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JP2025502946A - 高沸点フッ素化成分の混合物から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を作製するための統合プロセス - Google Patents

高沸点フッ素化成分の混合物から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を作製するための統合プロセス Download PDF

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JP2025502946A JP2024539954A JP2024539954A JP2025502946A JP 2025502946 A JP2025502946 A JP 2025502946A JP 2024539954 A JP2024539954 A JP 2024539954A JP 2024539954 A JP2024539954 A JP 2024539954A JP 2025502946 A JP2025502946 A JP 2025502946A
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ヤオ、ジンホア
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Abstract

Figure 2025502946000001
本開示は、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、それらの異性体、及びそれらの組み合わせを含む高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化する方法を提供する。存在するオリゴマーなどの重質不純物及び他の高沸点不純物は、収率損失及び触媒効率の低下を防止するためにプロセス中でパージしてもよい。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２２年１２月１６日に出願された米国特許出願第１８／０８３，２３８号の国際出願であり、２０２２年４月１８日に出願された米国仮特許出願第６３／３３１，９６６号及び２０２２年１月２６日に出願された国際出願第ＣＮ／２０２２／０７３９０４号に対する優先権を主張するものであり、これらの全ては、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
（発明の分野）
本開示は、高沸点フッ素化成分の混合物からＥ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））及びＺ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））を作製するための統合プロセスに関する。
トリクロロフルオロメタン及びジクロロジフルオロメタンなどのクロロフルオロカーボン（chlorofluorocarbon、ＣＦＣ）は、冷媒、発泡剤、及びガス滅菌用希釈剤として使用されてきた。近年、特定のクロロフルオロカーボンは、地球オゾン層に有害であり得ることが広く懸念されている。それゆえ、塩素置換基が少ない又は全く含有しないハロカーボンを使用する努力が世界的になされている。したがって、ハイドロフルオロカーボン、又は炭素、水素、及びフッ素のみを含有する化合物の生成は、溶媒、発泡剤、冷媒、洗浄剤、エアロゾル噴射剤、伝熱媒体、誘電体、消火組成物、及び動力サイクル作動流体として使用するための環境に望ましい生成物を提供するためにますます関心の対象となっている。
これに関して、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））は、ゼロオゾン層破壊係数（Ozone Depletion Potential、ＯＤＰ）及び低地球温暖化係数（Global Warming Potential、ＧＷＰ）の冷媒、発泡剤、エアロゾル噴射剤、溶媒などとして、並びにフッ素化モノマーとして使用される可能性を有する化合物である。
本開示は、高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化する方法を提供する。高沸点フッ素化成分の混合物は、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、それらの異性体、及びそれらの組み合わせを含み得る。存在するオリゴマーなどの重質不純物及びヘキサクロロエタンなどの他の高沸点不純物は、収率損失及び触媒効率の低下を防止するためにプロセス中でパージしてもよい。
添付の図面を考慮して、本開示の実施形態についての以下の記載を参照することによって、本開示の上述及び他の特性、並びにそれらを達成する様式がより明らかになり、本開示自体がより良好に理解されるであろう。
高沸点フッ素化成分の混合物から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を合成するためのプロセスの概略図を示す。
対応する参照文字は、いくつかの図にわたって対応する部分を示す。図面は、本開示に従った様々な特性及び構成要素の実施形態を表すが、図面は必ずしも縮尺どおりではなく、本開示をより良好に例示及び説明するために、ある特定の特性が誇張されている場合がある。本明細書に記載の例証は、本開示の実施形態を例示するものであり、かかる例証は、いかなる様式においても本開示の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
本開示は、高沸点フッ素化成分の混合物から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を作製するためのプロセスを提供する。具体的には、本開示は、１，１，１，３，３－ペンタクロロプロペン（ＨＣＣ－２４０ｆａ）から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を生成するプロセスから副生成物として生成される高沸点フッ素化成分から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を製造する方法を提供する。合わせた副生成物流を、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に同時転化してもよい。
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）は、以下の式１に示す反応によって工業的に生成することができる。
式１：ＨＣＣ－２４０ｆａ＋３ＨＦ→ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ＋４ＨＣｌ
このプロセスでは、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を、触媒を必要とせずに液相反応で生成することができる。簡単に説明すると、無水フッ化水素（ＨＦ）を、高温高圧で１，１，１，３，３－ペンタクロロプロペン（ＨＣＣ－２４０ｆａ）と混合して、所望の１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）をＥ及びＺ異性体の混合物として生成することができる。
反応の過程で、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、及び３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）などの部分フッ素化副生成物が、それらの他の異性体と共に、以下に示す式２～５に従って生成され得る。
式２：ＨＣＣ－２４０ｆａ＋ＨＦ→ＨＣＦＣ－２４１異性体＋ＨＣｌ
式３：ＨＣＣ－２４０ｆａ＋２ＨＦ→ＨＣＦＣ－２４２異性体＋２ＨＣｌ
式４：ＨＣＣ－２４０ｆａ＋３ＨＦ→ＨＣＦＣ－２４３異性体＋３ＨＣｌ
式５：ＨＣＣ－２４０ｆａ＋４ＨＦ→ＨＣＦＣ－２４４異性体＋４ＨＣｌ
高沸点フッ素化成分の混合物は、３９℃より高い沸点、換言すれば、Ｚ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））の沸点よりも高い沸点を有するフッ素化成分の混合物として定義し得る。高沸点フッ素化成分は、本明細書に記載の方法を用いて１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化することができる化合物を含み得る。好適なそのような成分としては、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、及び３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）を、それらの他の異性体と共に挙げることができる。例えば、ＨＣＦＣ－２４２の別の異性体は、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）であり、ＨＣＦＣ－２４３の別の異性体は、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）である。
フィード流又はリアクタ流中に存在し得る他の副生成物としては、オリゴマーが挙げられる。本明細書で使用されるオリゴマーは、本明細書に記載の方法を用いて１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に容易に転化することができない繰り返し及び／又は混合モノマー単位の二量体、三量体、四量体、及び他の群として定義することができる。
副生成物としてリアクタ中に更に存在し得る他の不純物としては、非常に高沸点の不純物、換言すれば、約１４０℃より高い沸点を有する不純物がある。これらの非常に高沸点の不純物には、ＣＣ－１１０（ヘキサクロロエタン）、ＨＣＯ－１２３０（テトラクロロプロペン）異性体、及びいくつかのオリゴマーが含まれ得る。ＨＣＯ－１２３０異性体の一例は、ＨＣＯ－１２３０ｚａ（１，１，３，３－テトラクロロプロペン）であり得る。オリゴマーの可能な例は、化学式Ｃ６Ｈ３Ｆ３Ｃｌ４を有する、１，３，３－トリクロロ－３－フルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３１ｚｄ）及び１，３－ジクロロ－３，３－ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ）の二量体であり得る。本発明の目的のために、ＣＣ－１１０、ＨＣＯ－１２３０、及びオリゴマーを含めた、これらの非常に高沸点の不純物は、重質不純物と呼ばれることもある。
本開示は、高沸点フッ素化成分の混合物を触媒の存在下でＨＦと反応させて１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）を生成し、望ましくない重質不純物を除去することによって、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）の生成を最大化する方法を提供する。
簡単に説明すると、式１から得られるリアクタ生成物を先ず分離し、過剰のＨＦを回収して再循環させ、塩化水素（ＨＣｌ）を取り除いて回収する。残りの混合物は、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）のＥ及びＺ異性体と、高沸点フッ素化成分と、特に、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）、トリフルオロプロピン、並びに１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のＥ及びＺ異性体などの低沸点不純物と、少量（通常２重量％以下）の残留ＨＦとを含む。この混合物を蒸留に供して、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）、低沸点不純物、及びＨＦから高沸点フッ素化成分を除去することができる。
蒸留後、蒸気相の高沸点フッ素化成分を、ＨＦと一緒に別のリアクタに通過させてもよい。リアクタは、触媒を含んでいてもよい。理論に束縛されるものではないが、リアクタ中の重質不純物の存在が触媒活性を低下させ得る可能性がある。したがって、リアクタに入る前に、不要な重質不純物をパージしてもよい。反応後、生成された全ての重質不純物を、所望の生成物の精製前にパージしてもよい。
プロセスの一例を図１に示し、以下にまとめる。図示されるように、ハイボイラータンク１０に貯蔵された１，１，１，３，３－ペンタクロロプロペン（ＨＣＣ－２４０ｆａ）と無水ＨＦ（図示せず）との反応から回収された高沸点フッ素化成分及び重質不純物の流れ１２は、ＨＦフィード供給源１４からのＨＦを含む流れ１６と合わせてもよい。合わせた流れ１８は、気化器２０に通すことができる。気化後、重質不純物２２は、後で廃棄するために重質不純物貯蔵タンク２４に通すことができ、一方、高沸点フッ素化成分及びＨＦを含む流れ２６は、リアクタ３０に通すことができる。加熱システム３６を使用して、リアクタ３０を冷却３２又は加熱３４することができる。リアクタ３０は気相リアクタであり、その中で、流れ２６の内容物が、下記の条件に従って気相中で反応する。リアクタ３０から、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）のＥ及びＺ異性体、ＨＦ、ＨＣｌ、並びに新たに形成された重質不純物を含む粗生成物流３８を、分縮器４０に通すことができる。少なくとも一部の重質不純物４２を分縮器４０から取り出して、重質不純物貯蔵タンク２４に通してもよい。１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）のＥ及びＺ異性体を含む生成物流４４を、１，１，１，３，３－ペンタクロロプロペン（ＨＣＣ－２４０ｆａ）とＨＦ（図示せず）との反応からの１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）のＥ及びＺ異性体を含む第２の流れ４６と合わせてもよく、合わせた流れ４８として蒸留塔５０に通すことができる。塔底生成物５２は、ハイボイラータンク１０に戻して再循環させてもよい。主にＥ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））を含む塔頂流５４は、精製カラム（図１には図示せず）に送ることができ、精製されたＥ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））生成物、並びにＺ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））及び３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）（これは更にＥ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））に転化させることができる）を含む再利用可能な副生成物を単離及び回収することができる。
フッ化水素（ＨＦ）フィードは無水であってもよい。換言すれば、フッ化水素（ＨＦ）フィードは、実質的に水を含まなくてもよい。フッ化水素（ＨＦ）フィード中に存在する水の量は、約１０００ｐｐｍ以下、約７５０ｐｐｍ以下、約５００ｐｐｍ以下、約２５０ｐｐｍ以下、約１００ｐｐｍ以下、約５０ｐｐｍ以下、約２５ｐｐｍ以下、約１０ｐｐｍ以下、約５ｐｐｍ以下、又は約１ｐｐｍ以下であり得る。
気化器／過熱器２０の出口の温度は、約２００℃以上、約２２０℃以上、約２５０℃以上、約３００℃以上、約３５０℃以上、若しくは約４００℃以上、又はこれらの端点の値の任意の範囲内になるように制御してもよい。
リアクタ３０中の反応は、任意の好適な反応容器又はリアクタ中で実施することができるが、好ましくは、フッ化水素の腐食作用に耐性のある材料、例えばニッケル及びその合金（ハステロイ、インコネル、インコロイ、及びモネルを含む）から構築されるべきである。これらは、固体触媒が充填された単一のパイプ又は複数のチューブであってもよい。好適なリアクタとしては、例えば、触媒パイプ型リアクタを挙げることができる。
リアクタ３０中の温度は、約２００℃以上、約２１０℃以上、約２２０℃以上、約２３０℃以上、約２４０℃以上、約２５０℃以下、約２６０℃以下、約２７０℃以下、約２８０℃以下、約２９０℃以下、約３００℃以下、約３１０℃以下、約３２５℃以下、約３５０℃以下、約４００℃以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲であり得る。
リアクタ３０中の圧力は、約２ｐｓｉｇ以上、約５ｐｓｉｇ以上、約１０ｐｓｉｇ以上、約１５ｐｓｉｇ以上、約２０ｐｓｉｇ以上、約２５ｐｓｉｇ以下、約３０ｐｓｉｇ以下、約３５ｐｓｉｇ以下、約４０ｐｓｉｇ以下、約４５ｐｓｉｇ以下、約５０ｐｓｉｇ以下、約７５ｐｓｉｇ以下、約１００ｐｓｉｇ以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲で維持され得る。
ＨＦ／（ＨＣＦＣ－２４１異性体＋ＨＣＦＣ－２４２異性体）のモル比は、約０．５／１以上、約０．７／１以上、約０．９／１以上、約１．０／１以上、約１．１／１以上、約１．３／１以上、約１．５／１以上、約２．０／１以下、約２．５／１以下、約３．０／１以下、約３．５／１以下、約４．０／１以下、約５．０／１以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲であり得る。
好適な触媒としては、酸化クロム、オキシフッ化クロム、及びハロゲン化クロムを挙げることができる。酸化クロムは、非晶質酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、結晶性酸化クロム、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。オキシフッ化クロムは、ＨＦで前処理されたフレッシュ非晶質酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、ＨＦで前処理されたフレッシュ結晶性酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、非晶質オキシフッ化クロム（ＣｒＯｘＦｙ（式中、ｘは、０より大きくてもよいが１．５未満であってもよく、ｙは、０より大きくてもよいが３未満であってもよい））、結晶性オキシフッ化クロム（ＣｒＯｘＦｙ（式中、ｘは、０より大きくてもよいが１．５未満であってもよく、ｙは、０より大きくてもよいが３未満であってもよい））、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。一実施形態では、触媒は、非晶質オキシフッ化クロム（ＣｒＯｘＦｙ（式中、ｘは、０より大きくてもよいが１．５未満であってもよく、ｙは、０より大きくてもよいが３未満であってもよい））である。ハロゲン化クロムとしては、三フッ化クロム（ＣｒＦ３）、三塩化クロム（ＣｒＣｌ３）、三ヨウ化クロム（ＣｒＩ３）及び三臭化クロム（ＣｒＢｒ３）、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。一実施形態では、触媒は、三フッ化クロム（ＣｒＦ３）である。
他の好適な触媒としては、クロム系促進触媒が挙げられ、これは、クロムをベースとし、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｇ、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１種の共触媒を一定の量で含む。共触媒の量は、触媒の総重量に基づいて０．１重量％～２０重量％であってもよく、より具体的には、触媒の総重量に基づいて、０．１重量％、０．５重量％、１．０重量％、１．５重量％と同等に少ない量で、若しくは２．０重量％、３．０重量％、４．０重量％、５．０重量％、６．０重量％と同等に多い量で、又はこれらの値の任意の２つを端点として使用する任意の範囲内の量で存在してもよい。１つの好適なクロム促進触媒は、クロミアをベースとし、共触媒として一定量の亜鉛を含む亜鉛／クロミア触媒、例えば、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから入手可能なＪＭ ６２－３Ｍ触媒である。使用前に、一部の金属酸化物を対応する金属フッ化物に転化するのに有効な条件下で、無水ＨＦを使用して触媒のフッ素化処理を行ってもよい。
上記クロム系触媒はまた、酸化クロム（ＶＩ）の総含有量が、酸化クロム触媒中の総酸化クロムに基づいて約５０００ｐｐｍ以下、約２０００ｐｐｍ以下、約１，０００ｐｐｍ以下、約５００ｐｐｍ以下、約２５０ｐｐｍ以下、又は約１００ｐｐｍ以下の量の低クロム（ＶＩ）触媒であってもよい。
クロム系触媒に加えて、他の好適な触媒として、アルミナ、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化コバルト、フッ化アルミニウム又は金属フッ化物、例えばフッ化鉄、フッ化マグネシウム、フッ化亜鉛、フッ化ニッケル、フッ化コバルト、フッ素化アルミナ、フッ素化酸化鉄、フッ素化酸化マグネシウム、フッ素化酸化ニッケル、フッ素化酸化コバルト、フッ化チタン、フッ化モリブデン、オキシフッ化アルミニウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。使用前に、一部の金属酸化物を対応する金属フッ化物に転化するのに有効な条件下で、無水ＨＦを使用して、金属酸化物（複数可）を含有する触媒のフッ素化処理を行う。
加熱システムは、プロセスに必要とされる温度を達成及び／又は維持することができる任意の好適な加熱媒体を含み得る。好適な加熱媒体としては、例えば、とりわけ、溶融塩、熱油、高圧蒸気、及び電気ヒータ（抵抗又は誘導）を挙げることができる。
分縮器４０は、約１０℃以上、約２０℃以上、約３０℃以上、約４０℃以上、約５０℃以下、約６０℃以下、約７０℃以下、約８０℃以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲の温度で動作されてもよい。
分縮器４０は、約１バール以上、約２バール以上、約３バール以下、約４バール以下、約５バール以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲の圧力で動作されてもよい。
蒸留塔５０は、約１０℃以上、約２０℃以上、約３０℃以上、約４０℃以下、約５０℃以下、約６０℃以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲の、塔頂留出物の温度で動作されてもよい。
蒸留塔５０は、約１バール以上、約２バール以上、約３バール以下、約４バール以下、約５バール以下、又はこれらの端点により包含される任意の値若しくは範囲の圧力で動作されてもよい。
貯蔵タンク内の重質不純物はパージされてもよい。あるいは、貯蔵タンク中の重質不純物を、例えば蒸留（真空下での蒸留など）によって処理して、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、及び３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、並びにそれらの異性体などの有用な成分（例えば、リアクタに送って１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）生成物に転化することができる）、並びに、１，１，３，３－テトラクロロプロペン（ＨＣＯ－１２３０ｚａ）及びその異性体などの他の有用な成分（２４０ｆａリアクタに送って１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）生成物に転化することができる）を回収することができる。
プロセス中に生成される軽質生成物は、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ））、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ））、及び１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）を含み得る。プロセス中に生成される他の生成物は、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ－１２３２、ＨＣＦＯ－１２３１、及びＨＦＯ－１２３０の各異性体、とりわけ、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、トリクロロプロペン異性体、ヘキサクロロエタン、二量体、例えばＣ６Ｈ４Ｆ８異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ７異性体、Ｃ６Ｈ４Ｆ７Ｃｌ異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ６Ｃｌ異性体、及びＣ６Ｈ３Ｆ３Ｃｌ４異性体を含み得る。
１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）への転化率は、約７０％以上、約８０％以上、約９０％以上、約９１％以上、約９２％以上、約９３％以上、約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、又は約９９％以上であり得る。
ＨＣＦＣ－２４２異性体（非限定的な例としては、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）及び１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）が挙げられる）から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）への転化率は、約５０％以上、約６０％以上、約７０％以上、約８０％以上、約９０％以上、約９１％以上、約９２％以上、約９３％以上、約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、約９９％以上、又は約９９．５％以上であり得る。
ＨＣＦＣ－２４３異性体（非限定的な例としては、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）及び１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）が挙げられる）から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）への転化率は、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、約４５％以上、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約７０％以上、約８０％以上、又は約９０％以上であり得る。
３－クロロ－１，１，１－３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）から１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）への転化率は、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、約５０％以上、約６０％以上、約７０％以上、約８０％以上、又は約９０％以上であり得る。
１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）のＥ及びＺ異性体に対する全選択率は、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、又は約９９％以上であり得る。Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））は、生成物として分離及び精製され得るのに対し、Ｚ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））は、分離／回収して異性化リアクタに供給され、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））に転化され得る。
実施例１
フッ素化化合物から１２３３ ｚｄへの転化
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）（６８．７５％）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）（４．０８％）、ＨＣｌ（０．０５％）、ＨＦ（１．６６％）、ＨＣＦＣ－２４１異性体（５．４０％）、ＨＣＦＣ－２４２異性体（１５．９８％）、ＨＣＦＣ－２４３異性体（１．６０％）、ＨＣＦＣ－２４４異性体（０．６８％）、ＨＦＣ－２４５異性体（０．１２％）、ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ（０．０３％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ）（１．２６％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）（０．１９％）、ＣＣ－１１０（０．０２％）及びオリゴマー（０．１９％）を含む流れを、蒸留による分離及び不混和性液体の相分離に供して、ＨＣｌ、ＨＦ及びＨＣＣ－２４０ｆａ、並びにＨＣＦＣ－２４１ｆａなどの他のフッ素化不足の中間体を除去し、これらをリアクタに再循環させる。上記の成分を含む残りの混合物を蒸留して、より高沸点の生成物を塔底流として除去する。ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）を、この蒸留からの塔頂留出物中に回収して、粗生成物流を得る。次いで、粗生成物流を、苛性スクラビング、水分除去、蒸留、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）からＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）への転化を含む更なる精製に供する。これらの精製工程により、所望の純度のＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）が得られる。
高沸点生成物を含む塔底流は、ハイボイラータンクなどの容器に集められ、次いで、重力によって、無水ＨＦと一緒に気化器及び過熱器に供給されて、ＨＦ（１０．２６％）、ＨＣＦＣ－２４１異性体（１９．８％）、ＨＣＦＣ－２４２異性体（６０．３７％）、ＨＣＦＣ－２４３異性体（８．０２％）、ＨＣＦＣ－２４４異性体（０．００４％）、ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ（０．２８％）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）（０．０１８％）、及び重質不純物１．２４８％を含む蒸気流を生成する。この実施例では、蒸気流は、２２０℃に加熱される。
ＨＦ（０．１５％）、ＨＣＦＣ－２４１異性体（２７．９８％）、ＨＣＦＣ－２４２異性体（３３．３９％）、ＨＣＦＣ－２４３異性体（１．８４％）、ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ（０．０６％）及び重質不純物（３６．５８％）を含む液体パージを気化器から除去し、触媒に悪影響を与え得る重質不純物を除去する。次いで、蒸気流はリアクタに入り、そこで、高沸点フッ素化化合物とＨＦとの反応によって追加のＨＣＦＯ－１２３３ｚｄが生成される。ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）（５１．２３％）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）（０．４％）、ＨＣｌ（３２．７５％）、ＨＦ（０．９１％）、ＨＣＦＣ－２４１異性体（０．２２％）、ＨＣＦＣ－２４２異性体（３．０２％）、ＨＣＦＣ－２４３異性体（２．８５％）、ＨＣＦＣ－２４４異性体（０．４７％）、ＨＦＣ－２４５異性体（１．０７％）、ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ（０．２４％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）（１．００％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ）（０．２５％）、及び重質不純物（５．５９％）を含むリアクタ生成物流を部分的に凝縮させて、反応で形成された新たな重質不純物とリアクタの上流のパージ流中で除去できなかった重質不純物とを含む流れを除去する。これらの２つの流れを合わせた重質不純物は、焼却などの好適な方法によって廃棄してもよく、又は真空、常圧、若しくは過圧蒸留などの更なる精製に供して追加の有用な高沸点フッ素化化合物を回収し、このリアクタ内で更に転化させるために再循環させてもよい。
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）（５４．２２％）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）（０．４１％）、ＨＣＦＣ－２４１異性体（０．０５％）、ＨＣＦＣ－２４２異性体（１．６１％）、ＨＣＦＣ－２４３異性体（２．３３％）、ＨＣＦＣ－２４４異性体（０．４６％）、ＨＦＣ－２４５異性体（１．１５％）、ＨＣＦＯ－１２３２ｚｄ（０．２１％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）（１．１０％）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ）（０．２７％）、並びに重質不純物（０．９３％）、未転化ＨＦ（１．０％）、及びＨＣｌ（３６．２６％）を含む分縮器からの生成物流を蒸留塔に通し、そこで未転化の高沸点フッ素化化合物を除去して塔底流に再循環させ、未転化ＨＦ及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ及びＨＣｌ生成物を塔頂流に除去する。
実施例２
フッ素化Ｃｒ２Ｏ３触媒による高沸点フッ素化成分から１２３３ｚｄへの転化
シングルパスユニットを反応に使用した。ユニットは、フィード送達システム、気化器、リアクタ、圧力制御ＲＣＶ、苛性溶液スクラバー、乾燥カラム、及びＰＣＣ（生成物収集シリンダー）から構成されていた。２インチのインコネル６００パイプ型リアクタを使用した。リアクタを砂浴に浸漬して加熱した。５点の熱電対を触媒床の中央に配置して、プロセス温度を測定した。２つの隣接するプローブポイント間の距離は、最初の２つのポイント間で５インチであり、その後は４インチであった。
１リットルのフッ素化クロミア（別名、オキシフッ化クロム）触媒をリアクタに装填した。リアクタを、窒素下で所望の温度に加熱した。温度が安定した後、有機物流及びＨＦ流を、直列の２つのスチーム式気化器に供給して気化し、気化したフィード流を触媒床の底部に供給して反応を開始させた。リアクタ流出物を、苛性溶液スクラバーに送って酸を除去し、次いで、ドライエライトを含有する乾燥カラムに送った後、冷却したＰＣＣ中で収集した。動作中、ＧＣ及びＧＣ－ＭＳ分析のために、試料をリアクタ出口からＤＩ水担持ガスバッグに定期的に採取した。液体有機層のＧＣ又はＧＣ－ＭＳ分析の前に、リアクタ流出物試料を３０分間冷却し、その後、バッグにジクロロメタン（ＤＣＭ）を加え、更に３０分間冷却した。
反応のための有機フィードの組成を、以下の表１に示す。
ここで見られるように、ＨＣＦＣ－２４１、ＨＣＦＣ－２４２、及びＨＣＦＣ－２４３異性体の合計は、全有機組成物の９２％を超えていた。
反応は、フレッシュなクロミア触媒を用いて行われた。２６６時間にわたって平均した他の反応条件を表２に示す。
表２に示すように、触媒床の温度は砂浴温度より若干低く、反応が本質的にわずかに吸熱性であったことを示した。
２６６時間の反応時間にわたるＨＣＦＣ－２４１、ＨＣＦＣ－２４２、及びＨＣＦＣ－２４３の転化率を、軽質物、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）、及びその他の選択率と共に表３に示す。軽質物は、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ））、Ｚ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ））、及び１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）を含んでいた。その他には、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ－１２３２、ＨＣＦＯ－１２３１及びＨＣＯ－１２３０の各異性体、１－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、トリクロロプロペン異性体、ヘキサクロロエタン、二量体、例えばＣ６Ｈ４Ｆ８異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ７異性体、Ｃ６Ｈ４Ｆ７Ｃｌ異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ６Ｃｌ異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ３Ｃｌ４異性体、及び不明物質が含まれていた。
表３に示すように、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）の選択率及び生産性は、それぞれ約９０％及び８．６ｌｂｓ／ｈ／ｆｔ３であった。ＧＣ－ＭＳ分析のために、オンストリーム２１９時間後にリアクタ流出物試料を採取し、結果を表４に示す。

１分析のために外部から加えられる。
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）が主成分として６８．８８４％で形成された。ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＣ－２４５ｆａ、及びＨＦＯ－１２３４ｚｅＺなどの軽質成分、並びに多数の他の成分、例えば、ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ－１２３２異性体、ＨＣＦＯ－１２３１異性体、ＨＣＯ－１２３０異性体、ＨＣＦＣ－２４４ｆａ、トリクロロプロペン異性体、ヘキサクロロエタン、二量体、例えばＣ６Ｈ４Ｆ８異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ７異性体、Ｃ６Ｈ４Ｆ７Ｃｌ異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ６Ｃｌ異性体、Ｃ６Ｈ３Ｆ３Ｃｌ４異性体、及び不明物質も副生成物として形成された。
実施例３～２７
他の触媒による高沸点フッ素化成分から１２３３ｚｄへの転化
フッ素化Ｃｒ２Ｏ３触媒の代わりに、他の触媒を使用することを除いて、上記実施例２を繰り返す。Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）を生成する収率及び選択率に関して同様の結果が得られる。
実施例２８
重質不純物のパージング
図１のプロセスは、上記の実施例１及び２による気化流２６の反応に先立ち、流れ２２を介して気化器２０からパージされた重質不純物を用いて実施される。
図１のプロセスは、上記の実施例１及び２による気化流２６の反応に続いて、流れ４２を介して凝縮器４０からパージされた重質不純物を用いて再度実施される。
図１のプロセスは、上記の実施例１及び２による気化流２６の反応に先立ち、流れ２２を介して気化器２０からパージされた重質不純物と、上記の実施例１及び２による気化流２６の反応に続いて、流れ４２を介して凝縮器４０からパージされた重質不純物と、の両方を用いて実施される。
態様
態様１は、高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化するための方法であって、混合物をフッ化水素（ＨＦ）と接触させて、合わせた反応物流を生成することと、合わせた反応物流を気化して、気化した反応物流を生成することと、気化した反応物流を触媒の存在下で反応させて、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））及び重質不純物を含む生成物流を生成することと、少なくとも一部の重質不純物を凝縮させることと、任意選択により生成物流を精製して、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））を生成することとを含む方法である。
態様２は、高沸点フッ素化成分が、３９℃より高い沸点を有する、態様１の方法である。
態様３は、高沸点フッ素化成分の混合物が、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、及びこれらの組み合わせを含む、態様１又は態様２のいずれかの方法である。
態様４は、気化工程が、２２０℃以上の温度で行われる、態様１～３のいずれか１つの方法である。
態様５は、反応工程が、２００℃～３００℃の温度で行われる、態様１～４のいずれか１つの方法である。
態様６は、凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われる、態様１～５のいずれか１つの方法である。
態様７は、触媒が、酸化クロム、オキシフッ化クロム、及びハロゲン化クロムからなる群から選択される、態様１～６のいずれか１つの方法である。
態様８は、触媒が、オキシフッ化クロム触媒である、態様１～７のいずれか１つの方法である。
態様９は、組成物が、１４０℃より高い沸点を有する重質不純物を更に含む、態様１～８のいずれか１つの方法である。
態様１０は、重質不純物が気化器からパージされる、態様９の方法である。
態様１１は、重質不純物が分縮器からパージされる、態様９又は態様１０のいずれかの方法である。
態様１２は、高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化するための方法であって、混合物をフッ化水素（ＨＦ）と接触させて、合わせた反応物流を生成することと、合わせた反応物流を気化して、気化した反応物流及び重質不純物流を生成することと、重質不純物流を、気化した反応物流から分離することと、気化した反応物流を触媒の存在下で反応させて、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））を含む生成物流を生成することと、任意選択により生成物流を精製して、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））を生成することとを含む方法である。
態様１３は、高沸点フッ素化成分が、３９℃より高い沸点を有する、態様１２の方法である。
態様１４は、高沸点フッ素化成分の混合物が、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、及びこれらの組み合わせを含む、態様１２又は態様１３のいずれかの方法である。
態様１５は、気化工程が、２２０℃以上の温度で行われる、態様１２～１４のいずれか１つの方法である。
態様１６は、反応工程が、２００℃～３００℃の温度で行われる、態様１２～１５のいずれか１つの方法である。
態様１７は、凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われる、態様１２～１６のいずれか１つの方法である。
態様１８は、触媒が、酸化クロム、オキシフッ化クロム、及びハロゲン化クロムからなる群から選択される、態様１２～１７のいずれか１つの方法である。
態様１９は、触媒が、オキシフッ化クロム触媒である、態様１２～１８のいずれか１つの方法である。
態様２０は、重質不純物流が、１４０℃より高い沸点を有する成分を含む、態様１２～１９のいずれか１つの方法である。
態様２１は、気化工程が、２２０℃以上の温度で行われ、凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われ、触媒が酸化クロムである、態様１～１１又は態様１２～２０のいずれか１つの方法である。
態様２２は、触媒が、アルミナ、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化コバルト、フッ化アルミニウム、フッ化鉄、フッ化マグネシウム、フッ化亜鉛、フッ化ニッケル、フッ化コバルト、フッ素化アルミナ、フッ素化酸化鉄、フッ素化酸化マグネシウム、フッ素化酸化ニッケル、フッ素化酸化コバルト、フッ化チタン、フッ化モリブデン、オキシフッ化アルミニウム、及びこれらの組み合わせから選択される、態様１～１１又は態様１２～２０のいずれかの方法である。
態様２３は、触媒が、触媒の総重量に基づいて０．５～６．０重量％のＺｎを含む亜鉛／クロム触媒である、態様１～１１又は態様１２～２０のいずれかの方法である。
態様２３は、触媒が、１，０００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、１５０ｐｐｍ未満又は１００ｐｐｍ未満の量の酸化クロム（ＶＩ）を有するクロム触媒である、態様１～１１又は態様１２～２０のいずれかの方法である。
本開示を例示的な設計に関するものとして説明したが、本開示は、本開示の趣旨及び範囲内で更に修正されてもよい。更に、本出願は、本開示が関連する技術分野において既知の又は慣習的な実践に属する本開示からのこのような逸脱を包含することが意図されている。

Claims (20)

  1. 高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化する方法であって、
    前記混合物をフッ化水素（ＨＦ）と接触させて、合わせた反応物流を生成することと、
    前記合わせた反応物流を気化して、気化した反応物流を生成することと、
    前記気化した反応物流を触媒の存在下で反応させて、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））及び重質不純物を含む生成物流を生成することと、
    少なくとも一部の重質不純物を凝縮させることと、
    任意選択により前記生成物流を精製することと
    を含む、方法。
  2. 前記高沸点フッ素化成分が、３９℃より高い沸点を有する、請求項１に記載の方法。
  3. 前記高沸点フッ素化成分の混合物が、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、及びこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
  4. 気化工程が、２２０℃以上の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
  5. 反応工程が、２００℃～３００℃の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
  6. 凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
  7. 前記触媒が、酸化クロム、オキシフッ化クロム及びハロゲン化クロムからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  8. 前記触媒が、オキシフッ化クロム触媒である、請求項１に記載の方法。
  9. 前記組成物が、１４０℃より高い沸点を有する重質不純物を更に含む、請求項１に記載の方法。
  10. 以下の追加の工程：
    気化器から前記重質不純物をパージする工程、及び
    分縮器から前記重質不純物をパージする工程
    のうちの少なくとも１つを更に含む、請求項９に記載の方法。
  11. 前記気化工程が、２２０℃以上の温度で行われ、
    前記凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われ、かつ
    前記触媒が、酸化クロムである、請求項１に記載の方法。
  12. 前記触媒が、前記触媒の総重量に基づいて０．５～６．０重量％のＺｎを含む亜鉛／クロム触媒である、請求項１に記載の方法。
  13. 高沸点フッ素化成分の混合物を１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）に転化する方法であって、
    前記混合物をフッ化水素（ＨＦ）と接触させて、合わせた反応物流を生成することと、
    前記合わせた反応物流を気化して、気化した反応物流及び重質不純物流を生成することと、
    前記重質不純物流を、前記気化した反応物流から分離することと、
    前記気化した反応物流を触媒の存在下で反応させて、Ｅ－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））を含む生成物流を生成することと、
    任意選択により前記生成物流を精製することと
    を含む、方法。
  14. 前記高沸点フッ素化成分が、３９℃より高い沸点を有する、請求項１３に記載の方法。
  15. 前記高沸点フッ素化成分の混合物が、１，１，３，３－テトラクロロ－１－フルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４１ｆａ）、１，３，３－トリクロロ－１，１－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆａ）、１，１，３－トリクロロ－１，３－ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４２ｆｂ）、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆａ）、１，３－ジクロロ－１，１，３－トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４３ｆｂ）、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｆａ）、及びこれらの組み合わせを含む、請求項１３に記載の方法。
  16. 気化工程が、２２０℃以上の温度で行われる、請求項１３に記載の方法。
  17. 反応工程が、２００℃～３００℃の温度で行われる、請求項１３に記載の方法。
  18. 凝縮工程が、１０℃以上の温度で行われる、請求項１３に記載の方法。
  19. 前記触媒が、酸化クロム、オキシフッ化クロム及びハロゲン化クロムからなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
  20. 前記触媒が、オキシフッ化クロム触媒である、請求項１３に記載の方法。
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