness is 18 μm or less, the wrap film tends to fit the shape of the container more easily, and its adhesion to the container tends to be further improved.

[ラップフィルムの製造方法]
次に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例について説明する。塩化ビニリデン系樹脂組成物を含むラップフィルムの製造方法は、種々の方法を採用することができるが、通常、インフレーション製膜法が採用されている。すなわち、本実施形態によれば、インフレーション成形によって得られるラップフィルムとすることができる。より好ましくは、本実施形態のラップフィルムは、上記した塩化ビニリデン系樹脂組成物を、少なくともMD方向に延伸してインフレーション成形することによって得られる塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムである。インフレーション製膜法では、例えば、塩化ビニリデン系樹脂組成物を円形ダイから管状に溶融押出した後、管状の樹脂の外側を冷水槽と呼ばれる貯槽に満たされた冷水等の冷媒に接触させる。その際、ダイ口とピンチロールとに挟まれた管状(筒状)の樹脂の内部に冷媒を注入し貯留した状態で、その内側をミネラルオイル等の冷媒と接触させることにより固化させてフィルムに成形する。本明細書において、このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の樹脂の部分(押出物)を「ソック」という。このソックの内部に注入する冷媒(液体)を「ソック液」という。また、ソックは上記ピンチロール等で折り畳まれ、管状のダブルプライフィルムを形成するが、このダブルプライフィルムを「パリソン」と称する。
[Method for manufacturing wrap film]
Next, an example of the method for manufacturing the wrap film of this embodiment will be described. Although various methods can be used to produce a wrap film containing a vinylidene chloride resin composition, an inflation film forming method is usually employed. That is, according to this embodiment, a wrap film can be obtained by inflation molding. More preferably, the wrap film of the present embodiment is a vinylidene chloride resin wrap film obtained by stretching the vinylidene chloride resin composition described above at least in the MD direction and performing inflation molding. In the inflation film forming method, for example, a vinylidene chloride-based resin composition is melt-extruded into a tubular shape from a circular die, and then the outside of the tubular resin is brought into contact with a refrigerant such as cold water filled in a storage tank called a cold water tank. At that time, a refrigerant is injected and stored inside the tubular resin sandwiched between the die opening and the pinch roll, and the inside is brought into contact with a refrigerant such as mineral oil to solidify and form a film. Shape. In this specification, the cylindrical resin portion (extrudate) sandwiched between the die opening and the pinch roll is referred to as a "sock." The refrigerant (liquid) injected into the sock is called "sock liquid." Further, the sock is folded using the above-mentioned pinch rolls or the like to form a tubular double-ply film, and this double-ply film is called a "parison".

以下、インフレーション製膜法についてより具体的に説明する。 Hereinafter, the inflation film forming method will be explained in more detail.

図2に、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例の概念図を示す。
まず、押出工程において、溶融したポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物が押出機(1)より、円形ダイ(2)のダイ口(3)から管状に押出され、ソック(管状のポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物)(4)が形成される。
FIG. 2 shows a conceptual diagram of an example of the method for manufacturing the wrap film of this embodiment.
First, in the extrusion process, a molten polyvinylidene chloride resin composition is extruded from an extruder (1) into a tubular shape from the die opening (3) of a circular die (2), and a sock (a tubular polyvinylidene chloride resin composition object) (4) is formed.

次に、冷却固化工程において、押出物であるソック(4)の外側を冷水槽(6)にて冷水に接触させ、ソック(4)の内部にはソック液(5)を常法により注入して貯留することにより、ソック(4)を内外から冷却して固化させる。この際、ソック(4)はその内側にソック液(5)が塗布された状態となる。固化されたソック(4)は、第1ピンチロール(7)にて折り畳まれ、ダブルプライシートであるパリソン(8)が成形される。ソック液の塗布量は第1ピンチロール(7)のピンチ圧により制御される。 Next, in the cooling solidification process, the outside of the extruded sock (4) is brought into contact with cold water in a cold water tank (6), and the sock liquid (5) is injected into the inside of the sock (4) by a conventional method. By storing the sock (4), the sock (4) is cooled and solidified from the inside and outside. At this time, the sock (4) is in a state where the sock liquid (5) is applied to the inside thereof. The solidified sock (4) is folded by a first pinch roll (7) to form a parison (8) which is a double-ply sheet. The amount of sock liquid applied is controlled by the pinch pressure of the first pinch roll (7).

冷水槽内の水温としては特に限定されないが、25.0℃以下であることが好ましい。冷水槽内の水温がこの範囲であると、しわが発生せず、また、フィルムの結晶化の程度が適切となり、最も高温側の融解ピーク温度(℃)と結晶融解熱量(J/g)との関係、結晶融解熱量、及び、融解ピーク高さが上述した範囲に適度に制御できる。より好ましくは、15.0℃から25.0℃であり、更に好ましくは、15.0℃から19.0℃であり、更により好ましくは、15.0℃から18.0℃であり、より更に好ましくは、15.0℃から17.0℃であり、特に好ましくは、15.0℃から16.0℃である。 Although the water temperature in the cold water tank is not particularly limited, it is preferably 25.0° C. or lower. If the water temperature in the cold water tank is within this range, wrinkles will not occur and the degree of crystallization of the film will be appropriate, and the melting peak temperature (℃) on the highest temperature side and the heat of crystal fusion (J/g) The relationship, the heat of crystal fusion, and the melting peak height can be appropriately controlled within the above-mentioned ranges. More preferably from 15.0°C to 25.0°C, even more preferably from 15.0°C to 19.0°C, even more preferably from 15.0°C to 18.0°C, and more preferably from 15.0°C to 18.0°C. More preferably, the temperature is 15.0°C to 17.0°C, particularly preferably 15.0°C to 16.0°C.

冷水槽内の水温の標準偏差は0.2℃から1.3℃であることが好ましい。冷水槽内の水温の標準偏差が0.2℃以上であると、冷水槽内の水温のばらつきが適度となり、過度の結晶化を抑えることができ、融解ピーク温度を上述した範囲に適度に制御できる。また、冷水槽内の水温の標準偏差が1.3℃以下であると、冷水槽内の水温のばらつきを抑えることができ、融解ピーク温度を上述した範囲に適度に制御できる。冷水槽の温度の標準偏差は、冷水槽内の冷水温度を1分ごとに測定し、30分間の測定結果から算出する。 The standard deviation of the water temperature in the cold water tank is preferably 0.2°C to 1.3°C. When the standard deviation of the water temperature in the cold water tank is 0.2°C or higher, the variation in water temperature in the cold water tank becomes moderate, excessive crystallization can be suppressed, and the melting peak temperature can be moderately controlled within the above range. can. Further, when the standard deviation of the water temperature in the cold water tank is 1.3° C. or less, variations in the water temperature in the cold water tank can be suppressed, and the melting peak temperature can be appropriately controlled within the above range. The standard deviation of the temperature of the cold water tank is calculated from the measurement results for 30 minutes by measuring the temperature of the cold water in the cold water tank every minute.

ソック液には、水、ミネラルオイル、アルコール類、プロピレングリコールやグリセリン等の多価アルコール類、セルロース系やポリビニルアルコール系の水溶液等を用いることができる。これらは単体で使用しても、2種類以上を併用してもよい。また、ソック液には、本発明の効果を阻害しない範囲で、食品包装材料に用いられる上記した耐候性向上剤、防曇剤、抗菌剤等を添加してもよい。 As the sock solution, water, mineral oil, alcohols, polyhydric alcohols such as propylene glycol and glycerin, cellulose-based or polyvinyl alcohol-based aqueous solutions, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the above-mentioned weather resistance improvers, antifogging agents, antibacterial agents, etc. used in food packaging materials may be added to the sock solution within a range that does not impede the effects of the present invention.

ソック液の塗布量は、特に限定されないが、パリソンの開口性、フィルムの密着性の観点から、好ましくは50~20000ppm、より好ましくは100~15000ppm、更に好ましくは150~10000ppmである。ここで、塗布量(ppm)とは、ソックの合計質量に対して、ソックに塗布されたソック液の質量を、質量ppmで示したものである。 The amount of sock liquid applied is not particularly limited, but from the viewpoint of parison opening and film adhesion, it is preferably 50 to 20,000 ppm, more preferably 100 to 15,000 ppm, and still more preferably 150 to 10,000 ppm. Here, the application amount (ppm) is the mass of the sock liquid applied to the sock, expressed in mass ppm with respect to the total mass of the sock.

続いて、パリソン(8)の内側にエアーを注入することにより、再度パリソン(8)は開口されて管状となる。パリソン(8)は、温水(図示せず)により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン(8)の外側に付着した温水は、第2ピンチロール(9)にて搾り取られる。次いで、インフレーション工程において、適温まで加熱された管状のパリソン(8)にエアーを注入してインフレーション延伸によりバブル(10)を成形し、延伸フィルムが得られる。 Subsequently, by injecting air into the inside of the parison (8), the parison (8) is opened again and becomes tubular. The parison (8) is reheated with hot water (not shown) to a temperature suitable for stretching. The hot water adhering to the outside of the parison (8) is squeezed out by a second pinch roll (9). Next, in the inflation step, air is injected into the tubular parison (8) heated to an appropriate temperature, and a bubble (10) is formed by inflation stretching to obtain a stretched film.

本実施形態のラップフィルムの製造方法において、未延伸シートを流れ方向と流れ方向に垂直な方向とに延伸する工程を含むことが好ましく、この場合、TD方向の延伸倍率は5.0倍以上、かつMD方向の延伸倍率は5.0倍以下が好ましく、成膜性の観点から、MD方向の延伸倍率の下限は特に限定されないが、例えば、3.0倍以上である。TD方向の延伸倍率の上限は特に限定されないが、例えば、8.5倍以下である。 The method for producing a wrap film of the present embodiment preferably includes a step of stretching the unstretched sheet in the machine direction and in a direction perpendicular to the machine direction, and in this case, the stretching ratio in the TD direction is 5.0 times or more, The stretching ratio in the MD direction is preferably 5.0 times or less, and from the viewpoint of film formability, the lower limit of the stretching ratio in the MD direction is not particularly limited, but is, for example, 3.0 times or more. The upper limit of the stretching ratio in the TD direction is not particularly limited, but is, for example, 8.5 times or less.

延伸倍率の制御方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、再加熱用の温水温度を変更することで延伸温度を制御する方法等が挙げられる。延伸倍率を下げるためには、延伸温度が低いほど、延伸倍率が低い状態でインフレーションバブルが安定するため好ましい。その際、延伸温度はインフレーションバブルの安定性の観点から、延伸室温よりも高いことが好ましい。延伸温度はより好ましくは34℃以下であり、更により好ましくは15℃~34℃である。また、延伸温度は、MD方向、及び、TD方向へ延伸が完了した点と、巻き取りが開始する点との、MD方向における距離の中間の点における温度を測定する。 The method for controlling the stretching ratio is not particularly limited, and any known method can be used. For example, there is a method of controlling the stretching temperature by changing the temperature of hot water for reheating. In order to lower the stretching ratio, it is preferable to lower the stretching temperature because the inflation bubbles become more stable at a lower stretching ratio. In this case, the stretching temperature is preferably higher than the stretching room temperature from the viewpoint of stability of inflation bubbles. The stretching temperature is more preferably 34°C or lower, and even more preferably 15°C to 34°C. Further, the stretching temperature is measured at a point halfway between the distance in the MD direction and the point at which stretching is completed in the MD and TD directions and the point at which winding starts.

その後、延伸フィルムは、第3ピンチロール(11)で折り畳まれ、ダブルプライフィルム(12)となる。ダブルプライフィルム(12)は、巻取りロール(13)にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、1枚のフィルムになるように剥がされる(シングル剥ぎ)。最終的にこのフィルムは紙管等の巻芯に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルム巻回体が得られる。 Thereafter, the stretched film is folded by a third pinch roll (11) to become a double-ply film (12). The double-ply film (12) is wound up on a take-up roll (13). Further, this film is slit and peeled off into a single film (single peeling). Finally, this film is wound up onto a core such as a paper tube to obtain a paper tube-wound wrap film roll.

上記した説明は、本実施形態のラップフィルムの製造方法の一例であり、上記した以外の各種装置構成や条件等によって行ってもよく、例えば、公知の他の方法を採用してもよい。 The above description is an example of the method for manufacturing the wrap film of the present embodiment, and various apparatus configurations and conditions other than those described above may be used. For example, other known methods may be employed.

[巻回体]
本実施形態のラップフィルムは、種々の形態で使用することができ、例えば、ロール状の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムとすることができる。ロール状のラップフィルムとした場合、巻芯があってもよいし、巻芯がなくてもよい。
[Wound body]
The wrap film of this embodiment can be used in various forms, for example, it can be a roll-shaped vinylidene chloride resin wrap film. In the case of a roll-shaped wrap film, there may or may not be a core.

本実施形態の巻回体は、上述のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体であることが好ましい。
巻芯に巻きつける形態とする場合、例えば、円筒状の巻芯と、前記巻芯に巻きとられた本実施形態の塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムと、を備えるラップフィルム巻回体とすることができる。巻回体とは、ラップフィルムを巻芯等に巻取るなどして巻物の形状であるものをいう。
The wound body of this embodiment is preferably a wound body in which the above-mentioned wrap film is wound around a core.
In the case where the wrap film is wound around a core, for example, the wrap film roll may include a cylindrical core and the vinylidene chloride resin wrap film of the present embodiment wound around the core. can. The term "rolled body" refers to something in the shape of a roll made by winding a wrap film around a core or the like.

巻芯の材質や大きさ等は特に限定されず、紙管等の公知の巻芯を用いることができる。さらに、ラップフィルムがロール状であれば巻芯あってもなくてもよい。本実施形態のラップフィルム巻回体は、ラップフィルムを切断する切断刃を有する化粧箱に格納して使用することができる。 The material, size, etc. of the winding core are not particularly limited, and any known winding core such as a paper tube can be used. Furthermore, if the wrap film is in roll form, it may or may not have a core. The wrap film roll of this embodiment can be used by being stored in a presentation case that has a cutting blade for cutting the wrap film.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples.

[塩化ビニリデン由来の構成単位の比率及び塩化ビニル由来の構成単位の比率]
塩化ビニリデン由来の構成単位及び塩化ビニル由来の構成単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定した(積算回数:512回)。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、5質量%を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気23±2℃、50±10%RHにてH-NMR測定した。
塩化ビニリデン由来の構成単位(-CH-CCl-)をA、塩化ビニル由来の構成単位(-CH-CHCl-)をBと表記し、スペクトル上に得られたシグナル1、2、及び3を以下の通り帰属した。
・シグナル1(約5.2~4.5ppm)をBのCHシグナル(塩化ビニル由来の構成単位のメチン(CH)基)に帰属した。
・シグナル2(約4.2~3.8ppm)をAAの片方のAのCHシグナル(塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン(CH)基)に帰属した。
・シグナル3(約3.5~2.8ppm)をAB及びBA両方のAのCHシグナル(塩化ビニリデン由来の構成単位のメチレン(CH)基)に帰属した。
[Ratio of structural units derived from vinylidene chloride and ratio of structural units derived from vinyl chloride]
The ratio of the constitutional units derived from vinylidene chloride and the constitutional units derived from vinyl chloride was measured using a high-resolution proton nuclear magnetic resonance measuring device (accumulated number of times: 512 times). The reprecipitated filtrate of the wrap film was vacuum-dried, and a solution in which 5% by mass was dissolved in deuterated tetrahydrofuran was subjected to 1 H-NMR measurement in a measurement atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH.
The constituent unit derived from vinylidene chloride (-CH 2 -CCl 2 -) is indicated as A, the constituent unit derived from vinyl chloride (-CH 2 -CHCl-) is indicated as B, and the signals 1, 2, and 3 was assigned as follows.
- Signal 1 (approximately 5.2 to 4.5 ppm) was assigned to the CH signal of B (methine (CH) group, a constitutional unit derived from vinyl chloride).
- Signal 2 (approximately 4.2 to 3.8 ppm) was assigned to the CH 2 signal (methylene (CH 2 ) group of the structural unit derived from vinylidene chloride) of one A of AA.
- Signal 3 (approximately 3.5 to 2.8 ppm) was assigned to the CH 2 signal (methylene (CH 2 ) group of the constitutional unit derived from vinylidene chloride) of A of both AB and BA.

これらのシグナルのスペクトル面積値(NMRスペクトルにおけるシグナルの面積)から、構成単位のモル分率を求めた。なお、各モル分率を以下の通り表記した。
・Aのモル分率(モル%):P(A)
・Bのモル分率(モル%):P(B)
The mole fraction of the constituent units was determined from the spectral area values of these signals (the area of the signals in the NMR spectrum). In addition, each mole fraction was expressed as follows.
・Mole fraction of A (mol%): P(A)
・Mole fraction of B (mol%): P(B)

上記の通り帰属したシグナル1、2、及び3の面積値(NMRスペクトルにおけるピークの面積)から、上記スペクトル上のシグナルの積分値を以下の通りに割り当てた。
・シグナル1(約5.2~4.5ppm)の積分値をBのH1個分
・シグナル2(約4.2~3.8ppm)の積分値をAのH2個分
・シグナル3(約3.5~2.8ppm)の積分値をAのH4個分
From the area values (areas of peaks in the NMR spectrum) of signals 1, 2, and 3 assigned as described above, the integral values of the signals on the spectrum were assigned as follows.
・The integral value of signal 1 (approximately 5.2 to 4.5 ppm) is equal to 1 H1 of B. ・The integral value of signal 2 (approximately 4.2 to 3.8 ppm) is equal to 1 H2 of A. ・Signal 3 ( 3.5 to 2.8 ppm) for 1 H4 of A

下記の式が成り立つのを用いて、各モル分率を計算した。
・P(A) + P(B) = 100
Each mole fraction was calculated using the formula below.
・P(A) + P(B) = 100

P(A)及びP(B)を次式により求めた。
・P(B):P(A) =シグナル1の積分値:(シグナル2の積分値+シグナル3の積分値/2)/2
・P(A)=100-P(B)
P(A) and P(B) were determined using the following equations.
・P(B):P(A) = Integral value of signal 1: (integral value of signal 2 + integral value of signal 3/2)/2
・P(A)=100-P(B)

塩化ビニリデン由来の構成単位(-CH-CCl-)であるAの分子量を97.0とし、塩化ビニル由来の構成単位(-CH-CHCl-)であるBの分子量を62.5として、下記の式が成り立つのを用いて、各質量分率を計算する。なお、各質量分率を以下の通り表記した。
・Aの質量分率(質量%):Q(A)
・Bの質量分率(質量%):Q(B)
・Q(A) =
(P(A) × 97.0) /
(P(A) × 97.0 + P(B) × 62.5 ) × 100
・Q(B) = 100 - Q(A)
The molecular weight of A, which is a structural unit derived from vinylidene chloride (-CH 2 -CCl 2 -), is 97.0, and the molecular weight of B, which is a structural unit derived from vinyl chloride (-CH 2 -CHCl-), is 62.5. , each mass fraction is calculated using the following formula. In addition, each mass fraction was described as follows.
・Mass fraction of A (mass%): Q (A)
・Mass fraction of B (mass%): Q (B)
・Q(A) =
(P(A) × 97.0) /
(P(A) × 97.0 + P(B) × 62.5) × 100
・Q(B) = 100 - Q(A)

[フィルムの厚み]
精密ダイアルゲージ(株式会社テクロック製、TM-1201)を使用し、23±2℃、50±10%RHの雰囲気中で、ラップフィルムの厚みの測定を行った。
[Film thickness]
The thickness of the wrap film was measured using a precision dial gauge (manufactured by Techlock Co., Ltd., TM-1201) in an atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH.

[ラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率]
ラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率の測定はオートグラフAG-IS(島津製作所製)を使用し、23±2℃、50±10%RHの雰囲気中にて以下のとおり行った。ラップフィルムのMD方向に長さ150mm、幅10mmに切り出し、試験片とした。切り出す際には、短冊状に切り出し、試験片に傷が入らないようにするため、刃を1試験片毎に交換した。5mm/分の引張速度、チャック間距離100mm、フィルム幅10mmの条件でクロスヘッド間の引張呼び歪が2%となった時点での荷重を測定した。2%の歪で荷重を割り返す、即ち荷重を50倍にしてから、試験片の断面積で割り返し、ラップフィルムのMD方向の2%引張弾性率(単位:MPa)を算出した。測定の際には、試験機の引張方向に試験片のMD方向が一致するように、つかみ具に取り付けた。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にしっかりと締めた。また、つかみ具間の圧力によって、試験片の割れ、及び、圧延が起きないようにした。また、5回測定した内、最も高い値と最も低い値とを除いた3回の結果の算術平均を算出し、有効数字を2桁として、3桁目を四捨五入した。
[2% tensile modulus of wrap film in MD direction]
The 2% tensile modulus of the wrap film in the MD direction was measured using Autograph AG-IS (manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 23±2° C. and 50±10% RH as follows. A test piece was cut out from the wrap film in the MD direction to a length of 150 mm and a width of 10 mm. When cutting out the test piece, the blade was replaced after each test piece to cut into strips and to prevent scratches on the test piece. The load was measured when the nominal tensile strain between the crossheads became 2% under the conditions of a tensile speed of 5 mm/min, a distance between chucks of 100 mm, and a film width of 10 mm. The load was divided by 2% strain, that is, the load was multiplied by 50, and then divided by the cross-sectional area of the test piece to calculate the 2% tensile modulus (unit: MPa) of the wrap film in the MD direction. At the time of measurement, the test piece was attached to a grip such that the MD direction of the test piece coincided with the tensile direction of the testing machine. The specimens were evenly and firmly tightened with grips to prevent slippage and to prevent the grips from shifting during the test. In addition, the test piece was prevented from cracking and rolling due to the pressure between the grips. Furthermore, among the five measurements, the arithmetic mean of the three results excluding the highest value and the lowest value was calculated, and the third digit was rounded to two significant digits.

[輸送時傷]
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を28℃に設定した恒温槽にて1ヶ月間保管したものを使用した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機(アイデックス株式会社製、品番「BF-50UT」)を用いて、容器(化粧箱)内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。
[Damage during transportation]
Assuming that the wrap film would be distributed after shipment and stored at home, a wrap film roll immediately after production was used that had been stored in a constant temperature oven set at 28° C. for one month. Then, in order to reproduce the vibrations during distribution, a vibration testing machine (manufactured by Idex Co., Ltd., product number "BF-50UT") was used to vibrate the wrap film roll housed in the container (presentation box). I let it happen. The vibration test was conducted as follows.

まず、1つの直方体状の容器(化粧箱内寸;42mm×42mm×約233mm)内に巻回体を1本収容した巻回体収容体60個を、隙間ができないように段ボール箱(内寸28cm×46cm×24cm)に収容し、巻回体の長手方向が振動台に対し垂直になるように、振動台にベルトで固定した。23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で、振動試験機の『輸送包装モード』にて次の条件に設定し、振動試験を行った。(Lo周波数:5Hz、Hi周波数:30Hz、掃引時間30秒、掃引回数40回) First, 60 rolled body containers each containing one rolled body were placed inside a rectangular parallelepiped-shaped container (inner dimensions: 42 mm x 42 mm x approximately 233 mm) in a cardboard box (inner dimensions: 28 cm x 46 cm x 24 cm), and was fixed to the vibration table with a belt so that the longitudinal direction of the wound body was perpendicular to the vibration table. A vibration test was conducted in an atmosphere of 23° C. and relative humidity of 50% RH under the following conditions in the “transport packaging mode” of the vibration tester. (Lo frequency: 5Hz, Hi frequency: 30Hz, sweep time 30 seconds, number of sweeps 40 times)

その後、振動試験を行ったラップフィルム巻回体を用いて、23℃、相対湿度50%RHの雰囲気中で裂けトラブル評価を行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する100人を選出した。評価者は、収容体に収容された幅約23cmの巻回体からフィルムを50cm引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃で切断する一連の作業を10回ずつ実施した。すなわち、100人が10回ずつで計1000回のうち、巻回体からフィルムを引き出す際に、裂けが発生し、円滑にフィルムが引き出せなかった回数から、フィルムの裂けトラブル発生率を導出した。 Thereafter, using the wrap film roll that had been subjected to the vibration test, tearing trouble was evaluated in an atmosphere of 23° C. and 50% RH. As evaluators, 100 people who use cling film for food packaging on a daily basis were selected. The evaluator pulled out 50 cm of the film from a roll of approximately 23 cm wide housed in the container, and then cut the film using a tin film cutting blade attached to the presentation case, performing a series of operations 10 times each. That is, out of a total of 1,000 times in which 100 people pulled out the film 10 times each, the incidence of film tearing trouble was derived from the number of times that tearing occurred and the film could not be pulled out smoothly when pulling out the film from the roll.

フィルムの裂けトラブル発生率は、以下とおり評価した。すなわち、
裂けトラブル発生率が2%未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に特に非常に優れるものとして「A」、
裂けトラブル発生率が2%以上4%未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるものとして「B」、
裂けトラブル発生率が4%以上6%未満の場合は、裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるものとして「C」、
裂けトラブル発生率が6%以上8%未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、使い勝手に優れるものとして「D」、
裂けトラブル発生率が8%以上10%未満の場合は、裂けトラブルが比較的少なく、比較的使い勝手に優れるものとして「E」、
裂けトラブル発生率が10%以上の場合は、裂けトラブルが多く、使い勝手が悪いものとして「×」とした。
The incidence of film tearing trouble was evaluated as follows. That is,
If the occurrence rate of tearing problems is less than 2%, it is rated "A" as there is almost no tearing trouble and the usability is particularly excellent.
If the occurrence rate of tearing trouble is 2% or more and less than 4%, it is rated "B" as there is almost no tearing trouble and is very easy to use.
If the tearing problem occurrence rate is 4% or more and less than 6%, it will be rated "C" as having few tearing problems and being easy to use.
If the tearing problem occurrence rate is 6% or more and less than 8%, it is rated "D" as having relatively few tearing problems and being easy to use.
If the occurrence rate of tearing problems is 8% or more and less than 10%, it is rated "E" as having relatively few tearing problems and being relatively easy to use.
When the occurrence rate of tearing troubles is 10% or more, it is marked as "x" because there are many tearing troubles and the usability is poor.

[溶融残留による延伸時のフィルム破断頻度]
インフレーション延伸(延伸温度25℃、MD方向4.7倍、TD方向5.5倍)によるフィルム製造工程において、1時間連続運転し、溶融残留物により延伸フィルムが破断した回数を評価した。破断回数が0回の場合は「A」、1回の場合は「B」、2回の場合は「C」、3回の場合は「D」、4回の場合は「E」、5回以上の場合は「×」とした。
[Frequency of film breakage during stretching due to melting residue]
In the film manufacturing process using inflation stretching (stretching temperature: 25° C., 4.7 times in MD direction, 5.5 times in TD direction), continuous operation was performed for 1 hour, and the number of times the stretched film was broken due to molten residue was evaluated. "A" if the number of breaks is 0, "B" if it is 1, "C" if it is 2, "D" if it is 3, "E" if it is 5. In the above cases, it was marked as "×".

(DSC測定)
[融解ピーク温度]
PerkinElmer社製DSC8500を用いて、ラップフィルムのDSC曲線を測定し、融解ピーク温度、及び、結晶融解熱量を算出した。解析はPYRIS Software version 13を用いて行った。まずは融解ピーク温度の算出方法を説明する。
ラップフィルムから8.0mg~10.0mgを採取し、測定用サンプルとした。
サンプルパンは材質がアルミ製であり、密閉パンを用いて測定を行った。DSCの温度条件は、0℃から240℃まで10℃/minで昇温する条件とした。上記、1stスキャンの昇温プロファイル(DSC曲線)において、130℃と230℃との間に直線でベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。但し、130℃と230℃の間に融解ピークが見られない場合には、90℃と130℃の間に直線ベースラインを引いて融解ピーク温度を求めた。また、ラップフィルムに塩化ビニリデン由来の構成単位と、塩化ビニル由来の構成単位とを含有する共重合体(以下「PVDC」とも記す)が含まれる場合には、脱塩酸の影響を除くために、DSCの温度条件は0℃から190℃まで10℃/minで昇温する条件とした。上記昇温プロファイル(DSC曲線)において、120℃と185℃との間に直線でベースラインを引いて、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、融解ピーク温度を求めた。結果を表1~3及び5に示す。
[結晶融解熱量]
上記融解ピーク温度をA℃としたときに、(A-20)℃における点と(A+10)℃における点とを繋いだ直線をベースラインとして求めた結晶融解熱量をラップフィルムの結晶融解熱量(J/g)とした。より具体的には、例えば、図1に示す通り、DSC曲線と上記ベースラインとで囲まれる面積(単位:J)を算出し、得られた値を上記測定用サンプルの質量(g)で割って、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの結晶融解熱量(J/g)を算出した。
[融解ピーク高さ]
上記結晶融解熱量を算出する際に、小数点以下第一位までを有効として、小数点以下第二位を四捨五入して、ラップフィルムの融解ピーク高さ(mW)を算出した。結果を表1~3及び5に示す。
(DSC measurement)
[Melting peak temperature]
The DSC curve of the wrap film was measured using DSC8500 manufactured by PerkinElmer, and the melting peak temperature and the heat of crystal fusion were calculated. Analysis was performed using PYRIS Software version 13. First, a method for calculating the melting peak temperature will be explained.
8.0 mg to 10.0 mg was collected from the wrap film and used as a sample for measurement.
The sample pan was made of aluminum, and measurements were performed using a closed pan. The temperature conditions for DSC were such that the temperature was raised from 0°C to 240°C at a rate of 10°C/min. In the temperature increase profile (DSC curve) of the 1st scan described above, a baseline was drawn as a straight line between 130°C and 230°C to determine the melting peak temperature. However, if no melting peak was observed between 130°C and 230°C, a linear baseline was drawn between 90°C and 130°C to determine the melting peak temperature. In addition, if the wrap film contains a copolymer containing constitutional units derived from vinylidene chloride and constitutional units derived from vinyl chloride (hereinafter also referred to as "PVDC"), in order to eliminate the influence of dehydrochlorination, The temperature conditions for DSC were such that the temperature was raised from 0°C to 190°C at a rate of 10°C/min. In the temperature increase profile (DSC curve) above, draw a straight baseline between 120°C and 185°C, take values up to the first decimal place as valid, and round off to the second decimal place to obtain the melting peak temperature. I asked for The results are shown in Tables 1-3 and 5.
[Crystal fusion heat]
When the above melting peak temperature is A°C, the heat of crystal fusion of the wrap film (J /g). More specifically, for example, as shown in FIG. 1, the area (unit: J) surrounded by the DSC curve and the above baseline is calculated, and the obtained value is divided by the mass (g) of the above measurement sample. The heat of crystal fusion (J/g) of the wrap film was calculated by rounding off to the second decimal place, taking into account the first decimal place.
[Melting peak height]
When calculating the heat of crystal fusion, the first decimal place was considered valid and the second decimal place was rounded off to calculate the melting peak height (mW) of the wrap film. The results are shown in Tables 1-3 and 5.

[実施例1]
重量平均分子量120,000の塩化ビニリデン系樹脂(塩化ビニリデン由来の構成単位が85質量%、塩化ビニル由来の構成単位が15質量%)、ATBC(アセチルクエン酸トリブチル、田岡化学工業(株))、ESO(ニューサイザー510R、日本油脂(株))をそれぞれ93.4質量%、5.5質量%、1.1質量%の割合で混ぜたもの合計10kgをヘンシェルミキサーにて5分間混合させ、24時間以上熟成して塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。
上記の塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイでのスリット出口での溶融樹脂温度が170℃になるように押出機の加熱条件を調節しながら、環状に10kg/hrの押出速度で押出した。
これを冷水槽内の水温を15.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。なお、冷水槽内の水温の標準偏差は、冷水槽内の水温を1分ごとに測定し、30分間の測定結果から算出した。
過冷却した後、インフレーション延伸によって、延伸温度は25℃で、MD方向は4.7倍に延伸し、TD方向は5.5倍に延伸して筒状フィルム(厚み:10μm)とし、折幅270mmの2枚重ねのフィルムを巻取速度18m/minにて巻き取った。このフィルムを、80mmの幅にスリットし、1枚のフィルムに剥がしながら外径97mmの紙管に巻き直した。その後、30時間の間15℃で保管し、外径36mm、長さ23cmの紙管に20m巻き取ることで、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 1]
Vinylidene chloride resin with a weight average molecular weight of 120,000 (85% by mass of constitutional units derived from vinylidene chloride, 15% by mass of constitutional units derived from vinyl chloride), ATBC (tributyl acetyl citrate, Taoka Chemical Co., Ltd.), A total of 10 kg of ESO (Nusizer 510R, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) mixed at a ratio of 93.4% by mass, 5.5% by mass, and 1.1% by mass, respectively, was mixed for 5 minutes in a Henschel mixer, and 24 A vinylidene chloride resin composition was obtained by aging for more than an hour.
The above vinylidene chloride resin composition is supplied to a melt extruder and melted, and the heating conditions of the extruder are set such that the temperature of the molten resin at the exit of the slit in the annular die attached to the tip of the extruder is 170°C. It was extruded in an annular shape at an extrusion speed of 10 kg/hr while controlling the amount.
This was supercooled while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 15.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.9°C. Note that the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was calculated from the measurement results for 30 minutes by measuring the water temperature in the cold water tank every minute.
After supercooling, a cylindrical film (thickness: 10 μm) was formed by inflation stretching at a stretching temperature of 25°C, 4.7 times the MD direction and 5.5 times the TD direction. A two-ply film of 270 mm was wound up at a winding speed of 18 m/min. This film was slit into a width of 80 mm, and while being peeled off into a single film, it was re-wound onto a paper tube with an outer diameter of 97 mm. Thereafter, it was stored at 15° C. for 30 hours and wound up for 20 m around a paper tube having an outer diameter of 36 mm and a length of 23 cm to obtain a wrap film roll. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例2]
冷水槽内の水温を16.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.7℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 16.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.7°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
冷水槽内の水温を16.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.6℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 3]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 16.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.6°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
冷水槽内の水温を15.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.5℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 4]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 15.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.5°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例5]
冷水槽内の水温を16.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.4℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 5]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 16.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.4°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例6]
冷水槽内の水温を16.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が1.0℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 6]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 16.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 1.0°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例7]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 7]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.9°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例8]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.7℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 8]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.7°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例9]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.6℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 9]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.6°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例10]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.5℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 10]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.5°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例11]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.2℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 11]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.2°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例12]
冷水槽内の水温を18.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表2に示す。
[Example 12]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 18.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.9°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例13]
冷水槽内の水温を18.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.5℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 13]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 18.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.5°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[実施例14]
冷水槽内の水温を17.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.4℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 14]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 17.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.4°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[実施例15]
冷水槽内の水温を18.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.7℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 15]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 18.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.7°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[実施例16]
冷水槽内の水温を19.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.7℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 16]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 19.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.7°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[実施例17]
冷水槽内の水温を19.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.5℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 17]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 19.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.5°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[実施例18]
冷水槽内の水温を25.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.4℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表3に示す。
[Example 18]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 25.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.4°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

[比較例1]
線状低密度ポリエチレン(LLDPE):70質量%、低密度ポリエチレン(LDPE):30質量%からなる樹脂組成物に、ジグリセリンオレートとグリセリンモノオレートとの1:1の混合物(添加剤1)又はジグリセリンラウレート(添加剤2)を2.0質量%添加したものを環状ダイより単層又は3層原反又は5層原反として押出した後、冷水槽にて冷却固化して、折り巾120mm、厚さ500μmのチューブ状原反を作製した。この時、冷水槽内の水温を40.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が1.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。
これを電子線照射装置に誘導し、500kVに加速した電子線を照射し、吸収線量として80kGyになるように架橋処理を行った。これを延伸機内に誘導して再加熱を行い、2対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、延伸温度は140℃で、MD方向は8.0倍に延伸し、TD方向は6.0倍に延伸して筒状フィルムとした。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 1]
A 1:1 mixture of diglycerin oleate and glycerin monooleate (additive 1) or After extruding 2.0% by mass of diglycerin laurate (additive 2) from an annular die as a single-layer, three-layer or five-layer fabric, it is cooled and solidified in a cold water bath to form a folded cloth. A tube-shaped original fabric having a size of 120 mm and a thickness of 500 μm was produced. At this time, supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 40.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 1.9°C.
This was guided to an electron beam irradiation device, and irradiated with an electron beam accelerated to 500 kV to perform crosslinking treatment so that the absorbed dose was 80 kGy. This was guided into a stretching machine and reheated, passed between two pairs of differential nip rolls, bubbles were formed by air injection, the stretching temperature was 140°C, and the MD direction was stretched 8.0 times. The TD direction was stretched 6.0 times to form a cylindrical film. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.

[比較例2]
450mm幅3種5層共押出Tダイ成形機を用いて表4に示す樹脂を3台の押出機よりダイス温度260℃で同時に押出し、冷水槽温度35℃、引取速度20m/分の条件で製膜し、外層(ポリエチレン樹脂)/接着層(変性樹脂)/中間層(ナイロン-6)/接着層(変性樹脂)/内層(ポリエチレン樹脂)からなる3種5層フィルム(厚み30μm、層比3:1:2:1:3)を成形した。なお、内外層の樹脂組成物は、表4に示す成分を各々表4に示す比率でブレンダーにて混合した後、直径30mmの2軸押出機を用いて200℃の押出条件にてペレット化して調製した。ついで該フィルムをロール延伸機により、予熱温度90℃、熱固定温度110℃で縦方向に3.0倍延伸した。それ以外は、実施例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 2]
Using a 450 mm width 3 type 5 layer co-extrusion T-die molding machine, the resins shown in Table 4 were simultaneously extruded from 3 extruders at a die temperature of 260°C, and produced under the conditions of a cold water bath temperature of 35°C and a take-up speed of 20 m/min. A 5-layer film of 3 types (30 μm thick, layer ratio 3) consisting of an outer layer (polyethylene resin) / adhesive layer (modified resin) / intermediate layer (nylon-6) / adhesive layer (modified resin) / inner layer (polyethylene resin) :1:2:1:3). The resin composition for the inner and outer layers was prepared by mixing the components shown in Table 4 in the proportions shown in Table 4 in a blender, and then pelletizing the mixture using a twin-screw extruder with a diameter of 30 mm under extrusion conditions of 200 ° C. Prepared. The film was then stretched 3.0 times in the machine direction using a roll stretching machine at a preheating temperature of 90°C and a heat setting temperature of 110°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.

[比較例3]
冷水槽内の水温を38.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が1.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 3]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 38.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 1.9°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.

[比較例4]
冷水槽内の水温を36.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が2.0℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 4]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 36.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 2.0°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.

[比較例5]
冷水槽内の水温を14.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が0.1℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例2と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 5]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 14.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 0.1°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Comparative Example 2. The evaluation results are shown in Table 5.

[比較例6]
冷水槽内の水温を14.0℃、冷水槽内の水温の標準偏差が1.9℃となるように冷水槽の冷却条件を調整しながら、過冷却した。それ以外は、比較例1と同様にして、ラップフィルムの巻回体を得た。評価結果を表5に示す。
[Comparative example 6]
Supercooling was carried out while adjusting the cooling conditions of the cold water tank so that the water temperature in the cold water tank was 14.0°C and the standard deviation of the water temperature in the cold water tank was 1.9°C. Other than that, a wrap film roll was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.

1 押出機
2 円形ダイ
3 ダイ口
4 管状の塩化ビニリデン系樹脂組成物(ソック)
5 ソック液
6 冷水槽
7 第1ピンチロール
8 パリソン
9 第2ピンチロール
10 バブル
11 第3ピンチロール
12 ダブルプライフィルム
13 巻取りロール
1 Extruder
2 circular die
3 Die mouth
4 Tubular vinylidene chloride resin composition (sock)
5 Sock liquid
6 Cold water tank
7 1st pinch roll
8 parison
9 Second pinch roll
10 bubble
11 Third pinch roll
12 Double ply film
13 Winding roll

Claims (8)

DSCで測定した際に、最も高温側の融解ピーク温度(℃)と結晶融解熱量(J/g)との関係が、融解ピーク温度≦-1.7[結晶融解熱量]+218.0を満たす、ラップフィルム。 When measured by DSC, the relationship between the melting peak temperature (°C) on the highest temperature side and the heat of crystal fusion (J/g) satisfies melting peak temperature ≦ -1.7 [heat of crystal fusion] + 218.0. wrap film. 最も高温側の融解ピーク温度が150.0~180.0℃である、請求項1に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1, wherein the melting peak temperature on the highest temperature side is 150.0 to 180.0°C. 結晶融解熱量が3.0~35.0J/gである、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, having a heat of crystal fusion of 3.0 to 35.0 J/g. DSCで測定した際の結晶融解熱量算出時の、融解ピーク高さが、0.3~3.0mWである、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, wherein the melting peak height when calculating the heat of crystal fusion when measured by DSC is 0.3 to 3.0 mW. MD方向の2%引張弾性率が300~800MPaである、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, having a 2% tensile modulus in the MD direction of 300 to 800 MPa. 厚みが5~15μmである、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, having a thickness of 5 to 15 μm. 塩化ビニリデン由来の構成単位72~93質量%と、塩化ビニル由来の構成単位28~7質量%とを含有する共重合体を含む、請求項1又は2に記載のラップフィルム。 The wrap film according to claim 1 or 2, comprising a copolymer containing 72 to 93% by mass of constitutional units derived from vinylidene chloride and 28 to 7% by mass of constitutional units derived from vinyl chloride. 請求項1又は2に記載のラップフィルムが、巻芯に巻きとられた巻回体。 A rolled body in which the wrap film according to claim 1 or 2 is wound around a core.
JP2022092151A 2022-06-07 2022-06-07 wrap film Pending JP2023179089A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022092151A JP2023179089A (en) 2022-06-07 2022-06-07 wrap film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022092151A JP2023179089A (en) 2022-06-07 2022-06-07 wrap film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023179089A true JP2023179089A (en) 2023-12-19

Family

ID=89199306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022092151A Pending JP2023179089A (en) 2022-06-07 2022-06-07 wrap film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2023179089A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7170786B2 (en) Wrap film and wrap film roll
JP5501791B2 (en) Polyvinylidene chloride resin wrap film and wrap film roll
US20080102272A1 (en) Adhesive wrapping film
KR100574719B1 (en) Wrap film
JP7170788B2 (en) Wrap film and wrap film roll
JP7336321B2 (en) wrap film
US20040086667A1 (en) Wrap film
JP2023179089A (en) wrap film
JP2021075338A (en) Wrap film
CN112552623B (en) Fresh-keeping film
CN112552622B (en) Vinylidene chloride resin preservative film
TWI707765B (en) Fresh-keeping film and wrap-around body
JP4316402B2 (en) Polyolefin-based wrap film
JP2023012774A (en) wrap film roll
JP2023178718A (en) wrap film
JP2000290403A (en) Adhesive heat-resistant wrap film
JP3889631B2 (en) Adhesive wrap film
JP2022134090A (en) wrap film
JP2002178473A (en) Heat resistant multilayer adhesive wrap film
JP2023012618A (en) Wrap film and wrap film roll using the same
HK1077315B (en) Wrapping film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20250306