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JP2025131521A - Plastic Optical Fiber - Google Patents

Plastic Optical Fiber

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Publication number
JP2025131521A
JP2025131521A JP2025017305A JP2025017305A JP2025131521A JP 2025131521 A JP2025131521 A JP 2025131521A JP 2025017305 A JP2025017305 A JP 2025017305A JP 2025017305 A JP2025017305 A JP 2025017305A JP 2025131521 A JP2025131521 A JP 2025131521A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
optical fiber
cladding
plastic optical
core
transmission loss
Prior art date
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Pending
Application number
JP2025017305A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
佳範 梶野
大介 松見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of JP2025131521A publication Critical patent/JP2025131521A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

【課題】伝送損失と機械強度に優れ、実質的にフッ素を含まないプラスチック光ファイバを安価に提供する。【解決手段】コアと、第1のクラッドと第2のクラッドの順に形成されたプラスチック光ファイバであって、第1のクラッドがメチルメタクリレートからなる重合体、および/または、メチルメタクリレートを主成分とした共重合体からなり、かつ、第2のクラッドがポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするプラスチック光ファイバ。【選択図】なし[Problem] To provide a substantially fluorine-free plastic optical fiber at low cost, with excellent transmission loss and mechanical strength. [Solution] A plastic optical fiber formed in this order of a core, a first cladding, and a second cladding, characterized in that the first cladding is made of a polymer of methyl methacrylate and/or a copolymer mainly composed of methyl methacrylate, and the second cladding is made of a polyolefin-based resin. [Selected Figures] None

Description

本発明は、コストと生産性に優れ、実質的にフッ素を使用しないプラスチック光ファイバに関するものである。 The present invention relates to a plastic optical fiber that is cost-effective, highly manufacturable, and substantially fluorine-free.

プラスチック光ファイバは、ガラス系光ファイバと比較して可とう性や繰り返し屈曲に対する耐久性に優れており、駆動部や屈曲部に敷設するロボット用導光センサーや工業機器用光電センサー用途、医療用内視鏡の照明用途などに使用されているほか、近年ではプラスチック光ファイバの可とう性や繰り返し屈曲に対する耐久性を生かして、光ファイバを織物や編物の形状にすることで面状発光体として使用する試みがなされている。 Plastic optical fibers are more flexible and durable against repeated bending than glass-based optical fibers, and are used in applications such as light-guiding sensors for robots installed in drive units and bent sections, photoelectric sensors for industrial equipment, and lighting for medical endoscopes. In recent years, efforts have been made to take advantage of the flexibility and durability of plastic optical fibers against repeated bending by forming them into woven or knitted fabrics and using them as surface light emitters.

プラスチック光ファイバは、通常コア(芯)とクラッド(鞘)との2層より構成されており、芯材にはポリメチルメタクリレート(PMMA)に代表されるような透明性に優れ、耐候性の良好な重合体が一般に使用される。一方、鞘材としては、コア内部に光を閉じ込めておくために、芯材よりも低屈折率であることが必要である。更に、プラスチック光ファイバに可とう性や繰り返し屈曲に対する耐久性を付与するためには、この鞘材が柔軟性を有していることが重要とされている。このような低屈折率、柔軟性を有する材料としてフッ素含有重合体が広く好適に使用されている。 Plastic optical fiber is typically composed of two layers: a core and a cladding. The core material is generally made of a highly transparent and weather-resistant polymer, such as polymethyl methacrylate (PMMA). The sheath material, on the other hand, must have a lower refractive index than the core material in order to confine light within the core. Furthermore, in order to provide plastic optical fiber with flexibility and durability against repeated bending, it is important that this sheath material be flexible. Fluorine-containing polymers are widely used as materials with such low refractive index and flexibility.

しかし、近年、有機フッ素化合物(PFAS)による環境汚染が指摘されており、フッ素化合物非含有製品の実用化が求められている。 However, in recent years, environmental pollution caused by fluorocarbon compounds (PFAS) has been pointed out, and there is a demand for the commercialization of products that do not contain fluorine compounds.

実質的にフッ素を含まない光ファイバとして、ポリスチレンあるいはポリカーボネートを芯材とし、ポリメタクリル酸メチルを鞘材として使用することが提案されている(特許文献1)。しかし、本構成では折り曲げに弱いという欠点があるため、このようなプラスチック光ファイバを工業用に使用する場合には、保護層で被覆してケーブル化する必要性があり、その保護材として熱可塑性重合体を使用することが提案されている。 As a substantially fluorine-free optical fiber, one that uses polystyrene or polycarbonate as the core material and polymethyl methacrylate as the sheath material has been proposed (Patent Document 1). However, this configuration has the drawback of being weak against bending. Therefore, when using such plastic optical fiber for industrial purposes, it needs to be covered with a protective layer before being made into a cable, and it has been proposed to use a thermoplastic polymer as this protective material.

また、上述の様な芯鞘構造を複合紡糸した光ファイバは、通常の方法で延伸された後、保護用樹脂で被覆されて光ファイバコードとされるが、主に光ファイバの耐熱性を高める目的で被覆樹脂に融点が高く耐熱老化性が高いポリプロピレン含有樹脂を使用することも提案されている(特許文献2)。 In addition, optical fibers obtained by composite spinning of the above-described core-sheath structure are drawn using the usual method and then coated with a protective resin to form an optical fiber cord. However, it has also been proposed to use a polypropylene-containing resin with a high melting point and high heat aging resistance as the coating resin, primarily for the purpose of improving the heat resistance of the optical fiber (Patent Document 2).

特開昭58-93003号公報Japanese Patent Application Publication No. 58-93003 特開平6-43326号公報Japanese Patent Application Publication No. 6-43326

しかしながら、芯鞘構造の光ファイバ外周に保護層を形成する際は、被覆樹脂の熱で光ファイバの伝送損失が悪化するため、被覆加工時の温度上昇には細心の注意が必要である。また、被覆工程を別途設けることは、プロセス増に伴う品質確認や歩留まりの影響もあるため大幅なコスト増となる。 However, when forming a protective layer around the outer periphery of an optical fiber with a core-sheath structure, the heat from the coating resin increases the optical fiber's transmission loss, so careful attention must be paid to temperature increases during the coating process. Furthermore, adding a separate coating process significantly increases costs, as the additional process also impacts quality checks and yields.

そこで、複数の溶融押出機を使用することで、光ファイバの芯鞘構造とその外周の保護層を一括複合紡糸することも提案されているが、一括複合紡糸で得られた保護層付きの光ファイバは延伸処理により伝送損失が大きく悪化するため延伸処理を行えず、機械強度が不十分となる課題があった。 As a result, it has been proposed to use multiple melt extruders to simultaneously spin the core-sheath structure of the optical fiber and the protective layer around it. However, optical fibers with protective layers obtained by simultaneous spinning cannot be stretched because the transmission loss increases significantly when stretched, and there are problems with insufficient mechanical strength.

本発明の主たる目的は、伝送損失と機械強度に優れ、実質的にフッ素を含まないプラスチック光ファイバを安価に提供することにある。 The primary object of the present invention is to provide an inexpensive plastic optical fiber that has excellent transmission loss and mechanical strength and is substantially fluorine-free.

上記課題を解決するため、本発明のプラスチック光ファイバは次の構成を有する。
すなわち、コアと、第1のクラッドと第2のクラッドの順に形成されたプラスチック光ファイバであって、第1のクラッドがメチルメタクリレートからなる重合体、および/または、メチルメタクリレートを主成分とした共重合体からなり、かつ、第2のクラッドがポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするプラスチック光ファイバである。
In order to solve the above problems, the plastic optical fiber of the present invention has the following configuration.
That is, it is a plastic optical fiber having a core, a first cladding, and a second cladding formed in that order, characterized in that the first cladding is made of a polymer of methyl methacrylate and/or a copolymer having methyl methacrylate as its main component, and the second cladding is made of a polyolefin-based resin.

上記本発明のプラスチック光ファイバにおいては、第2のクラッドを構成するポリオレフィン系樹脂が、エチレンとプロピレンの共重合体からなるポリプロピレンであることが好ましい。 In the plastic optical fiber of the present invention, it is preferable that the polyolefin resin constituting the second cladding is polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene.

また、本発明のプラスチック光ファイバにおいては、コアがスチレン、シクロオレフィン、カーボネートのいずれかを主成分とする重合体からなることが好ましい。 Furthermore, in the plastic optical fiber of the present invention, it is preferable that the core be made of a polymer whose main component is styrene, cycloolefin, or carbonate.

さらに、本発明のプラスチック光ファイバにおいては、コアと第1のクラッドと第2のクラッドがフッ素非含有の重合体により構成されていることが好ましい。 Furthermore, in the plastic optical fiber of the present invention, it is preferable that the core, first cladding, and second cladding are made of a fluorine-free polymer.

上記のような本発明のプラスチック光ファイバを用いて織物や編物を作製することが可能である。プラスチック光ファイバをこのような形態にすることで、例えば面状発光体として使用することが可能になる。 The plastic optical fiber of the present invention as described above can be used to produce woven or knitted fabrics. By forming the plastic optical fiber in this way, it can be used, for example, as a surface light emitter.

本発明によれば、伝送損失と機械強度に優れ、少なくとも意図的にはフッ素を含まない光ファイバを安価に提供することができる。 The present invention makes it possible to provide optical fibers that are inexpensive and have excellent transmission loss and mechanical strength, and that do not, at least intentionally, contain fluorine.

以下、本発明に係るプラスチック光ファイバの好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。 The following describes in detail preferred embodiments of the plastic optical fiber according to the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiments and can be modified in various ways depending on the purpose and application.

本発明のプラスチック光ファイバは、コアと、第1クラッドと、第2クラッドとをこの順に有する。 The plastic optical fiber of the present invention has a core, a first cladding, and a second cladding, in that order.

(コア)
本発明のプラスチック光ファイバにおいて、コア材に用いる樹脂は透明度が高く、第1クラッドに用いる材より屈折率が高い樹脂であれば特に限定されないが、例えばスチレン、シクロオレフィン、カーボネートのいずれかを主成分とする重合体であることが好ましい。
(core)
In the plastic optical fiber of the present invention, the resin used for the core material is not particularly limited as long as it is highly transparent and has a refractive index higher than that of the material used for the first cladding, but it is preferable that it be a polymer whose main component is, for example, styrene, cycloolefin, or carbonate.

コア材にスチレンを主成分とする重合体を用いた場合は、光透過性に優れるプラスチック光ファイバを得ることができる。また、ポリカーボネートを主成分とする重合体をコアに用いた場合は、機械的性質、熱的性質に優れたプラスチック光ファイバを得ることができる。これらは、プラスチック光ファイバに求める性能に応じて適宜選択してよい。 When a polymer primarily composed of styrene is used for the core material, a plastic optical fiber with excellent optical transparency can be obtained. Furthermore, when a polymer primarily composed of polycarbonate is used for the core, a plastic optical fiber with excellent mechanical and thermal properties can be obtained. These can be selected appropriately depending on the performance desired for the plastic optical fiber.

かかる重合体の重合成分(モノマー)としては、スチレンの場合を例にとれば、スチレン;メチルスチレン、α-メチルスチレンなどの置換スチレン;(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸;N-置換マレイミドなどが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸とメタクリル酸の総称であり、例えば、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレートなどが挙げられる。N-置換マレイミドとしては、例えば、N-イソプロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、N-メチルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-o-メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of the polymerization components (monomers) for such polymers include, in the case of styrene, styrene; substituted styrenes such as methylstyrene and α-methylstyrene; (meth)acrylic acid esters; (meth)acrylic acid; and N-substituted maleimides. (Meth)acrylic acid esters are a general term for acrylic acid and methacrylic acid, and examples include methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, bornyl methacrylate, and adamantyl methacrylate. Examples of N-substituted maleimides include N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, and N-o-methylphenylmaleimide. Two or more of these may be used.

本発明において「主成分とする」とは、重合体を構成する繰り返し単位の50モル%以上を占めることを指し、重合体を構成する繰り返し単位中70モル%以上含有することが好ましく、90モル%以上含有することがより好ましい。 In the present invention, "mainly as a component" means that it accounts for 50 mol% or more of the repeating units that make up the polymer, preferably 70 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more of the repeating units that make up the polymer.

また、コアには、酸化防止剤、耐熱安定性などの安定剤を、透光性に影響しない程度含有してもよい。 The core may also contain stabilizers such as antioxidants and heat stabilizers to the extent that they do not affect translucency.

(第1クラッド)
本発明のプラスチック光ファイバは、コアの外周に少なくとも2層のクラッドを有する。本発明のプラスチック光ファイバにおいて、第1クラッドはコアに接する内側のクラッドであって、コア内を伝搬する光が外部に漏れない様にコア/クラッド界面で光を全反射する役割を担っており、コアより低い屈折率が必要となる。このようなクラッド材として、本発明では、メチルメタクリレートからなる重合体、および/または、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体が用いられる。
(First cladding)
The plastic optical fiber of the present invention has at least two cladding layers around the core. In the plastic optical fiber of the present invention, the first cladding is the inner cladding that contacts the core and serves to totally reflect light at the core/cladding interface to prevent light propagating within the core from leaking to the outside, and therefore must have a lower refractive index than the core. In the present invention, a polymer made of methyl methacrylate and/or a copolymer mainly composed of methyl methacrylate is used as such a cladding material.

本発明において、メチルメタクリレートを主成分とする重合体とは、重合体を構成する繰り返し単位の50モル%以上がメチルメタクリレートに由来する重合体を指す。 In the present invention, a polymer primarily composed of methyl methacrylate refers to a polymer in which 50 mol % or more of the repeating units constituting the polymer are derived from methyl methacrylate.

第1クラッド材は、コアに対し屈折率が低く、コアとの界面密着性に優れるものが好ましい。第1クラッド材としてメチルメタクリレートからなる重合体、および/または、上記のメチルメタクリレートを主成分とする共重合体を選択することにより、コアに対して屈折率が低く、良好な界面密着性が得られるので光ファイバの可とう性を向上させることができる。 The first cladding material preferably has a lower refractive index than the core and excellent interfacial adhesion with the core. By selecting a polymer made of methyl methacrylate and/or a copolymer containing methyl methacrylate as the main component as the first cladding material, the refractive index is lower than that of the core and good interfacial adhesion can be achieved, thereby improving the flexibility of the optical fiber.

(第2クラッド)
本発明のプラスチック光ファイバにおいては、第2クラッドはポリオレフィン系樹脂からなり、とくにポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなることが好ましい。熱可塑性樹脂は、任意の好適なポリオレフィン、たとえばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ならびにそれらの組合せまたは混合物であってもよいが、本発明の好ましい態様においては、熱可塑性樹脂はポリプロピレンホモポリマー、またはポリプロピレンコポリマー(たとえばポリプロピレンランダムコポリマー)、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるポリオレフィンであることが好ましく、中でもプロピレンとエチレンを共重合したエチレン-プロピレンランダムコポリマーが延伸性や柔軟性に優れ、光ファイバの保護層として特に好ましい。エチレン単位の含有率は、第2クラッドから検出されるプロピレン単位及びエチレン単位の総量に対して、20モル%以下であることが好ましく、より好ましくは10モル%以下、さらに好ましくは7モル%以下である。エチレン含有率を7モル%以下とすることで融点の顕著な低下が抑えられるので、異種材料との複合紡糸において、紡糸口金の温度設定が容易となる。エチレン単位の含有率の下限としては、ゼロより多いことが好ましく、より好ましくは0.1モル%以上、さらに好ましくは1モル%以上、さらに好ましくは4モル%以上である。エチレン単位の含有率を上記の範囲内に設定することにより、エチレンコポリマーを含有させることによって得られる効果が十分に発揮される。
(Second cladding)
In the plastic optical fiber of the present invention, the second cladding is preferably made of a polyolefin resin, particularly a polyolefin thermoplastic resin. The thermoplastic resin may be any suitable polyolefin, such as polypropylene, polyethylene, polybutylene, or a combination or mixture thereof. However, in a preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic resin is preferably a polyolefin selected from the group consisting of polypropylene homopolymer, polypropylene copolymer (e.g., polypropylene random copolymer), and a mixture thereof. Among these, an ethylene-propylene random copolymer, in which propylene and ethylene are copolymerized, is particularly preferred as a protective layer for optical fibers because of its excellent stretchability and flexibility. The ethylene unit content is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, and even more preferably 7 mol% or less, based on the total amount of propylene units and ethylene units detected in the second cladding. By keeping the ethylene content at 7 mol% or less, a significant decrease in melting point is suppressed, thereby facilitating the temperature setting of the spinneret when spinning composite fibers with different materials. The lower limit of the ethylene unit content is preferably more than zero, more preferably 0.1 mol% or more, even more preferably 1 mol% or more, and still more preferably 4 mol% or more. By setting the ethylene unit content within the above range, the effects obtained by adding the ethylene copolymer can be fully exhibited.

230℃、荷重2.16kgにおけるにおけるエチレン-プロピレンコポリマーのMFR(メルトフローレート)は、共押出する樹脂の特性により一概には言えないが、複合口金による紡糸性の観点から0.1g/10分以上50g/10分以下であることが好ましく、0.3g/10分以上20g/10分以下であることが更に好ましい。 The MFR (melt flow rate) of ethylene-propylene copolymer at 230°C and a load of 2.16 kg cannot be generalized and depends on the properties of the resins being co-extruded, but from the perspective of spinnability using a composite spinneret, it is preferably 0.1 g/10 min or more and 50 g/10 min or less, and more preferably 0.3 g/10 min or more and 20 g/10 min or less.

(光ファイバ)
本発明のプラスチック光ファイバの製造方法は特に限定されないが、例えば、コア材とクラッド材とを加熱溶融状態下で、同心円状複合紡糸用の紡糸口金から吐出し、コア/クラッドの2層芯鞘構造を持つ光ファイバ素線を形成した後、破断強度などの機械特性を向上させる目的で、1.2~3倍程度の延伸処理を行い、最後にクラッドの外周を保護層で被覆するといった手法が一般的である。更に、保護層としての機能を有する樹脂を第2クラッド材として選定し、コア/第1クラッド/第2クラッドの3層芯鞘構造を複合紡糸にて一括形成する方がプロセス数も少なくコスト面で優位である。この場合、3層芯鞘構造の状態で1.2~3倍程度の延伸処理を行いプラスチック光ファイバとなる。
(optical fiber)
The method for producing the plastic optical fiber of the present invention is not particularly limited, but a common method is to extrude the core material and cladding material in a heated and molten state from a spinneret for concentric composite spinning to form an optical fiber wire having a two-layer core-sheath structure of core/cladding, then stretch the wire by about 1.2 to 3 times to improve mechanical properties such as breaking strength, and finally cover the outer periphery of the cladding with a protective layer. Furthermore, it is advantageous in terms of cost because it requires fewer processes to select a resin that functions as a protective layer as the second cladding material and to simultaneously form a three-layer core-sheath structure of core/first cladding/second cladding by composite spinning. In this case, the three-layer core-sheath structure is stretched by about 1.2 to 3 times to produce the plastic optical fiber.

本発明のプラスチック光ファイバのファイバ径は特に限定されないが、100μm以上1000μm以下であることが好ましい。ファイバ径を100μm以上とすることにより、プラスチック光ファイバの好適な用途であるセンサーや照明に必要な光量を確保することができる。一方、ファイバ径を1000μm以下とすることにより、プラスチック光ファイバに求められる耐屈曲性をより向上させることができる。 The fiber diameter of the plastic optical fiber of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 μm or more and 1000 μm or less. By making the fiber diameter 100 μm or more, the amount of light required for sensors and lighting, which are suitable applications of plastic optical fiber, can be ensured. On the other hand, by making the fiber diameter 1000 μm or less, the bending resistance required of plastic optical fiber can be further improved.

好ましいクラッドの厚みは、第1クラッドは厚み0.5~30μm、好ましくは厚み1~20μmである。厚みが0.5μmを下回るとコア/第1クラッドの界面形成が不安定となり伝送損失が悪化する。厚みが30μm以下の場合、機械特性に優れた第2クラッドの厚みを限られたファイバ径の中で相対的に大きくとれるのでファイバ自体の機械特性が向上する。 Preferable cladding thicknesses are 0.5 to 30 μm for the first cladding, and more preferably 1 to 20 μm. If the thickness is less than 0.5 μm, the core/first cladding interface will become unstable, resulting in increased transmission loss. If the thickness is 30 μm or less, the thickness of the second cladding, which has excellent mechanical properties, can be made relatively large within the limited fiber diameter, improving the mechanical properties of the fiber itself.

第2クラッドは厚み3μm以上、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上である。第2クラッドの厚みが3μmを下回ると被膜が薄くなりすぎて、保護層としての機能が損なわれる。 The second cladding should have a thickness of 3 μm or more, preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. If the thickness of the second cladding is less than 3 μm, the coating will be too thin and will not function as a protective layer.

本発明のプラスチック光ファイバは、上記クラッド厚みの条件を満たしたうえで、第1クラッド厚みと第2クラッド厚みの合計値をコア径の20%以下とすることが好ましい。第2クラッドの厚みを大きくすれば、ファイバの保護が強靭となり機械特性も向上するが、相対的にファイバのコア径が減少し、ファイバの光量が低下してしまう。屈曲性に優れ、明るいファイバを得るための第1クラッド厚みと第2クラッド厚みの合計値は、コア径の20%以下、より好ましくは15%以下である。 In the plastic optical fiber of the present invention, while satisfying the above cladding thickness conditions, it is preferable that the sum of the first cladding thickness and the second cladding thickness be 20% or less of the core diameter. Increasing the thickness of the second cladding strengthens the protection of the fiber and improves its mechanical properties, but it also reduces the core diameter of the fiber and reduces the light output of the fiber. To obtain a bright fiber with excellent bendability, the sum of the first cladding thickness and the second cladding thickness should be 20% or less of the core diameter, more preferably 15% or less.

クラッド厚みは光ファイバの断面で測定する。光ファイバを延伸方向に対し垂直に切断し、コア/クラッド界面が容易に観察できるように断面を研磨すると良い。断面において、コアを包む第1クラッドの最も薄いところを第1クラッド厚みとする。第2クラッドの厚みも同様に最も薄いところの厚みとする。光ファイバの断面形状が円形でない場合は、光ファイバの最短径をファイバ径とする。1本のファイバに複数本のコアが存在するマルチコアファイバの場合は、第1クラッドとファイバ外周との距離が最も短くなるところを第2クラッド厚みとする。 The cladding thickness is measured on the cross section of the optical fiber. It is advisable to cut the optical fiber perpendicular to the drawing direction and polish the cross section so that the core/cladding interface can be easily observed. In the cross section, the first cladding thickness is the thinnest point of the first cladding that surrounds the core. Similarly, the thickness of the second cladding is the thinnest point. If the cross section of the optical fiber is not circular, the shortest diameter of the optical fiber is taken as the fiber diameter. In the case of a multicore fiber, where a single fiber has multiple cores, the second cladding thickness is taken as the point where the distance between the first cladding and the outer circumference of the fiber is shortest.

また、プラスチック光ファイバは紡糸の出来栄えにより、延伸方向でファイバ径が変動する場合がある(以下、線径変動)。線径変動が大きいと、コア径やクラッド厚みが変動し、所望の特性を得ることが出来なくなる恐れがある。許容される線径変動は元のファイバ径や用途により左右される。例えばプラスチック光ファイバを単体で照明や装飾等に使用する場合は、線径変動が大きくとも見た目に大きな変化なく何ら支障はないが、チューブに挿入するといった用途においてはチューブ内壁との間隙に影響されるので高い精度が要求される。好ましい線径変動は光ファイバの直径の30%以下、好ましくは20%以下、更に好ましくは10%以下である。 Furthermore, depending on the quality of the spinning process, the fiber diameter of plastic optical fiber may vary in the drawing direction (hereinafter referred to as diameter variation). If the diameter variation is large, the core diameter and cladding thickness may vary, and it may not be possible to achieve the desired characteristics. The allowable diameter variation depends on the original fiber diameter and application. For example, if a plastic optical fiber is used alone for lighting or decoration, a large diameter variation will not cause a significant change in appearance and will not cause any problems. However, in applications such as inserting it into a tube, high precision is required as the gap with the inner wall of the tube will affect the diameter variation. The preferred diameter variation is 30% or less of the optical fiber diameter, preferably 20% or less, and even more preferably 10% or less.

そして、本発明のプラスチック光ファイバを構成する重合体にはフッ素を含まないことが好ましい。換言すれば、コアと第1のクラッドと第2のクラッドがフッ素非含有の重合体により構成されていることが好ましい。ここでフッ素を含まないとは、光ファイバを構成する重合体や製造工程で添加する添加剤の組成にフッ素原子を含まないことを意味する。製造中における意図しない混入はこの限りではない。 Furthermore, it is preferable that the polymer that constitutes the plastic optical fiber of the present invention does not contain fluorine. In other words, it is preferable that the core, first cladding, and second cladding are composed of polymers that do not contain fluorine. Here, "fluorine-free" means that the polymer that constitutes the optical fiber and the composition of the additives added during the manufacturing process do not contain fluorine atoms. This does not apply to unintentional contamination during manufacturing.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。なお、各実施例および比較例における評価は以下の方法により行った。 The present invention will be explained in more detail below using examples. Evaluations for each example and comparative example were carried out using the following methods.

(1)コア径、クラッド厚みの測定(光ファイバ断面の寸法測定):
光ファイバを延伸方向に対して垂直にフリーカッター切断し、断面を600~15000番のラッピングフィルムで研磨した。コア/クラッド界面が鮮明になった断面をマイクロスコープ(キーエンス社製、VHX-7100)で測定した。
(1) Measurement of core diameter and cladding thickness (measurement of optical fiber cross section dimensions):
The optical fiber was cut perpendicular to the drawing direction with a free cutter, and the cross section was polished with lapping film of No. 600 to 15000. The cross section where the core/clad interface became clear was observed with a microscope (Keyence Corporation, VHX-7100).

(2)伝送損失(カットバック法による単位長さあたりの伝送損失(dB/km)算出):
サンプル長さLs=10mに切断した光ファイバの一方(入射側)にLED光源を接続し、もう一方(出射側)に分光器と光パワーメーターを設置し、波長650nmにおける光電力値P(dBm)を測定した。次いで、入射側を固定したまま光ファイバをリファレンス長さLr=2mに切断し、再度出射側の光電力値P(dBm)を測定し、次式(1)により単位長さあたりの伝送損失(dB/km)を算出した。
伝送損失(dB/km)=(P-P)÷(Ls-Lr)×1000 ・・・式(1)
(2) Transmission loss (transmission loss per unit length (dB/km) calculated using the cutback method):
An LED light source was connected to one end (incident side) of an optical fiber cut to a sample length Ls = 10 m, and a spectrometer and optical power meter were installed on the other end (exit side) to measure the optical power value P1 (dBm) at a wavelength of 650 nm. Next, with the incident side fixed, the optical fiber was cut to a reference length Lr = 2 m, and the optical power value P2 (dBm) on the exit side was measured again, and the transmission loss per unit length (dB/km) was calculated using the following formula (1).
Transmission loss (dB/km)=(P 1 −P 2 )/(Ls−Lr)×1000 (Equation 1)

(3)破断強度(プラスチック光ファイバの破断強度):
各実施例および比較例により得られたプラスチック光ファイバについて、JIS C 6837(2015年度)に準拠し、引張速度:100mm/分の条件で引張試験を行い、プラスチック光ファイバが破断したときの荷重(破断強度)を測定した。各サンプルについて3回試行しその平均値を採用した。
(3) Breaking strength (breaking strength of plastic optical fiber):
The plastic optical fibers obtained in each of the examples and comparative examples were subjected to a tensile test at a tensile speed of 100 mm/min in accordance with JIS C 6837 (2015), and the load at which the plastic optical fiber broke (breaking strength) was measured. Three tests were conducted for each sample, and the average value was used.

(4)線径変動(光ファイバの外径バラつき測定):
紡糸中の光ファイバの外径を、キーエンス社製寸法測定機LS-9006Mを用いて測定した。0.2mm間隔で100万回測定し、外径変動の標準偏差(σ)を求めた。σ<20μmを良、20~30μmを可、σ>30μmを不可とした。
(4) Diameter fluctuation (measurement of the outer diameter variation of optical fiber):
The outer diameter of the optical fiber during spinning was measured using a Keyence LS-9006M dimension measuring instrument. Measurements were made 1 million times at 0.2 mm intervals, and the standard deviation (σ) of the outer diameter fluctuation was calculated. σ<20 μm was rated as good, 20 to 30 μm was rated as acceptable, and σ>30 μm was rated as unacceptable.

(5)組成比(各実施例および比較例に用いたクラッド材の組成比の測定):
固体19F-NMR(Bruker社製AVANCE NEO 400)とFT-IR(Bio-Rad Digilab社製FT-IR)を用いて組成比を求めた。
(5) Composition ratio (measurement of composition ratio of clad materials used in each example and comparative example):
The composition ratio was determined using solid 19F-NMR (AVANCE NEO 400 manufactured by Bruker) and FT-IR (FT-IR manufactured by Bio-Rad Digilab).

(6)曲げ損失(光ファイバの曲げによる光量損失)(屈曲性):
各実施例および比較例により得られたプラスチック光ファイバについて、1mにカットしたファイバの一端に光源として波長650nmのLEDを接続し、もう一方のファイバ端からの出射光量をパワーメーターで測定した。曲げ状態は、光ファイバを金属製の半径5mmの棒に360度巻きつけたときの光量を測定した。曲げ状態の光電力値から初期の光電力値を差し引いた値を耐屈曲性の指標とした。光電力値の差の絶対値が小さいほど、屈曲性に優れる。絶対値の変動が0.25未満を良、0.25~0.5を可、0.5を超えると不可とした。
(6) Bending loss (loss of light intensity due to bending of optical fiber) (flexibility):
For the plastic optical fiber obtained in each example and comparative example, a 650 nm wavelength LED was connected as a light source to one end of the fiber cut to 1 m, and the amount of light emitted from the other end of the fiber was measured with a power meter. The bending state was measured by wrapping the optical fiber 360 degrees around a metal rod with a radius of 5 mm. The value obtained by subtracting the initial optical power value from the optical power value in the bent state was used as an index of bending resistance. The smaller the absolute value of the difference in optical power values, the better the bending resistance. A variation in the absolute value of less than 0.25 was rated as good, 0.25 to 0.5 as fair, and more than 0.5 as unsatisfactory.

(7)耐熱性(光ファイバの耐熱性評価):
長さ10mにカットしたプラスチック光ファイバを恒温恒温器(エスペック社製PL-1J)に投入し、装置側面のケーブル孔より光ファイバの両端をそれぞれ50cm引き出した。引き出した光ファイバの一端に光源として波長650nmのLEDを接続し、もう一方のファイバ端にパワーメーターを接続して光の損失を測定した。次に、恒温恒湿器を85℃に設定し、200時間が経過するまで24時間毎に光の損失を測定し、伝送損失の変化を確認した。1dB以上の変化がみられた場合は有意に変化していると判断した。
(7) Heat resistance (heat resistance evaluation of optical fiber):
A plastic optical fiber cut to a length of 10 m was placed in a thermo-hygrostat (PL-1J manufactured by Espec Corporation), and 50 cm of each end of the optical fiber was pulled out from the cable hole on the side of the device. An LED with a wavelength of 650 nm was connected as a light source to one end of the pulled-out optical fiber, and a power meter was connected to the other end of the fiber to measure the optical loss. Next, the thermo-hygrostat was set to 85°C, and the optical loss was measured every 24 hours until 200 hours had passed, and changes in transmission loss were confirmed. A change of 1 dB or more was considered to be a significant change.

[実施例1]
表1の組成表に従い、コア材としてスチレン残基含有量100モル%のポリスチレンを100重量%、第1クラッド材として、メチルメタクリレート97重量%/メチルアクリレート共重合体を3重量%、第2のクラッド材としてプロピレン100モル%のポリプロピレンホモポリマーを100重量%複合紡糸機に供給して、240℃にて芯鞘複合紡糸し、ファイバ径300μm(コア径240μm、第1クラッドの厚み10μm、第2クラッドの厚み20μm)のプラスチック光ファイバを得た。得られた光ファイバの伝送損失は770dB/kmと良好であった。次に130℃の加熱炉内で1.5倍の延伸処理を施したところ、光ファイバの破断強度は向上したが伝送損失が2400dB/kmに低下した。この時の線径変動はσ=16.8μmであり良好であった。曲げ損失は-0.39dBmであり可と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、ファイバの取り扱いに特に支障はなかった。以上の結果より、伝送損失、加工性(線径変動)、曲げ損失に問題はないが、一方で延伸時の伝送損失が低下したため、延伸処理には不向きと判断した。85℃環境下200時間の耐熱性試験において、伝送損失が僅かに大きくなる傾向であったが1dB以下の変化であり問題なかった。
[Example 1]
According to the composition table in Table 1, 100 wt% polystyrene with a styrene residue content of 100 mol% was used as the core material, 3 wt% methyl methacrylate/methyl acrylate copolymer was used as the first cladding material, and 100 wt% polypropylene homopolymer with 100 mol% propylene was used as the second cladding material. These materials were fed into a composite spinning machine and subjected to core-sheath composite spinning at 240°C to obtain a plastic optical fiber with a fiber diameter of 300 μm (core diameter 240 μm, first cladding thickness 10 μm, second cladding thickness 20 μm). The resulting optical fiber had a good transmission loss of 770 dB/km. Next, the fiber was stretched 1.5 times in a heating furnace at 130°C. The breaking strength of the optical fiber improved, but the transmission loss decreased to 2400 dB/km. The diameter fluctuation at this time was σ = 16.8 μm, which was good. The bending loss was -0.39 dBm, which was judged to be acceptable. The polypropylene coating was in good condition, and there were no particular problems with handling the fiber. Based on the above results, there were no problems with transmission loss, processability (fiber diameter fluctuation), or bending loss. However, since transmission loss decreased during stretching, it was determined that the fiber was unsuitable for stretching. In a heat resistance test for 200 hours in an 85°C environment, there was a slight tendency for transmission loss to increase, but the change was less than 1 dB, so there was no problem.

[実施例2]
表1の組成表に従い第2クラッド材としてプロピレン98.5重量%、エチレン1.5重量%を共重合したランダムコポリマーポリプロピレンを使用した以外は実施例1と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は760dB/kmと良好であり、1.5倍の加熱延伸処理を施した結果は1300dB/kmであった。線径変動はσ=18.6μmであり良好であった。曲げ損失は-0.24dBmであり良と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、光ファイバの取り扱いに特に支障はなかった。耐熱性試験において、実施例1と同様に伝送損失に顕著な変化は見られなかった。
[Example 2]
A plastic optical fiber was produced in the same manner as in Example 1, except that a random copolymer polypropylene obtained by copolymerizing 98.5% by weight of propylene and 1.5% by weight of ethylene was used as the second cladding material according to the composition table in Table 1. The transmission loss of the obtained optical fiber was a good 760 dB/km, and the result after a 1.5-fold heat drawing treatment was 1300 dB/km. The diameter fluctuation was good at σ=18.6 μm. The bending loss was -0.24 dBm, which was judged to be good. The state of the polypropylene coating was good, and there were no particular problems with handling the optical fiber. In the heat resistance test, as in Example 1, no significant change in transmission loss was observed.

[実施例3~6]
表1の組成表に従い、第2クラッド材としてプロピレンとエチレンの共重合の比率を調整したランダムコポリマーポリプロピレンを使用した以外は実施例1と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失はいずれも750dB/kmと良好であり、1.5倍の加熱延伸処理を施した結果も830~860dB/kmと良好であった。線径変動はいずれもσ<30μmであり良好であった。曲げ損失は-0.20~-0.21dBmであり良と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、光ファイバの取り扱いに特に支障はなかった。耐熱性試験において伝送損失に顕著な変化は見られなかった。
[Examples 3 to 6]
Plastic optical fibers were produced in the same manner as in Example 1, except that a random copolymer polypropylene in which the copolymerization ratio of propylene and ethylene was adjusted was used as the second cladding material according to the composition table in Table 1. The transmission loss of the obtained optical fibers was good at 750 dB/km in all cases, and the results after 1.5x heat drawing treatment were also good at 830 to 860 dB/km. The diameter fluctuation was good at σ<30 μm in all cases. The bending loss was -0.20 to -0.21 dBm and was judged to be good. The condition of the polypropylene coating was good, and there were no particular problems with handling the optical fiber. No significant change in transmission loss was observed in the heat resistance test.

[比較例1]
表1の組成表に従い第2クラッドを形成しない以外は実施例1と同様にして、外径260μmのプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は690dB/kmと良好であり、1.5倍の加熱延伸処理を施した結果も820dB/kmと良好であった。線径変動はσ=19.0μmであり良好であったが、曲げ損失は-0.56dBmであり不可であった。第2クラッドによる被覆がない状態であるため、光ファイバの取り扱いによる汚れや傷で伝送損失が低下しやすく、曲げると折れやすいなど光ファイバの取り扱い性に問題があった。耐熱性試験は、85℃加熱開始後から徐々に伝送損失が大きくなり、72時間後に1dBを超える悪化となった。
[Comparative Example 1]
A plastic optical fiber with an outer diameter of 260 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that a second cladding was not formed according to the composition table in Table 1. The resulting optical fiber had a good transmission loss of 690 dB/km, and even after 1.5x heat drawing, the result was also good at 820 dB/km. The diameter fluctuation was good at σ = 19.0 μm, but the bending loss was unacceptable at -0.56 dBm. Because the optical fiber was not covered with a second cladding, the optical fiber was prone to deterioration in transmission loss due to dirt or scratches caused by handling, and the optical fiber was prone to breakage when bent, making it difficult to handle. In a heat resistance test, the transmission loss gradually increased after heating to 85°C, and after 72 hours, it had deteriorated by more than 1 dB.

[実施例7]
表1の組成表に従い第2クラッド材としてプロピレン79重量%、エチレン21重量%を共重合したランダムコポリマーポリプロピレンを使用した以外は実施例1と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は750dB/kmと良好であったが、1.5倍の加熱延伸処理を施した結果は1080dB/kmと低下傾向であった。また、第2クラッドの融点が低いためか線径変動がσ=43.8μmと大きくなる一方で、加熱延伸処理後の伝送損失に改善効果も見られないことから、これ以上のエチレン単位の増量は好適な範囲から外れる方向と判断した。曲げ損失は-0.20dBmであり良と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、光ファイバの取り扱いに特に支障はなかった。耐熱性試験において伝送損失に顕著な変化は見られなかった。
[Example 7]
A plastic optical fiber was fabricated in the same manner as in Example 1, except that a random copolymer polypropylene, copolymerized with 79% by weight of propylene and 21% by weight of ethylene, was used as the second cladding material according to the composition table in Table 1. The resulting optical fiber had a good transmission loss of 750 dB/km, but after a 1.5x heat stretching treatment, the loss tended to decrease to 1080 dB/km. Furthermore, possibly due to the low melting point of the second cladding, the diameter fluctuation was large at σ = 43.8 μm, and no improvement in transmission loss was observed after heat stretching treatment. Therefore, it was determined that further increase in the amount of ethylene units would be outside the preferable range. The bending loss was -0.20 dBm, which was determined to be good. The condition of the polypropylene coating was good, and there were no particular problems with handling the optical fiber. No significant change in transmission loss was observed in the heat resistance test.

[実施例8]
表1の組成表に従い、コア材としてカーボネート樹脂が99重量%以上を占めるポリカーボネート樹脂、第1クラッド材として、メチルメタクリレート97重量%/メチルアクリレート共重合体を3重量%、第2のクラッド材としてプロピレン100モル%のポリプロピレンホモポリマーを100重量%複合紡糸機に供給して、245℃にて芯鞘複合紡糸し、ファイバ径260μm(コア径220μm、第1クラッドの厚み5μm、第2クラッドの厚み15μm)のプラスチック光ファイバを得た。得られた光ファイバの伝送損失は1420dB/km、破断強度は5.0Nであった。次に135℃の加熱炉内で2.0倍の延伸処理を施したところ、光ファイバの破断強度は8.3Nと大きく向上したが伝送損失が8420dB/kmに低下した。この時の線径変動はσ=24.5μmであった。曲げ損失は-0.48dBmであり可と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、ファイバの取り扱いに特に支障はなかった。85℃環境下200時間の耐熱性試験において、伝送損失に殆ど変化は見られず良好であった。
[Example 8]
According to the composition table in Table 1, a polycarbonate resin containing 99% or more by weight of carbonate resin as the core material, 3% by weight of a 97% by weight methyl methacrylate/methyl acrylate copolymer as the first cladding material, and 100% by weight of a polypropylene homopolymer containing 100 mol% propylene as the second cladding material were fed into a conjugate spinning machine and subjected to core-sheath conjugation spinning at 245°C to obtain a plastic optical fiber having a fiber diameter of 260 μm (core diameter 220 μm, first cladding thickness 5 μm, second cladding thickness 15 μm). The resulting optical fiber had a transmission loss of 1420 dB/km and a breaking strength of 5.0 N. Next, when the optical fiber was stretched 2.0 times in a heating furnace at 135°C, the breaking strength of the optical fiber was significantly improved to 8.3 N, but the transmission loss decreased to 8420 dB/km. The fiber diameter fluctuation at this time was σ = 24.5 μm. The bending loss was -0.48 dBm, which was judged to be acceptable. The condition of the polypropylene coating was good, and there were no particular problems with handling the fiber. In a heat resistance test for 200 hours in an 85°C environment, there was almost no change in the transmission loss, which was good.

[実施例9~13]
表1の組成表に従い、第2クラッド材としてプロピレンとエチレンの共重合の比率を調整したしたランダムコポリマーポリプロピレンを使用した以外は実施例8と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は1350~1380dB/km、破断強度は5.0~5.1Nであった。次に135℃の加熱炉内で2.0倍の延伸処理を施したところ、光ファイバの破断強度は8.1~8.3Nに向上したが伝送損失が3520~4810dB/kmに低下した。この時の線径変動はσ=17.3~24.8μmであった。曲げ損失は-0.43~-0.40dBmであった。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、ファイバの取り扱いに支障はなかった。85℃環境下200時間の耐熱性試験において、伝送損失に殆ど変化は見られず良好であった。
[Examples 9 to 13]
A plastic optical fiber was fabricated in the same manner as in Example 8, except that a random copolymer polypropylene, in which the copolymerization ratio of propylene and ethylene was adjusted, was used as the second cladding material according to the composition table in Table 1. The resulting optical fiber had a transmission loss of 1350 to 1380 dB/km and a breaking strength of 5.0 to 5.1 N. When the fiber was then stretched 2.0 times in a heating furnace at 135°C, the breaking strength of the optical fiber improved to 8.1 to 8.3 N, but the transmission loss decreased to 3520 to 4810 dB/km. The diameter fluctuation at this time was σ = 17.3 to 24.8 μm. The bending loss was -0.43 to -0.40 dBm. The polypropylene coating was in good condition, and the fiber was easy to handle. A heat resistance test at 85°C for 200 hours showed almost no change in transmission loss, indicating good performance.

[実施例14]
表1の組成表に従い、第2クラッド材としてプロピレン79重量%、エチレン21重量%を共重合したランダムコポリマーポリプロピレンを使用した以外は実施例8と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は1350dB/km、破断強度は5.1Nであった。次に135℃の加熱炉内で2.0倍の延伸処理を施したところ、光ファイバの破断強度は8.3N、伝送損失が3990dB/kmとなった。この時の線径変動はσ=32.6μm、曲げ損失は-0.40dBmであった。線径変動が大きくなる一方で、加熱延伸処理後の伝送損失に改善効果も見られないことから、これ以上のエチレン単位の増量は好適な範囲から外れる方向と判断した。ポリプロピレンによる被覆の状態は良好で、ファイバの取り扱いに支障はなかった。85℃環境下200時間の耐熱性試験において、伝送損失に殆ど変化は見られず良好であった。
[Example 14]
A plastic optical fiber was fabricated in the same manner as in Example 8, except that a random copolymer polypropylene copolymerized with 79% by weight of propylene and 21% by weight of ethylene was used as the second cladding material according to the composition table in Table 1. The resulting optical fiber had a transmission loss of 1350 dB/km and a breaking strength of 5.1 N. Next, when the fiber was stretched 2.0 times in a heating furnace at 135°C, the breaking strength of the optical fiber was 8.3 N and the transmission loss was 3990 dB/km. The diameter fluctuation at this time was σ = 32.6 μm, and the bending loss was -0.40 dBm. While the diameter fluctuation increased, no improvement in transmission loss after the thermal stretching treatment was observed, so it was determined that further increases in the amount of ethylene units would deviate from the preferable range. The polypropylene coating was in good condition, and the fiber was easy to handle. A heat resistance test for 200 hours at 85°C showed almost no change in transmission loss, indicating favorable results.

[比較例2]
表1の組成表に従い第2クラッドを形成しない以外は実施例8と同様にして、外径230μmのプラスチック光ファイバを作成した。得られた光ファイバの伝送損失は1160dB/km、破断強度は3.3Nであった。2.0倍の加熱延伸処理を施した結果、伝送損失は1210dB/km、破断強度は7.7Nに変化した。線径変動はσ=11.2μmと良好であったが、曲げ損失は-0.68dBmであり不可であった。第2クラッドによる被覆がない状態であるため、光ファイバの取り扱いによる汚れや傷で伝送損失が低下しやすく光ファイバの取り扱い性に問題があった。耐熱性試験は、85℃加熱開始後から徐々に伝送損失が大きくなり、96時間後に1dBを超える悪化となった。
[Comparative Example 2]
A plastic optical fiber with an outer diameter of 230 μm was fabricated in the same manner as in Example 8, except that the second cladding was not formed according to the composition table in Table 1. The resulting optical fiber had a transmission loss of 1160 dB/km and a breaking strength of 3.3 N. After a 2.0-fold heat stretching treatment, the transmission loss changed to 1210 dB/km and the breaking strength to 7.7 N. The diameter fluctuation was good at σ = 11.2 μm, but the bending loss was unacceptable at -0.68 dBm. Because the optical fiber was not covered with a second cladding, contamination or scratches during handling of the optical fiber were likely to reduce the transmission loss, making the optical fiber difficult to handle. In a heat resistance test, the transmission loss gradually increased after heating at 85°C, and after 96 hours, it had deteriorated by more than 1 dB.

[参考例]
表1の組成表に従い第2クラッド材としてフッ化ビニリデン75重量%、テトラフルオロエチレン25重量%からなるフッ素樹脂を使用した以外は実施例1と同様にしてプラスチック光ファイバを作成した。
[Reference example]
A plastic optical fiber was produced in the same manner as in Example 1, except that a fluororesin consisting of 75% by weight of vinylidene fluoride and 25% by weight of tetrafluoroethylene was used as the second cladding material in accordance with the composition shown in Table 1.

上記実施例、比較例、参考例で得られた光ファイバの特性を表2に示す。なお、表1中の略号の意味は次の通りである。
St:ポリスチレン、PC:ポリカーボネート、MMA:メチルメタクリレート、MA:メチルアクリレート、PP:プロピレン、Et:エチレン、2F:フッ化ビニリデン、4F:テトラフルオロエチレン
The properties of the optical fibers obtained in the above Examples, Comparative Examples, and Reference Examples are shown in Table 2. The abbreviations in Table 1 have the following meanings:
St: polystyrene, PC: polycarbonate, MMA: methyl methacrylate, MA: methyl acrylate, PP: propylene, Et: ethylene, 2F: vinylidene fluoride, 4F: tetrafluoroethylene

本発明のプラスチック光ファイバは、自動車や航空機、船舶、電車等の移動体内の配線、AV(Audio Visual)機器、家庭内機器、オフィス機器等の短距離通信用配線、医療用内視鏡照明、眼科手術用照明、腹腔鏡手術用照明、カテーテル用照明、顕微鏡照明、ロボット用導光センサー、工業機器用光電センサー、自動車衝突センサー、壁面装飾用照明、室内照明等の用途に好適に用いることができる。 The plastic optical fiber of the present invention can be suitably used for wiring inside moving vehicles such as automobiles, aircraft, ships, and trains; short-distance communication wiring for AV (audio-visual) equipment, home appliances, office equipment, etc.; medical endoscopic lighting; ophthalmic surgical lighting; laparoscopic surgical lighting; catheter lighting; microscope lighting; light-guiding sensors for robots; photoelectric sensors for industrial equipment; automobile collision sensors; decorative wall lighting; and interior lighting.

Claims (6)

コアと、第1のクラッドと第2のクラッドの順に形成されたプラスチック光ファイバであって、第1のクラッドがメチルメタクリレートからなる重合体、および/または、メチルメタクリレートを主成分とした共重合体からなり、かつ、第2のクラッドがポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするプラスチック光ファイバ。 A plastic optical fiber having a core, a first cladding, and a second cladding formed in that order, wherein the first cladding is made of a polymer of methyl methacrylate and/or a copolymer containing methyl methacrylate as the main component, and the second cladding is made of a polyolefin resin. 前記第2のクラッドを構成するポリオレフィン系樹脂が、エチレンとプロピレンの共重合体からなるポリプロピレンである、請求項1に記載のプラスチック光ファイバ。 The plastic optical fiber according to claim 1, wherein the polyolefin resin constituting the second cladding is polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene. 前記コアがスチレン、シクロオレフィン、カーボネートのいずれかを主成分とする重合体からなる、請求項1または2に記載のプラスチック光ファイバ。 The plastic optical fiber according to claim 1 or 2, wherein the core is made of a polymer whose main component is styrene, cycloolefin, or carbonate. 前記コアと第1のクラッドと第2のクラッドがフッ素非含有の重合体により構成されている、請求項1または2に記載のプラスチック光ファイバ。 A plastic optical fiber according to claim 1 or 2, wherein the core, first cladding, and second cladding are made of a fluorine-free polymer. 請求項1または2に記載のプラスチック光ファイバを用いた織物。 A fabric made using the plastic optical fiber described in claim 1 or 2. 請求項1または2に記載のプラスチック光ファイバを用いた編物。 A knitted fabric using the plastic optical fiber described in claim 1 or 2.
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