JP3632532B2 - Radiation-sensitive composition for blue color filter and color filter - Google Patents

Description

〔化学式（１）において、Ｒ^１ およびＲ^２ は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【０００９】
【化４】

〔化学式（２）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は相互に独立に炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【数１】

により達成される。
【００１０】
本発明によると、前記課題は、第二に、
第１発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物から形成された画素を有することを特徴とするカラーフィルタ（以下、「第２発明」ともいう。）、
により達成される。
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
（Ａ）着色剤
本発明における着色剤は、青色着色剤を必須成分とするものである。
前記青色着色剤は、顔料、染料あるいは天然色素の何れでもよく、カラーフィルタの用途に応じて適宜選定される。
カラーフィルタには高精細な発色と耐熱性が求められることから、本発明における青色着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱性の高い着色剤、就中耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常、顔料、特に好ましくは有機顔料が使用される。
本発明において使用される青色有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行。以下同様。） においてピグメントブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ） に分類されている化合物、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。これらの青色有機顔料のうち、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が好ましい。
また、青色無機顔料としては、例えば、群青、紺青等を挙げることができる。
【００１２】
また、本発明においては、所望により、前記青色顔料と共に、紫色顔料を併用することができる。
前記紫色顔料としては、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントバイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ） に分類されている化合物、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されている有機顔料を挙げることができる。
これらの紫色有機顔料のうち、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましい。
【００１３】
本発明において、前記各色の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記各有機顔料は、必要に応じて、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。
また、前記各顔料は、予めその粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。
顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば、特開平８−２５９８７６号公報等に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。
【００１４】
本発明者らは、青色着色剤を用いた青色カラーフィルタ用感放射線性組成物について、特に表示パネルの輝度に着目して鋭意検討した結果、該感放射線性組成物の構成成分あるいはそれらの組み合わせを適切に選択することにより、該感放射線性組成物から形成された画素が、国際照明委員会（ＣＩＥ；Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ） によるＣＩＥ表色系における色度座標値ｙと刺激値Ｙが下記数式（１）の関係、好ましくは下記数式（２）の関係を満たすことによって、色再現範囲がＮＴＳＣ比で４４％のカラーフィルタを作製する場合、そのホワイトバランスの刺激値（Ｙ）を３７以上とすることができ、高輝度で十分な色再現範囲を有する表示パネルが実現されることを見い出した。
【００１５】
【数３】
Ｙ＞２５０ｙ−１８．５ （１）
【００１６】
【数４】
Ｙ＞２５０ｙ−１８．０ （２）
【００１７】
この場合、画素のＣＩＥ表色系における色度座標値ｙと刺激値Ｙが式（１）の関係を満たさない青色カラーフィルタ用感放射線性組成物を使用すると、表示パネルを組み立てて表示を行う際に、十分な輝度を達成できないため好ましくない。
【００１８】
本発明において、前記各顔料は、所望により、１種以上の分散剤と共に使用することができる。
前記分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、脂肪酸変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
このような分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（ゼネカ（ＺＥＮＥＫＡ）社製）、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）等を挙げることができる。
これらの分散剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
分散剤の使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下である。この場合、分散剤の使用量が１００重量部を超えると、現像性等が損なわれるおそれがある。
【００１９】
なお、本発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを形成する際には、通常、当該青色カラーフィルタ用感放射線性組成物から形成した画素アレイと、他の色（例えば、赤色または緑色）の各カラーフィルタ用感放射線性組成物から形成した画素アレイとを、同一基板上に形成することにより、カラーフィルタを得る。
前記他の色を有するカラーフィルタ用感放射線性組成物に使用される着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱性の高い着色剤、就中耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常、顔料、特に好ましくは有機顔料が使用される。
他の色の有機顔料としては、例えば、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００２０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５；
【００２１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３；
【００２２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６；
【００２３】
これらの有機顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記他の色の有機顔料も、前記青色有機顔料や紫色有機顔料の場合と同様にして精製して使用することができる。
また、他の色の無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
これらの無機顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記他の色の各顔料も、所望により、１種以上の前記分散剤と共に使用することができる。
【００２４】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／メチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体およびメタクリル酸／こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体の群から選ばれる少なくとも１種（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）」という。）を含有するものであり、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタ製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ現像液に可溶性の樹脂である。
カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）以外のアルカリ可溶性樹脂（以下、「他のアルカリ可溶性樹脂」という。）としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を１種以上有する樹脂を挙げることができる。
他のアルカリ可溶性樹脂のうち、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー（以下、単に「カルボキシル基含有不飽和モノマー」という。）の（共）重合体を挙げることができ、
前記カルボキシル基含有不飽和モノマーの（共）重合体としては、特にカルボキシル基含有不飽和モノマーと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（以下、単に「共重合性不飽和モノマー」という。）との共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（ｂ）」という。）が好ましい。
【００２５】
カルボキシル基含有不飽和モノマーとしては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類；
こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等の非重合性ジカルボン酸のモノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕エステル類や、
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート
等を挙げることができる。
これらのカルボキシル基含有不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
また、共重合性不飽和モノマーとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
インデン、１−メチルインデン等のインデン類；
【００２７】
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリシクロ［ ５．２．１．０^２，６ ］ デカン−８−イルアクリレート、トリシクロ［ ５．２．１．０^２，６ ］ デカン−８−イルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、下記化学式（３）
【００２８】
【化５】

【００２９】
で表される化合物（以下、「グリセロール（メタ）アクリレート」という。）等の不飽和カルボン酸エステル類；
２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の不飽和アミド類；
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の不飽和イミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類
等を挙げることができる。
これらの共重合性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３０】
カルボキシル基含有共重合体（ｂ）としては、（ｉ）（メタ）アクリル酸を必須とし、場合により、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕をさらに含有するカルボキシル基含有不飽和モノマーと、（ ii ）スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種の他の不飽和モノマーとの共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（ｂ１）」という。）が好ましい。
【００３１】
カルボキシル基含有共重合体（ｂ１）の具体例としては、
（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
【００３２】
（メタ）アクリル酸／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／／スチレン共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
【００３３】
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
【００３４】
（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体
等を挙げることができる。
【００３６】
カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）におけるメタクリル酸およびこはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）の合計共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、またカルボキシル基含有共重合体（ｂ）におけるカルボキシル基含有不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）におけるメタクリル酸およびこはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）の合計共重合割合並びにカルボキシル基含有共重合体（ｂ）におけるカルボキシル基含有不飽和モノマーの共重合割合が５重量％未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方５０重量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
特にメタクリル酸あるいはメタクリル酸とこはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）を前記特定の共重合割合で含有するカルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）並びにカルボキシル基含有不飽和モノマーを前記特定の共重合割合で含有するカルボキシル基含有共重合体（ｂ）は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、これらの共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。
カルボキシル基含有共重合体（Ｂ１）およびカルボキシル基含有共重合体（ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、さらに好ましくは５，０００〜１００，０００である。
【００３７】
また、アルカリ可溶性のポリエステル樹脂を、他のアルカリ可溶性樹脂として使用することもできる。
このようなポリエステル樹脂としては、特に、比較的低分子量のポリ乳酸が好ましい。 前記ポリ乳酸のＭｗは、通常、３，０００〜３００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００である。
また、フェノール性水酸基を有する他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有芳香族ビニル化合物の（共）重合体、フェノールノボラック樹脂等を挙げることができる。
前記フェノール性水酸基含有芳香族ビニル化合物としては、例えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン等を挙げることができる。
これらのフェノール性水酸基含有芳香族ビニル化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記フェノール性水酸基含有芳香族ビニル化合物は、場合により１種以上の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー、例えば前記共重合性不飽和モノマーと共重合させることができる。
また、前記フェノールノボラック樹脂に使用されるフェノール類としては、例えば、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、 ２，３，５−トリメチルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノール等を挙げることができ、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド等を挙げることができる。
これらのフェノール類およびアルデヒド類は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
フェノール性水酸基含有芳香族ビニル化合物の（共）重合体のＭｗは、好ましくは１，０００〜１５０，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００であり、フェノールノボラック樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１５０，０００、さらに好ましくは１，５００〜８０，０００である。
本発明において、他のアルカリ可溶性樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂の使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０〜１，０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が１０重量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りが発生するおそれがあり、一方１，０００重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。
【００３９】
（Ｃ）多官能性モノマー
本発明における多官能性モノマーは、重合可能なエチレン性不飽和結合を２個以上有するモノマーからなる。
このような多官能性モノマーとしては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレート類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレート類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴアクリレートまたはオリゴメタクリレート類；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジアクリレートまたはジメタクリレート類のほか、
トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスメタクリロイルオキシエチルフォスフェート
等を挙げることができる。
【００４０】
これらの多官能性モノマーのうち、３価以上の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、下記化学式（４）で表される化合物（以下、「こはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレート」という。）等を挙げることができ、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、こはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレートが画素強度が高く、画素表面の平滑性に優れ、かつ画素が形成される部分以外の領域での地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
【００４１】
【化６】

【００４２】
本発明において、多官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
多官能性モノマーの使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能性モノマーの使用量が５重量部未満では、画素強度あるいは画素表面の平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りが発生しやすくなる傾向がある。
【００４３】
また、本発明においては、多官能性モノマーの一部を、重合可能なエチレン性不飽和結合を１個有する単官能性モノマーに置き換えることもできる。
前記単官能性モノマーとしては、例えば、前記カルボキシル基含有共重合体（ｂ）について例示したカルボキシル基含有不飽和モノマーや共重合性不飽和モノマー等を挙げることができる。
これらの単官能性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
単官能性モノマーの使用割合は、多官能性モノマーと単官能性モノマーとの合計に対して、通常、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。
【００４４】
（Ｄ）光重合開始剤
本発明における光重合開始剤は、前記化学式（１）で表される化合物（以下、「光重合開始剤（１）」という。）と前記化学式（２）で表される化合物（以下、「光重合開始剤（２）」という。）とを必須成分として含有し、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光により、前記（Ｃ）多官能性モノマーの重合を開始しうる活性種を発生することができる成分である。
【００４７】
前記化学式（１）において、Ｒ^１ およびＲ^２ としては、炭素数１〜４のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
また、前記化学式（２）において、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６ としては、炭素数１〜４のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、特にエチル基が好ましい。
【００４８】
また、光重合開始剤（１）および光重合開始剤（２）以外の光重合開始剤（以下、「他の光重合開始剤」という。）としては、例えば、ビイミダゾール系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【００４９】
前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
【００５０】
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール
等を挙げることができる。
【００５１】
また、前記ベンゾイン系化合物の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｉ−プロピルエーテル、ベンゾインｉ−ブチルエーテル、２−ベンゾイル安息香酸メチル等を挙げることができる。
また、前記アセトフェノン系化合物の具体例としては、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等を挙げることができる。
また、前記α−ジケトン系化合物の具体例としては、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。
また、前記多核キノン系化合物の具体例としては、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン等を挙げることができる。
また、前記キサントン系化合物の具体例としては、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等を挙げることができる。
【００５２】
また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、１，３，５−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−フリルエチリデン）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−チオフェニルエチリデン）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、下記化学式（５）で表される化合物、下記化学式（６）で表される化合物等を挙げることができる。
【００５３】
【化９】

【００５４】
【化１０】

【００５５】
さらに、前記以外の他の光重合開始剤として、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、４−アジドベンズアルデヒド、アジドピレン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、Ｎ−フェニルチオアクリドン、トリフェニルピリリウムパークロレート等を使用することもできる。
【００５６】
本発明において、光重合開始剤（１）、光重合開始剤（２）および他の光重合開始剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
光重合開始剤（１）と光重合開始剤（２）とを必須成分とする光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線あるいはＸ線の如き放射線、特に波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線に対して、高感度であり、少ないエネルギー量の露光により、感放射線性組成物を十分硬化させることができ、しかも高輝度で十分な色再現範囲を有する表示パネルをもたらすことができる。
【００５７】
本発明において、光重合開始剤の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜２００重量部、好ましくは１〜１２０重量部、特に好ましくは１〜１００重量部である。この場合、光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、画素パターンが所定の配列に従って配置された画素アレイを得ることが困難となるおそれがあり、一方２００重量部を超えると、形成された画素が現像時に基板から脱落しやすくなったり、また未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等を生じやすくなったりするおそれがある。
【００５８】
また、本発明において、光重合開始剤（１）と光重合開始剤（２）との使用比率は、通常、１０；９０〜９９；１、好ましくは３０：７０〜９５：５、特に好ましくは５０：５０〜９５：５である。この場合、前記使用比率が１０：９０未満では、画素パターンが肥大化して、解像度が低下する傾向があり、一方９９：１を超えると、硬化反応が不十分となり、現像時に画素パターンに欠けを生じたり、現像時に露光部が浸食されたりするおそれがある。
他の光重合開始剤を光重合開始剤（１）および光重合開始剤（２）と併用する際の使用割合は、光重合開始剤（１）および光重合開始剤（２）と他の光重合開始剤との合計に対して、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。この場合、他の光重合開始剤の使用割合が８０重量％を超えると、他の光重合開始剤の種類によっては、ホワイトバランスの輝度（Ｙ）を十分高くできなくなるおそれがある。
【００５９】
さらに、本発明においては、前記光重合開始剤と共に、必要に応じて、増感剤、硬化促進剤、高分子光架橋・増感剤等を１種以上併用することもできる。
前記増感剤としては、例えば、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。これらの増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、前記硬化促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン等の連鎖移動剤を挙げることができる。
これらの硬化促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記高分子光架橋・増感剤は、露光により架橋剤および／または増感剤として作用しうる少なくとも１種の官能基を主鎖および／または側鎖中に有する高分子化合物であり、その例としては、４−アジドベンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、４−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂との縮合物、けい皮酸４−アクリロイルフェニルの（共）重合体、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン等を挙げることができる。
これらの高分子光架橋・増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記増感剤、硬化促進剤および高分子光架橋・増感剤の合計使用量は、光重合開始剤１００重量部に対して、通常、３００重量部以下、好ましくは２００重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下である。
【００６０】
本発明における光重合開始剤としては、光重合開始剤（１）５０〜９５重量％、光重合開始剤（２）５〜５０重量％、ビイミダゾール系化合物２０重量％以下およびチアゾール系硬化促進剤１０重量％以下からなるものがさらに好ましく、特に好ましくは、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン５０〜９５重量％、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン５〜５０重量％、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール０〜２０重量％および２−メルカプトベンゾチアゾール０〜１０重量％からなるものである。
【００６１】
添加剤
本発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
前記添加剤としては、感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性をより改善し、かつ現像後の未溶解物の残存をより抑制する作用を示す有機酸を挙げることができる。
このような有機酸としては、分子量が１，０００以下である、脂肪族カルボン酸あるいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。
前記脂肪族カルボン酸としては、例えば、
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等のモノカルボン酸類；
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルこはく酸、テトラメチルこはく酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等のジカルボン酸類；
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等のトリカルボン酸類
等を挙げることができる。
【００６２】
また、前記フェニル基含有カルボン酸としては、カルボキシル基が直接フェニル基に結合した芳香族カルボン酸や、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合したカルボン酸等を挙げることができ、それらの例としては、
安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸類；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類；
トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価以上の芳香族ポリカルボン酸類や、
フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸
等を挙げることができる。
【００６３】
これらの有機酸のうち、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、フタル酸等の脂肪族ジカルボン酸類および芳香族ジカルボン酸類が、アルカリ溶解性、後述する溶媒に対する溶解性、未露光部の基板上および遮光層上における地汚れや膜残りの防止等の観点から好ましい。
前記有機酸は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
有機酸の使用量は、感放射線性組成物全体に対して、通常、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下である。この場合、有機酸の使用量が１０重量％を超えると、形成された画素の基板に対する密着性が低下する傾向がある。
【００６４】
また、前記有機酸以外の添加剤の例としては、
銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤；
ガラス、アルミナ等の充填剤；
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；
ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；
ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；
エポキシ化合物、メラミン化合物、ビスアジド化合物等の熱架橋剤
等を挙げることができる。
【００６５】
溶剤
本発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物は、その使用に際して、通常溶剤を混合して、液状組成物として調製される。
液状組成物の調製に使用される溶剤としては、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分や、所望により配合される添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
このような溶剤としては、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類；
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；
２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類
等を挙げることができる。
これらの溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６６】
さらに、前記溶剤とともに、ベンジルエチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の高沸点溶剤を併用することもできる。
これらの高沸点溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６７】
前記溶剤のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましく、また高沸点溶剤としてはγ−ブチロラクトン等が好ましい。
溶剤の使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、１００〜１０，０００重量部、好ましくは５００〜５，０００重量部である。
【００６８】
カラーフィルタの形成方法
次に、第１発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物を用いて、第２発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
透明基板の表面上の画素パターンを形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、（Ａ）青色着色剤を必須成分とする着色剤を含有する感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、プリベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液で現像処理を行い、塗膜の未露光部を溶解除去し、次いでポストベークを行うことによって、青色に着色された画素が所定のパターンで配置された画素アレイを形成する。
また必要に応じて、他の色（例えば、赤色または緑色）の着色剤を含有する各感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗布、プリベーク、露光、現像処理およびポストベークを行って、各色の画素アレイを同一基板上に形成する。 カラーフィルタを形成する際の青色、赤色あるいは青色の各画素アレイの形成順序は任意に決定しうる。
【００６９】
カラーフィルタを形成する際に使用される透明基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ノルボルネン系開環重合体あるいはその水素添加物等を挙げることができる。これらの透明基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
カラーフィルタ用感放射線性組成物を透明基板に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の適宜の塗布法を採用することができる。塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍである。
カラーフィルタを形成する際に使用される放射線としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。放射線の露光エネルギー量は、好ましくは１０〜１０，０００Ｊ／ｍ^２ である。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
アルカリ現像法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができ、現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
このようにして形成されたカラーフィルタは、特にカラー撮像管素子に好適に使用されるほか、カラー液晶表示装置、カラーセンサー等にも有用である。
【００７０】
【発明の実施の形態】
本発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を必須成分として含有するものであるが、特に好ましい組成物をより具体的に例示すると、下記（イ）〜（ハ）のとおりである。
（イ） （Ｃ）成分がトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびこはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレートの群から選ばれる少なくとも１種を含有する青色カラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ロ） （Ｄ）成分が２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン５０〜９５重量％、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン５〜５０重量％、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール０〜２０重量％および２−メルカプトベンゾチアゾール０〜１０重量％からなる前記（イ）の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物。
（ハ） （Ａ）成分が青色有機顔料あるいはそれと紫色有機顔料との混合物を含有し、特に好ましくはC.I.ピグメントブルー１５：６あるいはそれとC.I.ピグメントバイオレット２３との混合物からなる前記（イ）または（ロ）の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物。
【００７１】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。
比較例１
（Ａ）成分としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を８０重量部、（Ｂ）成分としてメタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝２５／６５／１０、Ｍｗ＝５５，０００）５０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｄ）成分として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン４０重量部、および溶剤としてエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート８００重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物を調製した。
次いで、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ（ＳｉＯ^２）膜が形成されたソーダガラス製透明基板の表面上に、画素パターンを形成する部分を区画するように遮光層を設けたのち、スピンコーターを用いて前記液状組成物を塗布し、９０℃で２分間プリベークを行なって、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
次いで、基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの光を含む１，０００Ｊ／ｍ^２ の紫外線を露光した。その後、基板を２５℃の０．１重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液中に１分間浸漬して現像処理を行い、超純水で洗浄し、風乾したのち、さらに１８０℃で３０分間ポストベークを行なって、各辺２０μｍ×２０μｍの大きさの青色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。
得られた画素について、カラーアナライザー（東京電色（株）製ＴＣ−１８００Ｍ）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）および刺激値（Ｙ）を測定したところ、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．１３９，０．１５５，１８．９）であり、Ｙ＜２５０ｙ−１８．５となった。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を８０重量部に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合物（混合比８５／１０／５）６０重量部を用い、またＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０との混合物（混合比７０／３０）１００重量部を用いた以外は、それぞれ前記と同様にして調製した感放射線性組成物の液状組成物を用い、前記青色の画素アレイを形成した基板上に、赤色の画素アレイおよび緑色の画素アレイを順次形成して、青色、赤色または緑色の各画素アレイが同一基板上に配置されたカラーフィルタを得た。
ここで用いた赤色の画素および緑色の画素の色度座標値（ｘ，ｙ）および刺激値（Ｙ）は、それぞれ（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．５６７，０．３０５，２３．６）および（０．３２１，０．５４３，６６．９）である。
また、このカラーフィルタは、ＮＴＳＣ比４４％で、ホワイトバランスの刺激値（Ｙ）が３６．５であり、輝度が不十分であった。
【００７２】
【実施例】
実施例１
（Ａ）成分としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を８０重量部、（Ｂ）成分としてメタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝２５／６５／１０、Ｍｗ＝５５，０００）５０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｄ）成分として２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン２０重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン２０重量部、および溶剤としてエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート８００重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物を調製した。
次いで、この液状組成物を用い、比較例１と同様に処理して、青色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。但し、その膜厚は、ＣＩＥ表色系における色度（ｘ，ｙ）が比較例１と同じになるように調整した。
得られた画素について、比較例１と同様にして、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）および刺激値（Ｙ）を測定したところ、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．１３９，０．１５５，２０．８）であり、Ｙ＞２５０ｙ−１８．５の関係を満たしていた。
また、比較例１と同様にして、青色、赤色または緑色の各画素アレイが同一基板上に配置されたカラーフィルタを得た。
このカラーフィルタは、ＮＴＳＣ比４４％で、ホワイトバランスの刺激値（Ｙ）が３７．１であり、高い輝度が達成された。
【００７３】
実施例２
（Ａ）成分としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合物（混合比８０／２０）６０重量部、（Ｂ）成分としてメタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝２５／６５／１０、Ｍｗ＝５５，０００）５０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｄ）成分として２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン２０重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１０重量部、および溶剤としてエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート８００重量部を混合して、感放射線性組成物の液状組成物を調製した。
次いで、この液状組成物を用い、比較例１と同様に処理して、青色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。但し、その膜厚は、ＣＩＥ表色系における色度（ｘ，ｙ）が比較例１と同じになるように調整した。
得られた画素について、比較例１と同様にして、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）および刺激値（Ｙ）を測定したところ、（ｘ，ｙ，Ｙ）＝（０．１３９，０．１５５，２１．９）であり、Ｙ＞２５０ｙ−１８．５の関係を満たしていた。
また、比較例１と同様にして、青色、赤色または緑色の各画素アレイが同一基板上に配置されたカラーフィルタを得た。
このカラーフィルタは、ＮＴＳＣ比４４％で、ホワイトバランスの刺激値（Ｙ）が３７．５であり、高い輝度が達成された。
【００７４】
【発明の効果】
本発明の青色カラーフィルタ用感放射線性組成物は、高輝度で十分な色再現範囲を有する表示パネルをもたらすことができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation-sensitive composition for a blue color filter used for manufacturing a color filter used in a color imaging tube element, a color liquid crystal display device, and the like, and a color having pixels formed from the radiation-sensitive composition. Regarding filters.
[0002]
[Prior art]
A color filter used for a color image pickup tube element, a color liquid crystal display device, etc., irradiates a photosensitive resin coating film with radiation through a photomask (hereinafter referred to as “exposure”) to cure an exposed portion, and then After developing, removing the unexposed part of the coating to form a pixel pattern, using a dyeing method (dyeing method) or a composition in which a colorant is dispersed or dissolved in a photosensitive resin, It is manufactured by a method such as a photolithography method that performs coating film formation, exposure, and development processing in the same manner as described above. In addition to the three primary colors of red, green, and blue, color imaging is particularly used for these color filters. In the case of tubes, combinations of cyan, magenta and yellow complementary colors are also used.
In general, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like is formed on a color filter by, for example, vapor deposition or sputtering in order to drive the liquid crystal. An alignment film for alignment is formed, and in order to obtain a high-performance transparent electrode and alignment film, a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 250 ° C. or higher is generally required when forming them.
Among the color filters manufactured by the above method, a color filter using a dye has high transparency to radiation, but has insufficient heat resistance. Therefore, the transparent electrode and the alignment film are formed at a temperature of less than 200 ° C. There is a problem that the performance of the transparent electrode and the alignment film cannot be secured sufficiently. In addition, a color filter using a dye has poor light resistance and has a disadvantage that it is not suitable for outdoor use. Therefore, in recent years, pigments, in particular organic pigments, have been used as colorants instead of dyes from the viewpoint of heat resistance and light resistance.
[0003]
By the way, reflecting the recent improvement in quality and expansion of applications of color imaging tube elements, color liquid crystal display devices, etc., there is a strong demand for higher display panel brightness.
The brightness of the display panel is evaluated by the stimulus value (Y) of white balance, and this stimulus value (Y) also correlates with a color reproduction range that is an indicator of a displayable color tone range. That is, if the color reproduction range is to be expanded, the pigment concentration has to be increased, but the white balance stimulation value (Y) is reduced accordingly.
The color reproduction range of a display panel is generally the ratio (%) of the area of a color triangle to the area of the three primary color triangles defined by the National Television System Committee (NTSC) (hereinafter referred to as “NTSC ratio”). The larger the NTSC ratio, the wider the color reproduction range. Therefore, in order to achieve high brightness of the display panel, it is a big problem to increase the white balance stimulation value (Y) as much as possible without reducing the NTSC ratio. For example, the NTSC ratio is 44%. When the color filter is manufactured, it is required that the white balance stimulation value (Y) be 37 or more.
Therefore, various studies have been made to increase the white balance stimulation value (Y) for each of the blue, red, and green radiation-sensitive compositions. Even if the stimulation value (Y) in the color system can be increased, in the case of a blue radiation-sensitive composition, the stimulation value (Y) in the CIE color system is sufficient, and the stimulation value (Y) in white balance is sufficient. It is difficult to increase as much as possible, and in the color filter used in the conventional display panel, when the NTSC ratio is 44%, the stimulation value (Y) of the white balance is at most about 35.
Therefore, there is a strong demand for a material that can provide a display panel having a high luminance and a sufficient color reproduction range, particularly for a radiation-sensitive composition that gives a blue pixel.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide a radiation-sensitive composition for a blue color filter that can provide a display panel having a high luminance and a sufficient color reproduction range. It is in.
[0007]
According to the present invention, the problem is a first.oneIn addition,
A radiation-sensitive composition for a blue color filter comprising (A) a colorant containing a blue colorant as an essential component, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator. And(B) Alkali-soluble resin is methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / methyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer. , Methacrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxy Ethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl Contains at least one selected from the group of methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymers and methacrylic acid / succinic Sanmono (2-acryloyloxyethyl) / styrene / benzyl methacrylate / N- phenylmaleimide copolymer,(D) The photopolymerization initiator contains a compound represented by the following chemical formula (1) and a compound represented by the following chemical formula (2) as essential components.In addition, the chromaticity coordinate value y and the stimulus value Y in the CIE color system of the pixel formed from the radiation-sensitive composition satisfy the relationship of the following formula (1).A radiation-sensitive composition for blue color filters (hereinafter referred to as “No.1Also referred to as “invention”. ),
[0008]
[Chemical Formula 3]

[In the chemical formula (1), R¹And R²Each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
[0009]
[Formula 4]

[In the chemical formula (2), R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
[Expression 1]

Is achieved.
[0010]
According to the present invention, the subject istwoIn addition,
A color filter having a pixel formed from the radiation-sensitive composition for a blue color filter according to the first invention (hereinafter referred to as “the first filter”).2Also referred to as “invention”. ),
Is achieved.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A) Colorant
The colorant in the present invention contains a blue colorant as an essential component.
The blue colorant may be a pigment, a dye, or a natural pigment, and is appropriately selected according to the use of the color filter.
Since the color filter is required to have high-definition color development and heat resistance, the blue colorant in the present invention is preferably a colorant having high color developability and high heat resistance, and in particular, a colorant having high heat decomposition resistance. Usually, pigments, particularly preferably organic pigments, are used.
Examples of the blue organic pigment used in the present invention include compounds classified as Pigment Blue in Color Index (CI; published by The Society of Dyer's and Colorists, the same shall apply hereinafter), specific examples Specifically, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Examples thereof include those having a color index (CI) number such as CI Pigment Blue 60. Among these blue organic pigments, in particular, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is preferable.
Examples of blue inorganic pigments include ultramarine blue and bitumen.
[0012]
In the present invention, if desired, a purple pigment can be used in combination with the blue pigment.
Examples of the purple pigment include compounds classified as Pigment Violet in the color index, specifically, C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 29, C.I. I. Pigment violet 32, C.I. I. Pigment violet 36, C.I. I. And organic pigments having a color index (CI) number such as CI Pigment Violet 38.
Among these purple organic pigments, in particular, C.I. I. Pigment Violet 23 is preferable.
[0013]
In the present invention, the pigments of the respective colors can be used alone or in admixture of two or more.
Moreover, each said organic pigment can be refine | purified and used by a sulfuric acid recrystallization method, a solvent washing | cleaning method, these combinations etc. as needed.
Each pigment can be used by modifying the particle surface with a polymer in advance.
Examples of the polymer that modifies the particle surface of the pigment include the polymers described in JP-A-8-259876 and various commercially available pigment-dispersing polymers or oligomers.
[0014]
As a result of intensive investigations focusing on the luminance of the display panel, the present inventors have studied the radiation-sensitive composition for blue color filters using a blue colorant, or a combination thereof. By appropriately selecting the pixel, the pixel formed from the radiation-sensitive composition is converted into a chromaticity coordinate value y and a stimulus value Y in the CIE color system by the International Commission on Illumination (CIE). When a color filter having a color reproduction range of 44% in NTSC ratio is produced by satisfying the relationship of the following formula (1), preferably the relationship of the following formula (2), the white balance stimulation value (Y) It is found that a display panel that can be set to 37 or more and has a high luminance and a sufficient color reproduction range is realized. It was.
[0015]
[Equation 3]
Y> 250y-18.5 (1)
[0016]
[Expression 4]
Y> 250y-18.0 (2)
[0017]
In this case, when a radiation sensitive composition for a blue color filter in which the chromaticity coordinate value y and the stimulus value Y in the CIE color system of the pixel do not satisfy the relationship of the formula (1) is used, a display panel is assembled to perform display. However, it is not preferable because sufficient luminance cannot be achieved.
[0018]
In the present invention, each of the pigments can be used together with one or more dispersants as desired.
Examples of the dispersant include a urethane dispersant, a polyethyleneimine dispersant, a polyoxyethylene alkyl ether dispersant, a polyoxyethylene alkyl phenyl ether dispersant, a polyethylene glycol diester dispersant, and a sorbitan fatty acid ester dispersion. Agents, fatty acid-modified polyester dispersants, and the like.
Specific examples of such a dispersant include trade names of EFKA (manufactured by EFKA Chemicals BV (EFKA)), Disperbyk (manufactured by BYK (BYK)), disparon (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), Solsperse ( Zeneka (ZENEKA), KP (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (Tochem Products), MegaFuck (Dainippon Ink and Chemicals) Product), Florard (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Asahi Guard, Surflon (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and the like.
These dispersants can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the dispersant used is usually 100 parts by weight or less, preferably 70 parts by weight or less, and more preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the colorant (A). In this case, if the amount of the dispersant used exceeds 100 parts by weight, developability and the like may be impaired.
[0019]
In addition, when forming a color filter using the radiation sensitive composition for blue color filters of the present invention, usually, a pixel array formed from the radiation sensitive composition for blue color filters and other colors (for example, , Red or green), and a pixel array formed from the radiation-sensitive composition for each color filter is formed on the same substrate to obtain a color filter.
As the colorant used in the radiation sensitive composition for a color filter having the other color, a colorant having a high color developability and a high heat resistance is preferable, and a colorant having a particularly high heat decomposability is preferable. Pigments, particularly preferably organic pigments, are used.
Examples of organic pigments of other colors include those with the following color index (CI) numbers.
[0020]
C. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 20, C.I. I. Pigment yellow 24, C.I. I. Pigment yellow 31, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 60, C.I. I. Pigment yellow 61, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 71, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 100, C.I. I. Pigment yellow 101, C.I. I. Pigment yellow 104, C.I. I. Pigment yellow 106, C.I. I. Pigment yellow 108, C.I. I. Pigment yellow 109, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 117, C.I. I. Pigment yellow 119, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 126, C.I. I. Pigment yellow 127, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 152, C.I. I. Pigment yellow 153, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 156, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 168, C.I. I. Pigment yellow 175, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185;
[0021]
C. I. Pigment orange 1, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 14, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment orange 17, C.I. I. Pigment orange 24, C.I. I. Pigment orange 34, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. Pigment orange 40, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment orange 46, C.I. I. Pigment orange 49, C.I. I. Pigment orange 51, C.I. I. Pigment orange 61, C.I. I. Pigment orange 63, C.I. I. Pigment orange 64, C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment orange 73;
[0022]
C. I. Pigment red 1, C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 4, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 8, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 10, C.I. I. Pigment red 11, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 14, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 17, C.I. I. Pigment red 18, C.I. I. Pigment red 19, C.I. I. Pigment red 21, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 23, C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 31, C.I. I. Pigment red 32, C.I. I. Pigment red 37, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 40, C.I. I. Pigment red 41, C.I. I. Pigment red 42, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 2, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 48: 4, C.I. I. Pigment red 49: 1, C.I. I. Pigment red 49: 2, C.I. I. Pigment red 50: 1, C.I. I. Pigment red 52: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 57: 2, C.I. I. Pigment red 58: 2, C.I. I. Pigment red 58: 4, C.I. I. Pigment red 60: 1, C.I. I. Pigment red 63: 1, C.I. I. Pigment red 63: 2, C.I. I. Pigment red 64: 1, C.I. I. Pigment red 81: 1, C.I. I. Pigment red 83, C.I. I. Pigment red 88, C.I. I. Pigment red 90: 1, C.I. I. Pigment red 97, C.I. I. Pigment red 101, C.I. I. Pigment red 102, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 105, C.I. I. Pigment red 106, C.I. I. Pigment red 108, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 113, C.I. I. Pigment red 114, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 150, C.I. I. Pigment red 151, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 170, C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 172, C.I. I. Pigment red 174, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 180, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 187, C.I. I. Pigment red 188, C.I. I. Pigment red 190, C.I. I. Pigment red 193, C.I. I. Pigment red 194, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 206, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 215, C.I. I. Pigment red 216, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 226, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 243, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 265;
C. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36;
[0023]
These organic pigments can be used alone or in admixture of two or more.
The organic pigments of the other colors can be purified and used in the same manner as the blue organic pigment and the purple organic pigment.
Other inorganic pigments include, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron oxide (III)), cadmium red, and chromium oxide green. , Cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like.
These inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more.
Each of the other color pigments can also be used with one or more of the dispersants, if desired.
[0024]
(B) Alkali-soluble resin
The alkali-soluble resin in the present invention isMethacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / methyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / Polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene Macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl Tacrylate macromonomer copolymer and at least one selected from the group of methacrylic acid / succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) / styrene / benzyl methacrylate / N-phenylmaleimide copolymer (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing” Copolymer (B1) "),(A) Acts as a binder for the colorant and is soluble in an alkaline developer used in the development process during the production of the color filter.ResinThe
Other than carboxyl group-containing copolymer (B1)Alkali-soluble resin(Hereinafter referred to as “other alkali-soluble resin”)Examples of the resin include a resin having one or more acidic functional groups such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group.
otherAmong the alkali-soluble resins, examples of the alkali-soluble resin having a carboxyl group include (co) of ethylenically unsaturated monomers having one or more carboxyl groups (hereinafter simply referred to as “carboxyl group-containing unsaturated monomers”). Can mention polymers,
As the (co) polymer of the carboxyl group-containing unsaturated monomer, in particular, the carboxyl group-containing unsaturated monomer and another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (hereinafter simply referred to as “copolymerizable unsaturated monomer”). (Hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (b)”).
[0025]
Examples of carboxyl group-containing unsaturated monomers include:
Unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids (anhydrides) such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid;
Trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids (anhydrides);
Non-polymerizable dicarboxylic acids such as succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl) Mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] esters,
ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate
Etc.
These carboxyl group-containing unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0026]
Examples of copolymerizable unsaturated monomers include:
Styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxy Aromatic vinyl compounds such as styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether;
Indenes such as indene and 1-methylindene;
[0027]
Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl Methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl Acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy Tyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, Butoxy propylene glycol acrylate, methoxy propylene glycol methacrylate, methoxy dipropylene glycol acrylate, methoxy dipropylene glycol dimethacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, tricyclo [5.2.1.0^2,6] Decan-8-yl acrylate, tricyclo [5.2.1.0^2,6] Decan-8-yl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, the following chemical formula (3)
[0028]
[Chemical formula 5]

[0029]
Unsaturated carboxylic acid esters such as a compound represented by the formula (hereinafter referred to as “glycerol (meth) acrylate”);
2-aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethylaminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl Unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters such as methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, 3-dimethylaminopropyl methacrylate;
Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate;
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate;
Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether;
Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, vinylidene cyanide;
Unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide;
Unsaturated imides such as maleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide;
Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene;
Macromonomers having a monoacryloyl group or a monomethacryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, polysiloxane, etc.
Etc.
These copolymerizable unsaturated monomers can be used alone or in admixture of two or more.
[0030]
As the carboxyl group-containing copolymer (b),(I)A carboxyl group-containing unsaturated monomer which essentially comprises (meth) acrylic acid and optionally further comprises succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl];( ii )Styrene, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer and A copolymer with at least one other unsaturated monomer selected from the group of polymethyl methacrylate macromonomers (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing copolymer (b1)”) is preferred.
[0031]
As specific examples of the carboxyl group-containing copolymer (b1),
(Meth) acrylic acid / styrene copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / phenyl (meth) acrylate copolymer,
[0032]
(Meth) acrylic acid / styrene / allyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / styrene / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / methyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / phenyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] // styrene copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / benzyl (meth) acrylate copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / phenyl (meth) acrylate copolymer,
[0033]
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / glycerol mono (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate copolymer,
[0034]
(Meth) acrylic acid / styrene / benzyl (meth) acrylate / glycerol mono (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer,
(Meth) acrylic acid / succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] / styrene / allyl (meth) acrylate / N-phenylmaleimide copolymer
Etc.
[0036]
The total copolymerization ratio of methacrylic acid and succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) in the carboxyl group-containing copolymer (B1) is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight,The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer (b) is usually 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. in this case,The total copolymerization ratio of methacrylic acid and succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) in the carboxyl group-containing copolymer (B1) and the carboxyl group-containing copolymer (b)If the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing unsaturated monomer is less than 5% by weight, the solubility of the resulting radiation-sensitive composition in an alkali developer tends to decrease, whereas if it exceeds 50% by weight, it depends on the alkali developer. At the time of development, the formed pixel tends to drop off from the substrate and the film surface of the pixel is likely to be rough.
In particularA carboxyl group-containing copolymer (B1) containing methacrylic acid or methacrylic acid and succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) at the specific copolymerization ratio;The carboxyl group-containing copolymer (b) containing the carboxyl group-containing unsaturated monomer in the specific copolymerization ratio has excellent solubility in an alkali developer,theseThe radiation-sensitive composition using a copolymer as a binder has very little undissolved material remaining after development with an alkali developer, and background stains, film residue, etc. in areas other than the portions forming pixels on the substrate In addition, the pixel obtained from the composition is not excessively dissolved in an alkali developer, has excellent adhesion to the substrate, and does not fall off the substrate. .
Carboxyl group-containing copolymer (B1) andThe weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of the carboxyl group-containing copolymer (b) by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 3,000 to 300,000, more preferably 5,000 to 100. , 000.
[0037]
In addition, an alkali-soluble polyester resinotherIt can also be used as an alkali-soluble resin.
As such a polyester resin, polylactic acid having a relatively low molecular weight is particularly preferable. The Mw of the polylactic acid is usually 3,000 to 300,000, preferably 5,000 to 100,000.
Also has a phenolic hydroxyl groupotherExamples of the alkali-soluble resin include (co) polymers of phenolic hydroxyl group-containing aromatic vinyl compounds and phenol novolac resins.
Examples of the phenolic hydroxyl group-containing aromatic vinyl compound include o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene, o-hydroxy-α-methylstyrene, m-hydroxy-α-methylstyrene, and p-hydroxy. -Α-methylstyrene and the like can be mentioned.
These phenolic hydroxyl group-containing aromatic vinyl compounds can be used alone or in admixture of two or more.
The phenolic hydroxyl group-containing aromatic vinyl compound can optionally be copolymerized with one or more other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers, such as the copolymerizable unsaturated monomer.
Examples of phenols used in the phenol novolac resin include o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 3,4 -Xylenol, 3,5-xylenol, 2,3,5-trimethylphenol, 3,4,5-trimethylphenol and the like. Examples of aldehydes include formaldehyde, trioxane, paraformaldehyde, benzaldehyde, and acetaldehyde. Propyl aldehyde, phenylacetaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde, isophthalaldehyde and the like.
These phenols and aldehydes can be used alone or in admixture of two or more.
[0038]
The Mw of the (co) polymer of the phenolic hydroxyl group-containing aromatic vinyl compound is preferably 1,000 to 150,000, more preferably 3,000 to 100,000, and the Mw of the phenol novolac resin is preferably It is 1,000-150,000, More preferably, it is 1,500-80,000.
BookIn the invention,otherThe alkali-soluble resins can be used alone or in admixture of two or more.
In the present invention,The usage-amount of alkali-soluble resin is 10-1,000 weight part normally with respect to 100 weight part of (A) coloring agents, Preferably it is 20-500 weight part. In this case, when the amount of the alkali-soluble resin used is less than 10 parts by weight, for example, the alkali developability may be deteriorated, or background staining or film residue may occur in a region other than the portion where the pixels are formed. When the amount exceeds 1,000 parts by weight, the colorant concentration relatively decreases, so that it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.
[0039]
(C) Multifunctional monomer
The polyfunctional monomer in the present invention comprises a monomer having two or more polymerizable ethylenically unsaturated bonds.
As such a multifunctional monomer, for example,
Diacrylates or dimethacrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; diacrylates or dimethacrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;
Polyacrylates or polymethacrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like and their dicarboxylic acid modified products;
Oligoacrylates or oligomethacrylates such as polyester, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, silicone resin, and spirane resin;
In addition to diacrylates or dimethacrylates of hydroxylated polymers at both ends, such as both ends hydroxypoly-1,3-butadiene, both ends hydroxypolyisoprene, and both ends hydroxypolycaprolactone,
Trisacryloyloxyethyl phosphate, trismethacryloyloxyethyl phosphate
Etc.
[0040]
Of these polyfunctional monomers, polyacrylates or polymethacrylates of polyhydric alcohols having a valence of 3 or more and their dicarboxylic acid-modified products are preferred. Specifically, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, represented by the following chemical formula (4) The compound represented (hereinafter referred to as “succinic acid-modified pentaerythritol triacrylate”). In particular, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and succinic acid-modified pentaerythritol triacrylate have high pixel strength and smoothness of the pixel surface. It is preferable in that it is excellent in that it is difficult to cause soiling and film residue in areas other than the area where pixels are formed.
[0041]
[Chemical 6]

[0042]
In this invention, a polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The usage-amount of a polyfunctional monomer is 5-500 weight part normally with respect to 100 weight part of (B) alkali-soluble resin, Preferably it is 20-300 weight part. In this case, when the amount of the polyfunctional monomer used is less than 5 parts by weight, the pixel strength or the smoothness of the pixel surface tends to be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 500 parts by weight, for example, alkali developability is reduced, There is a tendency that stains and film residue are likely to occur in regions other than the portion where pixels are formed.
[0043]
In the present invention, a part of the polyfunctional monomer can be replaced with a monofunctional monomer having one polymerizable ethylenically unsaturated bond.
Examples of the monofunctional monomer include carboxyl group-containing unsaturated monomers and copolymerizable unsaturated monomers exemplified for the carboxyl group-containing copolymer (b).
These monofunctional monomers can be used alone or in admixture of two or more.
The use ratio of the monofunctional monomer is usually 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less, based on the total of the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer.
[0044]
(D) Photopolymerization initiator
The photopolymerization initiator in the present invention isThe compound represented by the chemical formula (1) (hereinafter referred to as “photopolymerization initiator (1)”) and the compound represented by the chemical formula (2) (hereinafter referred to as “photopolymerization initiator (2)”). ) As an essential component,Active species capable of initiating polymerization of the (C) polyfunctional monomer can be generated by exposure to visible rays, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays, and the like.IngredientsThe
[0047]
In the chemical formula (1), R¹And R²As an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t- A butyl group is preferred, and a methyl group is particularly preferred.
In the chemical formula (2), R³, R⁴, R⁵And R⁶As an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t- A butyl group is preferable, and an ethyl group is particularly preferable.
[0048]
Examples of photopolymerization initiators other than the photopolymerization initiator (1) and photopolymerization initiator (2) (hereinafter referred to as “other photopolymerization initiators”) include biimidazole compounds and benzoin compounds. , Acetophenone compounds, α-diketone compounds, polynuclear quinone compounds, xanthone compounds, triazine compounds, and the like.
[0049]
As a specific example of the biimidazole compound,
2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole,
[0050]
2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole,
2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole
Etc.
[0051]
Specific examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin i-propyl ether, benzoin i-butyl ether, and methyl 2-benzoylbenzoate.
Specific examples of the acetophenone compound include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- (4-i-propylphenyl). 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2,2-dimethoxyacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, etc. Can do.
Specific examples of the α-diketone compound include diacetyl, dibenzoyl, methylbenzoyl formate, and the like.
Specific examples of the polynuclear quinone compound include anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, and the like.
Specific examples of the xanthone compound include xanthone, thioxanthone, and 2-chlorothioxanthone.
[0052]
Specific examples of the triazine compound include 1,3,5-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2-chlorophenyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (4-chlorophenyl) -s-triazine, 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2-methoxyphenyl) -s-triazine, 1,3-bis (Trichloromethyl) -5- (4-methoxyphenyl) -s-triazine, 2- (2-furylethylidene) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxystyryl)- 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 (4′-methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2-bromo-4-methylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 Examples include-(2-thiophenylethylidene) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, a compound represented by the following chemical formula (5), a compound represented by the following chemical formula (6), and the like. .
[0053]
[Chemical 9]

[0054]
Embedded image

[0055]
Furthermore, as other photopolymerization initiators other than those described above, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 4-azidobenzaldehyde, azidopyrene, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4 , 4-trimethylpentylphosphine oxide, N-phenylthioacridone, triphenylpyrylium perchlorate and the like can also be used.
[0056]
In the present invention,Photoinitiator (1), photoinitiator (2) and otherThe photopolymerization initiator isRespectivelyThese can be used alone or in admixture of two or more.
The photopolymerization initiator having the photopolymerization initiator (1) and the photopolymerization initiator (2) as essential components is a radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam or X-ray, particularly having a wavelength of 190 to 450 nm. A display panel that is highly sensitive to radiation in the range of 1, and can sufficiently cure the radiation-sensitive composition by exposure with a small amount of energy, and has a high luminance and a sufficient color reproduction range. Can do.
[0057]
In this invention, the usage-amount of a photoinitiator is 0.01-200 weight part normally with respect to 100 weight part of (C) polyfunctional monomers, Preferably it is 1-120 weight part, Especially preferably, it is. 1 to 100 parts by weight. In this case, if the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.01 parts by weight, curing by exposure becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a pixel array in which pixel patterns are arranged according to a predetermined arrangement, On the other hand, if the amount exceeds 200 parts by weight, the formed pixels may be easily removed from the substrate during development, or background contamination or film residue may easily occur on the unexposed portion of the substrate or on the light shielding layer. .
[0058]
In the present invention, the use ratio of the photopolymerization initiator (1) to the photopolymerization initiator (2) is usually 10; 90 to 99; 1, preferably 30:70 to 95: 5, particularly preferably. 50:50 to 95: 5. In this case, if the use ratio is less than 10:90, the pixel pattern tends to be enlarged and the resolution tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 99: 1, the curing reaction becomes insufficient, and the pixel pattern is missing during development. This may occur or the exposed area may be eroded during development.
The use ratio when other photopolymerization initiator is used in combination with photopolymerization initiator (1) and photopolymerization initiator (2) is as follows: photopolymerization initiator (1), photopolymerization initiator (2) and other light Preferably it is 80 weight% or less with respect to the sum total with a polymerization initiator, More preferably, it is 60 weight% or less, Most preferably, it is 40 weight% or less. In this case, if the use ratio of the other photopolymerization initiator exceeds 80% by weight, the brightness (Y) of the white balance may not be sufficiently increased depending on the type of the other photopolymerization initiator.
[0059]
Furthermore, in the present invention, one or more sensitizers, curing accelerators, polymer photocrosslinking / sensitizers, and the like can be used in combination with the photopolymerization initiator as necessary.
Examples of the sensitizer include 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2,5-bis (4-diethylaminobenzo). Col) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone and the like. These sensitizers can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the curing accelerator include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-4,6. -Chain transfer agents such as dimethylaminopyridine can be mentioned.
These curing accelerators can be used alone or in admixture of two or more.
The polymer photocrosslinking / sensitizer is a polymer compound having at least one functional group in the main chain and / or side chain that can act as a crosslinking agent and / or a sensitizer upon exposure, Examples thereof include condensates of 4-azidobenzaldehyde and polyvinyl alcohol, condensates of 4-azidobenzaldehyde and phenol novolac resin, (co) polymers of 4-acryloylphenyl cinnamate, 1,4-polybutadiene, Examples include 1,2-polybutadiene.
These polymer photocrosslinking / sensitizing agents can be used alone or in admixture of two or more.
The total amount of the sensitizer, curing accelerator and polymer photocrosslinking / sensitizer used is usually 300 parts by weight or less, preferably 200 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight of the photopolymerization initiator. Is 100 parts by weight or less.
[0060]
As a photoinitiator in this invention, photoinitiator (1) 50-95 weight%, photoinitiator (2) 5-50 weight%, biimidazole type compound 20 weight% or less, and a thiazole type hardening accelerator More preferably, it is composed of 10% by weight or less, particularly preferably 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholin-1-propan-1-one 50 to 95% by weight, 4,4′-bis ( Diethylamino) benzophenone 5-50% by weight, 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole 0-20% by weight and 2 -It consists of 0 to 10% by weight of mercaptobenzothiazole.
[0061]
Additive
The radiation-sensitive composition for a blue color filter of the present invention can contain various additives as necessary.
Examples of the additive include organic acids that have the effect of further improving the solubility of the radiation-sensitive composition in an alkaline developer and further suppressing the residual of undissolved material after development.
As such an organic acid, an aliphatic carboxylic acid or a phenyl group-containing carboxylic acid having a molecular weight of 1,000 or less is preferable.
Examples of the aliphatic carboxylic acid include
Monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethylacetic acid, enanthic acid, caprylic acid;
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassylic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid and other dicarboxylic acids;
Tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, and camphoric acid
Etc.
[0062]
Examples of the phenyl group-containing carboxylic acid include aromatic carboxylic acids in which a carboxyl group is directly bonded to a phenyl group, and carboxylic acids in which a carboxyl group is bonded to a phenyl group via a carbon chain. For example,
Aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelic acid, mesitylene acid;
Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid;
Trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, merophanic acid, pyromellitic acid,
Phenylacetic acid, hydroatropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenylsuccinic acid, atropic acid, cinnamic acid, cinnamylidene acid, coumaric acid, umberic acid
Etc.
[0063]
Among these organic acids, aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids such as malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, and phthalic acid are alkali-soluble and soluble in solvents described later. From the standpoint of preventing background contamination and film residue on the unexposed portion of the substrate and the light shielding layer.
The organic acids can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the organic acid used is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less based on the whole radiation-sensitive composition. In this case, when the amount of the organic acid used exceeds 10% by weight, the adhesion of the formed pixel to the substrate tends to be lowered.
[0064]
Examples of additives other than the organic acid include
Dispersing aids such as blue pigment derivatives and yellow pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives;
Fillers such as glass and alumina;
Polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol monoalkyl ethers, poly (fluoroalkyl acrylates);
Nonionic, cationic and anionic surfactants;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltri Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyl Adhesion promoters such as methyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane;
Antioxidants such as 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol;
UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones;
Anti-agglomeration agents such as sodium polyacrylate;
Thermal crosslinking agents such as epoxy compounds, melamine compounds, and bisazide compounds
Etc.
[0065]
solvent
The radiation-sensitive composition for blue color filters of the present invention is usually prepared as a liquid composition by mixing with a solvent when used.
As the solvent used for preparing the liquid composition, the components (A), (B), (C) and (D) and additive components blended as required are dispersed or dissolved, and these components As long as it has a suitable volatility without reacting with, it can be appropriately selected and used.
As such a solvent, for example,
Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether;
Ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-propyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-butyl ether acetate;
Diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether;
Propylene glycol monoalkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;
Alkyl lactates such as methyl 2-hydroxypropionate and ethyl 2-hydroxypropionate;
Ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, 2-hydroxy Methyl-3-methylbutanoate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, 4-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, i-acetate -Butyl, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-propyl butyrate, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-pyruvate Propyl, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, 2-oxobutene Other esters such as phosphate ethyl;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Carboxylic acid amides such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide
Etc.
These solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0066]
Further, together with the solvent, benzyl ethyl ether, di-n-hexyl ether, acetonyl acetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate Further, a high boiling point solvent such as diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, ethylene glycol monophenyl ether acetate can be used in combination.
These high boiling point solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0067]
Among the solvents, from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc., ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, n-acetate -Butyl, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, i-propyl butyrate, ethyl butyrate, n-butyl butyrate, ethyl pyruvate It is preferred, and as the high-boiling solvent γ- butyrolactone are preferable.
The usage-amount of a solvent is 100-10,000 weight part normally with respect to 100 weight part of (B) alkali-soluble resin, Preferably it is 500-5,000 weight part.
[0068]
Method for forming color filter
Next, using the radiation-sensitive composition for blue color filter of the first invention,2A method for forming the color filter of the invention will be described.
A light-shielding layer is formed so as to partition a portion for forming a pixel pattern on the surface of a transparent substrate, and (A) a radiation-sensitive composition containing a colorant containing a blue colorant as an essential component on the substrate. After applying the liquid composition, pre-baking is performed to evaporate the solvent and form a coating film. Next, after exposing the coating film through a photomask, development processing is performed with an alkaline developer, and unexposed portions of the coating film are dissolved and removed, and then post-baking is performed, whereby a pixel colored in blue is obtained. A pixel array arranged in a predetermined pattern is formed.
If necessary, using a liquid composition of each radiation-sensitive composition containing a colorant of another color (for example, red or green), in the same manner as described above, application of each liquid composition, pre-baking, Exposure, development processing, and post-baking are performed to form a pixel array of each color on the same substrate. The formation order of each pixel array of blue, red, or blue when forming the color filter can be arbitrarily determined.
[0069]
Examples of the transparent substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, norbornene-based ring-opening polymer or hydrogenated product thereof. it can. These transparent substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.
When applying the radiation sensitive composition for a color filter to a transparent substrate, an appropriate application method such as spin coating, cast coating, roll coating or the like can be employed. The coating thickness is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm, as the film thickness after drying.
Visible rays, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays and the like can be used as the radiation used when forming the color filter, but radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable. The amount of radiation exposure energy is preferably 10 to 10,000 J / m.²It is.
Examples of the alkaline developer include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-. An aqueous solution of undecene, 1,5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene or the like is preferable.
An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As the alkali development method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied, and the development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.
The color filter thus formed is particularly suitable for color image pickup tube elements, and is also useful for color liquid crystal display devices, color sensors and the like.
[0070]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The radiation-sensitive composition for blue color filter of the present invention isThe components (A), (B), (C) and (D)As an essential component, specific examples of particularly preferable compositions are as follows.C).
(BThe blue color filter wherein the component (C) contains at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and succinic acid-modified pentaerythritol triacrylate. Radiation sensitive composition.
(BThe component (D) is 2-methyl- (4′-methylthiophenyl) -2-morpholin-1-propan-1-one 50 to 95% by weight, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone 5 to 50% by weight 2,2′-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole 0-20% by weight and 2-mercaptobenzothiazole 0-10% by weight The radiation-sensitive composition for blue color filters as defined in (a) above.
(C(A) The component (A) contains a blue organic pigment or a mixture thereof with a purple organic pigment, particularly preferably C.I. Pigment Blue 15: 6 or a mixture thereof with C.I. Pigment Violet 23.Or(B) A radiation-sensitive composition for blue color filters.
[0071]
Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Comparative Example 1
As component (A), C.I. I. 80 parts by weight of Pigment Blue 15: 6, 50 parts by weight of a methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer (copolymerization weight ratio = 25/65/10, Mw = 55,000) as component (B), C) 40 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate as component, 40 parts by weight of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one as component (D), and ethylene glycol as solvent A liquid composition of a radiation sensitive composition was prepared by mixing 800 parts by weight of monoethyl ether acetate.
Next, silica (SiO2) which prevents elution of sodium ions on the surface²) After providing a light-shielding layer on the surface of the soda glass transparent substrate on which the film is formed so as to partition the portion where the pixel pattern is to be formed, the liquid composition is applied using a spin coater at 90 ° C. Pre-baking was performed for 2 minutes to form a coating film having a thickness of 2.0 μm.
Then, after cooling the substrate to room temperature, the coating film contains light having wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm through a photomask using a high-pressure mercury lamp, 1,000 J / m.²Exposed to UV light. Thereafter, the substrate is immersed in a 0.1 wt% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 25 ° C. for 1 minute for development treatment, washed with ultrapure water, air-dried, and further post-baked at 180 ° C. for 30 minutes. A pixel array in which a blue pixel pattern having a size of 20 μm × 20 μm on each side was formed was prepared.
For the obtained pixel, using a color analyzer (TC-1800M manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value in the CIE color system with a C light source and a 2-degree field of view ( When Y) was measured, (x, y, Y) = (0.139, 0.155, 18.9) was obtained, and Y <250y-18.5.
In addition, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is replaced by 80 parts by weight, and C.I. I. Pigment red 254 and C.I. I. Pigment red 177 and C.I. I. 60 parts by weight of a mixture with Pigment Yellow 139 (mixing ratio 85/10/5) was used. I. Pigment Green 36 and C.I. I. The blue pixel array was formed using a liquid composition of a radiation-sensitive composition prepared in the same manner as described above except that 100 parts by weight of a mixture with Pigment Yellow 150 (mixing ratio 70/30) was used. A red pixel array and a green pixel array were sequentially formed on the substrate to obtain a color filter in which each of the blue, red, and green pixel arrays was arranged on the same substrate.
The chromaticity coordinate values (x, y) and stimulus values (Y) of the red and green pixels used here are (x, y, Y) = (0.567, 0.305, 23.6), respectively. ) And (0.321, 0.543, 66.9).
Further, this color filter had an NTSC ratio of 44%, a white balance stimulus value (Y) of 36.5, and an insufficient luminance.
[0072]
【Example】
Example 1
As component (A), C.I. I. 80 parts by weight of Pigment Blue 15: 6, 50 parts by weight of a methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer (copolymerization weight ratio = 25/65/10, Mw = 55,000) as component (B), C) 40 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate as component, 20 parts by weight of 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propan-1-one and 4,4′-bis as component (D) A liquid composition of a radiation sensitive composition was prepared by mixing 20 parts by weight of (diethylamino) benzophenone and 800 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether acetate as a solvent.
Next, using this liquid composition, a pixel array in which a blue pixel pattern was formed was produced in the same manner as in Comparative Example 1. However, the film thickness was adjusted so that the chromaticity (x, y) in the CIE color system would be the same as in Comparative Example 1.
For the obtained pixel, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) in the CIE color system were measured in the same manner as in Comparative Example 1, and (x, y, Y) = (0. 139, 0.155, 20.8) and the relationship of Y> 250y-18.5 was satisfied.
Further, in the same manner as in Comparative Example 1, a color filter in which each blue, red, or green pixel array was arranged on the same substrate was obtained.
This color filter had an NTSC ratio of 44%, a white balance stimulus value (Y) of 37.1, and achieved high brightness.
[0073]
Example 2
As component (A), C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. 60 parts by weight of a mixture with Pigment Violet 23 (mixing ratio 80/20), methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer as component (B) (copolymerization weight ratio = 25/65/10, Mw = 55, 000) 50 parts by weight, (C) component 40 parts by weight dipentaerythritol pentaacrylate, (D) component 20 parts by weight 2-methyl- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-propan-1-one Was mixed with 10 parts by weight of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and 800 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether acetate as a solvent to prepare a liquid composition of a radiation sensitive composition.
Next, using this liquid composition, a pixel array in which a blue pixel pattern was formed was produced in the same manner as in Comparative Example 1. However, the film thickness was adjusted so that the chromaticity (x, y) in the CIE color system would be the same as in Comparative Example 1.
For the obtained pixel, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) in the CIE color system were measured in the same manner as in Comparative Example 1, and (x, y, Y) = (0. 139, 0.155, 21.9), and the relationship of Y> 250y-18.5 was satisfied.
Further, in the same manner as in Comparative Example 1, a color filter in which each blue, red, or green pixel array was arranged on the same substrate was obtained.
This color filter had an NTSC ratio of 44%, a white balance stimulus value (Y) of 37.5, and achieved high brightness.
[0074]
【The invention's effect】
The radiation-sensitive composition for a blue color filter of the present invention can provide a display panel having a high luminance and a sufficient color reproduction range.

Claims (2)

A radiation-sensitive composition for a blue color filter comprising (A) a colorant containing a blue colorant as an essential component, (B) an alkali-soluble resin, (C) a polyfunctional monomer, and (D) a photopolymerization initiator. (B) Alkali-soluble resin is methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / methyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / styrene / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer Polymer, methacrylic acid / methyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer, Methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polystyrene macromonomer copolymer, methacrylic acid / 2-hydroxyethyl methacrylate / benzyl methacrylate / polymethyl methacrylate macromonomer copolymer and methacrylic acid / succinic acid mono (2-acrylic acid) (Lyloxyethyl) / styrene / benzyl methacrylate / N-phenylmaleimide copolymer at least one selected from the group of (D) a photopolymerization initiator represented by the following chemical formula (1) and the following chemical formula The chromaticity coordinate value y and the stimulus value Y in the CIE color system of a pixel comprising the compound represented by (2) as an essential component and formed from the radiation-sensitive composition are expressed by the following formula (1): Radiation sensitive for blue color filters characterized by satisfying the relationship Linear composition.

In [Formula (1), R ¹ and R ² represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms independently of one another. ]

In [Formula (2) shows the R ^3, R ^4, R ⁵ and R ⁶ are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms independently of one another. ]

A color filter comprising a pixel formed from the radiation-sensitive composition for a blue color filter according to claim 1.