JP2023522967A - 自動食器洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

ポリエポキシコハク酸（ＰＥＳＡ）又はその誘導体を含む、自動食器洗浄用組成物。

Description

本開示は、自動食器洗浄用組成物、並びにその製造方法及び使用に関する。

全ての消耗製品（例えば、洗剤）は持続可能である必要があり、これは消費者がより持続可能な生活様式に益々取り組んでおり、環境に優しく多機能な新しい製品を使用して消費者個人の二酸化炭素フットプリントを削減することを好むことと並行して生じている。この傾向は、洗剤生産者及びそのサプライチェーンだけでなく、水及びエネルギー消費の削減に向けた規制に適応しなければならない機器製造者にも影響を及ぼしている。
クエン酸及びクエン酸塩（典型的には、クエン酸三ナトリウム）は、自動食器洗浄（ＡＤＷ）用洗剤のビルダーとして公知である。シトレートは、微生物発酵を経るその製造プロセスから、石油化学系のアミノカルボキシレート（例えば、Ｌ－グルタミン酸Ｎ，Ｎ－二酢酸（ＧＬＤＡ）及びメチルグリシンＮ，Ｎ－二酢酸（ＭＧＤＡ））と比較して、より持続可能なビルダーと考えられることが多い。これに加えてシトレートは、従来のアミノカルボキシレートと比較した場合、かなり安価な材料である。
しかしながら、そのような組成物の性能は、ＭＧＤＡ系配合物（又は実際は前世代のリン系配合物）の性能に匹敵せず、したがって主に軟水の地域で使用された。したがって、関連のＡＤＷ性能試験において従来のＭＧＤＡ系配合物と同様の性能を達成するシトレートビルダーシステム系の製剤を開発する一般的な必要がある。

一般的に、ビルダー材料はＡＤＷ洗剤製剤の重要な構成成分であり、洗浄サイクル中に様々な機能、例えば洗浄液のアルカリ度及びｐＨ緩衝、イオン強度、アルカリ土類金属イオン（水硬度）の除去、洗浄溶液からの遷移金属イオンの除去（例えば、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、又はＦｅイオンはＨ₂Ｏ₂からラジカルを生じさせることがある）、汚れからの金属イオンの抽出、スケールの抽出及び再溶解の補助、汚れの再沈着の防止、界面活性剤の性能の改善（Ｃａ²⁺及びＭｇ²⁺イオンは（アニオン性）界面活性剤の効率を低下させることがある）、並びに微生物の細胞壁からカルシウムイオンを抽出してその外表面を弱め、殺生物剤及び防腐剤に対して微生物をより脆弱にすること（ブースト効果）を提供する。
ＡＤＷ製剤を調製しながらアミノカルボキシレートキレート配位子とヒドロキシカルボキシレートとを交換することの検討は、いくつかの理由：
－ ある特定の成分（例えば、漂白種、ポリマー、又は酵素）は、別個の作用条件（ｐＨ、塩濃度／イオン強度、水硬度など）に対して最適化されていること、
－ ｌｏｇ Ｋ_{シトレート}（Ｃａ²⁺）は、ｌｏｇ Ｋ_MGDA（Ｃａ²⁺）よりも明らかに低く（３．２対７．０）、よってＭＧＤＡと比較してシトレートとカルシウムイオンとの相互作用はより生じづらく、結果として洗浄液中のＣａ²⁺の残留濃度はより高くなる（したがって、シトレートは「より弱い」ビルダーと考えられている）こと、
－ より強いキレート剤が汚れ除去プロセスに有益であると往々にして認識されていること
により、困難である。

したがって、アミノカルボキシレートと比較した場合にシトレートのキレート能がより弱いことにより、必要とされるレベルの性能を達成するためにはコビルダーシステムの改善が必要とされる。
コビルダーは、通常、その構造中に極性基を含有するポリマー及びコポリマーであり、極性基は洗浄液中に存在するカルシウム及びマグネシウムイオンと結合することができる。最も一般的には、コビルダーはポリカルボン酸塩、例えばポリマレエート、ポリアクリレート、及びその２つのコポリマーである。その構造中でのスルホン化モノマー、例えばＡＭＰＳ（２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸）の使用も注目すべきである。
コビルダーのキレート剤としての使用は、２つの機能のうちの１つである。コビルダーは、そのポリマー構造により、洗剤組成物の浄化プロセスを助ける独特の特徴も示す。理論に拘束されることを望むものではないが、大きなポリマー分子を使用すると、
－ 石灰かすの結晶成長の抑制（成長している結晶の表面が塞がれ、よって成長している結晶の構造中に炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが自由に取り込まれることが可能でなくなり、その大きさが制限される）、及び
－ 汚れの浮き及び分散（カルボキシレート及び他の負荷電基に富むポリマーは、汚れ粒子の凝集を静電的にはねつけて防ぐ）
がもたらされると考えられている。

主ビルダーも結晶成長の抑制及び汚れの分散の機能に関与することができ、よってカルシウム及びマグネシウムを洗浄液及び汚れ構造から除去するという主機能を行う主ビルダーの能力を制限するように働く。したがって、良いコビルダーシステムは主ビルダーの制限を解放し、よって性能を増強させる。
上記で述べたように環境上の理由から、ＡＤＷでの高い技術的性能を有する新しい生分解性ポリマーも必要とされており、このようなポリマーがシトレート系システムにおいて特に高いレベルの性能、とりわけ輝き性能の点で高いレベルの性能を有することが必要とされている。

上記の技術的な問題は本発明によって対処され、本発明は、標準的なアミノカルボキシレート（例えば、ＭＧＤＡ）系製剤と比較して、輝き及び浄化性能試験において同等の又はさらには優れた性能、並びにシトレート系製剤と比較して優れた浄化及び輝き性能を示す組成物を提供する。

「比較組成物５」（左、カトラリー品１～３）及び「本発明の組成物６」（右、カトラリー品４～６）を用いた５回の洗浄サイクル後の比較目視結果を定性的に示している。

本発明の第１の態様において、ポリエポキシコハク酸（ＰＥＳＡ）又はその誘導体を含む、自動食器洗浄用組成物が提供される。
ポリエポキシコハク酸は、エポキシコハク酸ホモポリマー、ポリオキシラン－２，３－ジカルボン酸、２，３－オキシランジカルボン酸ホモポリマー、又はポリ（１－オキサシクロプロパン－２，３－ジカルボン酸）としても公知であり、一般構造：

を有し、その誘導体は一般構造：

を有し、式中、Ｒは水素又はあらゆる有機鎖（しかし、好ましくはエステル、例えばＣ_1-4アルキル）としてもよく、Ｍはあらゆるカチオン（好ましくは、例えばＮａ⁺、Ｈ⁺、Ｋ⁺、及び／又はＮＨ₄ ⁺）としてもよい。

別段の定めがない限り、以降のＰＥＳＡについての言及は全て、ポリエポキシコハク酸又はその誘導体を指すと考えられるものとする。
有利には、ＰＥＳＡは、１００～１０，０００ｇ ｍｏｌ^-1、好ましくは４００～２０００ｇ ｍｏｌ^-1、例えば４００～１５００ｇ ｍｏｌ^-1、又はさらには４００～９００ｇ ｍｏｌ^-1の分子量（Ｍ_w）を有する。ＰＥＳＡは、２～１００、例えば２～５０、２～４５、２～２０、又はさらには２～１０の繰返しモノマー単位を有してもよい。
有利には、組成物は、ＰＥＳＡを０．１～２０質量％、例えば０．１～１５質量％、１０～１７質量％、１１～１６質量％、０．１５～３質量％、０．２～１．９質量％、０．２５～１．５質量％、又はさらには０．６～１．１質量％の量で含む。ＰＥＳＡは、存在するポリマーの総量に対して、好ましくは５～１００質量％、例えば８５～９９質量％、８～１９質量％、又は９～１５質量％の量で存在する。

一実施形態において、組成物は、ＰＥＳＡと、１種又は複数のアクリル酸モノマー含有ポリマー及び／又はコポリマーとを含む。ポリマーは、その対応する塩として存在してもよい。
好ましくは、組成物は、ＰＥＳＡ、アクリル酸－スルホン酸コポリマー、及び／又はアクリル酸－マレイン酸コポリマーを含む。本発明者らは、ＰＥＳＡと、アクリル酸－スルホン酸コポリマーと、アクリル酸－マレイン酸コポリマーの組合せを含むポリマーシステムが、個々の構成成分の効果を超える相乗効果を示すことを意外にも見出した。

アクリル酸－スルホン酸コポリマーは、スルホン酸基を含有するモノマーを好ましくは含み、モノマーは式：
Ｒ¹（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）－Ｘ－ＳＯ₃Ｈ
のモノマーであり、式中、Ｒ¹～Ｒ³は互いに独立して、－ＣＨ₃、２～１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐状の飽和アルキル残基、２～１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐状の単不飽和若しくは多不飽和のアルケニル残基、－ＮＨ₂、－ＯＨ、若しくは－ＣＯＯＨで置換されたアルキル若しくはアルケニル残基を指すか、又は－ＣＯＯＨ若しくは－ＣＯＯＲ⁴を指し、Ｒ⁴は、１～１２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分岐状の炭化水素残基であり、Ｘは、ｎ＝０～４の－（ＣＨ₂）_n－、ｋ＝１～６の－ＣＯＯ－（ＣＨ₂）_k－、－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（ＣＨ₃）₂－、及びＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）－から選択される存在してもよいスペーサー基を指す。これらのモノマーのうち好ましいのは、式：
Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ－Ｘ－ＳＯ₃Ｈ
Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）－Ｘ－ＳＯ₃Ｈ
ＨＯ₃Ｓ－Ｘ－（Ｒ⁵）Ｃ＝Ｃ（Ｒ⁶）－Ｘ－ＳＯ₃Ｈ
のモノマーであり、式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに独立して、－Ｈ、－ＣＨ₃、－ＣＨ₂ＣＨ₃、－ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、－ＣＨ（ＣＨ₃）₂から選択され、Ｘは、ｎ＝０～４の－（ＣＨ₂）_n－、ｋ＝１～６の－ＣＯＯ－（ＣＨ₂）_k、－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｃ（ＣＨ₃）₂－、及び－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）－から選択される存在してもよいスペーサー基を指す。

ここでスルホン酸基を含有する好ましいモノマーは、１－アクリルアミド－１－プロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－プロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、２－メタクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－メタクリルアミド－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２－ヒドロキシ－３－（２－プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２－メチル－２－プロペン－１－スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリル酸３－スルホプロピル、メタクリル酸３－スルホプロピル、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び記載した酸の混合物又はその水溶性塩である。特に好ましいのは、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸である。
スルホン酸基は、ポリマー中、全体的又は部分的に中和形態で存在してもよく、すなわち、スルホン酸基の酸性水素原子は、スルホン酸基の一部又は全てにおいて金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンで置き換えられていてもよい。本発明によれば、部分的又は完全に中和されたスルホン酸基を含有するコポリマーを使用することが好ましい。

本発明に従って好ましく使用されるスルホン酸コポリマーのモル質量は、ポリマーの特性を所望の意図する用途に合わせるように変えてもよい。好ましい機械食器洗浄用洗剤は、コポリマーが２０００～２００，０００ｇ ｍｏｌ^-1、好ましくは４０００～２５，０００ｇ ｍｏｌ^-1、特に５０００～１５，０００ｇ ｍｏｌ^-1のモル質量を有することを特徴とする。
アクリル酸－スルホン酸コポリマーは、好ましくは３～５、例えば３．５～４．５のｐＨを有する。
アクリル酸－スルホン酸コポリマーは、好ましくは１～１０質量％、例えば１．５～９質量％、２～８質量％、２．５～７質量％、又は３～６質量％の量で存在する。
アクリル酸－マレイン酸コポリマーは、２－プロペン酸及び２，５－フランジオンから形成してもよく、ＤＩＮ１９２６８によって評定される好ましくは７～９、例えば７．５～８．５のｐＨを有する。
アクリル酸－マレイン酸コポリマーは、５００～３０００ｍＰａ．ｓ、例えば７５０～２５００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１０００ｍＰａ．ｓ～２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有してもよい。このようなコポリマーは、１０，０００～１００，０００ｇ ｍｏｌ^-1、例えば２０，０００～８０，０００ｇ ｍｏｌ^-1、３０，０００～７０，０００ｇ ｍｏｌ^-1、好ましくは４５，０００～５５，０００ｇ ｍｏｌ^-1の分子量（Ｍ_w）を有してもよい。

アクリル酸－マレイン酸コポリマーは、好ましくは０．１～５質量％、例えば０．１５～４質量％、０．２質量％～３質量％、０．３～２質量％、又は０．５～１．５質量％の量で存在する。
銀／銅腐食抑制剤が存在してもよい。銀／銅腐食抑制剤は、多くの場合、ベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）又はビス－ベンゾトリアゾール、及びそれらの置換誘導体である。他の好適な抑制剤は、有機及び／又は無機酸化還元活性物質、並びにパラフィン油である。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香環の利用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基は、直鎖又は分岐鎖のＣ１－２０アルキル基、及びヒドロキシル、チオ、フェニル、又はハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素である。好ましい置換ベンゾトリアゾールは、トリルトリアゾール（ＴＴＡ）である。或いは、銀／銅腐食抑制剤は、マンガン塩又はマンガン錯体化合物を含んでもよい。
或いは、本明細書で規定される１種又は複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマーを含有しない自動食器洗浄用洗剤組成物が、良好な浄化性能と、銀の腐食を抑制するときの改善の両方を示すことが意外にも見出された。

銀変色の現象は、自動食器洗浄機において、酸素漂白剤を含有する低アルカリ性製剤の導入に伴って増加した。結果として、酸化電位により浄化プロセス中に黒色の酸化銀の形成が促進される。この反応を抑えるため、漂白システムの濃度を最適化しなければならず、かつ上記で述べた銀／銅腐食抑制剤、例えばベンゾトリアゾールを添加しなければならなかった。しかしながら、これらの銀／銅腐食抑制剤及び誘導体の生分解性プロファイルは、これらを使用せずに銀の保護が達成されるのが望ましいことを表している。
理論に拘束されることを望むものではないが、１種又は複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマーを含有するポリマーシステムは、銀含有器物の腐食に悪影響を与えているように思われる。
したがって、組成物が１種又は複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマーを含有しない、代替の実施形態も好ましくは提供される。
有利には、組成物はクエン酸及び／又はその塩を含む。本発明において、洗剤製剤の主ビルダーとしてのシトレートの使用には、アミノカルボキシレート、例えばＭＧＤＡ及びＧＬＤＡと比べて、ある特定の明らかな利点がある。例えば、クエン酸は、３つの脱プロトン化段階それぞれに対して３．１、４．８、及び６．４のｐＫａ値を有し、一方でＭＧＤＡの対応する値は１．６、２．５、及び１０．５である。これにより、ＭＧＤＡがシトレートと比較して著しく高いｐＨ値のみでその３価アニオン状態に到達するということになる。結果として、それらの条件的な錯体安定度定数に示されるように、ＭＧＤＡ－カルシウム錯体はｐＨ１０～１２の領域で最も安定であるが、シトレート－カルシウム錯体の安定度はアルカリ性領域においてｐＨ依存性がより低い。ＭＧＤＡに対しシトレートのｌｏｇ Ｋ値が減少していることにより、シトレート系製剤は材料ケア試験において腐食性がより低い（例えば、ガラス及び装飾の腐食がより少ない結果となる）と考えられている。

好ましくは、かつ当技術分野で公知の組成物と対照的に、組成物はメチルグリシン二酢酸を含まない。
現行のＭＧＤＡへの工業的合成経路では、保存（高温、高湿度、酸化剤の存在）中のその美的プロファイルの明らかな悪化を示す無色材料が得られる。特に、ＭＧＤＡ含有製剤は、保存後に黄色の変色及び明らかなアンモニア臭を示すことが多く、ＭＧＤＡ劣化の有害な影響を緩和するためのさらなる添加剤又は成分を含有することが多い。強いアミノカルボキシレートキレート配位子は、他の金属含有配合物成分の洗浄中の安定度を低下させることもある。例えば、ＭＧＤＡは、ＡＤＷ製剤で一般的に使われるマンガン錯体から中心金属イオンを抽出することができる。したがって、ＭＧＤＡが存在しないことは、本発明においてある特定の有益な効果を有する。
組成物は、１種又は複数の界面活性剤を含んでもよい。非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性、若しくは双性の表面活性剤のいずれか、又はそれらの好適な混合物を妥当に使用することができる。このような多くの好適な界面活性剤は、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems"に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。一般的に、本発明によれば、漂白に対し安定な界面活性剤が好ましい。

自動食器洗浄用組成物の場合、アニオン性界面活性剤の量を最小限にすることが好ましい。したがって、好ましくは、組成物は２質量％以下、若しくは１質量％以下のアニオン性界面活性剤を含むか、又はアニオン性界面活性剤を含まない。好ましくは、組成物は５質量％以下、若しくは１質量％以下のいずれかの種類のイオン性界面活性剤を含むか、又はいずれの種類のイオン性界面活性剤も含まない。
非イオン性界面活性剤は、自動食器洗浄用製品で代わりにとりわけ好ましく、自動食器洗浄用製品は、好ましくは３～２５質量％、例えば４～８質量％、４．５～７質量％（例えば、製品が錠剤の形態である場合）、１０～２０質量％、１１～１９質量％、１２～１８質量％、又は１３～１７質量％（例えば、製品が多室水溶性パウチの形態である場合）の１種又は複数の非イオン性界面活性剤を含む。

好ましくは、非イオン性界面活性剤は、エンドキャップされていてもよいアルキルアルコキシレートである。好ましいクラスの非イオン性界面活性剤は、６～２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノールの反応によって調製されるエトキシ化非イオン性界面活性剤である。好ましくは、界面活性剤は、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり少なくとも１２モルを有する。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、１０～２０個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール由来で、アルコール１モル当たり少なくとも５モル、例えば２０～３０モルのエチレンオキシドを有する非イオン性界面活性剤である。本発明の一実施形態によれば、非イオン性界面活性剤は、分子中にプロピレンオキシド単位を追加で含んでもよい。好ましくは、これらのＰＯ単位は、非イオン性界面活性剤の分子量全体の最大２５質量％、好ましくは最大２０質量％、さらにより好ましくは最大１５質量％を占める。
好ましくは、１種又は複数の非イオン性界面活性剤は、混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤、好ましくは分子中に高級アルコキシレート基のモル数よりも多いモル数の低級アルコキシレート基を含む混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、ＥＯ基、ＰＯ基、又はＢＯ基のうちの少なくとも２つ、最も好ましくはＥＯ基及びＰＯ基のみを含む。

「高級アルコキシレート」という用語は、そのアルコキシレート基中に最も多い数の炭素原子を有するアルコキシレート基を表す。「低級アルコキシレート」という用語は、そのアルコキシレート基中に最も少ない数の炭素原子を有するアルコキシレート基を表す。したがって、エトキシレート（ＥＯ）基及びプロポキシレート（ＰＯ）基を含む混合アルコキシレート脂肪アルコールでは、ＥＯが低級アルコキシレートであり、ＰＯが高級アルコキシレートである。したがって、本発明の洗剤組成物は、ＰＯ基よりも多い数のＥＯ基を含む混合アルコキシレート脂肪アルコールを含む。同じことが他の混合アルコキシレート、例えばＥＯ基及びブトキシレート（ＢＯ）基、又はさらにはＰＯ基及びＢＯ基を含有する混合アルコキシレートにも適用される。
混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、低級アルコキシレート基の高級アルコキシレート基に対するモル比が好ましくは少なくとも１．１：１、最も好ましくは少なくとも１．８：１、とりわけ少なくとも２：１である。混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤が、３～５モルの高級アルコキシレート基及び６～１０モルの低級基、好ましくは４又は５モルのＰＯ及び７又は８モルのＥＯ、最も好ましくは４モルのＰＯ及び８モルのＥＯを含むことも好ましい。

好ましくは、混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、アルキル鎖中に１２～１８個の炭素原子を有する。
混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤が、ＥＯ基、ＰＯ基、又はＢＯ基のうちの少なくとも２つ、とりわけＥＯ基とＰＯ基の混合物、好ましくはＥＯ基及びＰＯ基のみを含むことがとりわけ好ましい。
低級アルコキシレート基の高級アルコキシレート基に対するモル比が、少なくとも１．１：１、より好ましくは少なくとも１．５：１、最も好ましくは少なくとも１．８：１、例えば少なくとも２：１、又はさらには少なくとも３：１であることが最も好ましい。
本発明によるとりわけ好ましい混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、３～５モルの高級アルコキシレート基及び６～１０モルの低級基を含む。とりわけ好ましいのは、４又は５モルの高級アルコキシレート基及び７又は８モルの低級アルコキシレート基を有する混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤である。本発明の一態様によれば、４又は５モルのＰＯ及び７又は８モルのＥＯを有する混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤がとりわけ好ましく、４モルのＰＯ及び８モルのＥＯを有する界面活性剤で良好な結果が得られている。

とりわけ好ましい実施形態において、混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、Ｃ１２－１５ ８ＥＯ／４ＰＯである。
ポリ－オキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマー単位を追加で含むエトキシ化モノ－ヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノールである上記のタイプの界面活性剤を使用してもよい。このような界面活性剤のアルコール又はアルキルフェノール部分は、非イオン性界面活性剤の分子量全体の３０質量％超、好ましくは５０質量％超、より好ましくは７０質量％超を占める。
本発明の組成物で使用される混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、６～２０個の炭素原子を有する好適なモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノールの反応によって調製してもよい。好ましくは、界面活性剤は、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり少なくとも８モル、特に好ましくは少なくとも１０モルのアルキレンオキシドを有する。
特に好ましい液体混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、１２～１８個の炭素原子、好ましくは１２～１５個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール由来で、アルコール１モル当たり少なくとも１０モル、特に好ましくは少なくとも１２モルのアルキレンオキシドを有するものである。

ＰＯ単位が使用される場合、ＰＯ単位は、非イオン性界面活性剤の分子量全体の最大２５質量％、好ましくは最大２０質量％、さらにより好ましくは最大１５質量％を好ましくは占める。
特許請求される混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤、とりわけＣ１２－１５脂肪アルコール８ＥＯ，４ＰＯ界面活性剤は、プラスチック、ガラス、セラミック、及びステンレス鋼の優れたぬれ；加工で最大９０℃までの優れた温度安定性；洗剤組成物で典型的に使用される増粘剤（例えば、ＰＥＧ）との良好な相容性；並びにアルカリ性条件での安定性を示す。
或いは、糖及び天然油から調製されたグルカミド界面活性剤を使用してもよい。好ましい例はオレイルグルカミドである。アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）も好適であり、これは植物から誘導された糖由来のものであり、これらの界面活性剤は、通常、グルコースと脂肪アルコールの誘導体である。
前述の非イオン性界面活性剤のいずれかの混合物の使用は、本発明の組成物において好適である。

組成物は、１種又は複数の酵素を含んでもよい。１種又は複数の酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及びペルオキシダーゼから選択されることが好ましく、プロテアーゼ及びアミラーゼが最も好ましい。プロテアーゼ及び／又はアミラーゼ酵素は食器洗浄用洗剤組成物においてとりわけ効果的であるため、プロテアーゼ及び／又はアミラーゼ酵素が本発明による組成物中に含まれることが最も好ましい。１種超を使用してもよい。酵素の総量は、好ましくは１～５質量％、例えば２～４質量％である。
組成物は、１種又は複数の漂白剤、好ましくは１種若しくは複数の漂白活性剤及び／又は１種若しくは複数の漂白触媒と組み合わせた１種又は複数の漂白剤を含んでもよい。漂白剤は、好ましくは、酸素放出漂白剤、塩素放出漂白剤、及びそれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される。より好ましくは、漂白剤は酸素放出漂白剤であるか、又はそれを含む。
漂白剤は、活性漂白種それ自体又はその種の前駆体を含んでもよい。好ましくは、漂白剤は、無機過酸化物、有機過酸、及びそれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択される。「無機過酸化物」及び「有機過酸」という用語は、それらの塩及び誘導体を包含する。無機過酸化物には、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、並びにそれらの誘導体及び塩が含まれる。これらの無機過酸化物のナトリウム塩及びカリウム塩、とりわけナトリウム塩が好適である。過炭酸ナトリウムが特に好ましい。

活性漂白剤は、好ましくは５～２５質量％、例えば７～２３質量％、９～１９質量％、又は１１～１７質量％の量で存在する。
組成物は、１種又は複数の漂白活性剤及び／又は漂白触媒をさらに含んでもよい。漂白剤の活性化に望ましければ、あらゆる好適な漂白活性剤、例えばＴＡＥＤを含んでもよい。あらゆる好適な漂白触媒、例えば酢酸マンガン又は二核マンガン錯体、例えば欧州特許出願公開第１７４１７７４号（その内容は参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているものを使用してもよい。過安息香酸及びペルオキシカルボン酸、例えばフタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）などの有機過酸は、漂白活性剤又は触媒の使用を必要としないが、これはこれらの漂白剤が比較的低い温度、例えば約３０℃で活性があるからである。
洗剤組成物は、あらゆる形態、例えば粉末、錠剤、ゲルとしてもよく、又は可溶性容器に含有されてもよく、組成物は複数の組成物で構成されてもよい。例えば、組成物は水溶性容器、好ましくは多区画容器に含有されてもよい。多区画容器は、固体、液体、ゲル、又はペーストの形態の組成物と、固体、液体、ゲル、又はペーストの形態の少なくとも１種のさらなる組成物とを含んでもよい。有利には、ＰＥＳＡが固体組成物中に存在する。

本発明者らは、本発明による組成物を錠剤形態又は固体形態の多区画容器で使用すると、錠剤又は固体の破砕性が有意に改善されることを意外にも見出した。
本明細書で使用される「水溶性」又は「水分散性」容器という用語は、２０℃において１０分以内に少なくとも部分的に水に溶解、又は水に分散して、パッケージの内容物を周囲の水中へと排出させるパッケージを表す。好ましくは、製品は単位用量又は単用量形態である。換言すると、製品は、機械食器洗浄機の１回の洗浄サイクルに必要な量の１種又は複数の組成物を含む。単用量及び単位用量という用語は、本開示全体を通して互換に使用されうる。
本発明の第２の態様において、本明細書に記載の組成物を作製する方法が提供される。
本発明の第３の態様において、本明細書に記載の組成物の自動食器洗浄機における使用が提供される。好ましくは、組成物は汚れの再分配を抑制するために使用される。
有利には、本明細書に記載の組成物の、銀の腐食を抑制するための使用であって、組成物が１種又は複数のアクリル酸－スルホン酸を含有しない、使用が提供される。
本明細書に記載の組成物及びその対応する量は、当業者であれば理解するように、あらゆる組合せで組み合わせることができることを理解すべきである。
本発明は、以下の非限定的な実施例において記載される。

ポリマーシステムの相乗効果
４種のシトレート系組成物を、ポリマーシステム^*のみを変えて調製した。組成物は、多室水溶性容器中に調製した。
ベース組成物の構成成分を表１に示す。

ＩＫＷ試験
標準ＩＫＷ試験は、２種の食器洗浄機プログラムを用いて行った。
機械：Ｂｏｓｃｈ
プログラム：エコ５０°サイクル
水硬度：２１°ＧＨ

機械：Ｂｏｓｃｈ
プログラム：１時間６５℃サイクル
水硬度：２１°ＧＨ

ＩＫＷ試験は、本発明による組成物が高レベルの技術的性能を実証していることを示している。
増加させた油脂負荷での輝き性能試験
上記に示されているように、標準試験の上限で機能する組成物は、互いと区別するのが難しいことがある。この理由から、本発明者らは、汚れ負荷を著しく増加させたさらなる試験を開発し、これにより試験された組成物を「引き伸ばし」て差異を生じさせた。
より消費者に関連する試験条件を得るため、汚れた皿のタンパク質レベルを減らし、脂肪レベルを増加させることによってＩＫＷ汚れを変更した。

斑点形成と膜形成の両方のレベルを一連の器物で以下のように評価し、採点した。
５－極めて強い斑点形成／膜形成
４－非常に強い斑点形成／膜形成
３－強い斑点形成／膜形成
２－わずかな斑点形成／膜形成
１－斑点形成／膜形成なし
機械：Ｂｏｓｃｈ
プログラム：エコ５０°サイクル
水硬度：２１°ＧＨ

結果を表４に示す。

本発明の組成物は、膜形成性の減少なしで斑点形成の点数の改善を示している。これは、実際にもし膜形成が多すぎると斑点はあまり目に見えず、その逆も同じであるので、特に重要である。したがって、膜での変化なしでの斑点形成の改善は、汚れの再分配を防ぎ、これにより消費者に関わる「輝き」を改善するという点で、技術的性能の有意な改善を表している。
ＰＥＳＡと、アクリル酸－スルホン酸コポリマーと、アクリル酸－マレイン酸コポリマーの組合せ（組成物４）は、個々の成分では示されなかった技術的性能の相乗効果、特に輝き性能の改善を実証していることも見ることができる。

銀腐食
表５に示すように、ＰＥＳＡを含有しスルホン化コポリマーを含有しない本発明による組成物と、比較洗剤組成物とを対比して試験を行った。
結果を表６に示す。

機械：Ｍｉｅｌｅ Ｇ １２２２ ＳＣ ＧＳＬ
プログラム：６５℃／６５℃
熟練評価者による外観検査用の点数
５ 表面変性なし
４ 軽微な表面変性、ほとんど目に見えない
３ 目に見える表面変性
２ 強い表面変性
１ 非常に強い表面変性、明らかに目に見える

図１は、「比較組成物５」（左、カトラリー品１～３）及び「本発明の組成物６」（右、カトラリー品４～６）を用いた５回の洗浄サイクル後の比較目視結果を定性的に示している。
表６と図１の両方で実証されているように、スルホン化コポリマーを含まない組成物では、銀腐食のレベルの有意な改善が得られる。

破砕性
錠剤形態の比較組成物及び本発明の組成物を、様々な時間間隔後の破砕性について試験した（表７）。

本発明による組成物は、錠剤の破砕性の驚くべき減少を実証している。
本発明は、特許請求の範囲によって規定される。

Claims (17)

1. ポリエポキシコハク酸（ＰＥＳＡ）又はその誘導体を含む、自動食器洗浄用組成物。
2. ＰＥＳＡと、１種又は複数のアクリル酸モノマー含有ポリマー及び／又はコポリマーとを含む、請求項１に記載の組成物。
3. ＰＥＳＡ、１種若しくは複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマー、及び／又は１種若しくは複数のアクリル酸－マレイン酸コポリマーを含む、請求項２に記載の組成物。
4. １種又は複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマーを含有しない、請求項１に記載の組成物。
5. クエン酸及び／又はその塩を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
6. メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）を含まない、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 組成物の総質量を基準にして０．１～１５質量％の量でＰＥＳＡを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 存在するポリマーの総量に対して５～１００質量％の量でＰＥＳＡを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 組成物の総質量を基準にして３～２５質量％の１種又は複数の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
10. １種又は複数の非イオン性界面活性剤が、混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤、好ましくは分子中に高級アルコキシレート基のモル数よりも多いモル数の低級アルコキシレート基を含む混合アルコキシレート脂肪アルコール非イオン性界面活性剤を含む、請求項８に記載の組成物。
11. 水溶性容器、好ましくは多区画容器に含有される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. 多区画容器が、固体、液体、ゲル、又はペーストの形態の組成物と、固体、液体、ゲル、又はペーストの形態の少なくとも１種のさらなる組成物とを含み、好ましくはＰＥＳＡが固体組成物中に存在する、請求項１０に記載の組成物。
13. 請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物を作製する方法。
14. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物の自動食器洗浄機における使用。
15. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物の、汚れの再分配を抑制するための使用。
16. 自動食器洗浄用組成物の、銀の腐食を抑制するための使用であって、組成物が１種又は複数のアクリル酸－スルホン酸コポリマーを含有しない、使用。
17. 請求項４～１１のいずれか１項に記載の組成物の、銀の腐食を抑制するための使用。

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