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JP3027225B2 - プリプレグの製造方法 - Google Patents

プリプレグの製造方法

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Publication number
JP3027225B2
JP3027225B2 JP12140491A JP12140491A JP3027225B2 JP 3027225 B2 JP3027225 B2 JP 3027225B2 JP 12140491 A JP12140491 A JP 12140491A JP 12140491 A JP12140491 A JP 12140491A JP 3027225 B2 JP3027225 B2 JP 3027225B2
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JP
Japan
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stretching
stretched
resin
prepreg
molecular weight
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JP12140491A
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Inventor
征三 小林
和敏 野見山
睦修 岩波
澄夫 吉田
和彦 栗原
宏 矢沢
Original Assignee
日石三菱株式会社
日本石油化学株式会社
株式会社高分子加工研究所
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Filing date
Publication date
Application filed by 日石三菱株式会社, 日本石油化学株式会社, 株式会社高分子加工研究所 filed Critical 日石三菱株式会社
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Priority to EP19920108652 priority patent/EP0515992B1/en
Priority to DE69203959T priority patent/DE69203959T2/de
Priority to CA 2069601 priority patent/CA2069601C/en
Publication of JPH05116141A publication Critical patent/JPH05116141A/ja
Priority to US08/354,268 priority patent/US5612125A/en
Priority to US08/779,841 priority patent/US5723388A/en
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    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプリプレグおよびその製
造方法に関する。さらに詳しくは特定の超高分子量ポリ
エチレン延伸材料を基材としたプリプレグおよびその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来技術および発明の解決しようとする課題】超高分
子量ポリエチレンを繊維、シート状またはテープ状物に
成形し、これを延伸することにより、高強度、高弾性率
ポリエチレン材料の得られることは知られている。例え
ば、特開昭５９−１３０３１３号には、超高分子量ポリ
エチレンとワックスを溶融混合し、この混合物を押出
し、冷却固化したのち延伸する方法、特開昭６０−１０
１０３２号には、超高分子量ポリエチレン溶液を冷却し
て得られるゲル状物を圧縮成形し、ついで延伸する方
法、さらに、特開昭６３−６６２０７号には、超高分子
量ポリエチレンを融点以下の温度で圧縮成形し、ついで
延伸する方法が記載されている。これらの方法で得られ
る超高分子量ポリエチレン繊維、シート状物およびテー
プ状物は軽量であり、しかも高強度、高弾性率の材料で
あるため、これらを重ね合わせて積層体としたり、ある
いは補強用材料として他種材料との複合化を図るなど、
各種用途に供されることが期待されている。
【０００３】しかしながら、超高分子量ポリエチレンは
もともと極性基がなく、表面が不活性なため、一般に他
の材料との接着が困難な上、シート状またはテープ状物
は特に表面積が限られており、接着性が不十分であり、
プリプレグ化などの複合化が困難であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】以上の問題点を解決すべ
く鋭意検討した結果、本発明者らは、特定の超高分子量
ポリエチレンを主成分とするシート状またはテープ状延
伸物をスプリット処理し、熱硬化性樹脂を含浸させるこ
とにより、スプリット処理物と熱硬化性樹脂との接着面
積が飛躍的に増加し、かつシートまたはテープと樹脂と
の間に物理的な結合力も付与され、プリプレグ化が可能
となることを見出したものである。さらに、スプリット
処理物を熱硬化性樹脂の含浸に先立ち表面処理すること
により前記効果が著しく増大することをも合わせて見出
した。
【０００５】すなわち、本発明は、少なくとも１３５℃
デカリン中における極限粘度が５〜５０ｄｌ／ｇの超高
分子量ポリエチレンを主成分として含有する成分をトー
タル延伸倍率２０倍以上に延伸することにより得られる
延伸ポリエチレン材料を、スプリット処理し、ついで熱
硬化性樹脂を含浸させることを特徴とするプリプレグお
よびその製造方法に関する。また、本発明は、該延伸ポ
リエチレン材料を、スプリット処理しついで表面処理し
たのち、または表面処理したのちスプリット処理し、熱
硬化性樹脂を含浸させることを特徴とするプリプレグの
製造方法に関する。
【０００６】以下、本発明をさらに詳細に説明する。 （１）超高分子量ポリエチレン 本発明に用いられる超高分子量ポリエチレンは、１３５
℃デカリン中における極限粘度が５〜５０ｄｌ／ｇ、好
ましくは８〜４０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１０〜３
０ｄｌ／ｇのものである。また、該超高分子量ポリエチ
レンは、粘度平均分子量が通常５０万〜１２００万、好
ましくは９０万〜９００万、さらに好ましくは１２０万
〜６００万に相当するものである。極限粘度が５ｄｌ／
ｇよりも小さいと延伸物の機械的強度が弱くなり、また
最終的に得られるプリプレグについても強度の劣るもの
しか得られない。また、５０ｄｌ／ｇを超えると超高分
子量ポリエチレンの延伸などの加工性が低下し易い。
【０００７】また、超高分子量ポリエチレンの形状は特
に限定されるものではないが、通常、顆粒状、粉末状の
ものが好ましく用いられ、例えば粒径が２０００μｍ以
下、好ましくは１〜２０００μｍ、さらに好ましくは１
０〜１０００μｍが望ましい。また、その粒径分布も特
に限定されないが、通常狭い方が好ましい。本発明で使
用される上記の性状を有する超高分子量ポリエチレン
は、周期律表IV−VI族の遷移金属元素を含む化合物、例
えばチタン化合物、バナジウム化合物、クロム化合物、
ジルコニウム化合物、クロム化合物、ハフニウム化合物
のうち、少なくとも一種の化合物を含有する触媒成分
と、必要に応じて有機金属化合物とを組み合わせてなる
触媒の存在下に、エチレンを単独重合またはエチレンと
炭素数３以上のα−オレフィンなどとを共重合すること
により得られる。
【０００８】α−オレフィンとしては、通常、炭素数３
〜１２、好ましくは３〜６のものが好適に使用され、具
体的には、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ド
デセン−１などを挙げることができる。これらのうち特
に好ましいのは、プロピレン、ブテン−１、４−メチル
ペンテン−１およびヘキセン−１である。またコモノマ
ーとして、ジエン類、例えばブタジエン、１，４−ヘキ
サジエン ビニルノルボルネン、エチリデン−ノルボル
ネンなどをさらに併用してもよい。エチレン・α−オレ
フィン共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、通
常０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０１〜５モ
ル％、さらに好ましくは０．１〜１モル％の範囲であ
る。 ポリエチレン延伸材料の製造：１３５℃デカリン中にお
ける極限粘度が５〜５０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリ
エチレンを延伸する方法としては、溶融工程を経たのち
延伸する方法、多量の溶媒に溶解したのちシート状のゲ
ル状物とし、しかるのち延伸する方法、および溶媒に溶
解させることなくまた一度も溶融工程を経ることなく固
相状態において延伸する方法などが挙げられ、特に、固
相状態において延伸する方法の採用が好ましい。
【０００９】固相状態において延伸する方法としては、
前記の超高分子量ポリエチレンを、ポリエチレンの融点
未満の温度において延伸するものであり、通常、延伸に
先立ち、ポリエチレンの融点未満の温度での圧延工程を
経る方法を採用することが好ましく、圧縮工程に先立ち
ポリエチレンの融点未満の温度で圧縮形成工程を経るこ
とがより好ましい。さらに好ましくは、圧縮成形後、圧
延し、しかるのち延伸する方法を採用することである。
【００１０】圧縮成形の方法は、特に限定されるもので
はなく、バッチ方式、連続式のいずれでもよい。バッチ
式圧縮成形方法としては、スライド式、回転式などの各
種の機械を用いた方法が挙げられる。連続式圧縮成形方
法としては、種々の方法があり、例えば、上下に対向し
た一対のエンドレスベルトの間に前述の混合物を挟み、
エンドレスベルトを移動させつつ圧縮成形する方法など
が挙げられる。本発明においては、作業性、長尺材料の
生産性から連続式の採用がより好ましい。
【００１１】かかる連続式の圧縮成形工程についてさら
に詳細に説明する。まず、用いる装置の一つの具体例で
ある第１図に基づき簡略に説明する。この装置は、基本
的にはロール１〜４により張力がかけられた上下に対向
させた一対のエンドレスベルト５，６と、このエンドレ
スベルトを介し、粉末試料を加圧するための加圧プレー
ト７と、加圧プレートとエンドレスベルトとの間に回転
自在で互いに連結されたローラー群８とからなる加圧手
段を有している。
【００１２】本発明における加圧手段は、エンドレスベ
ルトの内側に設けられた加圧プレートおよび加圧プレー
トとエンドレスベルトとの間に回転自在な互いに連結さ
れたローラー群からなる。加圧プレートとエンドレスベ
ルトとの間に介在させる回転自在な互いに連結されたロ
ーラー群としては、そのローラー群におけるローラーの
回転軸はエンドレスベルトの進行方向にほぼ垂直に配置
され、かつ相互に接触しない程度に密接させて多数配列
させたものが適当である。
【００１３】これらのローラーは、両端の中心軸がそれ
ぞれチェーン９で固定され、加圧プレートの前後に配設
したスプロケット１０にこのチェーンを噛み合わせるこ
とにより、ローラー群をエンドレスベルトの走行速度１
／２程度の速度で走行させるのがよい。このローラー群
はエンドレスベルトと加圧プレートとの間にフレームな
どに固定して介在させてもよい。
【００１４】加圧プレートとしては、ローラー群に接す
る面が平滑であり、かつ圧力を均一に伝達できるもので
ある限り特に制限されない。加圧プレートのエンドレス
ベルト走行方向の長さは、特に制限されないが通常３０
〜４００ｃｍ、好ましくは５０〜２００ｃｍ程度が適当
である。加圧プレートは、エンドレスベルトを介して超
高分子量ポリエチレン粉末を加圧することが、第１義的
な役割であるが、同時に被圧縮物の加熱手段としても使
用することが可能である。また、第２図に示すように、
加圧プレート内に加熱手段１１を配設し、加圧プレート
からローラー群、エンドレスベルトを経て被圧縮物を加
熱したり、第１図に示すようにエンドレスベルトに近接
させて予備加熱器１２を配設して加熱するのが実際的に
便宜である。
【００１５】加圧プレートへの加熱手段１１の配設態様
としては、断熱部１３を設けた上で加圧プレート内に電
熱ヒーターを埋め込んでもよいし、加圧プレート内に熱
媒体の循環流路を配設して熱媒体を用いて加熱してもよ
い。この例示された装置を用いて本発明の製造方法を実
施するには、まず、ホッパー１４内に投入された超高分
子量ポリエチレン粉末を下方のエンドレスベルト６上に
落下させる。この際、必要により超高分子量ポリエチレ
ン粉末より低融点のポリオレフィン粉末等を散布機１
６，１６’から散布する。
【００１６】エンドレスベルトの走行速度は、加圧プレ
ートの長さ、圧縮条件にも依存するが、通常は１０〜５
００ｃｍ／ｍｉｎ、好ましくは５０〜２００ｃｍ／ｍｉ
ｎ程度が適当である。エンドレスベルト６上に乗った超
高分子量ポリエチレン粉末または該粉末とオレフィン系
重合体との混合物は、ドクターブレードにより所定の断
面形状となし、必要により予備加熱器１２により予備加
熱されたのち、上下のエンドレスベルトによる挟圧部ま
で移動され、次いでローラー群と加圧プレートとが配設
された圧縮部へ移行される。ここで、油圧シリンダー
（図示せず）からの圧力が油圧ピストン１５、加圧プレ
ート７へと伝達され、さらにローラー群、エンドレスベ
ルトを経て被圧縮物に圧縮力が加えられる。この時、加
熱体からの熱も同様にローラー群、エンドレスベルトを
経て被圧縮物に伝達され、被圧縮物の温度が所定の温度
に保持される。
【００１７】このようにして圧縮形成されたシートは、
ロール部を通過したのち、エンドレスベルトから離れ
る。このようにして圧縮成形シートが連続的に成形され
る。本発明における圧縮成形時の圧力は、広い範囲内に
おいて選定され得るが、通常、０．０１ＭＰａ〜２ＧＰ
ａ、好ましくは１〜５００ＭＰａの範囲内において選定
されることが望ましい。特に連続式の場合には、方法を
適宜選択することにより、通常０．０１〜１０ＭＰａ、
好ましくは０．１〜５ＭＰａ程度の低圧力でも充分な圧
縮成形が可能となる場合がある。また、圧縮成形時の温
度は超高分子量ポリエチレンの融点未満の温度であるこ
とが好ましく、通常２０℃〜融点未満、好ましくは９０
〜１４０℃、さらに好ましくは１１０〜１３５℃の範囲
である。
【００１８】次ぎに、圧縮工程について説明する。圧延
方法としては、ロール圧延などの公知の方法を用いるこ
とができ、超高分子量ポリエチレンあるいは前記超高分
子量ポリエチレン圧縮成形シートを溶融させることなく
固相状態に保持したまま回転方向の異なる圧延ロールに
より挟圧して圧延シートまたはフィルムが得られる。こ
の時の圧延操作による材料の変形比は、広く選択するこ
とができ、通常、圧延効率（圧延後の長さ／圧延前の長
さ）で１．２〜２０、好ましくは１．５〜１０の範囲で
選択される。この時の温度としては、通常２０℃以上用
いる超高分子量ポリエチレン粉末の融点未満、好ましく
は５０℃以上融点未満、さらに好ましくは９０〜１４０
℃、特に好ましくは１１０〜１３５℃の範囲の温度であ
る。勿論、上記の圧延操作を一回以上繰り返し、多段で
圧延することもできる。
【００１９】延伸方法としては種々の方法があり、その
方法としては本発明の目的を損なわない限り特に限定さ
れない。例えば、加熱手段としては熱風延伸、シリンダ
ー延伸、ロール延伸、熱板延伸などがある。また、延伸
張力をかける手段として２式のニップロール、クローバ
ーロール、あるいはネルソンロール間に速度差をつける
方法や多段ロールを通過させる方法がある。
【００２０】延伸温度は、被延伸物の融点未満の範囲
内、通常、２０〜１６０℃、好ましくは６０〜１５０
℃、さらに好ましくは９０〜１４５℃、特に好ましくは
９０〜１４０℃である。また、延伸工程も一段だけでな
く多段で行うことができる。この場合、一段目より二段
目の方を高い温度で行うのが好ましい。延伸速度は、引
張延伸の方法、ポリマーの分子量、組成比により異な
り、適宜に選択可能であるが、通常１ｍｍ／ｍｉｎ〜５
００ｍ／ｍｉｎの範囲である。より具体的には、回分式
延伸の場合は、通常、１〜５００ｍｍ／ｍｉｎ、好まし
くは１〜１００ｍｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは５〜５
０ｍｍ／ｍｉｎの範囲である。一方、連続延伸の場合に
は、通常、０．１〜５００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは１〜
２００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０〜２００ｍ／
ｍｉｎの範囲内である。なお、経済性を考慮すれば、高
速度の設定がより好ましい。
【００２１】延伸倍率は、高倍率にするほど高強度の延
伸材料が得られるため、できるだけ延伸倍率を高めるこ
とが望ましく、通常、１．５〜５０倍、好ましくは２〜
４０倍、さらに好ましくは、３〜３０倍である。本発明
においては、圧延および延伸の合計延伸倍率であるトー
タル延伸倍率が、通常２０倍以上、好ましくは３０倍以
上、より好ましくは６０倍以上、さらに好ましくは８０
〜２００倍とすることが可能であり、また望ましい。
【００２２】なお、固相状態における延伸方法において
は、かかる操作に先立って行われ得る圧縮成形工程およ
び／または圧延工程が使用する超高分子量ポリエチレン
の融点（Ｔｍ０（℃））未満の温度で行われることが望
ましく、Ｔｍ０を超過する場合には、後の延伸工程に悪
影響を与えることがある。このような固相状態における
圧縮成形工程および／または圧延工程においては、圧縮
成形工程後または圧延工程後における圧縮成形物または
圧延物の融点（Ｔｍ１（℃））はちなみに次の関係式を
満足することが好ましい。
【００２３】Ｔｍ１≧Ｔｍ０−５ また、固相状態における延伸方法において、先立って行
われる圧縮成形工程において、本発明の目的を損なわな
い範囲でデカリン、キシレン、ｎ−パラフィンなどの液
状有機化合物を混在させてもよい。また、圧縮成形工程
および／または圧延工程において、官能基を有する各種
の樹脂、またこれらの樹脂をシラン変性した樹脂を介在
または混在させて実施してもよい。かかる官能基を有す
る各種の樹脂としては例えば、エチレン重合体あるいは
エチレン・α−オレフィン共重合体などを不飽和カルボ
ン酸および／またはその誘導体および有機過酸化物の存
在下でグラフト反応して得られる変性エチレン（共）重
合体、コモノマー濃度が３０重量％以下のエチレンビニ
ルエステル共重合体またはそのケン化物、またはエチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体またはその金属塩など
を挙げることができる。
【００２４】一方、前述のとおり、超高分子量ポリエチ
レン粉末を溶剤に溶解し、シート状のゲル状物としたも
の、さらに詳しくは、かかる溶液より形成された脱溶媒
自由ゲルシート、繊維、あるいは単結晶沈殿マットシー
ト等を形成し、かかるシート等をロール圧延、押出等の
方法により固形化したのち引張延伸するか、またはこの
ゲル状物を引張延伸することによってもポリエチレン延
伸材料を製造することができる。この場合、超高分子量
ポリエチレンとともに前記官能基を有する樹脂の混入し
た溶液を用いることもできる。なお、ロール圧延および
引張延伸の条件は前記条件と同一であることが望まし
い。
【００２５】かくしてポリエチレン延伸材料が得られ
る。延伸物は、引張弾性率が通常６０ＧＰａ以上、より
一般的には８０ＧＰａ以上、さらに一般的には１２０〜
１５０ＧＰａである。また引張強度は、通常、０．７Ｇ
Ｐａ以上、より一般的には１．５ＧＰａ、さらに一般的
には２ＧＰａ以上の物性値を有するものである。また、
延伸物の形状はその製造方法により繊維状、テープ状、
シート状など様々であるが、後にスプリット処理するこ
とからシート状、テープ状のものが好ましい。なお、シ
ート状、テープ状とは、延伸物の断面形状において縦方
向と横方向の寸法が異なるものをいうが、通常幅１ｍｍ
以上、一般的には１ｍｍ〜１ｍ程度、厚さ１０μｍ〜５
００μｍ程度のものである。 スプリット方法：本発明のスプリット化ポリエチレン延
伸材料は、前記超高分子量ポリエチレン延伸物をスプリ
ット化することにより製造される。スプリット化の方法
としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を
用いることができる。例えば、フィルム状またはシート
状などの形状の延伸物を、叩打ちする方法、捻転する方
法、摩擦する方法、ブラッシュする方法などの機械的方
法や、エアージェットによる方法、超音波により割れ目
を入れる方法、爆発風により処理する爆発法などが挙げ
られる。
【００２６】本発明においては、機械的方法が好まし
く、特に回転式機械的方法の採用が好ましい。かかる機
械的な方法としては、タップネジ状スプリッター、ヤス
リ状粗面体スプリッター、針ロール状スプリッターなど
の各種形状のスプリッターを用いる方法を例示すること
ができる。なお、タップネジ状スプリッターとしては、
通常、５角や６角の角形であり、１インチ当たり、１０
〜４０、好ましくは１５〜３５のネジ山を有するものが
望ましい。また、ヤスリ状スプリッターとしては、本発
明者らの考案（実公昭５１−３８９８０公報）になるも
のが好適である。このヤスリ状スプリッターは、円形断
面の表面が鉄工用丸ヤスリ目またはこれに類似の粗面体
としたものであり、その面に２条のらせん溝を等ピッチ
に削ったものである。
【００２７】用いるスプリット化装置としては、特に限
定されないが、第３図に記載したように、基本的にはニ
ップロール１８，１８’とニップロール１９，１９’の
間に、回転式のスプリッター２０を配置し、延伸物を張
力をかけつつ移動し、回転式のスプリッターに接触させ
る方法が代表例として挙げられる。この時の延伸物の移
動速度は、特に限定されないが、通常１〜１０００ｍ／
ｍｉｎ、好ましくは２０〜３００ｍ／ｍｉｎである。ま
た、スプリッターの回転速度（周速度）は、延伸物の物
性、移動速度、目的とするスプリット化ポリエチレンの
性状により、適宜選択され得るものであるが、通常、１
０〜３０００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは５０〜１０００ｍ
／ｍｉｎである。また、延伸物とスプリッターの接触角
は、通常３０〜１８０度、好ましくは６０〜９０度であ
ることが望ましい。
【００２８】ブラッシュする方法や回転式スプリッター
を用いる方法においては、その操作は延伸物に張力をか
けて行うことが好ましく、前述した延伸物の高い引張弾
性率との関連において、通常延伸物が０．１〜３％、好
ましくは０．５〜２％変形（伸び）する程度の張力をか
けて行うことが望ましい。この場合、スプリット装置に
テープの張力を一定に保つ張力コントローラを設置する
のも有効な手段である。
【００２９】また、スプリット化の際の温度は、通常−
２０〜＋１００℃、好ましくは−５〜＋５０℃、さらに
好ましくは０〜２０℃の範囲が採用される。なお、これ
らの方法としては、具体的には米国特許公報第２１８５
７８９号、同３２１４８９９号、同２９５４５８７号、
同３６６２９３５号、同３６９３８５１号、特公昭３６
−１３１１６号、特公昭４３−１６９０９号などに例示
されている。
【００３０】これらの方法により得られるスプリット化
ポリエチレン延伸材料においては、スプリットヤーンの
厚みが、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１
００μｍである。厚みが１０μｍより小さいとフィルム
状またはシート状の延伸物が縦方向に裂けることがあ
り、またスプリット化されたフィブリルが毛羽だった
り、スプリッターに巻き付いたりして、品質や工程が安
定しないことがある。２００μｍを越えるとスプリット
性が悪くなり易い、また、スプリット後の微細ヤーン幅
は、通常１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μ
ｍの範囲である。
【００３１】スプリット化ポリエチレン延伸材料は、柔
軟性を有するとともに、高い強度を有することが特徴で
ある。スプリット処理後の強度としては、通常０．４Ｇ
Ｐａ以上であり、撚りをかけることによりさらに強度を
高めることができ、スプリットする前の強度とほぼ同等
にすることができる。５０〜５００回／ｍの範囲内に撚
りをかけたときの引張強度の最高値は少なくとも０．７
ＧＰａ以上であり、一般的には１ＧＰａ以上、さらに一
般的には１．５ＧＰａ以上であり、このような値は、約
８ｇ／ｄ以上、一般的には約１１．５ｇ／ｄ以上、さら
に一般的には約１７ｇ／ｄ以上の高強度に相当するもの
である。
【００３２】本発明においては、かくして得られたスプ
リットした延伸物に熱硬化性樹脂を含浸させることによ
りプリプレグを製造するものであり、スプリット延伸物
にそのまま熱硬化性樹脂を含浸させることによっても十
分な性能を有するプリプレグを製造できるが、スプリッ
トした延伸物をさらに表面処理したもの、または延伸物
を表面処理したのちスプリット処理したものに熱硬化性
樹脂を含浸させることによりさらにその性能が向上した
プリプレグを製造することができる。
【００３３】かかる表面処理としては、延伸物またはス
プリットされた延伸物の表面が改質される処理方法であ
れば特に限定されるものではなく、例えば、コロナ処
理、プラズマ処理、薬品酸化処理、火焔処理、電子線照
射処理、紫外線処理などが挙げられる。表面処理の条件
はその方法により、適宜選択されるものである。例えば
コロナ処理には、高電圧発生機に接続した電極とポリエ
ステルフィルムなどでカバーした金属間に適当な間隔を
設け、１〜５０ｋＷ、周波数１００〜５００ｋＨｚをか
ける方法や、またプラズマ処理としては、常法であると
ころの真空下で処理する方法や、薬品酸化処理として
は、濃硝酸とクロム酸カリの混合溶液を用いて行う方法
や、火焔処理としては、延伸物の表面のみが加熱される
特殊なバーナーを使用し、場合によっては裏面を冷却す
る方法などが挙げられる。また、電子線照射処理は、通
常０．０１〜１００Ｍｒａｄの範囲で行う方法が例示で
き、また紫外線処理としては通常２００〜４００ｎｍの
波長の紫外線を１８０μＷ・秒／ｃｍ2 以上照射するの
が好ましい。
【００３４】なお、これらの表面処理に先立って、表面
に付着している油状成分は、溶剤で予め除去しておくこ
とが好ましい。本発明では、スプリットした延伸物また
はその表面処理物に熱硬化性樹脂を含浸させ、しかるの
ち必要に応じ硬化させることによりプリプレグを製造す
るものである。
【００３５】マトリックス樹脂として用いる熱硬化性樹
脂としては、特に限定されないが、通常エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化
性樹脂が挙げられる。勿論これらは単独もしくは２種以
上混合して使用し得るものである。かかるエポキシ樹脂
としては、グリシジルエーテル型、グリシジルエーテル
・エステル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミ
ン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂環族エポキサイド
型のいずれのエポキシ樹脂も用いることができる。具体
的には、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、
例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡジβメチルグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニルメタ
ンテトラグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、レゾルシ
ノールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ブロム化
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、塩素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂、ノボラックジグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂、オルソクレゾールノボラックジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコールジグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノー
ルＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、エポキシウレタン樹脂、グリセリントリ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ペンタエリスリト
ールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、（グリシジル
エーテルフェニル）メタンなどが挙げられ、また、グリ
シジルエーテル・エステル型としてはｐ−オキシ安息香
酸グリシジルエーテル型エポキシ樹脂など、グリシジル
エステル型としては、例えば、フタル酸ジグリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、テトラハイドロフタル酸ジグリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、ヘキサハイドロフタル
酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、アクリルグリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、ダイマー酸ジグリシジ
ルエステル型エポキシ樹脂など、グリシジルアミン型と
しては、グリシジルアニリン型エポキシ樹脂、テトラグ
リシジルアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、トリ
グリシジルイソシアヌレートエポキシ樹脂など、線状脂
肪族エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシ化大豆油、脂環族エポキシ樹脂としては、
３，４エポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル３，４
エポキシ−６メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４エポキシシクロヘキシルメチル（３，４エポキシ
−シクロヘキサン）カルボキシレート、ビス（３，４エ
ポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジ
エンオキサイド、ビス（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）エーテル、リモネンジオキサイドなどが挙げれれ
る。
【００３６】また、末端カルボキシル化ブタジエン−ア
クリロニトリルゴム変性エポキシ樹脂などの各種変性エ
ポキシ樹脂や、ｎ−ブチルグリシジルエーテルのような
各種反応希釈剤や、ジブチルフタレートのような各種可
塑剤、トルエンやメチルエチルケトンのような各種溶媒
を加えたエポキシ樹脂も用いることができる。また、分
子量は、特に限定されないが、通常２５０〜３００程度
のものが用いられ、また、エポキシ当量は１００〜３０
０程度のものが用いられる。
【００３７】また、フェノール樹脂としては、各種のも
のを用いることができ、例えば、レゾールタイプ、ノボ
ラックタイプなどに代表されるあらゆるタイプのものを
用いることができ、詳しくは、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、フェニルフェノ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ
またはレゾルシノールなどのフェノール類と、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテト
ラミンまたはフルフラールなどのアルデヒド類とを、有
機酸、無機酸、塩基またはそれらの塩類などからなる塩
類などを触媒として各種条件下に反応させることにより
製造された種々のタイプのフェノール樹脂またはその変
性樹脂を用いることができる。
【００３８】不飽和ポリエステル樹脂としては、特に限
定されるものではなく、各種のものを用いることがで
き、例えば、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸、グリコー
ル類などの不飽和アルキドとビニルモノマー類の架橋剤
とを主原料として各種条件下にて反応させたものが挙げ
られる。なお、不飽和アルキドとしては、無水マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロモ無水フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、こはく酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングルコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、２，２−４トリメチルペンタ
ンジオール−１，３水素化ビスフェノールＡ、２，２−
ジ（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン、ペ
ンタエリスリートジアリルエーテル、トリメチレングリ
コール、２−エチル−１，３ヘキサンジオールなどが例
示され、また、ビニルモノマー類としては、スチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸メチル、酢酸ビニル、ジアリルフタレート、トリアリ
ルシアヌレート、ジアリルベンゼンスルホネート、Ｎ−
ビニルピロリドン、マレイミドなどが例示される。
【００３９】なかでも、接着性および性能面からみてエ
ポキシ樹脂の使用が好ましい。本発明では、前述の通
り、スプリットした延伸物またはその表面処理物に熱硬
化性樹脂を含浸させ、しかるのち必要に応じ硬化させる
ことによりプリプレグを製造するものである。含浸形態
としてはプリプレグの用途などにより、特に限定される
ものではなく、例えば、テープ状またはシート状のスプ
リット延伸物をそのままあるいは適当な幅に拡幅し、一
層あるいは複数層（枚）重ね合わせたものを基材として
用いる。複数層として用いる場合には、通常長手方向に
そのまま重ね合わせるが、場合によっては異方向に、例
えば予めテープを拡幅したテープ幅にカットしておき、
これを直行方向に１枚ずつ積層してもよく、また、スプ
リットした延伸物を平織、綾織り、朱子織り、一方織り
などの織布としたのち、該織布を含浸させる方法や、ま
た、スプリットした延伸物をロービング状態にてフィラ
メントワインデイング、引き抜き成形などの成形方法を
適用し、パイプ、ロッドなどの形状にて樹脂を含浸させ
る方法などが挙げられる。
【００４０】熱硬化性樹脂を含浸させる方法としては、
常温で液状の樹脂を用いる湿式法、樹脂を溶剤に溶かし
たものを用いる乾式法のいずれも用いることができ、例
えば、スプリットした延伸物を液状の樹脂または樹脂溶
液にてコーティング、浸漬、さらに塗布、噴射などの方
法が挙げられる。かかる操作の詳細な条件は適宜選択さ
れるところであり、例えば、液状の樹脂または樹脂溶液
の粘度は、それぞれの方法で作業性および成形性を考慮
して、あるいは最終成形品の物性を勘案して決定される
ものである。具体的には、エポキシ樹脂の場合、その分
子量、エポキシ当量などの調節により、また、フェノー
ル樹脂の場合は、樹脂溶液（ワニス）における溶剤量の
調節により、また不飽和ポリエステルの場合は、不飽和
モノマーも種類および量により適宜調整される。
【００４１】プリプレグ中の樹脂含有量は、使用用途に
より異なるが、通常２０〜２００容量％、好ましくは４
０〜１００容量％、さらに好ましくは５０〜７０容量％
が望ましい。また、含浸後の硬化方法についても、ポリ
エチレン延伸物の融点を超えない温度範囲である限り、
用いる熱硬化性樹脂および量により、適宜選択され得る
ものである。例えば、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂
を用いる場合、適宜選択された硬化剤により硬化するこ
とができる。かかる硬化剤としては、ジエチレンアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、メタキシリレンジアミン、メンタンジアミ
ン、複素環ジアミンなどのアミン類、無水クロレンデッ
ク酸などの酸無水物、ポリアミド樹脂などが挙げられ、
また硬化時間は特に限定されないが、通常０．５時間〜
１時間程度であり、常圧または加圧下（通常１０ｋｇ／
ｃｍ2 以下）において行われる。
【００４２】また、フェノール樹脂を用いる場合、加熱
・乾燥工程を経ることにより容易に硬化することができ
る。なお、硬化条件は、ポリエチレン延伸物の融点を超
えない温度範囲である限り特に限定されないが、通常、
２０℃〜ポリエチレン延伸物の融点未満、０．５時間〜
１週間程度常圧または加圧下において行われる。また、
不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合には、ベンゾイル
パーオキサイド、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５トリメチルシクロヘキサン、１，１ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４ビス
（ｔ−ブチル）バレレート、ディクミルパーオキサイ
ド、α，α’ビス（ｔ−ブチルパーオキシｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５ジメチル２，５ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５ジメチル−２，５ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン３−ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキ
サノエート）ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート２，５ジメチル２，５ジ
（ｔ−ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸
化物触媒さらには促進剤などの各種のラジカル発生剤を
加え、公知の条件にて反応させることにより容易に硬化
させることができる。勿論かかる硬化の際にはポリエチ
レン延伸物の融点を超えない温度範囲であることが望ま
しい。
【００４３】かくして、本発明のプリプレグが製造され
る。
【００４４】
【発明の効果】本発明は、特定処理を施すことにより、
高い強度を有するポリエチレン延伸材料をプリプレグの
基材として有効に用いることができ、高強度でかつ軽量
な積層体などプリプレグの製造が可能となる。さらに、
ポリエチレン延伸材料を製造する際に、なんら溶媒を用
いることなく、また溶融させることのない実質的に固相
状態において延伸させる方法によるため、従来よりもは
るかに低コストで高性能なプリプレグ、複合材料を製造
することができる。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、以
下の実施例によりなんら本発明は限定されるものではな
い。 実施例１ （１）圧縮形成装置仕様： １．ロール 径 ５００ｍｍ 面長 ３００ｍｍ ２．スチールベルト 肉厚 ０．６ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ３．小口径ローラー 径 １２ｍｍ 面長 ２５０ｍｍ ４．加圧プレート 長さ １０００ｍｍ 幅 ２００ｍｍ ５．油圧シリンダー 径 １２５ｍｍ 上記の仕様の圧縮成形装置を用いて粘度平均分子量約２
００万の超高分子量ポリエチレン粉末を１３０℃に加熱
し、材料への平均圧力およそ６ｋｇ／ｃｍ2 で加圧し、
肉厚１．１ｍｍ、幅１００ｍｍのシートを１ｍ／ｍｉｎ
の速度で、連続的に圧縮成形した。
【００４６】次にこのシートを表面温度が１４０℃に調
整された１ｍ／ｍｉｎの上下同一周速度で反対方向に回
転する直径１５０ｍｍ、面長３００ｍｍ、ロール間距離
３０μｍの一対のロール間に供給し、圧延を行い延伸倍
率７倍のフィルムを得た。 （２）延伸装置仕様： １．加熱体 予熱用金属ロール ３本、 径 ２５０ｍｍφ 面長 ２００ｍｍ 延伸用金属ロール １本、 径 １２５ｍｍφ 面長 ２００ｍｍ ロール内部に熱媒体用オイルを循環。
【００４７】ロール間距離はいずれも３０ｍｍ。 ２．冷却用金属ロール ３本、 径 ２５０ｍｍφ 面長 ２００ｍｍ ロール内部に水を循環。 ３．ニップロール 入口側： ２００φシリコンゴムロールが予熱用金属ロ
ール２本に対してニップ。
【００４８】出口側： ２００φシリコンゴムロールが
冷却用金属ロール２本に対してニップ。 得られた厚み１５０μｍの圧延シートを幅５ｍｍにスリ
ットし、これを上記仕様の延伸装置を使用して、引張延
伸を行った。引張延伸は下記の条件で３回繰り返し、圧
延による延伸を含めた合計の延伸倍率は１０５倍であ
り、幅２ｍｍ厚み７０μｍの延伸テープが得られた。
【００４９】 （３）スプリット化：次にこの延伸テープを第３図に示
すスプリット装置で、延伸テープ１７をニップロール１
８，１８’と１９，１９’の間でスプリッタ２０でスプ
リットした。
【００５０】諸条件は以下のとおりである。 フィルム速度 ：２０ｍ／分 スプリッター ：６角棒のエッジに３２山／インチ
のタップネジ状の突起を設けたもの（第４図）、６角棒
の最大径は２５ｍｍφ。
【００５１】スプリッター回転数：８００ｒｐｍ。 （４）プリプレグ化：このスプリット延伸テープを手織
機により、幅５０ｃｍの織布（織り密度：たて／横＝１
５本／ｉｎ／１２本／ｉｎ）を作製し、これを両面か
ら、コロナ放電処理を行った（電圧３０ｋＶ、周波数３
０ｋＨｚ、処理速度５ｍ／ｍｉｎ、電極ギャップ２ｍ
ｍ、ぬれ指数：５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上）。
【００５２】この織布をエポキシ樹脂混合液（エポトー
トＹＤＦ−１７０、東都化成（株）製、１００重量部、
硬化剤：アミキュアＰＮ−２３味の素（株）製、３０重
量部）中に浸漬し、ついでこの樹脂含浸織布を多段ニッ
プロール間を通過させ、過剰の樹脂を除去し、織布両面
に約３５μｍの樹脂層を残し、これを離型紙とともにロ
ールに巻き取り、織布プリプレグを連続的に作製した。 （５）織布積層体の作製： 得られた前記プリプレグを３０ｃｍ角に切り、これを５
枚重ね合わせ、ステンレス板の間に挟み温度８０℃、圧
力５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件下で１時間プレス成形し、厚
み約１ｍｍの織布積層体を得た。 実施例２ 超高分子量ポリエチレン粉末に対して接着性ポリエチレ
ン樹脂（日本石油化学（株）製、商品名ＮポリマーＡ１
６００）の粉末を５重量％混入した材料を用いて実施例
１と同様に圧縮成形、ついで圧延を行った。得られた厚
み１５０μｍ、幅１００ｍｍの圧延シートの両端をそれ
ぞれ１０ｍｍづつカットし、８０ｍｍ幅とし、これを実
施例１と同様の装置および条件で延伸、スプリット処理
した。なお、スプリット処理前の延伸テープの引張強度
は２．５ＧＰａ、弾性率は１０５ＧＰａであった。
【００５３】このスプリット延伸テープを幅１００ｍｍ
に拡幅し、これを３枚重ね合わせ、これをエポキシ樹脂
混合液（エピコート８２８、（シェル化学（株）製）１
００重量部、アミキュアＰＮ−２３（味の素（株）製）
３０重量部）中に浸漬し、次いでこの樹脂含浸積層物を
多段ニップロール間を通過させ、両面に約３０μｍの樹
脂層を残し、残りの過剰の樹脂を除去後、この積層物を
離型紙とともにロールに巻き取り、プリプレグを連続的
に作製した。
【００５４】得られたプリプレグを１０ｃｍ角に切り、
その６枚を交互に９０゜重なる方向に重ね合わせ、ステ
ンレス板の間に挟み、温度８０℃、圧力４ｋｇｆ／ｃｍ
2 の条件下で１時間プレス成形し、厚み約０．５ｍｍの
積層体を得た。得られた積層体の引張強度はＭＤ方向が
０．３３ＧＰａ、ＣＤ方向が０．３０ＧＰａ、引張弾性
率はＭＤ方向が１７ＧＰａ、ＣＤ方向が１８ＧＰａであ
った。 実施例３ 実施例１において超高分子量ポリエチレンシートを圧延
する際に、その表面層にエチレン−エチルアクリル酸コ
ポリマーのシラン処理樹脂（三井、デュポンポリケミカ
ル（株）製、商品名ＨＰＲ−ＡＳ２５）の２５μｍフィ
ルムを両面に当てて行い、樹脂層を圧延フィルム両面に
形成せしめること、作製した織布のコロナ放電処理を行
うこと、およびマトリックス樹脂として不飽和ポリエス
テル（三井東圧（株）製、エスターＲ２３５ＡＮ−１）
および硬化剤として有機過酸化物（日本油脂（株）製、
パーメックＮ）を１重量部用いる以外は、実施例１と同
様にして行い、織布プリプレグを連続的に作製した。 実施例４ 実施例１において、製織するときの織り密度を縦方向１
０本／ｉｎ、横方向９本／ｉｎとする他は実施例１と同
様に行い、縦３０ｃｍ、横３０ｃｍ、厚み１ｍｍの織布
積層体を得た。得られた積層体の引張強度および引張弾
性率はＭＤ方向が０．５７ＧＰａ、ＣＤ方向が０．５１
ＧＰａ、引張弾性率はＭＤ方向が２６ＧＰａ、ＣＤ方向
が２４ＧＰａであった。 比較例１ ゲル紡糸法により得られた材料（ダイニーマＳＫ−６
０、１６００ｄ，）を用いなんらスプリット化処理せ
ず、実施例１と同様に織布を作製し、プリプレグ化を試
みたが、織布の特にたて糸の損傷が多く、織布全面に毛
羽立ちを生じ、外観的にも性能的にも好ましいプリプレ
グを得られなかった。 比較例２ ゲル紡糸法により得られた材料（東洋紡績（株）製、ダ
イニーマＳＫ−６０、１６００ｄ［直径１２μｍのフィ
ラメント１６００本の束］）を用いて、実施例１と同様
に織布を作製し、プリプレグ化を試みた。なお、実施例
４の場合と同じ目付けとするために織密度を縦方向２本
／ｉｎ、横方向１．７５本／ｉｎとした。しかし、製織
時に特に縦糸の損傷が多く、織布全体に毛羽立ちを生
じ、実施例１に比較し、外観的にも好ましいプリプレグ
は得られなかった。すなわち、実施例４と同様に、３０
×３０ｃｍ厚み１ｍｍの積層体を作製したが、得られた
積層体の引張強度はＭＤ方向が０．４３ＧＰａ、ＣＤ方
向が０．３９ＧＰａ、引張弾性率はＭＤ方向が１４ＧＰ
ａ、ＣＤ方向が１３ＧＰａであり、実施例４に比べ外観
的にも物性的にも好ましいプリプレグおよび積層体は得
られなかった。 実施例５ 実施例１において製織するときの織密度を縦、横とも８
本とする他は実施例１と同様に行い、縦３０ｃｍ、横３
０ｃｍ、厚み１ｍｍの織布積層体を得た。得られた積層
体の引張強度はＭＤ方向が０．５１ＧＰａ、ＣＤ方向が
０．４９ＧＰａ、引張弾性率はＭＤ方向が２４ＧＰａ、
ＣＤ方向が２８ＧＰａであった。
【００５５】なお、融点および物性値の測定は以下の方
法で行った。 融点の測定方法：試料５ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、
昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で測定し、その吸熱ピー
ク温度を融点とした。 引張強度、引張弾性率および接着強度：引張強度および
引張弾性率は、引張試験機ストログラフＲを用いて温度
２３℃、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張
弾性率は０．１％歪における応力を用いて計算した。計
算に必要な試験片の断面積はポリエチレンの密度を１ｇ
／ｃｍ3 として試験片の重量と長さを測定して求めた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法に用いる装置の概要を示す模
式図の一例である。
【図２】１図の装置の加圧部近傍の拡大図の一例であ
る。
【図３】スプリットの実施態様を示す模式図の一例であ
る。
【図４】実施例１で用いたタップネジ状スプリッターの
一例である。
【符号の説明】
１〜４ ロール ５，６ エンドレスベルト ７ 加圧プレート ８ ローラー群 ９ チェーン １０ スプロケット １１ 加熱手段 １２ 予備加熱器 １３ 断熱部 １４ ホッパー １５ 油圧ピストン １６，１６’ 散布機 １７ 延伸テープ １８，１８’ ニップロール １９，１９’ ニップロール ２０ スプリッター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 105:06 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:04 (72)発明者 野見山 和敏 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 岩波 睦修 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 吉田 澄夫 神奈川県横浜市港南区下永谷３−66−７ (72)発明者 栗原 和彦 東京都板橋区高島平３−11−５−1102 (72)発明者 矢沢 宏 東京都国立市東２−25−15 (56)参考文献 特開 平２−147635（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−131544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−151534（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−43661（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/24 B29B 11/16 B29B 15/08 B29C 55/02

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１３５℃デカリン中における
    極限粘度が５〜５０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン
    を主成分として含有する成分をトータル延伸倍率２０倍
    以上に延伸することにより得られる延伸ポリエチレン材
    料を、スプリット処理し、ついで熱硬化性樹脂を含浸さ
    せることを特徴とするプリプレグ。
  2. 【請求項２】 少なくとも１３５℃デカリン中における
    極限粘度が５〜５０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン
    を主成分として含有する成分をトータル延伸倍率２０倍
    以上に延伸することにより得られる延伸ポリエチレン材
    料を、スプリット処理し、ついで熱硬化性樹脂を含浸さ
    せることを特徴とするプリプレグの製造方法。
  3. 【請求項３】 延伸ポリエチレン材料を、スプリット処
    理しついで表面処理したのち、または表面処理したのち
    スプリット処理し、熱硬化性樹脂を含浸させることを特
    徴とする請求項２記載のプリプレグの製造方法。
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