JP3619696B2 - Stilbene derivative and electrophotographic photoreceptor using the same - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｅおよびｆは同一または異なって０〜４の整数を示す。なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ またはＲ^６ は異なっていてもよい。）。
【００１１】
本発明のスチルベン誘導体（１） は、上記特開平７−２４４３８９号公報および特開昭５０−３１７７３号公報に全く開示されていない化合物であると共に、前記公報に具体的に開示された化合物よりもバインダー樹脂との相溶性が高く、ホール注入性に優れるとともに、高い電荷移動度を有するものである。
従って、かかるスチルベン誘導体（１） を電子写真感光体における電荷（正孔）輸送剤として使用することにより、高感度の電子写真感光体を得ることができる。
【００１２】
また、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が、上記一般式（１） で表されるスチルベン誘導体を含有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体は、上記一般式（１） で表されるスチルベン誘導体を感光層中に含有することから、電荷発生剤で発生した電荷（正孔）を輸送する速度が速く、すなわち電荷移動度が大きく、帯電および露光時の光感度が優れている。その結果、本発明の電子写真感光体によれば、従来のスチルベン誘導体を正孔輸送剤として使用したときよりも、高い感度が得られる。
【００１３】
前記感光層は、上記一般式（１） で表されるスチルベン誘導体と共に、電荷発生剤と電子輸送剤とを含有した単層型の感光層であるのが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のスチルベン誘導体（１） について詳細に説明する。
上記一般式（１） 中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の炭素数が１〜６のアルキル基があげられる。中でも、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００１５】
また、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアルキル基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基などがあげられる。
【００１６】
とりわけ本発明のスチルベン誘導体（１） においては、電荷移動度を高めるという観点から、置換基としてアルコキシ基、モノアルキルアミノ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基などの電子供与性基を有するアルキル基が好ましい。
上記ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６のヒドロキシアルキル基があげられる。
【００１７】
上記アルコキシアルキル基としては、例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブチル、エトキシヘキシル、エトキシメチル、ブトキシエチル、ｔ−ブトキシヘキシル、ヘキシルオキシメチルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分の炭素数がいずれも１〜６であるアルコキシアルキル基があげられる。
上記モノアルキルアミノアルキル基としては、例えばメチルアミノメチル、エチルアミノメチル、ヘキシルアミノメチル、エチルアミノエチル、ヘキシルアミノエチル、メチルアミノプロピル、ブチルアミノプロピル、メチルアミノブチル、エチルアミノブチル、ヘキシルアミノブチル、メチルアミノヘキシル、エチルアミノヘキシル、ブチルアミノヘキシル、ヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアルキルアミノアルキル基があげられる。
【００１８】
上記ジアルキルアミノアルキル基としては、例えばジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、ジヘキシルアミノメチル、ジエチルアミノエチル、ジヘキシルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジヘキシルアミノブチル、ジメチルアミノヘキシル、ジエチルアミノヘキシル、ジブチルアミノヘキシル、ジヘキシルアミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるジアルキルアミノアルキル基があげられる。
【００１９】
上記アルコキシカルボニルアルキル基としては、例えばメトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルヘキシル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルメチル、ヘキシルカルボニルブチル、ヘキシルカルボニルヘキシルなどの、アルキル部分およびアルコキシ部分のいずれも炭素数が１〜６であるアルコキシカルボニルアルキル基があげられる。
【００２０】
上記カルボキシアルキル基としては、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシブチル、カルボキシヘキシル、１−メチル−２−カルボキシエチルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるカルボキシアルキル基があげられる。
上記ハロゲン置換アルキル基としては、例えばモノクロルメチル、モノブロモメチル、モノヨードメチル、モノフルオロメチル、ジクロルメチル、ジブロモメチル、ジヨードメチル、ジフルオロメチル、トリクロルメチル、トリブロモメチル、トリヨードメチル、トリフルオロメチル、モノクロルエチル、モノブロモエチル、モノヨードエチル、モノフルオロエチル、ジブロモブチル、ジヨードブチル、ジフルオロブチル、クロルヘキシル、ブロモヘキシル、ヨードヘキシル、フルオロヘキシルなどの、１〜３個のハロゲン原子が置換された炭素数１〜６のアルキル基があげられる。
【００２１】
アルカノイルオキシアルキル基としては、アセトキシメチル、２−アセトキシエチル、プロピオニルオキシメチル、１−ヘキサノイルオキシ−２−メチルペンチルなどの、炭素数２〜６のアルカノイル部分と、炭素数１〜６のアルキル部分とを有するアルカノイルオキシ基があげられる。
上記アミノアルキル基としては、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノヘキシルなどの、アルキル部分の炭素数が１〜６であるアミノアルキル基があげられる。
【００２２】
Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数が１〜６のアルコキシ基があげられる。
また、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアルコキシ基は置換基を有してもよく、その置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルカノイルオキシ基などの、前述のアルキル基と同様の置換基があげられる。 Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの基があげられる。
【００２３】
またＲ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ に相当するアラルキル基としては、例えばベンジル、１−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシルなどのアルキル部分の炭素数が１〜６であるアラルキル基があげられる。
上記アリール基およびアラルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、前述と同様の炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルキル基や炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルコキシ基などがあげられる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【００２４】
本発明のスチルベン誘導体（１） には中心ベンゼン環への置換位置の違いによって種々のスチルベン誘導体が含まれるが、とりわけ下記の一般式（１１）〜（１３）で表されるスチルベン誘導体が好適に用いられる。
【００２５】
【化３】

【００２６】
（式中、Ｒ^１ 〜Ｒ^６ およびａ〜ｆは前記と同じである。）
上記スチルベン誘導体（１１）〜（１３）の具体例としては次のとおりである。
なお、各式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基、ＭｅＯはメトキシ基、ＥｔＯはエトキシ基、Ｐｈはフェニル基、Ｂｚｌはベンジル基を示す。
【００２７】
【化４】

【００２８】
【化５】

【００２９】
【化６】

【００３０】
【化７】

【００３１】
【化８】

【００３２】
【化９】

【００３３】
【化１０】

【００３４】
【化１１】

【００３５】
【化１２】

【００３６】
【化１３】

【００３７】
【化１４】

【００３８】
【化１５】

【００３９】
上記式（１１−１）のスチルベン誘導体は、一般式（１１）中のａ〜ｆが０でトリフェニルアミノ基にＲ^１ 〜Ｒ^６ を有しない化合物である。また、式（１２−１）および（１３−１）で表されるスチルベン誘導体も同様である。
本発明のスチルベン誘導体（１） には、＞Ｃ＝Ｃ＜に対する中心ベンゼン環と周辺置換基：トリフェニルアミンとの配置の違いによって、下記一般式（１−１） で表されるシス（ｃｉｓ−）異性体と、下記一般式（１−２） で表されるトランス（ｔｒａｎｓ−）異性体とが存在する。
【００４０】
【化１６】

【００４１】
（式中、Ｒ^１ 〜Ｒ^６ およびａ〜ｆは前記と同じである。）
本発明の電子写真感光体には、ｔｒａｎｓ−異性体（１−２） を使用するのが好ましい。
本発明のスチルベン誘導体（１） の合成方法を、Ｒ^１ 〜Ｒ^４ が同一の基で、かつＲ^５ とＲ^６ とが同一の基である場合を例にとって説明する。
【００４２】
反応式（Ｉ） ：
【００４３】
【化１７】

【００４４】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^５ 、ａおよびｅは前記と同じである。）
この反応は、一般式（２） で表されるトリフェニルアミンのホルミル体とビスリン酸エステル誘導体（３） とを適当な無水溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより、一般式（１−ａ） で表される本発明のスチルベン誘導体を得るものである。上記反応に使用する溶媒としては、反応に影響を及ぼさないものであればよく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素があげられる。
【００４５】
上記塩基としては、ナトリウムメトキシドなどのナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムなどの金属水素化物があげられる。
ビスリン酸エステル誘導体（３） に対する塩基の使用量は、少なくとも２〜４倍モル量、好ましくは２〜２．５倍モル量である。
化合物（２） の使用量は、ビスリン酸エステル誘導体（３） に対して１．８〜２．５倍モル量、好ましくは１．９５〜２．０５倍モル量である。反応は、通常−１０〜２５℃で行われ、３〜１２時間程度で終了する。
【００４６】
反応式（ＩＩ）：
【００４７】
【化１８】

【００４８】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^５ 、ａおよびｅは前記と同じである。）
この反応は、３−アミノベンゾニトリル誘導体（４） とヨードベンゼン誘導体（８０）とをニトロベンゼン中に加え、無水炭酸カリウム、銅等の触媒とともに反応させることにより、トリフェニルアミン誘導体（５） を得、ついで、このトリフェニルアミンのシアノ体（５） のニトリルを、ジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＬ）を用いてアルデヒドへ還元することにより、上記反応式（Ｉ） の出発原料であるトリフェニルアミンのホルミル体（２） を得るものである。
【００４９】
前記３−アミノベンゾニトリル誘導体（４） とヨードベンゼン（８０）との使用割合は、モル比で１：１．７〜３、好ましくは１：１．８〜２．２である。反応は、通常１６０〜２２０℃で行われ、４〜３０時間程度で終了する。
【００５０】
なお、基Ｒ^１ とＲ^２ とが異なる基であるスチルベン誘導体は、３−アミノベンゾニトリル誘導体（４） に、ヨードベンゼン誘導体（８０）と、Ｒ^２ を有するヨードベンゼン誘導体（８０ｙ） ：
【００５１】
【化１９】

【００５２】
（式中、Ｒ^２ およびｂは前記と同じである。）
とを反応させて、下記式（２ｙ）：
【００５３】
【化２０】

【００５４】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^５ 、ａ、ｂおよびｅは前記と同じである。）
で表されるトリフェニルアミンのホルミル体を得、これを前記反応式（Ｉ） と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
また、本発明のスチルベン誘導体（１） においてＲ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ またはＲ^６ の少なくとも一つが置換基を有するアルキル基、例えばＲ^１ がヒドロキシアルキル基であるスチルベン誘導体（１−ｘ） を合成する場合には、（１） ヒドロキシアルキル基を有するヨードベンゼン誘導体（８０−ｘ）を出発原料として用いてスチルベン誘導体（１−ｘ） を合成してもよく、（２） Ｒ^１ がアルキル基であるスチルベン誘導体（１−ｘｘ）を合成した後、そのアルキル基を慣用の方法（例えば酸化など）によりヒドロキシアルキル基へと変換してスチルベン誘導体（１−ｘ） を合成してもよい。
【００５５】
反応式（ＩＩＩ） ：
【００５６】
【化２１】

【００５７】
（式中、Ｘはハロゲン原子である。）
この反応は、α，α’−ジハロゲノキシレン（８１）に亜リン酸トリエステルを無溶媒または適当な溶媒中にて反応させることにより、上記反応式（Ｉ） の出発原料であるビスリン酸エステル誘導体（３） を得るものである。その際、第三級アミンを添加すると、反応系からハロゲン化アルキルが除去され、反応が促進する。
【００５８】
上記反応に使用する溶媒としては、反応に影響を及ぼさないものであればよく、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミドがあげられる。
上記第三級アミンとしては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンなどがあげられる。
【００５９】
α，α’−ジハロゲノキシレン（８１）に対する亜リン酸トリエステルの使用量は、少なくとも２倍モル量、好ましくは２〜２．４倍モル量である。反応は、通常、８０〜１５０℃で行われ、１〜４時間程度で終了する。
次に、スチルベン誘導体の合成において、基Ｒ^１ （＝Ｒ^２ ）と、Ｒ^３ （＝Ｒ^４ ）とが異なる基である場合には、上記ビスリン酸エステル誘導体（３） に代えてモノリン酸エステル誘導体を、順次、異なる基を有するトリフェニルアミンのホルミル体（２） に反応させることにより、合成される。
【００６０】
具体的には、下記反応式（ＩＶ）に示すように、まず、メチルベンジルハライド（８２）に亜リン酸トリエステルを反応させてモノリン酸エステル（８３）を得、ついで、これに上記トリフェニルアミンのホルミル体（２） を反応させてモノスチルベン誘導体（８４）を得、さらにそれをハロゲン化した化合物（８５）を得る。
反応式（ＩＶ）：
【００６１】
【化２２】

【００６２】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^５ 、Ｘ、ａ およびｅは前記と同じである。）
次いで、下記反応式（Ｖ） に示すように、上記化合物（８５）に亜リン酸トリエステルを反応させて化合物（８６）を得、これにトリフェニルアミンのホルミル体（２’）を反応させることにより、スチルベン誘導体（１−ｂ） が得られる。
反応式（Ｖ） ：
【００６３】
【化２３】

【００６４】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^３ 、Ｒ^５ 、Ｒ^６ 、Ｘ、ａ 、ｃ 、ｅ およびｆは前記と同じである。）
上記一般式（１） で表されるスチルベン誘導体は、前述のように電荷移動度が大きく、すなわち高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。
【００６５】
次に、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１） で表されるスチルベン誘導体を含有した感光層を、導電性基体上に設けたものである。感光体には、前述のように単層型と積層型とがあるが、本発明はこのいずれにも適用可能である。
単層型感光体は、導電性基体上に単一の感光層を設けたものである。この感光層は、一般式（１） で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）、電荷発生剤、結着樹脂、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単で生産性に優れている。
【００６６】
本発明の単層型電子写真感光体は、従来の単層型電子写真感光体に比べて、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。
一方、積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式（１） で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよい。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
【００６７】
積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のスチルベン誘導体（１） のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。
【００６８】
本発明の積層型電子写真感光体は、従来のスチルベン誘導体を正孔輸送剤として使用した積層型電子写真感光体に比べて、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度が向上している。
前述のように、本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、特に正負いずれの帯電型にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、層を形成する際の被膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の観点から、単層型が好ましい。
【００６９】
次に、本発明の電子写真感光体に用いられる種々の材料について説明する。
《電荷発生剤》
本発明に用いられる電荷発生剤としては、例えば下記の一般式（ＣＧ１） 〜（ＣＧ１２）で表される化合物があげられる。
（ＣＧ１） 無金属フタロシアニン
【００７０】
【化２４】

【００７１】
（ＣＧ２） オキソチタニルフタロシアニン
【００７２】
【化２５】

【００７３】
（ＣＧ３） ペリレン顔料
【００７４】
【化２６】

【００７５】
（式中、Ｒ^ｇ１およびＲ^ｇ２は同一または異なって、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基またはアラルキル基を示す。）
（ＣＧ４） ビスアゾ顔料
【００７６】
【化２７】

【００７７】
〔式中、Ｃｐ^１ およびＣｐ^２ は同一または異なってカップラー残基を示し、Ｑは次式：
【００７８】
【化２８】

【００７９】
（式中、Ｒ^ｇ３は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリール基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ωは０または１を示す。）
【００８０】
【化２９】

【００８１】
（式中、Ｒ^ｇ４およびＲ^ｇ５は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
【００８２】
【化３０】

【００８３】
（式中、Ｒ^ｇ６は水素原子、エチル基、クロロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）
【００８４】
【化３１】

【００８５】
または
【００８６】
【化３２】

【００８７】
（式中、Ｒ^ｇ７、Ｒ^ｇ８およびＲ^ｇ９は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
で表される基を示す。〕
（ＣＧ５） ジチオケトピロロピロール顔料
【００８８】
【化３３】

【００８９】
（式中、Ｒ^ｇ１０ およびＲ^ｇ１１ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^ｇ１２ およびＲ^ｇ１３ は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
（ＣＧ６） 無金属ナフタロシアニン顔料
【００９０】
【化３４】

【００９１】
（式中、Ｒ^ｇ１４ 、Ｒ^ｇ１５ 、Ｒ^ｇ１６ およびＲ^ｇ１７ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
（ＣＧ７） 金属ナフタロシアニン顔料
【００９２】
【化３５】

【００９３】
（式中、Ｒ^ｇ１８ 、Ｒ^ｇ１９ 、Ｒ^ｇ２０ およびＲ^ｇ２１ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示す。）
（ＣＧ８） スクアライン顔料
【００９４】
【化３６】

【００９５】
（式中、Ｒ^ｇ２２ およびＲ^ｇ２３ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。）
（ＣＧ９） トリスアゾ顔料
【００９６】
【化３７】

【００９７】
（式中、Ｃｐ^３ 、Ｃｐ^４ およびＣｐ^５ は同一または異なって、カップラー残基を示す。） （ＣＧ１０）インジゴ顔料
【００９８】
【化３８】

【００９９】
（式中、Ｒ^ｇ２４ およびＲ^ｇ２５ は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。）
（ＣＧ１１）アズレニウム顔料
【０１００】
【化３９】

【０１０１】
（式中、Ｒ^ｇ２６ およびＲ^ｇ２７ は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
（ＣＧ１２）シアニン顔料
【０１０２】
【化４０】

【０１０３】
（式中、Ｒ^ｇ２８ およびＲ^ｇ２９ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ｒ^ｇ３０ およびＲ^ｇ３１ は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、前述と同様な基があげられる。炭素数１８以下の置換または未置換のアルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基に加えて、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、ペンタデシル、オクタデシル等を含む基である。
【０１０４】
シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基があげられる。
アルコキシ基およびアリール基としては、前述と同様な基があげられる。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル等があげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。
【０１０５】
複素環式基としては、例えばチエニル、フリル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、２Ｈ−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラニル、ピリジル、ピペリジル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリル等があげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であってもよい。
【０１０６】
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。
Ｃｐ^１ 、Ｃｐ^２ 、Ｃｐ^３ 、Ｃｐ^４ およびＣｐ^５ で表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１） に示す基があげられる。
【０１０７】
【化４１】

【０１０８】
【化４２】

【０１０９】
各式中、Ｒ^ｇ３２ は、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、アントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよい。
【０１１０】
Ｒ^ｇ３３ は、ベンゼン環と縮合して芳香族環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ^ｇ３４ は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を示す。
Ｒ^ｇ３５ は、２価の鎖式炭化水素基または芳香族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１１１】
Ｒ^ｇ３６ は、アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環式基を表し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
Ｒ^ｇ３７ は、２価の鎖式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基とともに、または上記基（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１） 中の２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１１２】
Ｒ^ｇ３８ は、水素原子、アルキル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外の基は前記と同様な置換基を有していてもよい。
Ｒ^ｇ３９ は、アルキル基またはアリール基を示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１１３】
アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６のアルケニル基があげられる。
前記Ｒ^ｇ３３ において、ベンゼン環と縮合して芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。
【０１１４】
上記Ｒ^ｇ３３ とベンゼン環との縮合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環等があげられる。
またＲ^ｇ３３ において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えば上記炭素数１〜４のアルキレン基や、あるいはカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環等があげられる。
【０１１５】
またＲ^ｇ３３ において、ベンゼン環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、１Ｈ−インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−インダドリル、ベンゾイミダゾリル、クロメニル、クロマニル、イソクロマニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾニリル、キノキサリニル、ジベンゾフラニル、カルバゾリル、キサンテニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナジニル、フェノキサジニル、チアントレニル等があげられる。
【０１１６】
上記Ｒ^ｇ３３ とベンゼン環との縮合により形成される芳香族性複素環式基としては、例えばチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、チアゾリルがあげられる。また、さらに他の芳香族環と縮合した複素環式基（例えばベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル等）であってもよい。
【０１１７】
前記Ｒ^ｇ３５ 、Ｒ^ｇ３７ において、２価の鎖式炭化水素基としては、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられ、２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントリレン等があげられる。
前記Ｒ^ｇ３６ において、複素環式基としては、ピリジル、ピラジル、チエニル、ピラニル、インドリル等があげられる。
【０１１８】
前記Ｒ^ｇ３７ において、２つの窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばフェニレン、ナフチレン、フェナントリレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等があげられる。
上記Ｒ^ｇ３７ と、２つの窒素原子とにより形成される芳香族性複素環式基としては、例えばベンゾイミダゾール、ベンゾ［ｆ］ベンゾイミダゾール、ジベンゾ［ｅ，ｇ］ベンゾイミダゾール、ベンゾピリミジン等があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有してもよい。
【０１１９】
前記Ｒ^ｇ３８ において、アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル等の基があげられる。
本発明においては、上記例示の電荷発生剤のほかに、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末や、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
【０１２０】
また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式（ＣＧ１） で表される無金属フタロシアニンや一般式（ＣＧ２） で表されるオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶形については特に限定されず、種々のものを使用できる。
【０１２１】
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば前記一般式（ＣＧ３） で表されるペリレン顔料や一般式（ＣＧ４） で表されるビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
《正孔輸送剤》
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のスチルベン誘導体（１） とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。
【０１２２】
かかる正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式（ＨＴ１） 〜（ＨＴ１３）で表される化合物等があげられる。
【０１２３】
【化４３】

【０１２４】
（式中、Ｒ^ｈ１、Ｒ^ｈ２、Ｒ^ｈ３、Ｒ^ｈ４、Ｒ^ｈ５およびＲ^ｈ６は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異なって０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なって０〜５の整数を示す。但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒ^ｈ１、Ｒ^ｈ２、Ｒ^ｈ３、Ｒ^ｈ４、Ｒ^ｈ５およびＲ^ｈ６は異なっていてもよい。）
【０１２５】
【化４４】

【０１２６】
（式中、Ｒ^ｈ７、Ｒ^ｈ８、Ｒ^ｈ９、Ｒ^ｈ１０ およびＲ^ｈ１１ は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは同一または異なって０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。但し、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ^ｈ７、Ｒ^ｈ８、Ｒ^ｈ９、Ｒ^ｈ１０ およびＲ^ｈ１１ は異なっていてもよい。）
【０１２７】
【化４５】

【０１２８】
（式中、Ｒ^ｈ１２ 、Ｒ^ｈ１３ 、Ｒ^ｈ１４ およびＲ^ｈ１５ は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ^ｈ１６ はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは同一または異なって、０〜５の整数を示す。ｑは０〜６の整数を示す。但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ^ｈ１２ 、Ｒ^ｈ１３ 、Ｒ^ｈ１４ 、Ｒ^ｈ１５ およびＲ^ｈ１６ は異なっていてもよい。）
【０１２９】
【化４６】

【０１３０】
（式中、Ｒ^ｈ１７ 、Ｒ^ｈ１８ 、Ｒ^ｈ１９ およびＲ^ｈ２０ は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは同一または異なって、０〜５の整数を示す。但し、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒ^ｈ１７ 、Ｒ^ｈ１８ 、Ｒ^ｈ１９ およびＲ^ｈ２０ は異なっていてもよい。）
【０１３１】
【化４７】

【０１３２】
（式中、Ｒ^ｈ２１ およびＲ^ｈ２２ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒ^ｈ２３ 、Ｒ^ｈ２４ 、Ｒ^ｈ２５ およびＲ^ｈ２６ は同一または異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【０１３３】
【化４８】

【０１３４】
（式中、Ｒ^ｈ２７ 、Ｒ^ｈ２８ およびＲ^ｈ２９ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１３５】
【化４９】

【０１３６】
（式中、Ｒ^ｈ３０ 、Ｒ^ｈ３１ 、Ｒ^ｈ３２ およびＲ^ｈ３３ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１３７】
【化５０】

【０１３８】
（式中、Ｒ^ｈ３４ 、Ｒ^ｈ３５ 、Ｒ^ｈ３６ 、Ｒ^ｈ３７ およびＲ^ｈ３８ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１３９】
【化５１】

【０１４０】
（式中、Ｒ^ｈ３９ は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ^ｈ４０ 、Ｒ^ｈ４１ およびＲ^ｈ４２ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４１】
【化５２】

【０１４２】
（式中、Ｒ^ｈ４３ 、Ｒ^ｈ４４ およびＲ^ｈ４５ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４３】
【化５３】

【０１４４】
（式中、Ｒ^ｈ４６ およびＲ^ｈ４７ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。Ｒ^ｈ４８ およびＲ^ｈ４９ は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１４５】
【化５４】

【０１４６】
（式中、Ｒ^ｈ５０ 、Ｒ^ｈ５１ 、Ｒ^ｈ５２ 、Ｒ^ｈ５３ 、Ｒ^ｈ５４ およびＲ^ｈ５５ は同一または異なって、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なって０〜２の整数を示す。但し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒ^ｈ５０ 、Ｒ^ｈ５１ 、Ｒ^ｈ５２ 、Ｒ^ｈ５３ 、Ｒ^ｈ５４ およびＲ^ｈ５５ は異なっていてもよい。）
【０１４７】
【化５５】

【０１４８】
（式中、Ｒ^ｈ５６ 、Ｒ^ｈ５７ 、Ｒ^ｈ５８ およびＲ^ｈ５９ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Φは次式：
【０１４９】
【化５６】

【０１５０】
で表される基（Φ−１）、（Φ−２）または（Φ−３）を示す。）
上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
上記基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１５１】
また本発明においては、上記例示の正孔輸送剤（ＨＴ１） 〜（ＨＴ１３）とともに、またはこれに代えて、従来公知の正孔輸送物質、すなわち２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等を用いることもできる。
【０１５２】
本発明において、正孔輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。また、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要でない。
《電子輸送剤》
本発明に用いられる電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記の一般式（ＥＴ１） 〜（ＥＴ１７）で表される化合物等があげられる。
【０１５３】
【化５７】

【０１５４】
（式中、Ｒ^ｅ１、Ｒ^ｅ２、Ｒ^ｅ３、Ｒ^ｅ４およびＲ^ｅ５は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基またはハロゲン原子を示す。）
【０１５５】
【化５８】

【０１５６】
（式中、Ｒ^ｅ６はアルキル基、Ｒ^ｅ７は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜５の整数を示す。但し、γが２以上のとき、各Ｒ^ｅ７は互いに異なっていてもよい。）
【０１５７】
【化５９】

【０１５８】
（式中、Ｒ^ｅ８およびＲ^ｅ９は同一または異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示し、εは０〜４の整数を示す。但し、δおよびεが２以上のとき、各Ｒ^ｅ８およびＲ^ｅ９は異なっていてもよい。）
【０１５９】
【化６０】

【０１６０】
（式中、Ｒ^ｅ１０ はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数を示す。但し、ηが２以上のとき、各Ｒ^ｅ１０ は異なっていてもよい。）
【０１６１】
【化６１】

【０１６２】
（式中、Ｒ^ｅ１１ はアルキル基を示し、σは１〜４の整数を示す。但し、σが２以上のとき、各Ｒ^ｅ１１ は異なっていてもよい。）
【０１６３】
【化６２】

【０１６４】
（式中、Ｒ^ｅ１２ およびＲ^ｅ１３ は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは酸素原子、＝Ｎ−ＣＮ基または＝Ｃ（ＣＮ）_２ 基を示す。）
【０１６５】
【化６３】

【０１６６】
（式中、Ｒ^ｅ１４ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ^ｅ１５ はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λは０〜３の整数を示す。但し、λが２以上のとき、各Ｒ^ｅ１５ は互いに異なっていてもよい。）
【０１６７】
【化６４】

【０１６８】
（式中、θは１〜２の整数を示す。）
【０１６９】
【化６５】

【０１７０】
（式中、Ｒ^ｅ１６ およびＲ^ｅ１７ は同一または異なって、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基を示す。νおよびξは０〜３の整数を示す。但し、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ^ｅ１６ およびＲ^ｅ１７ は互いに異なっていてもよい。）
【０１７１】
【化６６】

【０１７２】
（式中、Ｒ^ｅ１８ およびＲ^ｅ１９ は同一または異なって、フェニル基、縮合多環式基または複素環式基を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
【０１７３】
【化６７】

【０１７４】
（式中、Ｒ^ｅ２０ はアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を示し、πは１〜２の整数を示す。但し、πが２のとき、各Ｒ^ｅ２０ は互いに異なっていてもよい。）
【０１７５】
【化６８】

【０１７６】
（式中、Ｒ^ｅ２１ は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示す。）
【０１７７】
【化６９】

【０１７８】
（式中、Ｒ^ｅ２２ はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。μは０〜３の整数を示す。但し、μが２以上のとき、各Ｒ^ｅ２２ は互いに異なっていてもよい。）
【０１７９】
【化７０】

【０１８０】
（式中、Ｒ^ｅ２３ は置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ^ｅ２４ は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または基：
−Ｏ−Ｒ^ｅ２４ａ
を示す。上記基中のＲ^ｅ２４ａは、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。）
【０１８１】
【化７１】

【０１８２】
（式中、Ｒ^ｅ２５ 、Ｒ^ｅ２６ 、Ｒ^ｅ２７ 、Ｒ^ｅ２８ 、Ｒ^ｅ２９ 、Ｒ^ｅ３０ およびＲ^ｅ３１ は同一または異なってアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。χおよびφは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１８３】
【化７２】

【０１８４】
（式中、Ｒ^ｅ３２ およびＲ^ｅ３３ は同一または異なってアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。τおよびψは同一または異なって０〜４の整数を示す。）
【０１８５】
【化７３】

【０１８６】
（式中、Ｒ^ｅ３４ 、Ｒ^ｅ３５ 、Ｒ^ｅ３６ およびＲ^ｅ３７ は同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基またはアミノ基を示す。但し、Ｒ^ｅ３４ 、Ｒ^ｅ３５ 、Ｒ^ｅ３６ 、Ｒ^ｅ３７ のうち少なくとも２つは、水素原子でない同一の基である。）
上記例示の電子輸送剤において、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、複素環式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
【０１８７】
ハロゲン化アルキル基におけるアルキル基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があげられる。
縮合多環式基としては、例えばナフチル、フェナントリル、アントリル等があげられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、アラルキル部分が前述した各種のアラルキル基であるものがあげられる。Ｎ−アルキルカルバモイル基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。
【０１８８】
ジアルキルアミノ基としては、アルキル部分が前述した各種のアルキル基であるものがあげられる。なおアミノに置換する２つのアルキルは同一でも、互いに異なっていてもよい。
上記各基に置換してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等があげられる。置換基の置換位置については特に限定されない。
【０１８９】
また本発明においては、上記例示のほかに従来公知の電子輸送物質、すなわち例えばベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等を用いることができる。
【０１９０】
本発明において、電子輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。
《結着樹脂》
上記各成分を分散させるための結着樹脂は、従来より感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【０１９１】
感光層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【０１９２】
単層型感光体において、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。本発明のスチルベン誘導体（１） （正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。また、単層型感光体における感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１９３】
積層型感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【０１９４】
電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明のスチルベン誘導体（１） （正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。
【０１９５】
積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
単層型感光体においては、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【０１９６】
上記感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【０１９７】
導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【０１９８】
上記分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【０１９９】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【０２００】
【実施例】
以下、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいて説明する。
《スチルベン誘導体の合成》
参考例１〔３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
３−アミノベンゾニトリル１４．６ｇ（１２４ミリモル）、ヨードベンゼン５０ｇ（２４５ミリモル）、無水炭酸カリウム１７ｇ（１２３ミリモル）および粉末銅１ｇ（１６ミリモル）をニトロベンゼン１５０ミリリットル中に加え、還流下、約２４時間反応させた。反応後、無機塩を除去し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン混合溶媒）で精製して、標記化合物３１．８ｇを得た（収率９５％）。
【０２０１】
参考例２〔４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕 ヨードベンゼンに代えて１−ヨード−４−ｉｓｏ−プロピルベンゼンを同モル量用いた以外は参考例１と同様に反応を行い、標記化合物４０．４ｇを得た（収率９２％）。
参考例３〔４’，４’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０２】
参考例４〔４’，４’’−ジエチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて１−ヨード−４−エチルベンゼンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例５〔２’，２’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて２−ヨードトルエンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０３】
参考例６〔３’，３’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて３−ヨードトルエンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例７〔２’，２’’−ジエチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて１−ヨード−２−エチルベンゼンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０４】
参考例８〔２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて２−ヨード−ｍ−キシレンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例９〔２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて３−ヨード−ｏ−キシレンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０５】
参考例１０〔２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて４−ヨード−ｍ−キシレンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例１１〔２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−シアノトリフェニルアミンの合成〕
ヨードベンゼンに代えて２−ヨードメシチレンを同モル量用いて参考例１と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０６】
参考例１２〔３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
アルゴン雰囲気下、３−シアノトリフェニルアミン１５ｇ（５５．５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ミリリットルに溶解し、０℃でジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＬ）の１Ｍテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液５５．５ミリリットル（１当量）をゆっくり滴下した。滴下終了後、反応液を室温に戻し、２４時間攪拌した。反応後、反応液をセライトで濾過し、得られた濾液を濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：クロロホルム／２：１混合溶媒）で精製して、標記化合物１４．４１ｇ（収率９５％）を得た。
【０２０７】
参考例１３〔４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いた以外は参考例１２と同様に反応を行い、標記化合物１８．８ｇを得た（収率９５％）。
【０２０８】
参考例１４〔４’，４’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕３−シアノトリフェニルアミンに代えて４’，４’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例１５〔４’，４’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕３−シアノトリフェニルアミンに代えて４’，４’’−ジエチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２０９】
参考例１６〔２’，２’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
参考例１７〔３’，３’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕３−シアノトリフェニルアミンに代えて３’，３’’−ジメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１０】
参考例１７−２〔２’，２’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’−ジエチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１１】
参考例１７−３〔２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１２】
参考例１７−４〔２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１３】
参考例１８〔２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１４】
参考例１９〔２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンの合成〕
３−シアノトリフェニルアミンに代えて２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−シアノトリフェニルアミンを同モル量用いて参考例１２と同様にして反応を行うことにより、合成することができる。
【０２１５】
参考例２０〔ビスリン酸エステル（３ｐ）の合成〕
アルゴン雰囲気下、還流管を備えたフラスコに、ｐ−キシレンジクロライド１０ｇ（５７ミリモル）、リン酸トリエチル２２．７ｇ（１３７ミリモル）を順次加え、４時間還流した。得られた残渣をヘキサンから再結晶することにより、下記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステル誘導体を得た（収率９５％）。
【０２１６】
参考例２１〔ビスリン酸エステル（３ｍ）の合成〕
ｐ−キシレンジクロライドに代えてｍ−キシレンジクロライドを同モル量使用した以外は参考例２０と同様にして反応を行い、下記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステル誘導体を得た。
参考例２２〔ビスリン酸エステル（３ｎ）の合成〕
ｐ−キシレンジクロライドに代えてｏ−キシレンジクロライドを同モル量使用した以外は参考例２０と同様にして反応を行い、下記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステル誘導体を得た。
【０２１７】
上記参考例２０〜２２で得たビスリン酸エステル誘導体（３ｐ）〜（３ｎ）を以下の通りである。
【０２１８】
【化７４】

【０２１９】
合成例１〔スチルベン誘導体（１１−１）の合成〕
上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステル５．９ｇ（１５．６ミリモル）と脱気乾燥した水素化ナトリウム０．７５ｇ（３１．２ミリモル）とをテトラヒドロフラン２００ミリリットル中に加え、氷冷した。これに、テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶解した３−ホルミルトリフェニルアミン８．６ｇ（３１．５ミリモル）を滴下し、室温で約３時間反応させた。反応後、約２％の希塩酸水溶液４００ミリリットルに加え、析出した結晶をろ過し、水洗した。結晶を乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン混合溶媒）で精製して、前記式１１−１で示したスチルベン誘導体７．７ｇを得た（収率８０％）。
【０２２０】
上記スチルベン誘導体（１１−１）の赤外線吸収スペクトルを図１に示す。
合成例２〔スチルベン誘導体（１１−４）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、前記式１１−４で示したスチルベン誘導体９．５５ｇを得た（収率７８％）。
【０２２１】
合成例３〔スチルベン誘導体（１２−１）の合成〕
上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、前記式１２−１で示したスチルベン誘導体７．８９ｇを得た（収率８２％）。
融点：８５〜８７℃
上記スチルベン誘導体（１２−１）の赤外線吸収スペクトルを図２に示す。
【０２２２】
合成例４〔スチルベン誘導体（１３−１）の合成〕
上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いたほかは、合成例１と同様にして反応を行い、前記式１３−１で示したスチルベン誘導体７．５ｇを得た（収率７８％）。
合成例５〔スチルベン誘導体（１１−２）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミン同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−２で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２３】
合成例６〔スチルベン誘導体（１１−３）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミン同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−３で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例７〔スチルベン誘導体（１１−５）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミン同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−５で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２４】
合成例８〔スチルベン誘導体（１１−６）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、３’，３’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミン同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−６で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
合成例９〔スチルベン誘導体（１１−７）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−７で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２５】
合成例１０〔スチルベン誘導体（１１−８）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−８で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２６】
合成例１１〔スチルベン誘導体（１１−９）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−９で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２７】
合成例１２〔スチルベン誘導体（１１−１０） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−１０で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２８】
合成例１３〔スチルベン誘導体（１１−１１） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１１−１１で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２２９】
合成例１４〔スチルベン誘導体（１２−２）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−２で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３０】
合成例１５〔スチルベン誘導体（１２−３）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−３で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３１】
合成例１６〔スチルベン誘導体（１２−４）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−４で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３２】
合成例１７〔スチルベン誘導体（１２−５）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−５で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３３】
合成例１８〔スチルベン誘導体（１２−６）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、３’，３’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−６で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３４】
合成例１９〔スチルベン誘導体（１２−８）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−８で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３５】
合成例２０〔スチルベン誘導体（１２−９）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−９で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３６】
合成例２１〔スチルベン誘導体（１２−１０） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−１０で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３７】
合成例２２〔スチルベン誘導体（１２−１１） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｍ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１２−１１で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３８】
合成例２３〔スチルベン誘導体（１３−２）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−２で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２３９】
合成例２４〔スチルベン誘導体（１３−３）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジエチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−３で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４０】
合成例２５〔スチルベン誘導体（１３−４）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、４’，４’’−ジ−ｉｓｏ−プロピル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−４で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４１】
合成例２６〔スチルベン誘導体（１３−５）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−５で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４２】
合成例２７〔スチルベン誘導体（１３−６）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、３’，３’’−ジメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−６で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４３】
合成例２８〔スチルベン誘導体（１３−８）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ６’，６’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−８で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４４】
合成例２９〔スチルベン誘導体（１３−９）の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ３’，３’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−９で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４５】
合成例３０〔スチルベン誘導体（１３−１０） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’−テトラメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−１０で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４６】
合成例３１〔スチルベン誘導体（１３−１１） の合成〕
３−ホルミルトリフェニルアミンに代えて、２’，２’’， ４’，４’’， ６’，６’’−ヘキサメチル−３−ホルミルトリフェニルアミンを同モル量用い、また上記式（３ｐ）で表されるビスリン酸エステルに代えて上記式（３ｎ）で表されるビスリン酸エステルを同モル量用いて合成例１と同様にして反応を行うことにより、前記式１３−１１で示したスチルベン誘導体を得ることができる。
【０２４７】
《結着樹脂との相溶性についての評価》
試験例１
合成例１〜４で得たスチルベン誘導体についてそれぞれ、結着樹脂との相溶性を下記の方法にて評価した。
（試料の調製）
結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部と溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部との混合液に、合成例１〜４で得たスチルベン誘導体をそれぞれ１〜１００重量部配合し、均一な塗布液が得られるスチルベン誘導体の最大添加量（重量部）を求めた。なお、塗布液の調製は、上記成分をボールミルにて５０時間混合分散させることにより行った。 つぎに、上記各スチルベン誘導体の最大添加量（重量部）を下記式に代入し、結着樹脂に対するスチルベン誘導体の配合率（重量％）を求め、結着樹脂との相溶性について評価した。なお、この配合率が高い程、結着樹脂への溶解性が高く、結着樹脂との相溶性に優れていることを示す。
【０２４８】
【数１】

なお対照化合物として、下記式（６−１） 〜（６−８） で表されるスチルベン誘導体についてそれぞれ、上記と同様にして結着樹脂への溶解性を評価した。
【０２４９】
【化７５】

【０２５０】
【化７６】

【０２５１】
【化７７】

【０２５２】
これらの結果を下記表１に示す。
【０２５３】
【表１】

【０２５４】
表１から明らかなように、合成例１〜４で得たスチルベン誘導体は、対照化合物であるスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−８） に比べて、結着樹脂との相溶性が非常に優れていることがわかる。
《電子写真感光体の製造》
（デジタル光源用単層型感光体）
実施例１
電荷発生剤にはＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ１−１） を用いた。正孔輸送剤には、前記式（１１−１）で表されるスチルベン誘導体を用いた。
【０２５５】
上記電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤１００重量部および結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例２
正孔輸送剤として、前記式（１１−４）で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２５６】
実施例３
正孔輸送剤として、前記式（１２−１）で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例４
正孔輸送剤として、前記式（１３−１）で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２５７】
実施例５
単層型感光層用の塗布液中に、さらに電子輸送剤として、式（ＥＴ１７−１）：
【０２５８】
【化７８】

【０２５９】
で表されるジフェノキノン誘導体を３０重量部配合したほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例６
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１１−４）を用いたほかは、実施例５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２６０】
実施例７
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１２−１）を用いたほかは、実施例５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例８
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１３−１）を用いたほかは、実施例５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２６１】
実施例９〜１２
電子輸送剤として、式（ＥＴ１４−１）：
【０２６２】
【化７９】

【０２６３】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１３〜１６
電子輸送剤として、式（ＥＴ１４−２）：
【０２６４】
【化８０】

【０２６５】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例１
正孔輸送剤として、式（６−１） ：
【０２６６】
【化８１】

【０２６７】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例２
正孔輸送剤として、式（６−２） ：
【０２６８】
【化８２】

【０２６９】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例３
正孔輸送剤として、式（６−３） ：
【０２７０】
【化８３】

【０２７１】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例４
正孔輸送剤として、式（６−４） ：
【０２７２】
【化８４】

【０２７３】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
比較例５
正孔輸送剤として、式（６−５） ：
【０２７４】
【化８５】

【０２７５】
で表されるスチルベン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例１〜１６および比較例１〜５で得られた感光体について下記の電気特性試験（Ｉ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。
電気特性試験（Ｉ）
ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機を用いて各感光体の表面に印加電圧を加え、その表面を＋７００±２０Ｖに帯電させた後、表面電位Ｖ_ｏ （Ｖ）を測定した。次いで、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度８μＪ／ｃｍ^２ ）を感光体の表面に照射（照射時間１．５秒）して、上記表面電位Ｖ_ｏ が１／２になるのに要した時間を測定し、半減露光量Ｅ_１／２ （μＪ／ｃｍ^２ ）を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位Ｖ_ｒ （Ｖ）として測定した。
【０２７６】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表２に示す。なお、以下の表において、電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類はそれぞれの式番号または化合物に付した番号で示した。
【０２７７】
【表２】

【０２７８】
実施例１７〜２０
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例２１〜２４
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２７９】
実施例２５〜２８
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、実施例９〜１２と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例２９〜３２
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、実施例１３〜１６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２８０】
比較例６〜１０
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例１７〜３２および比較例６〜１０で得られた感光体について前記電気特性試験（Ｉ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表３に示す。
【０２８１】
【表３】

【０２８２】
実施例３３〜３６
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例３７〜４０
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２８３】
実施例４１〜４４
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、実施例９〜１２と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
実施例４５〜４８
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、実施例１３〜１６と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
【０２８４】
比較例１１〜１５
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてデジタル光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例３３〜４８および比較例１１〜１５で得られた感光体について前記電気特性試験（Ｉ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表４に示す。
【０２８５】
【表４】

【０２８６】
（デジタル光源用積層型感光体）
実施例４９
電荷発生剤であるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ１−１） ２．５重量部および結着樹脂（ポリビニルブチラール）１重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させて、電荷発生層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２８７】
次に、正孔輸送剤であるスチルベン誘導体（１１−１）１重量部および結着樹脂（ポリカーボネート）１重量部を溶媒（テトラヒドロフラン）１０重量部とともにボールミルにて混合分散させて、電荷輸送層用の塗布液を作製した。次いでこの塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法にて塗布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０μｍの電荷発生層を形成し、デジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８８】
実施例５０
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１１−４）を用いたほかは、実施例４９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
実施例５１
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１２−１）を用いたほかは、実施例４９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２８９】
実施例５２
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（１３−１）を用いたほかは、実施例４９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
実施例５３〜５６
電荷発生剤としてα型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−１） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２９０】
実施例５７〜６０
電荷発生剤としてＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧ２−２） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
比較例１６〜２０
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例４９と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２９１】
比較例２１〜２５
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例５３と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
比較例２６〜３０
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例５７と同様にしてデジタル光源用の積層型感光体を製造した。
【０２９２】
上記実施例４９〜６０および比較例１６〜３０で得られた感光体について下記の電気特性試験（ＩＩ）を行い、各感光体の電気特性を評価した。
電気特性試験（ＩＩ）
感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、前記電気特性試験（Ｉ） と同様にして表面電位Ｖ_ｏ （Ｖ）、残留電位Ｖ_ｒ （Ｖ）および半減露光量Ｅ_１／２ （μＪ／ｃｍ^２ ）を求めた。
【０２９３】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤および正孔輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表５および６に示す。
【０２９４】
【表５】

【０２９５】
【表６】

【０２９６】
（アナログ光源用単層型感光体）
実施例６１〜６４
電荷発生剤として、式（ＣＧ３−１） ：
【０２９７】
【化８６】

【０２９８】
で表されるペリレン顔料を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例６５〜６８
電荷発生剤としてペリレン顔料（ＣＧ３−１） を用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０２９９】
実施例６９〜７２
電荷発生剤としてペリレン顔料（ＣＧ３−１） を用いたほかは、実施例９〜１２と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例７３〜７６
電荷発生剤としてペリレン顔料（ＣＧ３−１） を用いたほかは、実施例１３〜１６と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３００】
比較例３１〜３５
電荷発生剤としてペリレン顔料（ＣＧ３−１） を用いたほかは、比較例１〜５と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例６１〜７６および比較例３１〜３５で得られた感光体について下記の電気特性試験（ＩＩＩ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。
【０３０１】
電気特性試験（ＩＩＩ）
露光光源としてハロゲンランプの白色光（光強度８ルックス）を用いたほかは、前記電気特性試験（Ｉ） と同様にして、表面電位Ｖ_ｏ （Ｖ）、残留電位Ｖ_ｒ （Ｖ）および半減露光量Ｅ_１／２ （ｌｕｘ・秒）を求めた。
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表７に示す。
【０３０２】
【表７】

【０３０３】
実施例７７〜８０
電荷発生剤として、式（ＣＧ４−１） ：
【０３０４】
【化８７】

【０３０５】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例６１〜６４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例８１〜８４
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−１） を用いたほかは、実施例６５〜６８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３０６】
実施例８５〜８８
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−１） を用いたほかは、実施例６９〜７２と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例８９〜９２
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−１） を用いたほかは、実施例７３〜７６と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３０７】
比較例３６〜４０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−１） を用いたほかは、比較例３１〜３５と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例７７〜９２および比較例３６〜４０で得られた感光体について前記電気特性試験（ＩＩＩ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表８に示す。
【０３０８】
【表８】

【０３０９】
実施例９３〜９６
電荷発生剤として、式（ＣＧ４−２） ：
【０３１０】
【化８８】

【０３１１】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例６１〜６４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例９７〜１００
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−２） を用いたほかは、実施例６５〜６８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１２】
実施例１０１〜１０４
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−２） を用いたほかは、実施例６９〜７２と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１０５〜１０８
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−２） を用いたほかは、実施例７３〜７６と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１３】
比較例４１〜４５
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−２） を用いたほかは、比較例３１〜３５と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例９３〜１０８および比較例４１〜４５で得られた感光体について前記電気特性試験（ＩＩＩ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表９に示す。
【０３１４】
【表９】

【０３１５】
実施例１０９〜１１２
電荷発生剤として、式（ＣＧ４−３） ：
【０３１６】
【化８９】

【０３１７】
で表されるビスアゾ顔料を用いたほかは、実施例６１〜６４と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１１３〜１１６
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−３） を用いたほかは、実施例６５〜６８と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１８】
実施例１１７〜１２０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−３） を用いたほかは、実施例６９〜７２と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
実施例１２１〜１２４
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−３） を用いたほかは、実施例７３〜７６と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
【０３１９】
比較例４６〜５０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−３） を用いたほかは、比較例３１〜３５と同様にしてアナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例１０９〜１２４および比較例４６〜５０で得られた感光体について前記電気特性試験（ＩＩＩ） を行い、各感光体の電気特性を評価した。各実施例および比較例で使用した電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表１０に示す。
【０３２０】
【表１０】

【０３２１】
（アナログ光源用積層型感光体）
実施例１２５〜１２８
電荷発生剤としてペリレン顔料（ＣＧ３−１） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
実施例１２９〜１３２
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−１） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３２２】
実施例１３３〜１３６
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−２） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
実施例１３７〜１４０
電荷発生剤としてビスアゾ顔料（ＣＧ４−３） を用いたほかは、実施例４９〜５２と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３２３】
比較例５１〜５５
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例１２５と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
比較例５６〜６０
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例１２９と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３２４】
比較例６１〜６５
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例１３３と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
比較例６６〜７０
正孔輸送剤としてスチルベン誘導体（６−１） 〜（６−５） を用いたほかは、実施例１３７と同様にしてアナログ光源用の積層型感光体を製造した。
【０３２５】
上記実施例１２５〜１４０および比較例５１〜７０で得られた感光体について下記の電気特性試験（ＩＶ）を行い、各感光体の電気特性を評価した。
電気特性試験（ＩＶ）
感光体の表面を−７００±２０Ｖに帯電させたほかは、前記電気特性試験（ＩＩＩ） と同様にして表面電位Ｖ_ｏ （Ｖ）、残留電位Ｖ_ｒ （Ｖ）および半減露光量Ｅ_１／２ （ｌｕｘ・秒）を求めた。
【０３２６】
上記各実施例および比較例で使用した電荷発生剤および正孔輸送剤の種類と、電気特性の試験結果とを表１１および１２に示す。
【０３２７】
【表１１】

【０３２８】
【表１２】

【０３２９】
表２〜１２から明らかなように、実施例１〜１４０の電子写真感光体は、各実施例に対応する比較例に比べて残留電位Ｖ_ｒ の絶対値が小さい。また、半減露光量Ｅ_１／２ についても、対応する比較例での値と同等またはその値を下回っている。このことから、実施例１〜１４０の電子写真感光体は、優れた感度を有することがわかる。
【０３３０】
また、合成例５〜３１におけるスチルベン誘導体を、前述の実施例１〜１４０と同様にして電子写真感光体（アナログ光源用の単層型および積層型の感光体、デジタル光源用の単層型および積層型の感光体）を製造すれば、実施例１〜１４０の電子写真感光体と同様に優れた感度を有する感光体が得られる。
試験例２
（ホール注入性の評価）
実施例４９〜５１、５３〜５５および５７〜５９、比較例１６、１７、１９、２１、２２、２４、２６、２７および２９で得られたデジタル光源用積層型感光体と、実施例１２５〜１２７、１２９〜１３１、１３３〜１３５および１３７〜１３９、比較例５１、５２、５４、５６、５７、５９、６１、６２、６４、６６、６７および６９で得られたアナログ光源用積層型感光体とを用いて、電荷発生剤から正孔輸送剤への電荷の注入性についての評価を行い、電荷発生剤からのホール注入度を求めた。
【０３３１】
注入性の評価方法は次のようにして行った。まず、ジェンテック社製のドラム感度試験機を用いて上記各感光体の表面に印加電圧を加え、その表面を約−７００Ｖに帯電させた（初期表面電位Ｖ_Ｏ ）。次いで、露光光源であるキセノンフラッシュランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：１０マイクロ秒、光強度：初期表面電位Ｖ_ｏ の１０％程度）を感光体表面に照射し、露光させた。
【０３３２】
露光開始から０．１秒開始した時点での表面電位（Ｖ_ｒ ）を測定し、次式：
ε_ｒ ・ε_ｏ ・（Ｖ_ｒ −Ｖ_Ｏ ）／ｄ・ｅ・Ｐ
（式中、ε_ｒ ＝感光体の比誘電率、ε_ｏ ＝真空の誘電率、ｅ＝電荷素量、ｄ＝感光層の膜厚、Ｐ＝吸収光子数を示す。）
に代入して求められた数値を、電解強度３．０×１０^５ Ｖ／ｃｍ^２ と相対比較した。
【０３３３】
表１３および１４に示す注入性の評価結果において、デジタル光源用感光体の結果は比較例１６の注入性を１とした相対値であり、アナログ光源用感光体の結果は比較例５１の注入性を１とした相対値である。
【０３３４】
【表１３】

【０３３５】
【表１４】

【０３３６】
表１３および１４から明らかなように、実施例の感光体は、比較例の感光体に比べて電荷発生剤からのホール注入性に優れていることがわかる。
【０３３７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明のスチルベン誘導体（１） は、ホール注入性に優れ、バインダー樹脂との相溶性が高く、かつ高い電荷輸送能（正孔輸送能）を有する。
また、本発明の電子写真感光体は、上記スチルベン誘導体（１） を正孔輸送剤として用いることから、高感度である。従って、本発明の電子写真感光体は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与するという特有の作用効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】スチルベン誘導体（１１−１）の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２】スチルベン誘導体（１２−１）の赤外線吸収スペクトルを示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stilbene derivative having an excellent charge transporting ability, and an electrophotographic photoreceptor containing the stilbene derivative and used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile machine, or a laser beam printer.
[0002]
[Prior art]
In the image forming apparatus, various organic photoreceptors having sensitivity in the wavelength region of the light source used in the apparatus are used. This organic photoconductor is easier to manufacture than conventional inorganic photoconductors, and there are various options for photoconductor materials such as a charge transport agent, a charge generator, and a binder resin, and the degree of freedom in functional design is high. In recent years, it has been widely used because of its advantages.
[0003]
The organic photoreceptor includes a single layer type photoreceptor in which a charge transport agent is dispersed in the same photosensitive layer together with a charge generator, a charge generation layer containing a charge generator, and a charge transport layer containing a charge transport agent. There is a laminated type photoreceptor in which is laminated.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As charge transporting agents used in the above organic photoreceptors, Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-31773 and 7-244389 disclose stilbene derivatives.
However, the stilbene derivatives disclosed in the above publication generally have poor compatibility with the binder resin, are not uniformly dispersed in the photosensitive layer, and charge transfer is unlikely to occur. Therefore, although the stilbene derivative itself has a high charge mobility, when it is used as a charge transport agent for a photoreceptor, the characteristics cannot be fully exhibited, and the residual potential of the photoreceptor increases. , Photosensitivity becomes insufficient.
[0005]
In addition, the stilbene derivative disclosed in the above publication is insufficient in charge (hole, hole) injectability from the charge generator, and therefore easily forms a state in which charges (holes) remain in the charge generator. For this reason, when these stilbene derivatives are used as a charge transport agent in the photoreceptor, holes remain in the photoreceptor as space charges, which may adversely affect the chargeability and deteriorate the repeated characteristics.
[0006]
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above technical problems and provide a novel stilbene derivative suitable as a charge transport agent for an electrophotographic photoreceptor.
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having improved sensitivity as compared with the prior art.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As the inventors of the present invention have repeatedly studied to solve the above problems, the stilbene derivative represented by the following general formula (1) is more compatible with the binder resin and hole injection than the conventional stilbene derivative. The present inventors have found a new fact that it is excellent in performance and has a high charge mobility, and have completed the present invention.
[0008]
General formula (1):
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(Wherein R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶Are the same or different and each represents an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkoxy group that may have a substituent. Show. a, b, c and d are the same or different and represent an integer of 0 to 5, and e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 4. When a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R¹, R², R³, R⁴, R⁵Or R⁶May be different. ).
[0011]
The stilbene derivative (1) of the present invention is a compound which is not disclosed at all in the above-mentioned JP-A-7-244389 and JP-A-50-31773, and more specifically than the compound specifically disclosed in the above-mentioned gazette. It has high compatibility with the binder resin, excellent hole injectability, and high charge mobility.
Therefore, a highly sensitive electrophotographic photosensitive member can be obtained by using the stilbene derivative (1) as a charge (hole) transporting agent in the electrophotographic photosensitive member.
[0012]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is provided on a conductive substrate, and the photosensitive layer contains a stilbene derivative represented by the general formula (1). It is characterized by.
Since the electrophotographic photosensitive member of the present invention contains the stilbene derivative represented by the general formula (1) in the photosensitive layer, the rate of transporting charges (holes) generated by the charge generating agent is high. Charge mobility is high and photosensitivity during charging and exposure is excellent. As a result, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, higher sensitivity can be obtained than when a conventional stilbene derivative is used as a hole transport agent.
[0013]
The photosensitive layer is preferably a single-layer type photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the general formula (1) and a charge generator and an electron transport agent.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the stilbene derivative (1) of the present invention will be described in detail.
In the general formula (1), R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶Examples of the alkyl group corresponding to are alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl and the like. Group. Of these, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl and the like are preferable.
[0015]
R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶The alkyl group corresponding to may have a substituent, specifically, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, a dialkylaminoalkyl group, a halogen-substituted alkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, a carboxy group. Examples thereof include an alkyl group, an alkanoyloxyalkyl group, and an aminoalkyl group.
[0016]
In particular, in the stilbene derivative (1) of the present invention, an alkyl group having an electron donating group such as an alkoxy group, a monoalkylamino group, an amino group, or a dialkylamino group as a substituent is preferable from the viewpoint of increasing the charge mobility. .
Examples of the hydroxyalkyl group include hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxypentyl, and 6-hydroxy. Examples thereof include hydroxyalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as hexyl.
[0017]
As the alkoxyalkyl group, for example, methoxymethyl, methoxyethyl, methoxybutyl, ethoxyhexyl, ethoxymethyl, butoxyethyl, t-butoxyhexyl, hexyloxymethyl, etc. 6 is an alkoxyalkyl group.
Examples of the monoalkylaminoalkyl group include methylaminomethyl, ethylaminomethyl, hexylaminomethyl, ethylaminoethyl, hexylaminoethyl, methylaminopropyl, butylaminopropyl, methylaminobutyl, ethylaminobutyl, hexylaminobutyl, Examples thereof include alkylaminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methylaminohexyl, ethylaminohexyl, butylaminohexyl, hexylaminohexyl and the like.
[0018]
Examples of the dialkylaminoalkyl group include dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, dihexylaminomethyl, diethylaminoethyl, dihexylaminoethyl, dimethylaminopropyl, dibutylaminopropyl, dimethylaminobutyl, diethylaminobutyl, dihexylaminobutyl, dimethylaminohexyl, Examples thereof include dialkylaminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as diethylaminohexyl, dibutylaminohexyl, dihexylaminohexyl and the like.
[0019]
Examples of the alkoxycarbonylalkyl group include methoxycarbonylmethyl, methoxycarbonylethyl, methoxycarbonylhexyl, ethoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl, propoxycarbonylmethyl, isopropoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, pentyloxycarbonylmethyl, hexylcarbonylmethyl. , Hexylcarbonylbutyl, hexylcarbonylhexyl, etc., both alkyl and alkoxy moieties include alkoxycarbonylalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
[0020]
Examples of the carboxyalkyl group include carboxyalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as carboxymethyl, carboxyethyl, carboxybutyl, carboxyhexyl, and 1-methyl-2-carboxyethyl.
Examples of the halogen-substituted alkyl group include monochloromethyl, monobromomethyl, monoiodomethyl, monofluoromethyl, dichloromethyl, dibromomethyl, diiodomethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethyl, triiodomethyl, trifluoromethyl, and monochloro. 1 carbon atom substituted with 1 to 3 halogen atoms, such as ethyl, monobromoethyl, monoiodoethyl, monofluoroethyl, dibromobutyl, diiodobutyl, difluorobutyl, chlorohexyl, bromohexyl, iodohexyl, fluorohexyl, etc. ˜6 alkyl groups.
[0021]
The alkanoyloxyalkyl group includes an alkanoyl moiety having 2 to 6 carbon atoms such as acetoxymethyl, 2-acetoxyethyl, propionyloxymethyl, 1-hexanoyloxy-2-methylpentyl, and an alkyl moiety having 1 to 6 carbon atoms. And an alkanoyloxy group having:
Examples of the aminoalkyl group include aminoalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, such as aminomethyl, aminoethyl, aminopropyl, aminobutyl, and aminohexyl.
[0022]
R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶Examples of the alkoxy group corresponding to include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy and the like.
R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶The alkoxy group corresponding to may have a substituent, and examples of the substituent include substituents similar to the above-described alkyl groups such as a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkanoyloxy group. It is done. R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶Examples of the aryl group corresponding to include groups such as phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl.
[0023]
Also R¹, R², R³, R⁴, R⁵And R⁶As the aralkyl group corresponding to, for example, an aralkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety such as benzyl, 1-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 5-phenylpentyl, 6-phenylhexyl and the like Can be given.
The aryl group and aralkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, and the like. And an alkyl group which may have a substituent having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group which may have a substituent having 1 to 6 carbon atoms, and the like. In addition, the substitution position of these substituents is not particularly limited.
[0024]
Various stilbene derivatives are included in the stilbene derivative (1) of the present invention depending on the substitution position on the central benzene ring. Particularly preferred are stilbene derivatives represented by the following general formulas (11) to (13). Used.
[0025]
[Chemical 3]

[0026]
(Wherein R¹~ R⁶And a to f are the same as described above. )
Specific examples of the stilbene derivatives (11) to (13) are as follows.
In each formula, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, i-Pr is an isopropyl group, t-Bu is a t-butyl group, MeO is a methoxy group, EtO is an ethoxy group, Ph is a phenyl group, and Bzl is benzyl. Indicates a group.
[0027]
[Formula 4]

[0028]
[Chemical formula 5]

[0029]
[Chemical 6]

[0030]
[Chemical 7]

[0031]
[Chemical 8]

[0032]
[Chemical 9]

[0033]
[Chemical Formula 10]

[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
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[0039]
In the stilbene derivative of the above formula (11-1), a to f in the general formula (11) are 0, and the triphenylamino group has R¹~ R⁶It is a compound which does not have. The same applies to stilbene derivatives represented by formulas (12-1) and (13-1).
The stilbene derivative (1) of the present invention includes a cis (cis) represented by the following general formula (1-1) depending on the arrangement of the central benzene ring and the peripheral substituent: triphenylamine with respect to> C = C <. There are-) isomers and trans (trans-) isomers represented by the following general formula (1-2).
[0040]
Embedded image

[0041]
(Wherein R¹~ R⁶And a to f are the same as described above. )
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is preferable to use the trans-isomer (1-2).
The synthesis method of the stilbene derivative (1) of the present invention is represented by R¹~ R⁴Are the same group and R⁵And R⁶A case where and are the same group will be described as an example.
[0042]
Reaction formula (I):
[0043]
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[0044]
(Wherein R¹, R⁵, A and e are the same as described above. )
This reaction is carried out by reacting the formyl form of triphenylamine represented by the general formula (2) with the bisphosphate ester derivative (3) in a suitable anhydrous solvent in the presence of a base. a) The stilbene derivative of the present invention represented by: The solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as it does not affect the reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane; benzene and toluene Aromatic hydrocarbons.
[0045]
Examples of the base include sodium alkoxides such as sodium methoxide and metal hydrides such as sodium hydride.
The usage-amount of the base with respect to a bisphosphate ester derivative (3) is at least 2-4 times mole amount, Preferably it is 2-2.5 times mole amount.
The amount of the compound (2) used is 1.8 to 2.5 times by mole, preferably 1.95 to 2.05 times by mole, relative to the bisphosphate derivative (3). The reaction is usually performed at −10 to 25 ° C. and is completed in about 3 to 12 hours.
[0046]
Reaction formula (II):
[0047]
Embedded image

[0048]
(Wherein R¹, R⁵, A and e are the same as described above. )
In this reaction, a triphenylamine derivative (5) is obtained by adding a 3-aminobenzonitrile derivative (4) and an iodobenzene derivative (80) to nitrobenzene and reacting with a catalyst such as anhydrous potassium carbonate or copper. Then, the nitrile of the cyano compound (5) of triphenylamine is reduced to an aldehyde using diisobutylaluminum hydride (DIBAL) to form a formyl compound of triphenylamine which is a starting material of the above reaction formula (I). (2) is obtained.
[0049]
The use ratio of the 3-aminobenzonitrile derivative (4) and iodobenzene (80) is 1: 1.7 to 3, preferably 1: 1.8 to 2.2 in terms of molar ratio. The reaction is usually carried out at 160 to 220 ° C. and is completed in about 4 to 30 hours.
[0050]
In addition, R¹And R²Stilbene derivatives which are different from each other include 3-aminobenzonitrile derivative (4), iodobenzene derivative (80), and R²An iodobenzene derivative (80y) having:
[0051]
Embedded image

[0052]
(Wherein R²And b are the same as described above. )
And the following formula (2y):
[0053]
Embedded image

[0054]
(Wherein R¹, R², R⁵, A, b and e are the same as described above. )
Can be synthesized by carrying out the reaction in the same manner as in the above reaction formula (I).
In the stilbene derivative (1) of the present invention, R¹, R², R³, R⁴, R⁵Or R⁶At least one of which has a substituent, such as R¹When synthesizing a stilbene derivative (1-x) in which is a hydroxyalkyl group, (1) using a iodobenzene derivative (80-x) having a hydroxyalkyl group as a starting material, a stilbene derivative (1-x) (2) R¹After synthesizing a stilbene derivative (1-xx) in which is an alkyl group, the alkyl group is converted to a hydroxyalkyl group by a conventional method (for example, oxidation) to synthesize a stilbene derivative (1-x). Good.
[0055]
Reaction formula (III):
[0056]
Embedded image

[0057]
(In the formula, X is a halogen atom.)
In this reaction, α, α′-dihalogenoxylene (81) is reacted with phosphite triester in the absence of a solvent or in a suitable solvent to thereby obtain a bisphosphate ester as a starting material of the above reaction formula (I). A derivative (3) is obtained. At this time, when a tertiary amine is added, the alkyl halide is removed from the reaction system, and the reaction is accelerated.
[0058]
The solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as it does not affect the reaction. For example, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane; benzene and toluene And aromatic hydrocarbons such as dimethylformamide.
Examples of the tertiary amine include triethylamine, tributylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine and the like.
[0059]
The amount of phosphorous acid triester used for α, α'-dihalogenoxylene (81) is at least a 2-fold molar amount, preferably a 2-2.4 molar amount. The reaction is usually carried out at 80 to 150 ° C. and is completed in about 1 to 4 hours.
Next, in the synthesis of the stilbene derivative, the group R¹(= R²) And R³(= R⁴) Is a different group, the monophosphate derivative instead of the bisphosphate derivative (3) is sequentially reacted with a triphenylamine formyl body (2) having a different group to synthesize Is done.
[0060]
Specifically, as shown in the following reaction formula (IV), first, phosphoric acid triester is reacted with methylbenzyl halide (82) to obtain monophosphate ester (83). The formyl form (2) of amine is reacted to obtain a monostilbene derivative (84), and further a halogenated compound (85) is obtained.
Reaction formula (IV):
[0061]
Embedded image

[0062]
(Wherein R¹, R⁵, X, a and e are the same as described above. )
Next, as shown in the following reaction formula (V), the compound (85) is reacted with phosphorous acid triester to obtain a compound (86), which is reacted with a formyl form (2 ′) of triphenylamine. As a result, a stilbene derivative (1-b) can be obtained.
Reaction formula (V):
[0063]
Embedded image

[0064]
(Wherein R¹, R³, R⁵, R⁶, X, a, c, e and f are the same as described above. )
Since the stilbene derivative represented by the general formula (1) has a high charge mobility as described above, that is, has a high hole transport ability, it is suitably used as a hole transport agent in an electrophotographic photoreceptor. In addition, it can be used in various fields such as solar cells and electroluminescence elements.
[0065]
Next, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is obtained by providing a photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the general formula (1) on a conductive substrate. As described above, there are a single-layer type and a multilayer type as described above, and the present invention can be applied to both of them.
A single-layer type photoreceptor is obtained by providing a single photosensitive layer on a conductive substrate. This photosensitive layer is obtained by dissolving or dispersing a stilbene derivative (hole transport agent) represented by the general formula (1), a charge generator, a binder resin, and, if necessary, an electron transport agent in an appropriate solvent. It is formed by applying the applied coating solution on a conductive substrate and drying it. Such a single-layer type photoreceptor can be applied to either a positive or negative charge type with a single configuration, and has a simple layer configuration and excellent productivity.
[0066]
The single layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention has a greatly reduced residual potential of the photosensitive member and improved sensitivity as compared with the conventional single layer type electrophotographic photosensitive member.
On the other hand, in the multilayer photoreceptor, first, a charge generation layer containing a charge generation agent is formed on a conductive substrate by means of vapor deposition or coating, and then, on this charge generation layer, the general formula (1) It is produced by applying a coating liquid containing at least one stilbene derivative (hole transport agent) and a binder resin, and drying to form a charge transport layer. In contrast to the above, a charge transport layer may be formed on a conductive substrate, and a charge generation layer may be formed thereon. However, since the charge generation layer is much thinner than the charge transport layer, it is preferable to form the charge generation layer on the conductive substrate and to form the charge transport layer thereon for protection. .
[0067]
Depending on the order of formation of the charge generation layer and the charge transport layer and the type of charge transport agent used in the charge transport layer, the laminate type photoreceptor is selected as a positive or negative charge type. For example, as described above, when a charge generation layer is formed on a conductive substrate and a charge transport layer is formed thereon, as a charge transport agent in the charge transport layer, the stilbene derivative (1) of the present invention can be used. When a positive hole transport agent is used, the photoconductor is negatively charged.
[0068]
The laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention has a significantly lower residual potential of the photoreceptor and improved sensitivity compared to the laminated electrophotographic photoreceptor using a conventional stilbene derivative as a hole transport agent. Yes.
As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to both a single layer type and a laminated type, but can be used for both positive and negative charging types, has a simple structure and is easy to manufacture, The single layer type is preferable from the viewpoints of being able to suppress film defects when forming a layer, reducing the interface between layers, and improving optical characteristics.
[0069]
Next, various materials used for the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
<Charge generator>
Examples of the charge generating agent used in the present invention include compounds represented by the following general formulas (CG1) to (CG12).
(CG1) Metal-free phthalocyanine
[0070]
Embedded image

[0071]
(CG2) Oxo titanyl phthalocyanine
[0072]
Embedded image

[0073]
(CG3) Perylene pigment
[0074]
Embedded image

[0075]
(Wherein R^g1And R^g2Are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkanoyl group or aralkyl group having 18 or less carbon atoms. )
(CG4) Bisazo pigment
[0076]
Embedded image

[0077]
[Where Cp¹And Cp²Represents the same or different coupler residues, and Q represents the following formula:
[0078]
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[0079]
(Wherein R^g3Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and the alkyl group, aryl group or heterocyclic group may have a substituent. ω represents 0 or 1. )
[0080]
Embedded image

[0081]
(Wherein R^g4And R^g5Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. )
[0082]
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[0083]
(Wherein R^g6Represents a hydrogen atom, an ethyl group, a chloroethyl group or a hydroxyethyl group. )
[0084]
Embedded image

[0085]
Or
[0086]
Embedded image

[0087]
(Wherein R^g7, R^g8And R^g9Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group. )
The group represented by these is shown. ]
(CG5) Dithioketopyrrolopyrrole pigment
[0088]
Embedded image

[0089]
(Wherein R^g10And R^g11Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g12And R^g13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG6) Metal-free naphthalocyanine pigment
[0090]
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[0091]
(Wherein R^g14, R^g15, R^g16And R^g17Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG7) Metal naphthalocyanine pigment
[0092]
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[0093]
(Wherein R^g18, R^g19, R^g20And R^g21Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and M represents Ti or V. )
(CG8) Squaline pigment
[0094]
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[0095]
(Wherein R^g22And R^g23Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. )
(CG9) Trisazo pigment
[0096]
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[0097]
(Where Cp³, Cp⁴And Cp⁵Are the same or different and represent coupler residues. ) (CG10) Indigo pigment
[0098]
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[0099]
(Wherein R^g24And R^g25Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. )
(CG11) Azurenium pigment
[0100]
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[0101]
(Wherein R^g26And R^g27Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
(CG12) Cyanine pigment
[0102]
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[0103]
(Wherein R^g28And R^g29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R^g30And R^g31Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
In the charge generating agent exemplified above, examples of the alkyl group include the same groups as described above. The substituted or unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms is a group containing heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, octadecyl and the like in addition to the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[0104]
Examples of the cycloalkyl group include groups having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.
Examples of the alkoxy group and the aryl group include the same groups as described above. Examples of the alkanoyl group include formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl and the like. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0105]
Examples of the heterocyclic group include thienyl, furyl, pyrrolyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, 2H-imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyranyl, pyridyl, piperidyl, piperidino, 3-morpholinyl, morpholino, Thiazolyl and the like. Further, it may be a heterocyclic group condensed with an aromatic ring.
[0106]
Examples of the substituent that may be substituted with the above group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group that may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group, and the like.
Cp¹, Cp², Cp³, Cp⁴And Cp⁵Examples of the coupler residue represented by general formula (Cp-1) to (Cp-11) include the groups shown below.
[0107]
Embedded image

[0108]
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[0109]
In each formula, R^g32Represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, an oxamoyl group, an anthraniloyl group, a carbazoyl group, a glycyl group, a hydantoyl group, a phthalamoyl group or a succinamoyl group. These groups are substituted with halogen atoms, optionally substituted phenyl groups, optionally substituted naphthyl groups, nitro groups, cyano groups, alkyl groups, alkenyl groups, carbonyl groups, carboxyl groups, etc. It may have a group.
[0110]
R^g33Represents an atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring, a polycyclic hydrocarbon or a heterocyclic ring, and these rings may have the same substituent as described above.
R^g34Represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group.
R^g35Represents a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and these groups may have the same substituent as described above.
[0111]
R^g36Represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these groups may have the same substituent as described above.
R^g37Is an atomic group necessary for forming a heterocyclic ring together with a divalent chain hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group or with two nitrogen atoms in the above groups (Cp-1) to (Cp-11) These rings may have the same substituent as described above.
[0112]
R^g38Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allophanoyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group or a cyano group, and groups other than hydrogen atoms have the same substituents as described above. It may be.
R^g39Represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have the same substituent as described above.
[0113]
Examples of the alkenyl group include alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methylallyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl and the like.
R^g33In the above, examples of the atomic group necessary for condensing with a benzene ring to form an aromatic ring include alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
[0114]
R above^g33Examples of the aromatic ring formed by the condensation of benzene with a benzene ring include a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a chrysene ring, and a naphthacene ring.
Also R^g33Examples of the atomic group necessary for the condensation with a benzene ring to form a polycyclic hydrocarbon include the above-mentioned alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzofuran ring, and the like. It is done.
[0115]
Also R^g33In order to form a heterocyclic ring by condensing with a benzene ring, for example, benzofuranyl, benzothiophenyl, indolyl, 1H-indolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-indadoryl, benzimidazolyl, chromenyl, Examples include chromanyl, isochromanyl, quinolinyl, isoquinolinyl, cinnolinyl, phthalazinyl, quinazonyryl, quinoxalinyl, dibenzofuranyl, carbazolyl, xanthenyl, acridinyl, phenanthridinyl, phenazinyl, phenoxazinyl, thiantenyl and the like.
[0116]
R above^g33Examples of the aromatic heterocyclic group formed by the condensation of benzene and benzene ring include thienyl, furyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyridyl and thiazolyl. Further, it may be a heterocyclic group condensed with another aromatic ring (for example, benzofuranyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinolyl, etc.).
[0117]
R^g35, R^g37In the above, examples of the divalent chain hydrocarbon group include ethylene, trimethylene, tetramethylene, and the like, and examples of the divalent aromatic hydrocarbon group include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, and the like.
R^g36In the above, examples of the heterocyclic group include pyridyl, pyrazyl, thienyl, pyranyl, indolyl and the like.
[0118]
R^g37Examples of the atomic group necessary for forming a heterocyclic ring with two nitrogen atoms include phenylene, naphthylene, phenanthrylene, ethylene, trimethylene, and tetramethylene.
R above^g37Examples of the aromatic heterocyclic group formed by two nitrogen atoms include benzimidazole, benzo [f] benzimidazole, dibenzo [e, g] benzimidazole, and benzopyrimidine. These groups may have the same substituent as described above.
[0119]
R^g38Examples of the alkoxycarbonyl group include groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, and butoxycarbonyl.
In the present invention, in addition to the charge generators exemplified above, for example, powders of inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, amorphous silicon, pyrylium salts, ansanthrone pigments, Conventionally known charge generating agents such as phenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments and quinacridone pigments can be used.
[0120]
Moreover, the charge generators exemplified above are used alone or in admixture of two or more so as to have an absorption wavelength in a desired region.
Among the above-exemplified charge generating agents, in particular, a laser beam printer using a light source such as a semiconductor laser or an image forming apparatus of a digital optical system such as a facsimile requires a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Therefore, for example, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine represented by the general formula (CG1) and oxotitanyl phthalocyanine represented by the general formula (CG2) are preferably used. The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used.
[0121]
On the other hand, an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, the general formula (CG3) A perylene pigment represented by general formula (CG4) or a bisazo pigment represented by general formula (CG4) is preferably used.
《Hole transport agent》
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, other conventionally known hole transport agents may be incorporated into the photosensitive layer together with the stilbene derivative (1) of the present invention which is a hole transport agent.
[0122]
Examples of the hole transporting agent include various compounds having high hole transporting ability, such as compounds represented by the following general formulas (HT1) to (HT13).
[0123]
Embedded image

[0124]
(Wherein R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. a and b are the same or different and represent an integer of 0 to 4, and c, d, e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R^h1, R^h2, R^h3, R^h4, R^h5And R^h6May be different. )
[0125]
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[0126]
(Wherein R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. g, h, i and j are the same or different and represent an integer of 0 to 5, and k represents an integer of 0 to 4. However, when g, h, i, j or k is 2 or more, each R^h7, R^h8, R^h9, R^h10And R^h11May be different. )
[0127]
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[0128]
(Wherein R^h12, R^h13, R^h14And R^h15Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. R^h16Represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. m, n, o and p are the same or different and represent an integer of 0 to 5. q shows the integer of 0-6. However, when m, n, o, p or q is 2 or more, each R^h12, R^h13, R^h14, R^h15And R^h16May be different. )
[0129]
Embedded image

[0130]
(Wherein R^h17, R^h18, R^h19And R^h20Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. r, s, t and u are the same or different and represent an integer of 0 to 5. However, when r, s, t or u is 2 or more, each R^h17, R^h18, R^h19And R^h20May be different. )
[0131]
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[0132]
(Wherein R^h21And R^h22Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R^h23, R^h24, R^h25And R^h26Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. )
[0133]
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[0134]
(Wherein R^h27, R^h28And R^h29Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0135]
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[0136]
(Wherein R^h30, R^h31, R^h32And R^h33Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0137]
Embedded image

[0138]
(Wherein R^h34, R^h35, R^h36, R^h37And R^h38Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0139]
Embedded image

[0140]
(Wherein R^h39Represents a hydrogen atom or an alkyl group, R^h40, R^h41And R^h42Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0141]
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[0142]
(Wherein R^h43, R^h44And R^h45Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )
[0143]
Embedded image

[0144]
(Wherein R^h46And R^h47Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. R^h48And R^h49Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. )
[0145]
Embedded image

[0146]
(Wherein R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55Are the same or different and each represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. α represents an integer of 1 to 10, and v, w, x, y, z and β are the same or different and represent an integer of 0 to 2. However, when v, w, x, y, z or β is 2, each R^h50, R^h51, R^h52, R^h53, R^h54And R^h55May be different. )
[0147]
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[0148]
(Wherein R^h56, R^h57, R^h58And R^h59Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Φ represents the following formula:
[0149]
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[0150]
The group (Φ-1), (Φ-2) or (Φ-3) represented by )
In the hole transport agent exemplified above, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group and halogen atom include the same groups as described above.
Examples of the substituent that may be substituted with the above group include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples thereof include an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an alkoxy group or an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
[0151]
Further, in the present invention, together with or instead of the above exemplified hole transporting agents (HT1) to (HT13), a conventionally known hole transporting material, that is, 2,5-di (4-methylaminophenyl)- Oxadiazole compounds such as 1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, 1-phenyl-3- (P-dimethylaminophenyl) pyrazoline compounds such as pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazoles Compounds and triazoles Nitrogen-containing cyclic compounds such things can be used a condensed polycyclic compound.
[0152]
In the present invention, the hole transport agent may be used alone or in combination of two or more. In addition, when a hole transporting agent having film forming properties such as polyvinyl carbazole is used, the binder resin is not necessarily required.
《Electron transport agent》
Examples of the electron transporting agent used in the present invention include various compounds having a high electron transporting ability, such as compounds represented by the following general formulas (ET1) to (ET17).
[0153]
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[0154]
(Wherein R^e1, R^e2, R^e3, R^e4And R^e5Are the same or different and each may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. An aralkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom is shown. )
[0155]
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[0156]
(Wherein R^e6Is an alkyl group, R^e7Is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a halogenated group An alkyl group is shown. γ represents an integer of 0 to 5. However, when γ is 2 or more, each R^e7May be different from each other. )
[0157]
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[0158]
(Wherein R^e8And R^e9Are the same or different and each represents an alkyl group. δ represents an integer of 1 to 4, and ε represents an integer of 0 to 4. However, when δ and ε are 2 or more, each R^e8And R^e9May be different. )
[0159]
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[0160]
(Wherein R^e10Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group or a halogen atom. ζ represents an integer of 0 to 4, and η represents an integer of 0 to 5. However, when η is 2 or more, each R^e10May be different. )
[0161]
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[0162]
(Wherein R^e11Represents an alkyl group, and σ represents an integer of 1 to 4. However, when σ is 2 or more, each R^e11May be different. )
[0163]
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[0164]
(Wherein R^e12And R^e13Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. X is an oxygen atom, = N-CN group or = C (CN)₂Indicates a group. )
[0165]
Embedded image

[0166]
(Wherein R^e14Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an optionally substituted phenyl group, and R^e15Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. λ represents an integer of 0 to 3. However, when λ is 2 or more, each R^e15May be different from each other. )
[0167]
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[0168]
(In the formula, θ represents an integer of 1 to 2)
[0169]
Embedded image

[0170]
(Wherein R^e16And R^e17Are the same or different and each represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. ν and ξ represent integers of 0 to 3. However, when ν or ξ is 2 or more, each R^e16And R^e17May be different from each other. )
[0171]
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[0172]
(Wherein R^e18And R^e19Are the same or different and each represents a phenyl group, a condensed polycyclic group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. )
[0173]
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[0174]
(Wherein R^e20Represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π represents an integer of 1 to 2. However, when π is 2, each R^e20May be different from each other. )
[0175]
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[0176]
(Wherein R^e21Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group. )
[0177]
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[0178]
(Wherein R^e22Represents a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ represents an integer of 0 to 3. However, when μ is 2 or more, each R^e22May be different from each other. )
[0179]
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[0180]
(Wherein R^e23Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R^e24Is an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or group:
-O-R^e24a
Indicates. R in the above group^e24aRepresents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. )
[0181]
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[0182]
(Wherein R^e25, R^e26, R^e27, R^e28, R^e29, R^e30And R^e31Are the same or different and each represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, halogen atom or halogenated alkyl group. χ and φ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )
[0183]
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[0184]
(Wherein R^e32And R^e33Are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom or a halogenated alkyl group. τ and ψ are the same or different and represent an integer of 0 to 4. )
[0185]
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[0186]
(Wherein R^e34, R^e35, R^e36And R^e37Are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group or an amino group. However, R^e34, R^e35, R^e36, R^e37At least two of them are the same group which is not a hydrogen atom. )
In the electron transport agents exemplified above, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group, cycloalkyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic group and halogen atom include the same groups as described above.
[0187]
Examples of the alkyl group and the halogen atom in the halogenated alkyl group include the same groups as described above.
Examples of the condensed polycyclic group include naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like. Examples of the aralkyloxycarbonyl group include those in which the aralkyl moiety is the various aralkyl groups described above. Examples of the N-alkylcarbamoyl group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above.
[0188]
Examples of the dialkylamino group include those in which the alkyl moiety is the various alkyl groups described above. Two alkyls substituted with amino may be the same or different from each other.
Examples of the substituent that may be substituted for each of the above groups include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group that may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And an alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group. The substitution position of the substituent is not particularly limited.
[0189]
In the present invention, in addition to the above examples, conventionally known electron transport materials such as benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, Dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride and the like can be used.
[0190]
In the present invention, the electron transport agent may be used alone or in combination of two or more.
<Binder resin>
As the binder resin for dispersing the above components, various resins conventionally used in the photosensitive layer can be used. For example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, Polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin Thermoplastic resins such as silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and other cross-linkable thermosetting resins; photocurable resins such as epoxy acrylates and urethane acrylates Of the resin can be used.
[0191]
In the photosensitive layer, in addition to the above-mentioned components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, an ultraviolet absorber, etc., as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. Deterioration inhibitors, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.
[0192]
In the single-layer type photoreceptor, the charge generating agent may be blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. What is necessary is just to mix | blend the stilbene derivative (1) (hole transport agent) of this invention in the ratio of 20-500 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 30-200 weight part. When the electron transport agent is contained, the ratio of the electron transport agent is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further, the thickness of the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
[0193]
In the multilayer photoconductor, the charge generating agent and the binder resin constituting the charge generating layer can be used in various ratios, but the charge generating agent is 5 to 1000 weights with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is appropriate to blend in an amount of parts, preferably 30 to 500 parts by weight. In the case where a hole transport agent is contained in the charge generation layer, the ratio of the hole transport agent is 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .
[0194]
The hole transport agent and the binder resin constituting the charge transport layer can be used in various proportions within a range where charge transport is not hindered and a range where crystallization does not occur. The stilbene derivative (1) (hole transport agent) of the present invention is blended in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 200 resins, with respect to 100 parts by weight of the binder resin so that the charge can be easily transported. It is appropriate to do. When the charge transport layer contains an electron transport agent, the ratio of the electron transport agent is 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0195]
The thickness of the photosensitive layer in the multilayer photoreceptor is about 0.01 to 5 μm, preferably about 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and about 2 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm for the charge transport layer. .
In a single layer type photoreceptor, between a conductive substrate and a photosensitive layer, and in a laminated type photoreceptor, between a conductive substrate and a charge generation layer, between a conductive substrate and a charge transport layer, or a charge. A barrier layer may be formed between the generation layer and the charge transport layer in a range that does not impair the characteristics of the photoreceptor. Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.
[0196]
As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, various materials having conductivity can be used. For example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, Examples thereof include simple metals such as nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials on which the above metals are deposited or laminated, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.
[0197]
The shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape and a drum shape according to the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. If you do. The conductive substrate preferably has sufficient mechanical strength when used.
When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, binder resin and the like exemplified above, together with a suitable solvent, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, super A dispersion liquid may be prepared by dispersing and mixing using a sonic disperser or the like, and this may be applied and dried by a known means.
[0198]
As the solvent for preparing the dispersion, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; benzene , Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. It is. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
[0199]
Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.
[0200]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on synthesis examples, examples, and comparative examples.
<< Synthesis of Stilbene Derivative >>
Reference Example 1 [Synthesis of 3-cyanotriphenylamine]
14.6 g (124 mmol) of 3-aminobenzonitrile, 50 g (245 mmol) of iodobenzene, 17 g (123 mmol) of anhydrous potassium carbonate and 1 g (16 mmol) of powdered copper were added to 150 ml of nitrobenzene and about 24 under reflux. Reacted for hours. After the reaction, the inorganic salt was removed and the solvent was distilled off. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent) to obtain 31.8 g of the title compound (yield 95%).
[0201]
Reference Example 2 [Synthesis of 4 ′, 4 ″ -di-iso-propyl-3-cyanotriphenylamine] Reference except that 1-iodo-4-iso-propylbenzene was used in the same molar amount instead of iodobenzene The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 to obtain 40.4 g of the title compound (yield 92%).
Reference Example 3 [Synthesis of 4 ', 4 "-dimethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can synthesize | combine by using 4-iodotoluene instead of iodobenzene and performing reaction like the reference example 1 using the same molar amount.
[0202]
Reference Example 4 [Synthesis of 4 ', 4 "-diethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can synthesize | combine by reacting similarly to the reference example 1 using 1-iodo- 4-ethylbenzene instead of iodobenzene, and equimolar amount.
Reference Example 5 [Synthesis of 2 ', 2 "-dimethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can synthesize | combine by carrying out reaction like the reference example 1 using 2-iodotoluene instead of iodobenzene, and equimolar amount.
[0203]
Reference Example 6 [Synthesis of 3 ', 3 "-dimethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using the same molar amount of 3-iodotoluene instead of iodobenzene.
Reference Example 7 [Synthesis of 2 ', 2 "-diethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using the same molar amount of 1-iodo-2-ethylbenzene instead of iodobenzene.
[0204]
Reference Example 8 [Synthesis of 2 ', 2 ", 6', 6" -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1, using 2-iodo-m-xylene in the same molar amount instead of iodobenzene.
Reference Example 9 [Synthesis of 2 ', 2 ", 3', 3" -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using the same molar amount of 3-iodo-o-xylene instead of iodobenzene.
[0205]
Reference Example 10 [Synthesis of 2 ', 2 ", 4', 4" -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can synthesize | combine by reacting similarly to the reference example 1 using 4-iodo-m-xylene instead of iodobenzene and using the same molar amount.
Reference Example 11 [Synthesis of 2 ', 2 ", 4', 4", 6 ', 6 "-hexamethyl-3-cyanotriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 1 using the same molar amount of 2-iodomesitylene instead of iodobenzene.
[0206]
Reference Example 12 [Synthesis of 3-formyltriphenylamine]
Under an argon atmosphere, 15 g (55.5 mmol) of 3-cyanotriphenylamine was dissolved in 200 ml of tetrahydrofuran (THF), and at 0 ° C., 55.5 ml (1) of a 1M tetrahydrofuran (THF) solution of diisobutylaluminum hydride (DIBAL) Equivalent) was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was returned to room temperature and stirred for 24 hours. After the reaction, the reaction solution was filtered through celite, and the obtained filtrate was concentrated. The residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane: chloroform / 2: 1 mixed solvent) to give 14.41 g of the title compound ( Yield 95%) was obtained.
[0207]
Reference Example 13 [Synthesis of 4 ', 4 "-di-iso-propyl-3-formyltriphenylamine]
The reaction was conducted in the same manner as in Reference Example 12 except that 4 ', 4' '-di-iso-propyl-3-cyanotriphenylamine was used in the same molar amount instead of 3-cyanotriphenylamine. 8 g was obtained (yield 95%).
[0208]
Reference Example 14 [Synthesis of 4 ′, 4 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine] In place of 3-cyanotriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -dimethyl-3-cyanotriphenylamine was equimolar. And can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 12.
Reference Example 15 [Synthesis of 4 ′, 4 ″ -diethyl-3-formyltriphenylamine] The same molar amount of 4 ′, 4 ″ -diethyl-3-cyanotriphenylamine was used instead of 3-cyanotriphenylamine. And can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 12.
[0209]
Reference Example 16 [Synthesis of 2 ′, 2 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine] An equimolar amount of 2 ′, 2 ″ -dimethyl-3-cyanotriphenylamine was used instead of 3-cyanotriphenylamine. And can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 12.
Reference Example 17 [Synthesis of 3 ′, 3 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine] In place of 3-cyanotriphenylamine, 3 ′, 3 ″ -dimethyl-3-cyanotriphenylamine was equimolar. And can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 12.
[0210]
Reference Example 17-2 [Synthesis of 2 ', 2 "-diethyl-3-formyltriphenylamine]
It can be synthesized by reacting in the same manner as in Reference Example 12 using the same molar amount of 2 ', 2 "-diethyl-3-cyanotriphenylamine instead of 3-cyanotriphenylamine.
[0211]
Reference Example 17-3 [Synthesis of 2 ', 2 ", 6', 6" -tetramethyl-3-formyltriphenylamine]
By carrying out the reaction in the same manner as in Reference Example 12 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 6 ′, 6 ″ -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine instead of 3-cyanotriphenylamine Can be synthesized.
[0212]
Reference Example 17-4 [Synthesis of 2 ', 2 ", 3', 3" -tetramethyl-3-formyltriphenylamine]
By reacting in the same manner as in Reference Example 12 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 3 ′, 3 ″ -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine instead of 3-cyanotriphenylamine Can be synthesized.
[0213]
Reference Example 18 [Synthesis of 2 ', 2 ", 4', 4" -tetramethyl-3-formyltriphenylamine]
By reacting in the same manner as in Reference Example 12 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″ -tetramethyl-3-cyanotriphenylamine instead of 3-cyanotriphenylamine Can be synthesized.
[0214]
Reference Example 19 [Synthesis of 2 ', 2 ", 4', 4", 6 ', 6 "-hexamethyl-3-formyltriphenylamine]
Instead of 3-cyanotriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″, 6 ′, 6 ″ -hexamethyl-3-cyanotriphenylamine was used in the same manner as in Reference Example 12 using the same molar amount. Can be synthesized.
[0215]
Reference Example 20 [Synthesis of Bisphosphate (3p)]
Under an argon atmosphere, 10 g (57 mmol) of p-xylene dichloride and 22.7 g (137 mmol) of triethyl phosphate were sequentially added to a flask equipped with a reflux tube and refluxed for 4 hours. The obtained residue was recrystallized from hexane to obtain a bisphosphate derivative represented by the following formula (3p) (yield 95%).
[0216]
Reference Example 21 [Synthesis of Bisphosphate (3m)]
The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 20 except that the same molar amount of m-xylene dichloride was used instead of p-xylene dichloride to obtain a bisphosphate derivative represented by the following formula (3m).
Reference Example 22 [Synthesis of bisphosphate (3n)]
The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 20 except that the same molar amount of o-xylene dichloride was used instead of p-xylene dichloride to obtain a bisphosphate derivative represented by the following formula (3m).
[0217]
The bisphosphate ester derivatives (3p) to (3n) obtained in Reference Examples 20 to 22 are as follows.
[0218]
Embedded image

[0219]
Synthesis Example 1 [Synthesis of stilbene derivative (11-1)]
5.9 g (15.6 mmol) of the bisphosphate ester represented by the above formula (3p) and 0.75 g (31.2 mmol) of degassed and dried sodium hydride were added to 200 ml of tetrahydrofuran and cooled with ice. . To this, 8.6 g (31.5 mmol) of 3-formyltriphenylamine dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran was added dropwise and reacted at room temperature for about 3 hours. After the reaction, it was added to 400 ml of about 2% dilute hydrochloric acid aqueous solution, and the precipitated crystals were filtered and washed with water. The crystals were dried and purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / hexane mixed solvent) to obtain 7.7 g of a stilbene derivative represented by the formula 11-1 (yield 80%).
[0220]
The infrared absorption spectrum of the stilbene derivative (11-1) is shown in FIG.
Synthesis Example 2 [Synthesis of stilbene derivative (11-4)]
The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the same molar amount of 4 ′, 4 ″ -di-iso-propyl-3-formyltriphenylamine was used instead of 3-formyltriphenylamine. 9.55 g of a stilbene derivative represented by Formula 11-4 was obtained (yield 78%).
[0221]
Synthesis Example 3 [Synthesis of Stilbene Derivative (12-1)]
The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the same amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m) was used instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p). 7.89 g of a stilbene derivative represented by -1 was obtained (yield 82%).
Melting point: 85-87 ° C
The infrared absorption spectrum of the stilbene derivative (12-1) is shown in FIG.
[0222]
Synthesis Example 4 [Synthesis of stilbene derivative (13-1)]
The reaction was conducted in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3n) was used instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p). 7.5 g of a stilbene derivative represented by -1 was obtained (yield 78%).
Synthesis Example 5 [Synthesis of stilbene derivative (11-2)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 4 ′, 4 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Stilbene derivatives can be obtained.
[0223]
Synthesis Example 6 [Synthesis of stilbene derivative (11-3)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 4 ′, 4 ″ -diethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Stilbene derivatives can be obtained.
Synthesis Example 7 [Synthesis of stilbene derivative (11-5)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Stilbene derivatives can be obtained.
[0224]
Synthesis Example 8 [Synthesis of stilbene derivative (11-6)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 3 ′, 3 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Stilbene derivatives can be obtained.
Synthesis Example 9 [Synthesis of stilbene derivative (11-7)]
In place of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″ -diethyl-3-formyltriphenylamine is used in the same molar amount to carry out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the above formula 11-7. The indicated stilbene derivatives can be obtained.
[0225]
Synthesis Example 10 [Synthesis of stilbene derivative (11-8)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 6 ′, 6 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by the formula 11-8 can be obtained.
[0226]
Synthesis Example 11 [Synthesis of stilbene derivative (11-9)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 3 ′, 3 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by the formula 11-9 can be obtained.
[0227]
Synthesis Example 12 [Synthesis of Stilbene Derivative (11-10)]
The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine instead of 3-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by the formula 11-10 can be obtained.
[0228]
Synthesis Example 13 [Synthesis of Stilbene Derivative (11-11)]
The same as in Synthesis Example 1 except that 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″, 6 ′, 6 ″ -hexamethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount instead of 3-formyltriphenylamine. Thus, the stilbene derivative represented by the above formula 11-11 can be obtained.
[0229]
Synthesis Example 14 [Synthesis of stilbene derivative (12-2)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( By performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3m), the stilbene derivative represented by the formula 12-2 can be obtained.
[0230]
Synthesis Example 15 [Synthesis of stilbene derivative (12-3)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -diethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( By performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3m), the stilbene derivative represented by Formula 12-3 can be obtained.
[0231]
Synthesis Example 16 [Synthesis of stilbene derivative (12-4)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -di-iso-propyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and replaced with the bisphosphate represented by the above formula (3p). The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m), whereby the stilbene derivative represented by the above formula 12-4 can be obtained.
[0232]
Synthesis Example 17 [Synthesis of stilbene derivative (12-5)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine is used in the same molar amount, and the above formula (3p) is substituted for the bisphosphate represented by the above formula (3p). The stilbene derivative represented by the formula 12-5 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3m).
[0233]
Synthesis Example 18 [Synthesis of stilbene derivative (12-6)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 3 ′, 3 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( The stilbene derivative represented by the formula 12-6 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3m).
[0234]
Synthesis Example 19 [Synthesis of stilbene derivative (12-8)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 6 ′, 6 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the above formula 12-8 can be obtained by performing the same reaction as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m) instead of the acid ester. it can.
[0235]
Synthesis Example 20 [Synthesis of stilbene derivative (12-9)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 3 ′, 3 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the above formula 12-9 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m) instead of the acid ester. it can.
[0236]
Synthesis Example 21 [Synthesis of stilbene derivative (12-10)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the above formula 12-10 can be obtained by performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m) instead of the acid ester. it can.
[0237]
Synthesis Example 22 [Synthesis of stilbene derivative (12-11)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″, 6 ′, 6 ″ -hexamethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and the above formula (3p In the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3m) instead of the bisphosphate represented by the above formula 12-3, the above formula 12-11 was obtained. A stilbene derivative can be obtained.
[0238]
Synthesis Example 23 [Synthesis of stilbene derivative (13-2)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( The stilbene derivative represented by the formula 13-2 can be obtained by performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3n).
[0239]
Synthesis Example 24 [Synthesis of stilbene derivative (13-3)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -diethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( The stilbene derivative represented by the formula 13-3 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3n).
[0240]
Synthesis Example 25 [Synthesis of stilbene derivative (13-4)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 4 ′, 4 ″ -di-iso-propyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and replaced with the bisphosphate represented by the above formula (3p). The reaction is carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3n), whereby the stilbene derivative represented by the above formula 13-4 can be obtained.
[0241]
Synthesis Example 26 [Synthesis of stilbene derivative (13-5)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine is used in the same molar amount, and the above formula (3p) is substituted for the bisphosphate represented by the above formula (3p). The stilbene derivative represented by the formula 13-5 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3n).
[0242]
Synthesis Example 27 [Synthesis of stilbene derivative (13-6)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 3 ′, 3 ″ -dimethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and instead of the bisphosphate represented by the above formula (3p), the above formula ( The stilbene derivative represented by the formula 13-6 can be obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by 3n).
[0243]
Synthesis Example 28 [Synthesis of stilbene derivative (13-8)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 6 ′, 6 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the formula 13-8 can be obtained by reacting in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3n) instead of the acid ester. it can.
[0244]
Synthesis Example 29 [Synthesis of stilbene derivative (13-9)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 3 ′, 3 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the formula 13-9 can be obtained by performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3n) instead of the acid ester. it can.
[0245]
Synthesis Example 30 [Synthesis of Stilbene Derivative (13-10)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″ -tetramethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and bisphosphorus represented by the above formula (3p) A stilbene derivative represented by the above formula 13-10 can be obtained by performing the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate represented by the above formula (3n) instead of the acid ester. it can.
[0246]
Synthesis Example 31 [Synthesis of Stilbene Derivative (13-11)]
Instead of 3-formyltriphenylamine, 2 ′, 2 ″, 4 ′, 4 ″, 6 ′, 6 ″ -hexamethyl-3-formyltriphenylamine was used in the same molar amount, and the above formula (3p In the same manner as in Synthesis Example 1 using the same molar amount of the bisphosphate ester represented by the above formula (3n) instead of the bisphosphate ester represented by the above formula 13-11, A stilbene derivative can be obtained.
[0247]
<< Evaluation of compatibility with binder resin >>
Test example 1
Each of the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 4 was evaluated for compatibility with the binder resin by the following method.
(Sample preparation)
A uniform coating solution can be obtained by blending 1 to 100 parts by weight of the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 4 into a mixed liquid of 100 parts by weight of a binder resin (polycarbonate) and 800 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran). The maximum addition amount (parts by weight) of the stilbene derivative was determined. The coating solution was prepared by mixing and dispersing the above components with a ball mill for 50 hours. Next, the maximum addition amount (parts by weight) of each stilbene derivative was substituted into the following formula to determine the blending ratio (% by weight) of the stilbene derivative relative to the binder resin, and the compatibility with the binder resin was evaluated. In addition, it shows that the solubility to a binder resin is so high that this compounding ratio is high, and it is excellent in compatibility with a binder resin.
[0248]
[Expression 1]

As a control compound, the stilbene derivatives represented by the following formulas (6-1) to (6-8) were evaluated for solubility in the binder resin in the same manner as described above.
[0249]
Embedded image

[0250]
Embedded image

[0251]
Embedded image

[0252]
These results are shown in Table 1 below.
[0253]
[Table 1]

[0254]
As can be seen from Table 1, the stilbene derivatives obtained in Synthesis Examples 1 to 4 are much more compatible with the binder resin than the stilbene derivatives (6-1) to (6-8) which are control compounds. It turns out that it is excellent in.
<Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
(Single layer photoconductor for digital light source)
Example 1
X-type metal-free phthalocyanine (CG1-1) was used as the charge generating agent. The stilbene derivative represented by the formula (11-1) was used as the hole transport agent.
[0255]
5 parts by weight of the charge generating agent, 100 parts by weight of the hole transporting agent and 100 parts by weight of the binder resin (polycarbonate) are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours together with 800 parts by weight of the solvent (tetrahydrofuran). A coating solution was prepared. Next, this coating solution is applied on a conductive base material (aluminum base tube) by dip coating, dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes, and a single light source for a digital light source having a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 25 μm. A layer type photoreceptor was produced.
Example 2
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by the formula (11-4) was used as the hole transport agent.
[0256]
Example 3
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by the formula (12-1) was used as the hole transport agent.
Example 4
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by the formula (13-1) was used as the hole transport agent.
[0257]
Example 5
In the coating solution for the single-layer type photosensitive layer, the compound (ET17-1):
[0258]
Embedded image

[0259]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the diphenoquinone derivative represented by the formula:
Example 6
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 5 except that the stilbene derivative (11-4) was used as the hole transport agent.
[0260]
Example 7
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 5 except that the stilbene derivative (12-1) was used as the hole transport agent.
Example 8
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 5 except that the stilbene derivative (13-1) was used as the hole transport agent.
[0261]
Examples 9-12
As an electron transport agent, the formula (ET14-1):
[0262]
Embedded image

[0263]
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 5 to 8 except that the stilbene derivative represented by
Examples 13-16
As an electron transport agent, the formula (ET14-2):
[0264]
Embedded image

[0265]
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 5 to 8 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 1
As the hole transport agent, the formula (6-1):
[0266]
Embedded image

[0267]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 2
As the hole transport agent, the formula (6-2):
[0268]
Embedded image

[0269]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 3
As the hole transport agent, the formula (6-3):
[0270]
Embedded image

[0271]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 4
As the hole transport agent, the formula (6-4):
[0272]
Embedded image

[0273]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
Comparative Example 5
As the hole transport agent, the formula (6-5):
[0274]
Embedded image

[0275]
A single-layer photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 1 except that the stilbene derivative represented by
The photoreceptors obtained in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to the following electrical property test (I) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
Electrical characteristics test (I)
Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage is applied to the surface of each photoconductor, and the surface is charged to + 700 ± 20 V._o(V) was measured. Next, monochromatic light with a wavelength of 780 nm extracted from white light of a halogen lamp as an exposure light source using a bandpass filter (half-width 20 nm, light intensity 8 μJ / cm²) To the surface of the photoreceptor (irradiation time: 1.5 seconds), and the surface potential V_oMeasured the time required to halve the exposure amount by half_1/2(ΜJ / cm²) Was calculated. Further, the surface potential at the time when 0.5 seconds have elapsed from the start of exposure is expressed as the residual potential V._rMeasured as (V).
[0276]
Table 2 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results. In the following table, the types of the charge generating agent, hole transporting agent and electron transporting agent are indicated by the respective formula numbers or numbers attached to the compounds.
[0277]
[Table 2]

[0278]
Examples 17-20
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 4, except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
Examples 21-24
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 5 to 8, except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generating agent.
[0279]
Examples 25-28
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 9 to 12 except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
Examples 29-32
Single-layer type photoreceptors for digital light sources were produced in the same manner as in Examples 13 to 16, except that α-type oxotitanylphthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
[0280]
Comparative Examples 6-10
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that α-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 17 to 32 and Comparative Examples 6 to 10 were subjected to the electrical property test (I), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 3 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0281]
[Table 3]

[0282]
Examples 33-36
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 4, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
Examples 37-40
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 5 to 8, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
[0283]
Examples 41-44
A single layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 9 to 12 except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
Examples 45-48
Single-layer type photoreceptors for digital light sources were produced in the same manner as in Examples 13 to 16, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
[0284]
Comparative Examples 11-15
A single-layer type photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 33 to 48 and Comparative Examples 11 to 15 were subjected to the electrical property test (I), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 4 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0285]
[Table 4]

[0286]
(Multilayer photoconductor for digital light source)
Example 49
Charge generation by mixing and dispersing 2.5 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CG1-1) and 1 part by weight of a binder resin (polyvinyl butyral) together with 15 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) using a ball mill A coating solution for the layer was prepared. Next, this coating solution was applied on a conductive substrate (aluminum base tube) by dip coating, and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm.
[0287]
Next, 1 part by weight of a stilbene derivative (11-1) as a hole transporting agent and 1 part by weight of a binder resin (polycarbonate) are mixed and dispersed in a ball mill together with 10 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) to obtain a charge transporting layer. A coating solution was prepared. Next, this coating solution is applied onto the charge generation layer by dip coating, and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 20 μm, thereby producing a laminated photoreceptor for a digital light source. did.
[0288]
Example 50
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 49 except that the stilbene derivative (11-4) was used as the hole transport agent.
Example 51
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 49 except that the stilbene derivative (12-1) was used as the hole transport agent.
[0289]
Example 52
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 49 except that the stilbene derivative (13-1) was used as the hole transport agent.
Examples 53-56
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that α-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-1) was used as the charge generator.
[0290]
Examples 57-60
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that Y-type oxotitanyl phthalocyanine (CG2-2) was used as the charge generator.
Comparative Examples 16-20
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 49 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
[0291]
Comparative Examples 21-25
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 53 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
Comparative Examples 26-30
A laminated photoreceptor for a digital light source was produced in the same manner as in Example 57 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
[0292]
The photoreceptors obtained in Examples 49 to 60 and Comparative Examples 16 to 30 were subjected to the following electrical property test (II) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
Electrical characteristics test (II)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (I) except that the surface of the photoreceptor is charged to −700 ± 20V._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(ΜJ / cm²)
[0293]
Tables 5 and 6 show the types of the charge generating agent and the hole transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results.
[0294]
[Table 5]

[0295]
[Table 6]

[0296]
(Single layer photoconductor for analog light source)
Examples 61-64
As a charge generating agent, the formula (CG3-1):
[0297]
[Chemical Formula 86]

[0298]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the perylene pigment represented by
Examples 65-68
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 5 to 8, except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
[0299]
Examples 69-72
Single layer type photoreceptors for analog light sources were produced in the same manner as in Examples 9 to 12 except that perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generating agent.
Examples 73-76
Single layer type photoreceptors for analog light sources were produced in the same manner as in Examples 13 to 16, except that perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
[0300]
Comparative Examples 31-35
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 1 to 5, except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 61 to 76 and Comparative Examples 31 to 35 were subjected to the following electrical property test (III) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
[0301]
Electrical characteristics test (III)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (I) except that the white light (light intensity 8 lux) of the halogen lamp is used as the exposure light source._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(Lux.sec) was determined.
Table 7 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results.
[0302]
[Table 7]

[0303]
Examples 77-80
As a charge generating agent, the formula (CG4-1):
[0304]
Embedded image

[0305]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 61 to 64 except that the bisazo pigment represented by
Examples 81-84
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 65 to 68 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generating agent.
[0306]
Examples 85-88
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 69 to 72 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generator.
Examples 89-92
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 73 to 76 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generating agent.
[0307]
Comparative Examples 36-40
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 31 to 35 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 77 to 92 and Comparative Examples 36 to 40 were subjected to the electrical property test (III), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 8 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0308]
[Table 8]

[0309]
Examples 93-96
As a charge generating agent, the formula (CG4-2):
[0310]
Embedded image

[0311]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 61 to 64 except that the bisazo pigment represented by
Examples 97-100
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 65 to 68 except that the bisazo pigment (CG4-2) was used as the charge generating agent.
[0312]
Examples 101-104
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 69 to 72 except that the bisazo pigment (CG4-2) was used as the charge generator.
Examples 105-108
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 73 to 76 except that the bisazo pigment (CG4-2) was used as the charge generator.
[0313]
Comparative Examples 41-45
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 31 to 35 except that a bisazo pigment (CG4-2) was used as a charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 93 to 108 and Comparative Examples 41 to 45 were subjected to the electrical property test (III), and the electrical properties of the photoreceptors were evaluated. Table 9 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0314]
[Table 9]

[0315]
Examples 109-112
As a charge generating agent, the formula (CG4-3):
[0316]
Embedded image

[0317]
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 61 to 64 except that the bisazo pigment represented by
Examples 113-116
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 65 to 68 except that the bisazo pigment (CG4-3) was used as the charge generating agent.
[0318]
Examples 117-120
A single layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 69 to 72 except that the bisazo pigment (CG4-3) was used as the charge generator.
Examples 121-124
A single-layer type photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 73 to 76 except that the bisazo pigment (CG4-3) was used as the charge generator.
[0319]
Comparative Examples 46-50
A single-layer photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Comparative Examples 31 to 35 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generator.
The photoreceptors obtained in Examples 109 to 124 and Comparative Examples 46 to 50 were subjected to the electrical property test (III) to evaluate the electrical properties of the photoreceptors. Table 10 shows the types of the charge generating agent, the hole transporting agent and the electron transporting agent used in each example and comparative example, and the electrical property test results.
[0320]
[Table 10]

[0321]
(Multilayer photoconductor for analog light source)
Examples 125-128
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that the perylene pigment (CG3-1) was used as the charge generator.
Examples 129-132
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that the bisazo pigment (CG4-1) was used as the charge generator.
[0322]
Examples 133-136
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that the bisazo pigment (CG4-2) was used as the charge generator.
Examples 137-140
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 49 to 52 except that a bisazo pigment (CG4-3) was used as a charge generating agent.
[0323]
Comparative Examples 51-55
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 125 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
Comparative Examples 56-60
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 129 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
[0324]
Comparative Examples 61-65
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 133 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
Comparative Examples 66-70
A laminated photoreceptor for an analog light source was produced in the same manner as in Example 137 except that the stilbene derivatives (6-1) to (6-5) were used as the hole transport agents.
[0325]
The photoreceptors obtained in Examples 125 to 140 and Comparative Examples 51 to 70 were subjected to the following electrical property test (IV) to evaluate the electrical properties of each photoreceptor.
Electrical characteristics test (IV)
The surface potential V is the same as in the electrical property test (III) except that the surface of the photoreceptor is charged to −700 ± 20V._o(V), residual potential V_r(V) and half exposure E_1/2(Lux.sec) was determined.
[0326]
Tables 11 and 12 show the types of the charge generating agent and the hole transporting agent used in each of the above Examples and Comparative Examples, and the electrical property test results.
[0327]
[Table 11]

[0328]
[Table 12]

[0329]
As is apparent from Tables 2 to 12, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 140 have a residual potential V higher than that of Comparative Examples corresponding to the Examples._rThe absolute value of is small. Also, half-exposure amount E_1/2Is also equal to or less than the value in the corresponding comparative example. From this, it can be seen that the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 140 have excellent sensitivity.
[0330]
In addition, the stilbene derivatives in Synthesis Examples 5 to 31 were converted into electrophotographic photoreceptors (single layer type and laminated type photoreceptors for analog light sources, single layer types for digital light sources and If a multi-layer photoreceptor is manufactured, a photoreceptor having excellent sensitivity similar to the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 140 can be obtained.
Test example 2
(Evaluation of hole injection properties)
Laminated photoreceptors for digital light sources obtained in Examples 49-51, 53-55 and 57-59, Comparative Examples 16, 17, 19, 21, 22, 24, 26, 27 and 29; 127, 129 to 131, 133 to 135, and 137 to 139, and multilayer photoconductors for analog light sources obtained in Comparative Examples 51, 52, 54, 56, 57, 59, 61, 62, 64, 66, 67, and 69 Was used to evaluate the charge injectability from the charge generator to the hole transport agent, and the hole injection degree from the charge generator was determined.
[0331]
The injection property was evaluated as follows. First, an applied voltage was applied to the surface of each photoconductor using a Gentec drum sensitivity tester, and the surface was charged to about −700 V (initial surface potential V_O). Next, monochromatic light having a wavelength of 780 nm extracted from white light of a xenon flash lamp as an exposure light source using a bandpass filter (half-value width: 10 microseconds, light intensity: initial surface potential V)_oThe surface of the photoconductor was irradiated to expose the surface.
[0332]
Surface potential (V_r) And measure the following formula:
ε_r・ Ε_o・ (V_r-V_O) / D ・ e ・ P
(Where ε_r= Relative permittivity of the photoreceptor, ε_o== dielectric constant in vacuum, e = elementary charge, d = film thickness of photosensitive layer, P = number of absorbed photons. )
The numerical value obtained by substituting⁵V / cm²And relative comparison.
[0333]
In the evaluation results of the injectability shown in Tables 13 and 14, the result of the digital light source photoreceptor is a relative value with the injectability of Comparative Example 16 being 1, and the result of the analog light source photoreceptor is the injectability of Comparative Example 51. Is a relative value where 1.
[0334]
[Table 13]

[0335]
[Table 14]

[0336]
As is apparent from Tables 13 and 14, it can be seen that the photoconductors of the examples are more excellent in hole injection from the charge generating agent than the photoconductors of the comparative examples.
[0337]
【The invention's effect】
As described above in detail, the stilbene derivative (1) of the present invention is excellent in hole injecting property, highly compatible with the binder resin, and has high charge transporting ability (hole transporting ability).
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high sensitivity since the stilbene derivative (1) is used as a hole transport agent. Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a specific effect that it contributes to speeding up and high performance of various image forming apparatuses such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a stilbene derivative (11-1).
FIG. 2 is a graph showing an infrared absorption spectrum of a stilbene derivative (12-1).

Claims (4)

General formula (1):

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same or different, and an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, An aralkyl group which may have a group or an alkoxy group which may have a substituent, a, b, c and d are the same or different and represent an integer of 0 to 5, and e and f are the same or different And an integer of 0 to ^4. When a, b, c, d, e or f is 2 or more, each R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ or R ⁶ is different. May be good.)
A stilbene derivative represented by: The stilbene derivative according to claim ¹ , wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 in the} general formula (1) are the same group, and R ⁵ and R ⁶ are the same group. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains a stilbene derivative represented by the general formula (1) according to claim 1 or 2. Electrophotographic photoreceptor. The said photosensitive layer is a single layer type photosensitive layer containing a charge generating agent and an electron transport agent together with the stilbene derivative represented by the general formula (1) according to claim 1 or 2. Electrophotographic photoreceptor.

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