JP3638055B2 - Method for manufacturing low-resistance conductive film - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は半導体デバイスにおける電極や配線として用いられる低抵抗導電膜の作製方法に係り、特にガラス,プラスチック等からなる低耐熱性基板の上にスパッタリング法により形成される低抵抗導電膜の作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年の大画面ディスプレイの開発に伴い、ポリカーボネイト(PC)等のプラスチックからなる低耐熱性基板上に形成される透明電極(透明導電膜)として、より低抵抗で高透過率のものが要望されている。
【0003】
従来、この透明導電膜の形成方法としては、ITOターゲットを、スパッタレートの大きなアルゴン(Ar)ガス雰囲気中においてマグネトロンスパッタリングを行うことにより基板上にITO(Indium Tin Oxide,酸化インジウムすず) 膜を堆積させる方法が主流であった。
【0004】
この従来のスパッタリング法において、透明導電膜として低抵抗のものを作製するためには、基板の温度を200℃以上の高温にする必要があり、更に、低抵抗でしかも高透過率の透明導電膜を得るためには、ITO薄膜を堆積して形成したのち、酸素雰囲気中において300〜500℃の高温で熱処理(アニール)を施す必要があった。しかし、このように高温の熱処理を施すと、プラスチック等の低耐熱性の基板が軟化する虞れがあり好ましくない。
【0005】
また、LSI(Large Scale Integrated circuit) の金属配線に用いられるアルミニウム等の導電膜においても、より低抵抗のものが望まれている。従来、このような金属配線として用いられる導電膜も、上記透明導電膜と同様に、アルゴンガス雰囲気中においてマグネトロンスパッタリングを行うことにより基板上に堆積させて形成されるのが主流であった。
【0006】
しかし、この方法により形成されるアルミニウム等の導電膜は結晶粒径が小さいので、本来の導電率よりも小さい導電率の膜しか作製することができず、金属配線の低抵抗化は困難であった。
【0007】
これに対して、アルゴンガス雰囲気中のマグネトロンスパッタリングにより作製した導電膜に、エキシマレーザのような短波長のパルスレーザを照射して結晶粒径を大きくすることにより導電膜を低抵抗化する方法が考えられている。この方法では、レーザビームは導電膜において大部分吸収されるので、導電膜のみを局所的に加熱することができる。従って、基板の温度は低温に保ったままで導電膜に熱処理(アニール)を施すことができ、プラスチック等により形成された低耐熱性の基板を軟化させることなく、透明導電膜や金属配線の低抵抗化を図ることが可能である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
上述のようにスパッタリングにより導電膜を形成したのち、この導電膜に対してレーザビームを照射することにより導電膜の低抵抗化を図ることができるものの、従来の方法には次のような問題があった。すなわち、従来のアルゴンガス雰囲気中のマグネトロンスパッタリングにより作製した導電膜には、膜中にアルゴンが数10%含まれている。文献によると、アルゴンガスを用いたスパッタリング法により形成されたタンタルシリサイド(TaSi2 )膜の場合、膜中に入ったアルゴンを外部に放出させるために必要な熱処理温度は900℃以上であり、更にアルゴンを100%外部に放出させるためには1100℃以上の熱処理が必要である。従って、これから類推すると、スパッタリングにより形成されたITO膜やアルミニウム膜等の導電膜中のアルゴンを外部に放出させるためには、500℃以上の熱処理を施す必要がある。
【0009】
しかしながら、導電膜の結晶粒径を大きくするためにエキシマレーザ等の短波長のパルスレーザを照射すると、薄膜はパルス幅20〜30ns程度の極短時間に1400℃以上の高温に加熱されるため、アルゴンガスは放出されるものの、膜内部から突沸する状態となり薄膜を破壊してしまう現象が生じるという問題があった。
【0010】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、スパッタリング法により導電膜を形成したのち、導電膜にエネルギービームを照射して結晶化させる際に、膜の破壊が生ずることを防止しつつ低抵抗化を図ることができる低抵抗導電膜の作製方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る低抵抗導電膜の作製方法は、低耐熱性の基板をその軟化温度よりも低い温度に設定すると共に、アルゴンより原子半径が小さく、原子量の小さな希ガス元素の雰囲気中において導電体ターゲットをスパッタリングすることにより低耐熱性の基板上に導電膜を形成する工程と、基板上に形成された導電膜にエネルギービームを照射して熱処理を施す工程とを含むものである。
【0012】
本発明による方法は、スパッタガスとしてアルゴンガスを用いた従来のスパッタリング法により導電膜を作製したとき、成膜中に膜内に入ったアルゴンが200℃程度の熱処理によって外部に放出されないのは、主としてアルゴンの原子半径(0.144nm)と原子量(39.948)が大きいことによるものと考え、スパッタガスとしてアルゴンよりも原子半径が小さく、かつ原子量が小さくて軽い希ガスの元素のガスを用いることにより、成膜中に膜内に入ったガス元素を低温の熱処理によって外部に容易に放出させようとするものである。
【0013】
すなわち、本発明の低抵抗導電膜の作製方法では、アルゴンよりも原子半径の小さな希ガス雰囲気中でスパッタリングが行われ、軟化温度よりも低い温度に設定された低耐熱性の基板上に導電膜が形成される。続いて、基板上に形成された導電膜にエネルギービームが照射され極短時間に結晶化を促進して導電膜の低抵抗化が図られる。このエネルギービームの照射時において、成膜中に導電膜内に入った希ガスはアルゴンよりも原子半径が小さく軽いため膜内から外部に容易に放出される。これにより希ガスが突沸して導電膜を破壊する虞れがなくなる。
【0014】
アルゴンよりも原子半径が小さく、軽い希ガスの元素としてはヘリウム(He)およびネオン(Ne)を挙げることができる。このうちヘリウムは原子半径(0.095nm)と原子量(4.002)が極めて小さく、膜から容易に放出されるため、特に本発明に好適である。
【0015】
低耐熱性の基板としては、例えば軟化温度が200℃程度以下の基板であり、具体的には例えばポリカーボネイト(PC)等のプラスチックからなる基板が用いられる。この基板上には、基板と導電膜との間に、エネルギービーム照射時における基板の発熱を防止するためのバッファ層を形成することが好ましい。
【0016】
また、エネルギービームとしては、導電膜が吸収する波長のビーム例えばレーザビームが用いられ、特にエキシマレーザによるパルスレーザビームを用いることが好ましい。エキシマレーザとしては、XeClエキシマレーザによるパルスレーザビーム(波長308nm)やXeFエキシマレーザによるパルスレーザビーム(波長350nm)などが用いられる。
【0017】
導電体ターゲットは例えばITO(Indium Tin Oxide),酸化スズ(SnO2 ),三酸化タングステン(WO3 ),酸化亜鉛(ZnO)等の酸化物からなる透明導電体材料やアルミニウム(Al),銅(Cu),金(Au)等の金属からなる不透明導電体材料が用いられる。
【0018】
【実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。なお、ここでは、低耐熱性基板の上に形成される導電膜として透明導電膜(ITO膜)を用い、このITO膜の低抵抗化を例として説明する。
【0019】
図1(a)〜(c)は本発明の一実施の形態に係るITO膜の作製工程を表すものである。この方法は、まず、同図(a)に示したように例えばポリカーボネイト(PC)からなる低耐熱性基板10を用意し、この低耐熱性基板10上に例えばCVD(Chemical Vapor Deposition:化学的気相成長 )法により例えば膜厚100nmの窒化シリコン膜(SiN)11を形成する。続いて、この窒化シリコン膜11上に例えば同じくCVD法により例えば膜厚200nmの二酸化シリコン膜(SiO2 )12を形成する。これら窒化シリコン膜12および二酸化シリコン膜13からなる積層膜はバッファ層を構成しており、後述のレーザビーム照射工程においてレーザによる発熱が低耐熱性基板10に伝わることを防止するものである。
【0020】
このように窒化シリコン膜11および二酸化シリコン膜12からなるバッファ層を形成したのち、次に、低耐熱性基板10をこの基板が軟化しない程度の温度(室温から200℃以下)に保ちながら同図(b)に示したように、アルゴンより原子半径の小さな希ガス、例えばヘリウム(He)雰囲気中においてITO(Indium Tin Oxide)をターゲットとしたマグネトロンスパッタリングを行い、二酸化シリコン膜12上に膜厚100〜200nm程度の薄いITO膜13を形成する。ここで、ヘリウムのガス圧は例えば3mTorr、スパッタレイトは例えば6nm/分とする。
【0021】
ITO膜13を形成したのち、同図(c)に示したように、このITO膜13に対してXeClエキシマレーザによるレーザビーム(波長308nm,エネルギー50〜190mJ/cm2 ,パルス幅30ns)14を照射して熱処理(アニール)を施すことにより結晶化させる。このエキシマレーザビームの照射は多段階照射とすることにより結晶化を促進させることができる。
【0022】
図2および図3はそれぞれこのエキシマレーザビームのエネルギー量とITO膜13のシート抵抗値の変化との関係を表す特性図である。ここで、図2は低耐熱性基板10を室温に保った状態でスパッタリングを行った場合、一方、図3は低耐熱性基板10を120℃に保った状態でスパッタリングを行った場合の抵抗変化をそれぞれ表すものである。これらの図からも明らかなように、低耐熱性基板10を室温に保った状態でスパッタリングを行った場合にはレーザビーム照射前には4×106 Ω/□であったシート抵抗が2×103 Ω/□へと低下し、また低耐熱性基板10を120℃に保った状態でスパッタリングを行った場合にはレーザ照射前には4×105 Ω/□であったシート抵抗が9×102 Ω/□へと大幅に低下している。これはエキシマレーザビームの照射前と照射後のREED(Reflective High Energy Electron Diffraction;反射高速電子線回折) 法による測定の結果、エキシマレーザを照射した後のITO膜13の結晶性が向上していることから、これによりシート抵抗が低下したものと考えられる。
【0023】
図4はレーザビームの各波長に対するITO膜13の光透過率の変化状態を、レーザビーム照射前と照射後とを対比して表すものである。ここで、四角印はレーザ照射前の光透過率、丸印はレーザ照射後の光透過率を示している。この図からも明らかなように、エキシマレーザを照射した後も光透過率が低下していないことかわかる。また、エキシマレーザを照射したときにはITO膜13からヘリウムが容易に放出され、従って膜が破壊されることがなかった。
【0024】
このように本実施の形態では、アルゴンよりも原子半径が小さく、軽いヘリウム(He)ガス雰囲気中においてスパッタリングを行うことによりITO膜13を作製し、次いでエキシマレーザビーム14を照射して結晶化させるようにしたので、レーザビーム照射時にITO膜13から希ガス(ヘリウム)が突沸することによる膜破壊を伴わないで、しかも基板10を高温に加熱することなく、低抵抗で高透過率の導電膜を作製することができることがわかった。
【0025】
上記実施の形態では導電膜として透明導電膜(ITO膜13)を作製するようにしたが、LSI配線に用いられるアルミニウム膜等の金属薄膜においても、ヘリウム(He)ガス雰囲気中においてスパッタリングを行うことにより薄膜を作製し、次いでエキシマレーザを照射して熱処理(アニール)を行うことにより、同じく膜破壊を伴わないで、低抵抗で高透過率の薄膜を作製することができることは容易に想像できる。
【0026】
なお、本実施の形態による方法では、レーザビームの照射前に導電膜をパターニングし、そののちレーザビームを照射して低抵抗化することが可能である。この場合は、エッチングしやすい条件(すなわち、シート抵抗が高い状態)でパターニングできるので、製造に必要なマスクを少なくすることができ、製造プロセスを簡略化することができる。
【0027】
以上実施の形態を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態に限定するものではなく、種々変形可能である。例えば、上記実施の形態においては、基板材料としてプラスチックを用いたものについて説明したが、ガラス等その他の材質を用いるようにしてもよく、この場合にはスパッタリング時における基板温度はその材質に合わせて軟化しない程度の温度に設定すればよい。
【0028】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の低抵抗導電膜の作製方法によれば、従来用いられていたアルゴンガスの代わりに、このアルゴンガスよりも原子半径が小さく、軽い希ガス、特にヘリウムガスを用いてスパッタリングを行うことにより導電膜を形成し、この導電膜にエネルギービームを照射して熱処理を施すようにしたので、ビーム照射時に希ガスを容易に放出することができ、膜破壊を生ずることなく、かつ基板温度を上げることなく極短時間に結晶化を促進して低抵抗の導電膜を作製することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態に係るITO膜の作製方法を説明するための工程毎の断面図である。
【図2】基板を室温に保った状態でのスパッタリングによりITO膜を形成した場合のエキシマレーザの照射エネルギー量とシート抵抗値の変化状態との関係を表す特性図である。
【図3】基板を120℃の温度に保った状態でのスパッタリングによりITO膜を形成した場合のエキシマレーザの照射エネルギー量とシート抵抗値の変化状態との関係を表す特性図である。
【図4】図1の方法により作製されたITO膜のエキシマレーザ照射前と照射後でのビーム波長に対する光透過率の関係を表す特性図である。
【符号の説明】
10…低耐熱性基板、11…窒化シリコン膜、12…二酸化シリコン膜、13…ITO膜(導電膜)、14…エキシマレーザビーム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a low-resistance conductive film used as an electrode or wiring in a semiconductor device, and more particularly to a method for manufacturing a low-resistance conductive film formed by sputtering on a low heat-resistant substrate made of glass, plastic, or the like. .
[0002]
[Prior art]
With the development of large-screen displays in recent years, a transparent electrode (transparent conductive film) formed on a low heat-resistant substrate made of plastic such as polycarbonate (PC) has been demanded to have lower resistance and higher transmittance. Yes.
[0003]
Conventionally, as a method for forming this transparent conductive film, an ITO (Indium Tin Oxide) film is deposited on a substrate by performing magnetron sputtering with an ITO target in an argon (Ar) gas atmosphere having a high sputtering rate. The method of making it the mainstream.
[0004]
In this conventional sputtering method, in order to produce a transparent conductive film having a low resistance, it is necessary to set the temperature of the substrate to a high temperature of 200 ° C. or higher. Further, the transparent conductive film has a low resistance and a high transmittance. In order to obtain the above, it was necessary to heat-treat (anneal) at a high temperature of 300 to 500 ° C. in an oxygen atmosphere after depositing and forming an ITO thin film. However, such high-temperature heat treatment is not preferable because a low heat-resistant substrate such as plastic may be softened.
[0005]
Further, a conductive film made of aluminum or the like used for LSI (Large Scale Integrated circuit) metal wiring is desired to have a lower resistance. Conventionally, the conductive film used as such a metal wiring has been mainly formed by being deposited on a substrate by performing magnetron sputtering in an argon gas atmosphere, like the transparent conductive film.
[0006]
However, since the conductive film such as aluminum formed by this method has a small crystal grain size, only a film having a conductivity smaller than the original conductivity can be produced, and it is difficult to reduce the resistance of the metal wiring. It was.
[0007]
In contrast, there is a method for reducing the resistance of a conductive film by increasing the crystal grain size by irradiating a conductive film produced by magnetron sputtering in an argon gas atmosphere with a short-wavelength pulse laser such as an excimer laser. It is considered. In this method, since the laser beam is mostly absorbed in the conductive film, only the conductive film can be locally heated. Therefore, heat treatment (annealing) can be performed on the conductive film while keeping the substrate temperature low, and the low resistance of the transparent conductive film and metal wiring can be achieved without softening the low heat resistant substrate formed of plastic or the like. Can be achieved.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Although the conductive film is formed by sputtering as described above, the conductive film can be lowered by irradiating the conductive film with a laser beam. However, the conventional method has the following problems. there were. That is, a conventional conductive film manufactured by magnetron sputtering in an argon gas atmosphere contains several tens of percent of argon in the film. According to the literature, in the case of a tantalum silicide (TaSi 2 ) film formed by a sputtering method using argon gas, the heat treatment temperature necessary for releasing the argon contained in the film to the outside is 900 ° C. or more, and In order to release
[0009]
However, when a short-wavelength pulse laser such as an excimer laser is irradiated to increase the crystal grain size of the conductive film, the thin film is heated to a high temperature of 1400 ° C. or higher in a very short time with a pulse width of about 20 to 30 ns. Although argon gas is released, there is a problem that a phenomenon occurs in which the thin film is destroyed due to bumping from the inside of the film.
[0010]
The present invention has been made in view of such problems, and the purpose of the present invention is to form a film when the conductive film is crystallized by irradiation with an energy beam after the conductive film is formed by sputtering. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a low-resistance conductive film that can reduce the resistance while preventing it.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The method for producing a low-resistance conductive film according to the present invention sets a low heat-resistant substrate to a temperature lower than its softening temperature, and has a conductor in an atmosphere of a rare gas element having an atomic radius smaller than that of argon and a small atomic weight. The method includes a step of forming a conductive film on a low heat resistant substrate by sputtering a target, and a step of performing heat treatment by irradiating the conductive film formed on the substrate with an energy beam.
[0012]
In the method according to the present invention, when a conductive film is produced by a conventional sputtering method using argon gas as a sputtering gas, argon that has entered the film during film formation is not released to the outside by heat treatment at about 200 ° C. It is thought that this is mainly due to the large atomic radius (0.144 nm) and atomic weight (39.948) of argon, and a rare gas element gas having a smaller atomic radius and smaller atomic weight than argon is used as a sputtering gas. Thus, the gas element that has entered the film during film formation is easily released to the outside by low-temperature heat treatment.
[0013]
That is, in the method for producing a low resistance conductive film of the present invention, sputtering is performed in a rare gas atmosphere having an atomic radius smaller than that of argon, and the conductive film is formed on a low heat resistant substrate set to a temperature lower than the softening temperature. Is formed. Subsequently, the conductive film formed on the substrate is irradiated with an energy beam to promote crystallization in a very short time, thereby reducing the resistance of the conductive film. At the time of irradiation with this energy beam, a rare gas that has entered the conductive film during film formation has a smaller atomic radius than argon and is easily released from the inside of the film. As a result, there is no possibility of the rare gas bumping and destroying the conductive film.
[0014]
Helium (He) and neon (Ne) can be given as elements of a light rare gas having an atomic radius smaller than that of argon. Among these, helium is particularly suitable for the present invention because helium has an extremely small atomic radius (0.095 nm) and atomic weight (4.002) and is easily released from the film.
[0015]
As the low heat resistant substrate, for example, a substrate having a softening temperature of about 200 ° C. or less, specifically, a substrate made of plastic such as polycarbonate (PC) is used. On this substrate, it is preferable to form a buffer layer between the substrate and the conductive film for preventing heat generation of the substrate during energy beam irradiation.
[0016]
Further, as the energy beam, a beam having a wavelength that is absorbed by the conductive film, for example, a laser beam is used, and a pulsed laser beam using an excimer laser is particularly preferable. As the excimer laser, a pulse laser beam (wavelength 308 nm) using an XeCl excimer laser, a pulse laser beam (wavelength 350 nm) using an XeF excimer laser, or the like is used.
[0017]
The conductor target is, for example, a transparent conductor material made of an oxide such as ITO (Indium Tin Oxide), tin oxide (SnO 2 ), tungsten trioxide (WO 3 ), zinc oxide (ZnO), aluminum (Al), copper ( An opaque conductor material made of a metal such as Cu) or gold (Au) is used.
[0018]
Embodiment
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Here, a transparent conductive film (ITO film) is used as the conductive film formed on the low heat-resistant substrate, and the resistance reduction of the ITO film will be described as an example.
[0019]
FIGS. 1A to 1C show an ITO film manufacturing process according to an embodiment of the present invention. In this method, first, a low heat
[0020]
After the buffer layer composed of the
[0021]
After the
[0022]
2 and 3 are characteristic diagrams showing the relationship between the energy amount of the excimer laser beam and the change in the sheet resistance value of the
[0023]
FIG. 4 shows a change state of the light transmittance of the
[0024]
As described above, in this embodiment, the
[0025]
In the above embodiment, a transparent conductive film (ITO film 13) is produced as a conductive film. However, sputtering is performed in a helium (He) gas atmosphere even for a metal thin film such as an aluminum film used for LSI wiring. It can be easily imagined that a thin film having a low resistance and a high transmittance can be produced without causing film breakage by performing a heat treatment (annealing) by irradiating an excimer laser and then performing an annealing process.
[0026]
Note that in the method according to this embodiment mode, the conductive film can be patterned before laser beam irradiation, and then the resistance can be reduced by laser beam irradiation. In this case, since patterning can be performed under conditions that facilitate etching (that is, a state in which the sheet resistance is high), masks necessary for manufacturing can be reduced, and the manufacturing process can be simplified.
[0027]
Although the present invention has been described with reference to the embodiment, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made. For example, in the above embodiment, the plastic material is used as the substrate material. However, other materials such as glass may be used. In this case, the substrate temperature during sputtering is adjusted to the material. What is necessary is just to set to the temperature which is not softened.
[0028]
【The invention's effect】
As described above, according to the method for producing a low-resistance conductive film of the present invention, instead of the conventionally used argon gas, a light noble gas, particularly helium gas, having a smaller atomic radius than this argon gas is used. Since the conductive film was formed by sputtering and the conductive film was irradiated with an energy beam and subjected to heat treatment, a rare gas could be easily released at the time of beam irradiation, without causing film breakdown. In addition, it is possible to produce a low-resistance conductive film by promoting crystallization in a very short time without raising the substrate temperature.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view for each step for explaining a method for producing an ITO film according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the amount of excimer laser irradiation energy and the state of change in sheet resistance when an ITO film is formed by sputtering with the substrate kept at room temperature.
FIG. 3 is a characteristic diagram showing the relationship between the amount of excimer laser irradiation energy and the state of change in sheet resistance when an ITO film is formed by sputtering with the substrate kept at a temperature of 120 ° C. FIG.
4 is a characteristic diagram showing the relationship of light transmittance with respect to the beam wavelength before and after excimer laser irradiation of an ITO film manufactured by the method of FIG. 1; FIG.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記基板上に形成された導電膜にエネルギービームを照射して熱処理を施す工程と
を含むことを特徴とする低抵抗導電膜の作製方法。The low heat resistant substrate is set at a temperature lower than its softening temperature, and the conductor target is sputtered in an atmosphere of a rare gas element having an atomic radius smaller than that of argon and a small atomic weight. Forming a conductive film on the substrate;
And a step of performing heat treatment by irradiating the conductive film formed on the substrate with an energy beam.
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