JP3708229B2 - Hair treatment composition - Google Patents

Description

【０００９】
〔式中、Ｘ及びＹは同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜１４の芳香環基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜７のオキサシクロアルキル基又は-(AO)_m-(BO)_n-D-E（Ａ及びＢは同一又は異なって、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｄは結合手、-CO-、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基又はフェニレン基若しくはベンジレン基を示し、Ｅは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基若しくはナフチル基、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を示し、ｍ及びｎは同一又は異なって、０〜６の数を示す）を示し、Ｚ¹ 及びＺ² は水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数６〜１４の芳香環基、炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜７のオキサシクロアルキル基又は-(AO)_m-(BO)_n-D-E（Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を示す）又はグアニジノ基を示す。
ただし、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹ 及びＺ² が同時に水素原子となることはない。
また、Ｄにおけるアルキレン基が有していてもよい置換基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基及びハロゲン原子から選ばれ、
Ｅにおけるフェニル基及びナフチル基が有していてもよい置換基は、炭素数１〜５のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボン酸残基（炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のハロゲン化アルキル又はアラルキル基でエステル型となっていてもよい）、カルバモイル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアラルキル基及び炭素数１〜５のアルコキシ基から選ばれる。〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩０．１〜３０重量％
を含有する毛髪処理剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（Ａ）のケラチン還元性物質としては、毛髪の構造タンパク質であるケラチンに対し還元能を有する化合物であればいずれでも良く、例えばチオグリコール酸、チオグリコール酸誘導体、チオグリコール酸又はチオグリコール酸誘導体の塩、システイン、システイン誘導体、システイン又はシステイン誘導体の塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、下記一般式（２）
【００１１】
【化３】

【００１２】
（式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はR^a -O-R^b （Ｒ^a 及びＲ^b は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）を示す）
で表わされるチオグリセリルアルキルエーテル、その誘導体及びそれらの塩、下記一般式（３）
【００１３】
【化４】

【００１４】
（式中、ｐは０〜５の数を示し、ｑは０〜３の数を示し、ｒは２〜５の数を示す。但し、ｐとｑとが同時に０であることはない）
で表わされるメルカプトアルキルアミド、その誘導体及びそれらの塩等が挙げられる。
【００１５】
これらの還元性物質のうち、特に好ましいものの例としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸のグリセリルエステル、Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、Ｎ−アシルシステイン、これらシステイン類のアンモニウム塩、４級アンモニウム塩及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、エトキシヒドロキシプロパンチオール、エトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、メトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、イソプロポキシエトキシヒドロキシプロパンチオール等のチオグリセリルアルキルエーテル、メルカプトエチルプロパナミド、メルカプトエチルグルコンアミドなどが挙げられる。
【００１６】
成分（Ａ）のケラチン還元性物質は１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に１〜２０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に３〜２０％配合すると、充分な還元が行えるとともに、皮膚や毛髪に損傷を与えることがなく好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｂ）のグアニジン誘導体は前記一般式（１）で表わされるものである。式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹ 及びＺ² で示されるもののうち、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのうち、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ−メチルエチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル基が好ましい。
【００１８】
芳香環基としては、例えば炭素数６〜１４の芳香環基が挙げられ、特に炭素数６〜１０の芳香環基が好ましい。芳香環基の具体例としては、フェニル、ペンタレニル、インデニル、ナフチル、アズレニル、ヘプタレニル、ビフェニレニル、インダセニル、アセナフテニル、フルオレニル、ペンタレニル、フェナントリル、アントリル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。
【００１９】
アラルキル基としては、炭素数７〜１２のアラルキル基が挙げられ、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。これらのうち、特にベンジル基が好ましい。
【００２０】
シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられ、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプチル、ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基等が挙げられる。これらのうち、特にシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基が好ましい。
【００２１】
オキサシクロアルキル基としては、炭素数２〜７のオキサシクロアルキル基が挙げられ、例えばオキサシクロプロピル、オキサシクロブチル、オキサシクロペンチル、オキサシクロヘキシル、オキサシクロヘプチル基等が挙げられる。これらのうち、特にオキサシクロペンチル、オキサシクロヘキシル基が好ましい。
【００２２】
これらの直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、芳香環基、アラルキル基、シクロアルキル基又はオキサシクロアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ヒドロキシル基、直鎖、分岐鎖若しくは環状（シクロアルキル）の炭化水素基、-OR、-COOH、-COOR、-OCOR、-R′-COOH、-SO₃H又は-OPO₃H₂（Ｒは直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ′は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す）等が挙げられる。
【００２３】
ここで、Ｒで示されるアルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｌ−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、特にメチル、エチル、イソプロピル基が好ましい。
また、Ｒ′で示されるアルキレン基としては、炭素数１〜８の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキレン基が挙げられ、特に炭素数１〜６のものが好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピレン基等が挙げられ、特にメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基，シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２４】
更に、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹ 及びＺ² で示されるもののうち、-(AO)_m-(BO)_n-D-Eにおいて、Ａ及びＢで示されるアルキレン基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２〜６のもの、特に炭素数２〜４のものが好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピレン基等が挙げられるが、この中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が特に好ましい。
【００２５】
Ｄで示される炭素数１〜１２のアルキレン基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、炭素数２〜８のもの、特に炭素数４〜６のものが好ましく、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、プロピレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。これらのアルキレン基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。また、Ｄで示される２価の芳香族置換基としては、例えばフェニレン基、ベンジレン基等が挙げられる。
Ｅで示される低級アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、その具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等が挙げられるが、低級アルキル基としてはメチル基が特に好ましい。Ｅで示されるアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等の炭素数７〜１２のものが挙げられる。また、Ｅで示されるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、これらのアリール基の置換基としては、メチル基のような低級アルキル基で置換されていてもよいアミノ基；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシル基；低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル又はアラルキル基でエステル型となっていてもよいカルボン酸残基；カルバモイル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基などを挙げることができる。
【００２６】
ｍは０〜６の数であるが、０〜４が特に好ましい。ｎは０〜６の数であるが０〜４が特に好ましい。
【００２７】
かかるグアニジン誘導体の具体例としては、以下のものが挙げられる。
メチルグアニジン、エチルグアニジン、ｎ−プロピルグアニジン、イソプロピルグアニジン、ｎ−ブチルグアニジン、（２−メチルプロピル）グアニジン、ｔ−ブチルグアニジン、ｎ−ペンチルグアニジン、ｎ−ヘキシルグアニジン、ｎ−オクチルグアニジン、（２−エチルヘキシル）グアニジン、ｎ−デシルグアニジン、ｎ−ドデシルグアニジン、（２−ヒドロキシエチル）グアニジン、（３−ヒドロキシプロピル）グアニジン、（２−ヒドロキシプロピル）グアニジン、（４−ヒドロキシブチル）グアニジン、（５−ヒドロキシペンチル）グアニジン、（６−ヒドロキシヘキシル）グアニジン、（１−ヒドロキシメチルペンチル）グアニジン、（２−メトキシエチル）グアニジン、（２−エトキシエチル）グアニジン、（３−メトキシプロピル）グアニジン、（３−エトキシプロピル）グアニジン、（３−プロピルオキシプロピル）グアニジン、（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、（３−ペンチルオキシプロピル）グアニジン、（３−ヘキシルオキシプロピル）グアニジン、グアニジノ酢酸、３−グアニジノプロパン酸、４−グアニジノブタン酸、５−グアニジノペンタン酸、６−グアニジノヘキサン酸、グアニジノ酢酸メチル、グアニジノ酢酸エチル、グアニジノ酢酸プロピル、３−グアニジノプロパン酸メチル、３−グアニジノプロパン酸エチル、３−グアニジノプロパン酸イソプロピル、４−グアニジノブタン酸メチル、４−グアニジノブタン酸エチル、５−グアニジノペンタン酸メチル、５−グアニジノペンタン酸エチル、６−グアニジノヘキサン酸メチル、６−グアニジノヘキサン酸エチル、６−グアニジノヘキサン酸イソプロピル、
【００２８】
フェニルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノ安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノ安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノ安息香酸エチル、酢酸ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニル、プロパン酸ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニル酢酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニルプロパン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニルブタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニルペンタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノフェニルヘキサン酸、ベンジルグアニジン、フェネチルグアニジン、ナフチルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシベンジルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンジルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシベンジルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシベンジルグアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノメチル安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノメチル安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノメチル安息香酸エチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−グアニジノメチル安息香酸イソプロピル、
【００２９】
シクロペンチルグアニジン、シクロヘキシルグアニジン、シクロヘキシルメチルグアニジン、４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−グアニジノシクロヘキサンカルボン酸、３−グアニジノシクロヘキサンカルボン酸、４−グアニジノシクロヘキサンカルボン酸、２−グアニジノシクロヘキサンカルボン酸メチル、２−グアニジノシクロヘキサンカルボン酸エチル、４−オキサシクロヘキシルグアニジン、グルコピラノシルグアニジン、デオキシグアニジノイノシトール、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグアニジン、２−〔２−（２−ヒドロキシ）エトキシ〕エチルグアニジン、２−（２−メトキシエトキシ）エチルグアニジン、２−（２−エトキシエトキシ）エチルグアニジン、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、２−〔２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチルグアニジン、２−グアニジノエタンスルホン酸、３−グアニジノプロパンスルホン酸、４−グアニジノブタンスルホン酸、５−グアニジノペンタンスルホン酸、６−グアニジノヘキサンスルホン酸、３−グアニジノ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、リン酸二水素２−グアニジノエチル、リン酸二水素３−グアニジノプロピル、リン酸二水素４−グアニジノブチル、リン酸二水素５−グアニジノペンチル、リン酸二水素６−グアニジノヘキシル、
【００３０】
ビグアニド（グアニルグアニジン）、１−メチルビグアニド、１−エチルビグアニド、１−ｎ−プロピルビグアニド、１−イソプロピルビグアニド、１−ｎ−ブチルビグアニド、１−（２−メチルプロピル）ビグアニド、１−ｔ−ブチルビグアニド、１−ｎ−ペンチルビグアニド、１−ｎ−ヘキシルビグアニド、１−ｎ−オクチルビグアニド、１−（２−エチルヘキシル）ビグアニド、１−ｎ−デシルビグアニド、１−ｎ−ドデシルビグアニド、１−（２−ヒドロキシエチル）ビグアニド、１−（３−ヒドロキシプロピル）ビグアニド、１−（２−ヒドロキシプロピル）ビグアニド、１−（４−ヒドロキシブチル）ビグアニド、１−（５−ヒドロキシペンチル）ビグアニド、１−（６−ヒドロキシヘキシル）ビグアニド、１−（１−ヒドロキシメチルペンチル）ビグアニド、１−（２−メトキシエチル）ビグアニド、１−（２−エトキシエチル）ビグアニド、１−（３−メトキシプロピル）ビグアニド、１−（３−エトキシプロピル）ビグアニド、１−（３−プロピルオキシプロピル）ビグアニド、１−（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、１−（３−ペンチルオキシプロピル）ビグアニド、１−（３−ヘキシルオキシプロピル）ビグアニド、１−フェニルビグアニド、１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）ビグアニド、１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）ビグアニド、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニルビグアニド、ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニルビグアニド、１−ベンジルビグアニド、１−シクロペンチルビグアニド、１−シクロヘキシルビグアニド、１−４−オキサシクロヘキシルビグアニド、１−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕ビグアニド、１−〔２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕ビグアニド、
【００３１】
１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、１，１−ジ−ｎ−プロピルグアニジン、１，１−ジ−イソプロピルグアニジン、１，１−ジ−ｎ−ブチルグアニジン、１，１−ビス（２−メチルプロピル）グアニジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルグアニジン、１，１−ジ−ｎ−ペンチルグアニジン、１，１−ビス（２−エチルヘキシル）グアニジン、１，１−ジ−ｎ−ヘキシルグアニジン、１，１−ジオクチルグアニジン、１，１−ジ−ｎ−デシルグアニジン、１，１−ジ−ｎ−ドデシルグアニジン、１−メチル−１−エチルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−プロピルグアニジン、１−メチル−１−イソプロピルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−ブチルグアニジン、１−メチル−１−（２−メチルプロピル）グアニジン、１−メチル−１−ｔ−ブチルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−ペンチルグアニジン、１−メチル−１−（２−エチルヘキシル）グアニジン、１−メチル−１−ｎ−ヘキシルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−オクチルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−デシルグアニジン、１−メチル−１−ｎ−ドデシルグアニジン、
【００３２】
１，１−ビス（２−ヒドロキシエチル）グアニジン、１，１−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（２−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（４−ヒドロキシブチル）グアニジン、１，１−ビス（５−ヒドロキシペンチル）グアニジン、１，１−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）グアニジン、１，１−ビス（１−ヒドロキシメチルペンチル）グアニジン、１−メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）グアニジン、１−メチル−（３−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（４−ヒドロキシブチル）グアニジン、１−メチル−１−（５−ヒドロキシペンチル）グアニジン、１−メチル−１−（６−ヒドロキシヘキシル）グアニジン、１−メチル−１−（１−ヒドロキシメチルペンチル）グアニジン、１，１−ビス（２−メトキシエチル）グアニジン、１，１−ビス（２−エトキシエチル）グアニジン、１，１−ビス（３−メトキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（３−エトキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（３−プロピルオキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（３−ペンチルオキシプロピル）グアニジン、１，１−ビス（３−ヘキシルオキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（２−メトキシエチル）グアニジン、１−メチル−１−（２−エトキシエチル）グアニジン、１−メチル−１−（３−メトキシプロピル）グアニジン、１−メチル−（３−エトキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（３−プロピルオキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（３−ペンチルオキシプロピル）グアニジン、１−メチル−１−（３−ヘキシルオキシプロピル）グアニジン、
【００３３】
１−メチルグアニジノ酢酸、３−（１−メチルグアニジノ）プロパン酸、４−（１−メチルグアニジノ）ブタン酸、５−（１−メチルグアニジノ）ペンタン酸、６−（１−メチルグアニジノ）ヘキサン酸、１−メチルグアニジノ酢酸メチル、１−メチルグアニジノ酢酸エチル、１−メチルグアニジノ酢酸プロピル、３−（１−メチルグアニジノ）プロパン酸メチル、３−（１−メチルグアニジノ）プロパン酸エチル、３−（１−メチルグアニジノ）プロパン酸プロピル、３−（１−メチルグアニジノ）プロパン酸イソプロピル、４−（１−メチルグアニジノ）ブタン酸メチル、５−（１−メチルグアニジノ）ペンタン酸メチル、５−（１−メチルグアニジノ）ペンタン酸エチル、６−（１−メチルグアニジノ）ヘキサン酸メチル、６−（１−メチルグアニジノ）ヘキサン酸エチル、１，１−ジフェニルグアニジン、１，１−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）グアニジン、１，１−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）グアニジン、１，１−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル）グアニジン、１，１−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニル）グアニジン、１−メチル−１−フェニルグアニジン、１−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）グアニジン、１−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）グアニジン、１−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル）グアニジン、１−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニル）グアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）安息香酸エチル、酢酸ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニル、プロパン酸ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニル酢酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニルプロパン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニルブタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニルペンタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノ）フェニルヘキサン酸、
【００３４】
１，１−ジベンジルグアニジン、１，１−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（ヒドロキシベンジル）グアニジン、１，１−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メチルベンジル）グアニジン、１，１−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メトキシベンジル）グアニジン、１，１−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（エトキシベンジル）グアニジン、１−メチル−１−ベンジルグアニジン、１−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（ヒドロキシベンジル）グアニジン、１−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メチルベンジル）グアニジン、１−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メトキシベンジル）グアニジン、１−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（エトキシベンジル）グアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノメチル）安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノメチル）安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノメチル）安息香酸エチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（１−メチルグアニジノメチル）安息香酸イソプロピル、
【００３５】
１，１−ジシクロペンチルグアニジン、１，１−ジシクロヘキシルグアニジン、１−メチル−１−シクロペンチルグアニジン、１−メチル−１−シクロヘキシルグアニジン、２−（１−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、３−（１−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、４−（１−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、２−（１−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸メチル、２−（１−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸エチル、１，１−ジ−（４−オキサシクロヘキシル）グアニジン、１，１−ジグリコピラノシルグアニジン、１−メチル−１−（４−オキサシクロヘキシル）グアニジン、１−メチル−１−グリコピラノシルグアニジン、１，１−ビス〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，１−ビス〔２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチルグアニジン、１，１−ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，１−ビス〔２−（２−エトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，１−ビス〔２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１，１−ビス〔２−〔２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−（２−エトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１−メチル−１−〔２−〔２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、
【００３６】
１，３−ジメチルグアニジン、１，３−ジエチルグアニジン、１，３−ジ−ｎ−プロピルグアニジン、１，３−ジ−イソプロピルグアニジン、１，３−ジ−ｎ−ブチルグアニジン、１，３−ビス（２−メチルプロピル）グアニジン、１，３−ジ−ｔ−ブチルグアニジン、１，３−ジ−ｎ−ペンチルグアニジン、１，３−ビス（２−エチルヘキシル）グアニジン、１，３−ジ−ｎ−ヘキシルグアニジン、１−ジオクチルグアニジン、１，３−ジ−ｎ−デシルグアニジン、１，３−ジ−ｎ−ドデシルグアニジン、３−メチル−１−エチルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−プロピルグアニジン、３−メチル−１−イソプロピルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−ブチルグアニジン、３−メチル−１−（２−メチルプロピル）グアニジン、３−メチル−１−ｔ−ブチルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−ペンチルグアニジン、３−メチル−１−（２−エチルヘキシル）グアニジン、３−メチル−１−ｎ−ヘキシルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−オクチルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−デシルグアニジン、３−メチル−１−ｎ−ドデシルグアニジン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）グアニジン、１，３−ビス（３−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（２−ヒドロキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（４−ヒドロキシブチル）グアニジン、１，３−ビス（５−ヒドロキシペンチル）グアニジン、１，３−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）グアニジン、１，３−ビス（１−ヒドロキシメチルペンチル）グアニジン、
【００３７】
３−メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）グアニジン、３−メチル−（３−ヒドロキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（４−ヒドロキシブチル）グアニジン、３−メチル−１−（５−ヒドロキシペンチル）グアニジン、３−メチル−１−（６−ヒドロキシヘキシル）グアニジン、３−メチル−１−（ヒドロキシメチルペンチル）グアニジン、１，３−ビス（２−メトキシエチル）グアニジン、１，３−ビス（２−エトキシエチル）グアニジン、１，３−ビス（３−メトキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（３−エトキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（３−プロピルオキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（３−ペンチルオキシプロピル）グアニジン、１，３−ビス（３−ヘキシルオキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（２−メトキシエチル）グアニジン、３−メチル−１−（２−エトキシエチル）グアニジン、３−メチル−１−（３−メトキシプロピル）グアニジン、３−メチル（３−エトキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（３−プロピルオキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（３−ブチルオキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（３−ペンチルオキシプロピル）グアニジン、３−メチル−１−（３−ヘキシルオキシプロピル）グアニジン、３−メチルグアニジノ酢酸、３−（３−メチルグアニジノ）プロパン酸、４−（３−メチルグアニジノ）ブタン酸、５−（３−メチルグアニジノ）ペンタン酸、６−（３−メチルグアニジノ）ヘキサン酸、３−メチルグアニジノ酢酸メチル、３−メチルグアニジノ酢酸エチル、３−メチルグアニジノ酢酸プロピル、３−（３−メチルグアニジノ）プロパン酸メチル、３−（３−メチルグアニジノ）プロパン酸エチル、３−（３−メチルグアニジノ）プロパン酸プロピル、３−（３−メチルグアニジノ）プロパン酸イソプロピル、４−（３−メチルグアニジノ）ブタン酸メチル、４−（３−メチルグアニジノ）ブタン酸エチル、４−（３−メチルグアニジノ）ブタン酸プロピル、４−（３−メチルグアニジノ）ブタン酸イソプロピル、５−（３−メチルグアニジノ）ペンタン酸メチル、５−（３−メチルグアニジノ）ペンタン酸エチル、６−（３−メチルグアニジノ）ヘキサン酸メチル、６−（３−メチルグアニジノ）ヘキサン酸エチル、
【００３８】
１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）グアニジン、１，３−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）グアニジン、１，３−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル）グアニジン、１，３−ビス（ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニル）グアニジン、３−メチル−１−フェニルグアニジン、３−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）グアニジン、３−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル）グアニジン、３−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニル）グアニジン、３−メチル−１−（ｏ−、ｍ−又はｐ−エトキシフェニル）グアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）安息香酸エチル、酢酸ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニル、プロパン酸ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニル酢酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニルプロパン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニルブタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニルペンタン酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノ）フェニルヘキサン酸、１，３−ジベンジルグアニジン、１，３−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（ヒドロキシベンジル）グアニジン、１，３−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メチルベンジル）グアニジン、１，３−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メトキシベンジル）グアニジン、１，３−ビス−ｏ−、ｍ−又はｐ−（エトキシベンジル）グアニジン、３−メチル−１−ベンジルグアニジン、３−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（ヒドロキシベンジル）グアニジン、３−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メチルベンジル）グアニジン、３−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（メトキシベンジル）グアニジン、３−メチル−１−ｏ−、ｍ−又はｐ−（エトキシベンジル）グアニジン、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノメチル）安息香酸、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノメチル）安息香酸メチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノメチル）安息香酸エチル、ｏ−、ｍ−又はｐ−（３−メチルグアニジノメチル）安息香酸イソプロピル、
【００３９】
１，３−ジシクロペンチルグアニジン、１，３−ジシクロヘキシルグアニジン、３−メチル−１−シクロペンチルグアニジン、３−メチル−１−シクロヘキシルグアニジン、２−（３−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、３−（３−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、４−（３−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸、２−（３−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸メチル、２−（３−メチルグアニジノ）シクロヘキサンカルボン酸エチル、１，３−ジ−（４−オキサシクロヘキシル）グアニジン、１，３−ジグリコピラノシルグアニジン、３−メチル−１−（４−オキサシクロヘキシル）グアニジン、３−メチル−１−グリコピラノシルグアニジン、１，３−ビス〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，３−ビス〔２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチルグアニジン、１，３−ビス〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，３−ビス〔２−（２−エトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、１，３−ビス〔２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１，３−ビス〔２−〔２−（２−メトキシメトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−（２−エトキシエトキシ）エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、３−メチル−１−〔２−〔２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕エチル〕グアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン。
【００４０】
また、グアニジン誘導体（１）は、任意の酸と塩を形成してもよい。酸付加塩とする際の酸としては有機酸又は無機酸のいずれでも良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香酸、ソルビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリドンカルボン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ酸；グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、リジン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、アミノ安息香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスルホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等の無機酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
成分（Ｂ）のグアニジン誘導体又はその酸付加塩は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜３０％、特に１〜２０％配合するのが好ましく、更に、成分（Ａ）のケラチン還元性物質と等モル以上配合すると充分な効果が得られるとともに毛髪に柔軟感が付与されるので好ましい。
【００４２】
本発明の毛髪処理剤組成物には、更に有機溶剤を配合することができ、本発明の効果をより高めることができ、好ましい。
かかる有機溶剤としては、例えば次の一般式（４）で表わされる化合物、一般式（５）で表わされるＮ−アルキルピロリドン又は炭素数１〜４のアルキレンカーボネート等が挙げられる。
【００４３】
【化５】

【００４４】
（式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す）
【００４５】
これらの有機溶剤の具体例としては、例えばエタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−ヘキシルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられる。
これらのうち、特にｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ブチルカルビトール、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−ヘキシルピロリドンが好ましい。
【００４６】
これらの有機溶剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．５〜５０％、特に１〜３５％配合するのが好ましい。
【００４７】
本発明の毛髪処理剤組成物には、更に、通常の毛髪用化粧料に使用される添加剤、例えば各種界面活性剤、油剤、保湿剤、毛髪保護剤、感触向上剤、色素、香料、増粘剤、溶解剤、紫外線防止剤、消炎剤、育毛成分等を、本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
【００４８】
本発明の毛髪処理剤組成物のpHは３〜９．５の範囲が好ましく、特にpH４〜９が好ましい。この範囲内であると皮膚や毛髪への損傷がより低減され好ましい。
【００４９】
本発明の毛髪処理剤組成物は、常法に従って製造することができ、１剤式又は２剤式の縮毛矯正剤、ストレートパーマ剤、パーマネントウェーブ剤や、持続性毛髪セット剤、持続性毛髪柔軟化剤などとすることができる。
【００５０】
また、本発明の毛髪処理剤組成物を使用するには、例えば適量を毛髪に塗布し、なじませ、室温又は適当な方法で加温して、１０〜６０分放置した後、水洗すればよい。また、該組成物による処理に加えて、通常のパーマネントウェーブ処理で行うと同様に酸化処理を行うのが好ましい。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤組成物は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化したり、毛髪を持続的にセットするなど、毛髪を改質する効果に優れ、しかも毛髪に損傷を与えることがない。
【００５２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１
表１〜表４に示す組成の２剤式毛髪処理剤組成物を常法により製造し、これらを使用したときのくせ毛の伸びを評価した。結果を表１〜表４に示す。
【００５４】
（評価方法）
２０代日本人女性由来の化学的処理を行っていないくせ毛をサンプルとして用いた。このくせ毛で各０．２ｇ重量の毛束をつくり、該毛髪に第１剤０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、室温で１５分間放置した後、洗い流した。次いで、第２剤０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、室温で１０分間放置した後、洗い流した。これらの毛束にシャンプーとブローを１０回繰り返し、再び水に良く濡らし、自然乾燥した後のくせ毛の伸び具合を下記基準により目視評価した。
○：処理前に比べて明らかにくせが伸びている。
△：処理前に比べるとややくせが伸びている。
×：処理前とほとんど変わらない。
【００５５】
【表１】

【００５６】
【表２】

【００５７】
【表３】

【００５８】
【表４】

【００５９】
表１〜表４の結果から明らかなように、本発明の毛髪処理剤組成物はいずれも、くせ毛を伸ばす効果に優れたものであった。また、毛髪に損傷を与えることもなかった。
【００６０】
実施例２
表５〜表７に示す組成の毛髪処理剤組成物（１剤式）を常法により製造し、これらを使用した時のくせ毛の伸びを評価した。結果を表５〜表７に示す。
【００６１】
（評価方法）
実施例１と同様な毛束をつくり、該毛髪に毛髪処理剤組成物０．２ｇを塗布し、軽くくし通しをして該剤をなじませ、５０℃で２０分間放置した後、１０分間水洗を行った。これらの毛束にシャンプーとブローを１０回繰り返し、再び水に良く濡らし、自然乾燥した後のくせ毛の伸び具合を実施例１と同様の基準で目視評価した。
【００６２】
【表５】

【００６３】
【表６】

【００６４】
【表７】

【００６５】
表５〜表７の結果から明らかなように、本発明の毛髪処理剤組成物はいずれも、くせ毛を伸ばす効果に優れたものであり、また毛髪に損傷を与えることもなかった。
【００６６】
実施例３
以下に示す組成の毛髪処理剤組成物（２剤式）を常法により製造した。
【００６７】
【表８】

【００６８】
得られた毛髪処理剤組成物を用い、通常の方法に従ってパーマネントウェーブ処理を行ったところ、カール形成能は良好であり、毛髪に損傷を与えることもなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair treatment composition that is excellent in the effect of modifying hair, such as permanently converting natural curly hair and comb hair, and setting hair continuously, and that does not damage hair. .
[0002]
[Prior art]
Intrinsic curly hairs and hairs often cause troubles such as spreading of the hair, splashing of the hair ends, and a loss of hair flow, and various correction methods have been proposed. Among such straightening methods, a typical method is called straight perm, which is achieved by reducing the hair and cutting the disulfide bond of the hair keratin sufficiently while putting it on a panel or passing a comb. In this method, the disulfide bond is oxidized and fixed while the hair is straight and pulled straight.
[0003]
However, if it is a wave applied by permanent wave processing, it is possible to make it straight enough in this way, but it is difficult to straighten natural curly hair / comb hair sufficiently, or Even though it seemed to be stretched at first glance, the original habit returned after a few days, but a sufficient effect was not obtained. For this reason, in addition to the normal straight perm treatment, a method of heating the reduced hair with an iron for the purpose of improving the deformation efficiency by heat denaturation and further reduction (JP-A-60-21704) And a method of steaming reduced hair and performing reduction again with a gel-like first agent (Japanese Patent Laid-Open No. 59-90508). In addition, if treatment is intensely attempted to increase the effect, the hair will be significantly damaged, so sulfites with low reducing power and similar substances may be used, the pH of the first agent may be lowered, and certain active agents and oils may be used. Some ideas have been made such as combining them.
[0004]
However, none of these methods is sufficiently satisfactory in the effect of straightening natural curly hairs and comb hairs.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a hair treatment composition that can permanently convert natural curly hairs and comb hairs and that does not damage hair.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive research. As a result, when a keratin reducing substance and a guanidine derivative represented by the following general formula (1) or an acid addition salt thereof are used in combination, natural curly hair / The present inventors have found that a hair treatment composition that is excellent in the effect of modifying hair, such as making the comb hair permanent straight or setting the hair continuously, and that does not damage the hair can be obtained. completed.
[0007]
  That is, the present invention provides (A) a keratin reducing substance.1-20% by weightAnd (B) General formula (1)
[0008]
[Chemical 2]

[0009]
[Wherein, X and Y are the same or different and each represents a hydrogen atom,1 to 12 carbon atomsA linear or branched alkyl group or alkenyl group,6 to 14 carbon atomsAn aromatic ring group,7 to 12 carbon atomsAralkyl group,3-8 carbon atomsA cycloalkyl group,2 to 7 carbon atomsOxacycloalkyl group or-(AO)_m-(BO)_n-D-E (A and B are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and D represents a bond, -CO-, an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, orPhenylene group or benzylene groupE is a hydrogen atom,Alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,7 to 12 carbon atomsAralkyl group, may have a substituentPhenyl group or naphthyl group, Hydroxyl groupOrZ represents a carboxyl group, and m and n are the same or different and represent a number of 0 to 6), Z¹And Z²Is a hydrogen atom,1 to 12 carbon atomsA linear or branched alkyl group or alkenyl group,6 to 14 carbon atomsAn aromatic ring group,7 to 12 carbon atomsAralkyl group,3-8 carbon atomsA cycloalkyl group,2 to 7 carbon atomsOxacycloalkyl group or-(AO)_m-(BO)_n-D-E (A, B, D, E, m and n are as defined above) or a guanidino group.
However, X, Y, Z¹And Z²Never become hydrogen atoms at the same time.
The substituent that the alkylene group in D may have is selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a halogen atom,
The phenyl group and naphthyl group in E may have an amino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxylic acid residue (which may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms or an aralkyl group, which may be an ester type), a carbamoyl group, a halogen atom, an aralkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 carbon atom. Selected from ˜5 alkoxy groups.]
0.1 to 30% by weight of a guanidine derivative represented by the above or an acid addition salt thereof
The hair treatment agent composition containing this is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The keratin-reducing substance of component (A) used in the present invention may be any compound that has a reducing ability for keratin, which is a hair structural protein. For example, thioglycolic acid, thioglycolic acid derivative, thioglycol Salt of acid or thioglycolic acid derivative, cysteine, cysteine derivative, salt of cysteine or cysteine derivative, sulfite, bisulfite, the following general formula (2)
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
(Wherein R¹Is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R^a-O-R^b(R^aAnd R^bEach represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms))
A thioglyceryl alkyl ether represented by the following formula:
[0013]
[Formula 4]

[0014]
(In the formula, p represents a number from 0 to 5, q represents a number from 0 to 3, and r represents a number from 2 to 5. However, p and q are not 0 at the same time.)
And mercaptoalkylamides, derivatives thereof and salts thereof.
[0015]
Among these reducing substances, particularly preferred examples include thioglycolic acid, glyceryl ester of thioglycolic acid, L-cysteine, D-cysteine, N-acylcysteine, ammonium salts of these cysteines, quaternary ammonium salts And amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, thioglyceryl alkyl such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ethoxyhydroxypropanethiol, ethoxyethoxyhydroxypropanethiol, methoxyethoxyhydroxypropanethiol, isopropoxyethoxyhydroxypropanethiol Examples include ether, mercaptoethylpropanamide, mercaptoethyl gluconamide, and the like.
[0016]
The keratin-reducing substance of component (A) can be used alone or in combination of two or more, and is preferably blended in the total composition in an amount of 1 to 20% by weight (hereinafter simply referred to as%). When it is blended in an amount of ˜20%, it can be reduced sufficiently, and it is preferable without damaging the skin and hair.
[0017]
The guanidine derivative of component (B) used in the present invention is represented by the general formula (1). Where X, Y, Z¹And Z²As the linear or branched alkyl group or alkenyl group, for example, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms may be mentioned, and preferably 1 to 8 carbon atoms. Examples include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2 -An ethylhexyl group etc. are mentioned. Of these, methyl, ethyl, n-propyl, l-methylethyl, n-butyl, n-pentyl and n-hexyl groups are particularly preferred.
[0018]
Examples of the aromatic ring group include an aromatic ring group having 6 to 14 carbon atoms, and an aromatic ring group having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable. Specific examples of the aromatic ring group include phenyl, pentarenyl, indenyl, naphthyl, azulenyl, heptaenyl, biphenylenyl, indacenyl, acenaphthenyl, fluorenyl, pentalenyl, phenanthryl, anthryl group, and the like, and a phenyl group is particularly preferable.
[0019]
Examples of the aralkyl group include aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms, such as a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group. Of these, a benzyl group is particularly preferred.
[0020]
Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bicyclo [2.2. .2] octyl group and the like. Of these, cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl groups are particularly preferable.
[0021]
Examples of the oxacycloalkyl group include oxacycloalkyl groups having 2 to 7 carbon atoms, such as oxacyclopropyl, oxacyclobutyl, oxacyclopentyl, oxacyclohexyl, and oxacycloheptyl groups. Of these, oxacyclopentyl and oxacyclohexyl groups are particularly preferable.
[0022]
These linear or branched alkyl groups or alkenyl groups, aromatic ring groups, aralkyl groups, cycloalkyl groups, or oxacycloalkyl groups may have a substituent, such as a hydroxyl group, a direct group. Chain, branched chain or cyclic (cycloalkyl) hydrocarbon group, -OR, -COOH, -COOR, -OCOR, -R'-COOH, -SO_ThreeH or -OPO_ThreeH₂(R represents a linear or branched alkyl group, and R ′ represents a linear or branched alkylene group).
[0023]
Here, examples of the alkyl group represented by R include linear or branched alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, l-methylpropyl, Examples include 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl group, and particularly, methyl, ethyl, and isopropyl groups are preferable. .
Moreover, as an alkylene group shown by R ', a C1-C8 linear, branched or cyclic alkylene group is mentioned, A C1-C6 thing is especially preferable. Specific examples include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and a propylene group. Particularly, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, A cyclohexylene group is preferred.
[0024]
Furthermore, X, Y, Z¹And Z²-(AO)_m-(BO)_nIn -D-E, the alkylene group represented by A and B may be either a straight chain or branched chain, and preferably has 2 to 6 carbon atoms, particularly 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and a propylene group. Among these, an ethylene group, a trimethylene group, and a propylene group are particularly preferable.
[0025]
The alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by D may be either a straight chain or branched chain, preferably having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably having 4 to 6 carbon atoms, such as a methylene group or an ethylene group. , Trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, propylene group, octamethylene group and the like. These alkylene groups may have a substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, or a halogen atom. Examples of the divalent aromatic substituent represented by D include a phenylene group and a benzylene group.
Examples of the lower alkyl group represented by E include a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n-butyl. Group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and the like, and the methyl group is particularly preferable as the lower alkyl group. Examples of the aralkyl group represented by E include those having 7 to 12 carbon atoms such as a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group. Examples of the aryl group represented by E include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the substituent for these aryl groups include an amino group optionally substituted with a lower alkyl group such as a methyl group; A cyano group; a hydroxyl group; a carboxylic acid residue which may be esterified with a lower alkyl group, a halogenated lower alkyl or an aralkyl group; a carbamoyl group; a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine; a methyl group And lower alkyl groups such as ethyl group, propyl group and isopropyl group; lower alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group.
[0026]
m is a number from 0 to 6, with 0 to 4 being particularly preferred. n is a number from 0 to 6, but 0 to 4 is particularly preferable.
[0027]
Specific examples of such guanidine derivatives include the following.
Methylguanidine, ethylguanidine, n-propylguanidine, isopropylguanidine, n-butylguanidine, (2-methylpropyl) guanidine, t-butylguanidine, n-pentylguanidine, n-hexylguanidine, n-octylguanidine, (2- Ethylhexyl) guanidine, n-decylguanidine, n-dodecylguanidine, (2-hydroxyethyl) guanidine, (3-hydroxypropyl) guanidine, (2-hydroxypropyl) guanidine, (4-hydroxybutyl) guanidine, (5-hydroxy) Pentyl) guanidine, (6-hydroxyhexyl) guanidine, (1-hydroxymethylpentyl) guanidine, (2-methoxyethyl) guanidine, (2-ethoxyethyl) guanidine, (3-methoxypropyl) Pyll) guanidine, (3-ethoxypropyl) guanidine, (3-propyloxypropyl) guanidine, (3-butyloxypropyl) guanidine, (3-pentyloxypropyl) guanidine, (3-hexyloxypropyl) guanidine, guanidinoacetic acid 3-guanidinopropanoic acid, 4-guanidinobutanoic acid, 5-guanidinopentanoic acid, 6-guanidinohexanoic acid, methyl guanidinoacetate, ethyl guanidinoacetate, propyl guanidinoacetate, methyl 3-guanidinopropanoate, ethyl 3-guanidinopropanoate Isopropyl 3-guanidinopropanoate, methyl 4-guanidinobutanoate, ethyl 4-guanidinobutanoate, methyl 5-guanidinopentanoate, ethyl 5-guanidinopentanoate, methyl 6-guanidinohexanoate, - ethyl guanidino hexanoate, 6-guanidino-hexanoic acid isopropyl
[0028]
Phenylguanidine, o-, m- or p-hydroxyphenylguanidine, o-, m- or p-methylphenylguanidine, o-, m- or p-methoxyphenylguanidine, o-, m- or p-ethoxyphenylguanidine O-, m- or p-guanidinobenzoic acid, o-, m- or p-guanidinobenzoic acid methyl, o-, m- or p-guanidinobenzoic acid ethyl, acetic acid o-, m- or p-guanidinophenyl O-, m- or p-guanidinophenyl, propanoic acid, o-, m- or p-guanidinophenylacetic acid, o-, m- or p-guanidinophenylpropanoic acid, o-, m- or p-guanidinophenylbutane Acid, o-, m- or p-guanidinophenylpentanoic acid, o-, m- or p-guanidinophenylhexanoic acid, benzylguani Phenethylguanidine, naphthylguanidine, o-, m- or p-hydroxybenzylguanidine, o-, m- or p-methylbenzylguanidine, o-, m- or p-methoxybenzylguanidine, o-, m- or p-ethoxybenzylguanidine, o-, m- or p-guanidinomethylbenzoic acid, o-, m- or p-guanidinomethylbenzoic acid methyl, o-, m- or p-guanidinomethylbenzoic acid ethyl, o-, isopropyl m- or p-guanidinomethyl benzoate,
[0029]
Cyclopentylguanidine, cyclohexylguanidine, cyclohexylmethylguanidine, 4-guanidinomethylcyclohexanecarboxylic acid, 2-guanidinocyclohexanecarboxylic acid, 3-guanidinocyclohexanecarboxylic acid, 4-guanidinocyclohexanecarboxylic acid, 2-guanidinocyclohexanecarboxylic acid methyl, 2-guanidino Ethyl cyclohexanecarboxylate, 4-oxacyclohexylguanidine, glucopyranosylguanidine, deoxyguanidinoinositol, 2- (2-hydroxyethoxy) ethylguanidine, 2- [2- (2-hydroxy) ethoxy] ethylguanidine, 2- ( 2-methoxyethoxy) ethylguanidine, 2- (2-ethoxyethoxy) ethylguanidine, 2- [2- (2-methoxyethoxy) Ethyl] guanidine, 2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethylguanidine, 2-guanidinoethanesulfonic acid, 3-guanidinopropanesulfonic acid, 4-guanidinobutanesulfonic acid, 5-guanidinopentanesulfonic acid, 6- Guanidinohexanesulfonic acid, 3-guanidino-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid, dihydrogen dihydrogen 2-guanidinoethyl, dihydrogen dihydrogen 3-guanidinopropyl, dihydrogen phosphate 4-guanidinobutyl, dihydrogen phosphate 5-guanidinopentyl, 6-guanidinohexyl dihydrogen phosphate,
[0030]
Biguanide (guanylguanidine), 1-methyl biguanide, 1-ethyl biguanide, 1-n-propyl biguanide, 1-isopropyl biguanide, 1-n-butyl biguanide, 1- (2-methylpropyl) biguanide, 1-t-butyl Biguanide, 1-n-pentyl biguanide, 1-n-hexyl biguanide, 1-n-octyl biguanide, 1- (2-ethylhexyl) biguanide, 1-n-decyl biguanide, 1-n-dodecyl biguanide, 1- (2 -Hydroxyethyl) biguanide, 1- (3-hydroxypropyl) biguanide, 1- (2-hydroxypropyl) biguanide, 1- (4-hydroxybutyl) biguanide, 1- (5-hydroxypentyl) biguanide, 1- (6 -Hydroxyhexyl) biguanide, 1- (1-hydroxy) Methylpentyl) biguanide, 1- (2-methoxyethyl) biguanide, 1- (2-ethoxyethyl) biguanide, 1- (3-methoxypropyl) biguanide, 1- (3-ethoxypropyl) biguanide, 1- (3- Propyloxypropyl) biguanide, 1- (3-butyloxypropyl) guanidine, 1- (3-pentyloxypropyl) biguanide, 1- (3-hexyloxypropyl) biguanide, 1-phenylbiguanide, 1- (o-, m- or p-hydroxyphenyl) biguanide, 1- (o-, m- or p-methylphenyl) biguanide, o-, m- or p-methoxyphenyl biguanide, o-, m- or p-ethoxyphenyl biguanide, 1-benzylbiguanide, 1-cyclopentylbiguanide, 1-cyclohexylbi Enid, 1-4-oxa-cyclohexyl biguanide, 1- [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] biguanide, 1- [2- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethyl] biguanide,
[0031]
1,1-dimethylguanidine, 1,1-diethylguanidine, 1,1-di-n-propylguanidine, 1,1-di-isopropylguanidine, 1,1-di-n-butylguanidine, 1,1-bis (2-methylpropyl) guanidine, 1,1-di-t-butylguanidine, 1,1-di-n-pentylguanidine, 1,1-bis (2-ethylhexyl) guanidine, 1,1-di-n- Hexylguanidine, 1,1-dioctylguanidine, 1,1-di-n-decylguanidine, 1,1-di-n-dodecylguanidine, 1-methyl-1-ethylguanidine, 1-methyl-1-n-propyl Guanidine, 1-methyl-1-isopropylguanidine, 1-methyl-1-n-butylguanidine, 1-methyl-1- (2-methylpropyl) guanidine, 1- Tyl-1-t-butylguanidine, 1-methyl-1-n-pentylguanidine, 1-methyl-1- (2-ethylhexyl) guanidine, 1-methyl-1-n-hexylguanidine, 1-methyl-1- n-octylguanidine, 1-methyl-1-n-decylguanidine, 1-methyl-1-n-dodecylguanidine,
[0032]
1,1-bis (2-hydroxyethyl) guanidine, 1,1-bis (3-hydroxypropyl) guanidine, 1,1-bis (2-hydroxypropyl) guanidine, 1,1-bis (4-hydroxybutyl) Guanidine, 1,1-bis (5-hydroxypentyl) guanidine, 1,1-bis (6-hydroxyhexyl) guanidine, 1,1-bis (1-hydroxymethylpentyl) guanidine, 1-methyl-1- (2 -Hydroxyethyl) guanidine, 1-methyl- (3-hydroxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- (2-hydroxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- (4-hydroxybutyl) guanidine, 1-methyl- 1- (5-hydroxypentyl) guanidine, 1-methyl-1- (6-hydroxyhexyl) guanidine 1-methyl-1- (1-hydroxymethylpentyl) guanidine, 1,1-bis (2-methoxyethyl) guanidine, 1,1-bis (2-ethoxyethyl) guanidine, 1,1-bis (3-methoxy Propyl) guanidine, 1,1-bis (3-ethoxypropyl) guanidine, 1,1-bis (3-propyloxypropyl) guanidine, 1,1-bis (3-butyloxypropyl) guanidine, 1,1-bis (3-pentyloxypropyl) guanidine, 1,1-bis (3-hexyloxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- (2-methoxyethyl) guanidine, 1-methyl-1- (2-ethoxyethyl) guanidine 1-methyl-1- (3-methoxypropyl) guanidine, 1-methyl- (3-ethoxypropyl) guanidine, 1 Methyl-1- (3-propyloxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- (3-butyloxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- (3-pentyloxypropyl) guanidine, 1-methyl-1- ( 3-hexyloxypropyl) guanidine,
[0033]
1-methylguanidinoacetic acid, 3- (1-methylguanidino) propanoic acid, 4- (1-methylguanidino) butanoic acid, 5- (1-methylguanidino) pentanoic acid, 6- (1-methylguanidino) hexanoic acid, Methyl 1-methylguanidinoacetate, ethyl 1-methylguanidinoacetate, propyl 1-methylguanidinoacetate, methyl 3- (1-methylguanidino) propanoate, ethyl 3- (1-methylguanidino) propanoate, 3- (1- Methyl guanidino) propyl propanoate, isopropyl 3- (1-methylguanidino) propanoate, methyl 4- (1-methylguanidino) butanoate, methyl 5- (1-methylguanidino) pentanoate, 5- (1-methylguanidino ) Ethyl pentanoate, methyl 6- (1-methylguanidino) hexanoate, 6- (1- Tilguanidino) ethyl hexanoate, 1,1-diphenylguanidine, 1,1-bis (o-, m- or p-hydroxyphenyl) guanidine, 1,1-bis (o-, m- or p-methylphenyl) Guanidine, 1,1-bis (o-, m- or p-methoxyphenyl) guanidine, 1,1-bis (o-, m- or p-ethoxyphenyl) guanidine, 1-methyl-1-phenylguanidine, 1 -Methyl-1- (o-, m- or p-hydroxyphenyl) guanidine, 1-methyl-1- (o-, m- or p-methylphenyl) guanidine, 1-methyl-1- (o-, m -Or p-methoxyphenyl) guanidine, 1-methyl-1- (o-, m- or p-ethoxyphenyl) guanidine, o-, m- or p- (1-methylguanidino) benzoic acid, -, M- or p- (1-methylguanidino) benzoic acid methyl, o-, m- or p- (1-methylguanidino) benzoic acid ethyl, acetic acid o-, m- or p- (1-methylguanidino) Phenyl, propanoic acid o-, m- or p- (1-methylguanidino) phenyl, o-, m- or p- (1-methylguanidino) phenylacetic acid, o-, m- or p- (1-methylguanidino) ) Phenylpropanoic acid, o-, m- or p- (1-methylguanidino) phenylbutanoic acid, o-, m- or p- (1-methylguanidino) phenylpentanoic acid, o-, m- or p- ( 1-methylguanidino) phenylhexanoic acid,
[0034]
1,1-dibenzylguanidine, 1,1-bis-o-, m- or p- (hydroxybenzyl) guanidine, 1,1-bis-o-, m- or p- (methylbenzyl) guanidine, 1, 1-bis-o-, m- or p- (methoxybenzyl) guanidine, 1,1-bis-o-, m- or p- (ethoxybenzyl) guanidine, 1-methyl-1-benzylguanidine, 1-methyl -1-o-, m- or p- (hydroxybenzyl) guanidine, 1-methyl-1-o-, m- or p- (methylbenzyl) guanidine, 1-methyl-1-o-, m- or p -(Methoxybenzyl) guanidine, 1-methyl-1-o-, m- or p- (ethoxybenzyl) guanidine, o-, m- or p- (1-methylguanidinomethyl) benzoic acid, o-, m- Or p- (1 Methyl guanidino methyl) benzoate, o-, m- or p-(1-methyl-guanidino-methyl) benzoate, o-, m- or p-(1-methyl-guanidino) benzoic acid isopropyl,
[0035]
1,1-dicyclopentylguanidine, 1,1-dicyclohexylguanidine, 1-methyl-1-cyclopentylguanidine, 1-methyl-1-cyclohexylguanidine, 2- (1-methylguanidino) cyclohexanecarboxylic acid, 3- (1- Methyl guanidino) cyclohexanecarboxylic acid, 4- (1-methylguanidino) cyclohexanecarboxylic acid, methyl 2- (1-methylguanidino) cyclohexanecarboxylate, ethyl 2- (1-methylguanidino) cyclohexanecarboxylate, 1,1-di -(4-oxacyclohexyl) guanidine, 1,1-diglycopyranosylguanidine, 1-methyl-1- (4-oxacyclohexyl) guanidine, 1-methyl-1-glycopyranosylguanidine, 1,1-bis [2- (2-Hydroxyeth B) ethyl] guanidine, 1,1-bis [2- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1-methyl-1- [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] guanidine, Methyl-1- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethylguanidine, 1,1-bis [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] guanidine, 1,1-bis [2- (2-ethoxyethoxy) Ethyl] guanidine, 1,1-bis [2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1,1-bis [2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1-methyl-1- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] guanidine, 1-methyl-1- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] guanidine, Chill-1- [2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1-methyl-1- [2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine,
[0036]
1,3-dimethylguanidine, 1,3-diethylguanidine, 1,3-di-n-propylguanidine, 1,3-di-isopropylguanidine, 1,3-di-n-butylguanidine, 1,3-bis (2-methylpropyl) guanidine, 1,3-di-t-butylguanidine, 1,3-di-n-pentylguanidine, 1,3-bis (2-ethylhexyl) guanidine, 1,3-di-n- Hexylguanidine, 1-dioctylguanidine, 1,3-di-n-decylguanidine, 1,3-di-n-dodecylguanidine, 3-methyl-1-ethylguanidine, 3-methyl-1-n-propylguanidine, 3-methyl-1-isopropylguanidine, 3-methyl-1-n-butylguanidine, 3-methyl-1- (2-methylpropyl) guanidine, 3-methyl -1-t-butylguanidine, 3-methyl-1-n-pentylguanidine, 3-methyl-1- (2-ethylhexyl) guanidine, 3-methyl-1-n-hexylguanidine, 3-methyl-1-n -Octylguanidine, 3-methyl-1-n-decylguanidine, 3-methyl-1-n-dodecylguanidine, 1,3-bis (2-hydroxyethyl) guanidine, 1,3-bis (3-hydroxypropyl) Guanidine, 1,3-bis (2-hydroxypropyl) guanidine, 1,3-bis (4-hydroxybutyl) guanidine, 1,3-bis (5-hydroxypentyl) guanidine, 1,3-bis (6-hydroxy) Hexyl) guanidine, 1,3-bis (1-hydroxymethylpentyl) guanidine,
[0037]
3-methyl-1- (2-hydroxyethyl) guanidine, 3-methyl- (3-hydroxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (2-hydroxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (4-hydroxy Butyl) guanidine, 3-methyl-1- (5-hydroxypentyl) guanidine, 3-methyl-1- (6-hydroxyhexyl) guanidine, 3-methyl-1- (hydroxymethylpentyl) guanidine, 1,3-bis (2-methoxyethyl) guanidine, 1,3-bis (2-ethoxyethyl) guanidine, 1,3-bis (3-methoxypropyl) guanidine, 1,3-bis (3-ethoxypropyl) guanidine, 1,3 -Bis (3-propyloxypropyl) guanidine, 1,3-bis (3-butyloxypropyl) guanidine, , 3-bis (3-pentyloxypropyl) guanidine, 1,3-bis (3-hexyloxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (2-methoxyethyl) guanidine, 3-methyl-1- (2- Ethoxyethyl) guanidine, 3-methyl-1- (3-methoxypropyl) guanidine, 3-methyl (3-ethoxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (3-propyloxypropyl) guanidine, 3-methyl-1 -(3-butyloxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (3-pentyloxypropyl) guanidine, 3-methyl-1- (3-hexyloxypropyl) guanidine, 3-methylguanidinoacetic acid, 3- (3 -Methylguanidino) propanoic acid, 4- (3-methylguanidino) butanoic acid, 5- (3-methylguanidino) Pentanoic acid, 6- (3-methylguanidino) hexanoic acid, methyl 3-methylguanidinoacetate, ethyl 3-methylguanidinoacetate, propyl 3-methylguanidinoacetate, methyl 3- (3-methylguanidino) propanoate, 3- ( Ethyl 3-methylguanidino) propanoate, propyl 3- (3-methylguanidino) propanoate, isopropyl 3- (3-methylguanidino) propanoate, methyl 4- (3-methylguanidino) butanoate, 4- (3- Methyl guanidino) butanoate, propyl 4- (3-methylguanidino) butanoate, isopropyl 4- (3-methylguanidino) butanoate, methyl 5- (3-methylguanidino) pentanoate, 5- (3-methylguanidino ) Ethyl pentanoate, methyl 6- (3-methylguanidino) hexanoate, 6 -(3-methylguanidino) ethyl hexanoate,
[0038]
1,3-diphenylguanidine, 1,3-bis (o-, m- or p-hydroxyphenyl) guanidine, 1,3-bis (o-, m- or p-methylphenyl) guanidine, 1,3-bis (O-, m- or p-methoxyphenyl) guanidine, 1,3-bis (o-, m- or p-ethoxyphenyl) guanidine, 3-methyl-1-phenylguanidine, 3-methyl-1- (o -, M- or p-hydroxyphenyl) guanidine, 3-methyl-1- (o-, m- or p-methylphenyl) guanidine, 3-methyl-1- (o-, m- or p-methoxyphenyl) Guanidine, 3-methyl-1- (o-, m- or p-ethoxyphenyl) guanidine, o-, m- or p- (3-methylguanidino) benzoic acid, o-, m- or p- (3- Methylguani B) methyl benzoate, o-, m- or p- (3-methylguanidino) ethyl benzoate, acetic acid o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenyl, propanoic acid o-, m- or p -(3-methylguanidino) phenyl, o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenylacetic acid, o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenylpropanoic acid, o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenylbutanoic acid, o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenylpentanoic acid, o-, m- or p- (3-methylguanidino) phenylhexanoic acid, 1, 3-dibenzylguanidine, 1,3-bis-o-, m- or p- (hydroxybenzyl) guanidine, 1,3-bis-o-, m- or p- (methylbenzyl) guanidine, 1,3- Su-o-, m- or p- (methoxybenzyl) guanidine, 1,3-bis-o-, m- or p- (ethoxybenzyl) guanidine, 3-methyl-1-benzylguanidine, 3-methyl-1 -O-, m- or p- (hydroxybenzyl) guanidine, 3-methyl-1-o-, m- or p- (methylbenzyl) guanidine, 3-methyl-1-o-, m- or p- ( Methoxybenzyl) guanidine, 3-methyl-1-o-, m- or p- (ethoxybenzyl) guanidine, o-, m- or p- (3-methylguanidinomethyl) benzoic acid, o-, m- or p -Methyl (3-methylguanidinomethyl) benzoate, o-, m- or p- (3-methylguanidinomethyl) benzoate, o-, m- or p- (3-methylguanidinomethyl) benzoate Lopil,
[0039]
1,3-dicyclopentylguanidine, 1,3-dicyclohexylguanidine, 3-methyl-1-cyclopentylguanidine, 3-methyl-1-cyclohexylguanidine, 2- (3-methylguanidino) cyclohexanecarboxylic acid, 3- (3- Methyl guanidino) cyclohexanecarboxylic acid, 4- (3-methylguanidino) cyclohexanecarboxylic acid, methyl 2- (3-methylguanidino) cyclohexanecarboxylate, ethyl 2- (3-methylguanidino) cyclohexanecarboxylate, 1,3-di -(4-oxacyclohexyl) guanidine, 1,3-diglycopyranosylguanidine, 3-methyl-1- (4-oxacyclohexyl) guanidine, 3-methyl-1-glycopyranosylguanidine, 1,3-bis [2- (2-Hydroxyeth B) ethyl] guanidine, 1,3-bis [2- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 3-methyl-1- [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] guanidine, 3- Methyl-1- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethylguanidine, 1,3-bis [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] guanidine, 1,3-bis [2- (2-ethoxyethoxy) Ethyl] guanidine, 1,3-bis [2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1,3-bis [2- [2- (2-methoxymethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 3-methyl-1- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] guanidine, 3-methyl-1- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] guanidine, 3- Til-1- [2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 3-methyl-1- [2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethyl] guanidine, 1,1, 3,3-tetramethylguanidine.
[0040]
The guanidine derivative (1) may form a salt with any acid. The acid used in the acid addition salt may be either an organic acid or an inorganic acid. For example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid Monocarboxylic acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, benzoic acid, sorbic acid, nicotinic acid, urocanic acid, pyrrolidone carboxylic acid; Dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid; glycolic acid, lactic acid, malic acid , Hydroxy acids such as tartaric acid, citric acid, o, m, p-hydroxybenzoic acid; glycine, alanine, -Alanine, valine, leucine, phenylalanine, tyrosine, serine, threonine, methionine, cysteine, cystine, proline, hydroxyproline, pipecolic acid, tryptophan, aspartic acid, asparagine, glutamic acid, glutamine, lysine, histidine, ornithine, arginine, aminobenzoic acid Amino acids such as acids; lower alkyl sulfonic acids such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid; aryl sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid; hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydrogen iodide Examples thereof include, but are not limited to, hydrohalic acids such as acids, inorganic acids such as perchloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid.
[0041]
The guanidine derivative of component (B) or an acid addition salt thereof can be used alone or in combination of two or more, and it is preferably blended in an amount of 0.1 to 30%, particularly 1 to 20% in the total composition. Furthermore, it is preferable to mix equimolar amounts or more with the keratin-reducing substance of component (A) because a sufficient effect is obtained and a soft feeling is imparted to the hair.
[0042]
The hair treatment composition of the present invention can be further blended with an organic solvent, which can further enhance the effects of the present invention.
Examples of the organic solvent include compounds represented by the following general formula (4), N-alkylpyrrolidones represented by the general formula (5), and alkylene carbonates having 1 to 4 carbon atoms.
[0043]
[Chemical formula 5]

[0044]
(Wherein R^FiveRepresents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms)
[0045]
Specific examples of these organic solvents include ethanol, 2-propanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, methyl Carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, glycerin, N-methylpyrrolidone, N-buty Pyrrolidone, N- hexyl pyrrolidone, N- octyl pyrrolidone, N- lauryl pyrrolidone, propylene carbonate, butylene carbonate, and the like.
Of these, n-propanol, n-butanol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, butyl carbitol, N-butylpyrrolidone, N-hexyl Pyrrolidone is preferred.
[0046]
These organic solvents can be used singly or in combination of two or more, and it is preferable to blend 0.5 to 50%, particularly 1 to 35% in the total composition.
[0047]
The hair treatment composition of the present invention further includes additives used in normal hair cosmetics, such as various surfactants, oils, moisturizers, hair protectants, touch improvers, dyes, fragrances, and additives. A sticking agent, a solubilizer, an ultraviolet light inhibitor, an anti-inflammatory agent, a hair-growth component, and the like can be appropriately blended within a range that does not hinder the effects of the present invention.
[0048]
The pH of the hair treatment composition of the present invention is preferably in the range of 3 to 9.5, particularly preferably 4 to 9. Within this range, damage to the skin and hair is more preferably reduced.
[0049]
The hair treatment composition of the present invention can be produced according to a conventional method, and is a one-component or two-component hair straightener, straight permanent agent, permanent wave agent, long-lasting hair setting agent, long-lasting hair. It can be used as a softening agent.
[0050]
In order to use the hair treatment composition of the present invention, for example, an appropriate amount is applied to the hair, allowed to adjust, warmed at room temperature or an appropriate method, allowed to stand for 10 to 60 minutes, and then washed with water. . Further, in addition to the treatment with the composition, it is preferable to carry out an oxidation treatment in the same manner as in the case of ordinary permanent wave treatment.
[0051]
【The invention's effect】
The hair treatment composition of the present invention is excellent in the effect of modifying the hair, such as permanently converting the natural curly hair or the comb hair into a straight hair, or setting the hair continuously, and damages the hair. There is no.
[0052]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is further demonstrated, this invention is not limited to these Examples.
[0053]
Example 1
Two-component hair treatment compositions having the compositions shown in Tables 1 to 4 were produced by a conventional method, and the elongation of the hairs when these were used was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 4.
[0054]
(Evaluation methods)
Comb hair that was not subjected to chemical treatment from a Japanese woman in her 20s was used as a sample. A hair bundle having a weight of 0.2 g was formed with each comb hair, 0.2 g of the first agent was applied to the hair, lightly combed to allow the agent to blend in, left at room temperature for 15 minutes, and then washed away. Next, 0.2 g of the second agent was applied, and the agent was lightly combed to allow the agent to blend in. The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes, and then washed away. Shampoo and blow were repeated 10 times on these hair bundles, wetted again with water, and the extent of the comb hair after natural drying was visually evaluated according to the following criteria.
○: The wrinkles are clearly increased compared to before treatment.
Δ: Slightly increased compared to before treatment.
X: Almost the same as before treatment.
[0055]
[Table 1]

[0056]
[Table 2]

[0057]
[Table 3]

[0058]
[Table 4]

[0059]
As is clear from the results of Tables 1 to 4, all of the hair treatment compositions of the present invention were excellent in the effect of extending comb hair. Moreover, the hair was not damaged.
[0060]
Example 2
A hair treatment composition (one agent type) having the composition shown in Tables 5 to 7 was produced by a conventional method, and the elongation of the hairs when these were used was evaluated. The results are shown in Tables 5-7.
[0061]
(Evaluation methods)
A hair bundle similar to that of Example 1 was prepared, 0.2 g of a hair treatment composition was applied to the hair, and the hair was gently combed to allow the agent to blend in. The mixture was left at 50 ° C. for 20 minutes, and then washed with water for 10 minutes. Went. Shampoo and blow were repeated 10 times on these hair bundles, wetted again with water again, and the extension of the comb hairs after natural drying was visually evaluated according to the same criteria as in Example 1.
[0062]
[Table 5]

[0063]
[Table 6]

[0064]
[Table 7]

[0065]
As is apparent from the results of Tables 5 to 7, all of the hair treatment compositions of the present invention were excellent in the effect of extending the comb hair and did not damage the hair.
[0066]
Example 3
A hair treatment composition (two-part formulation) having the following composition was produced by a conventional method.
[0067]
[Table 8]

[0068]
When the obtained hair treatment composition was used and a permanent wave treatment was performed according to a usual method, the curl forming ability was good and the hair was not damaged.

Claims (2)

(A) 1-20% by weight of keratin-reducing substance, and (B) general formula (1)

[In the formula, X and Y are the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aromatic ring group having 6 to 14 carbon atoms, or 7 to 12 carbon atoms. An aralkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an oxacycloalkyl group having 2 to 7 carbon atoms, or — (AO) _m — (BO) _n —DE (A and B are the same or different, 8 represents an alkylene group, D represents a bond, -CO-, an optionally substituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a phenylene group or a benzylene group , E represents a hydrogen atom, 1 carbon atom Represents an alkyl group of -5, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group or naphthyl group , a hydroxyl group or a carboxyl group, and m and n are the same or different and represent 0-6 shows a shows a number), Z ¹ and Z ² are hydrogen Child, straight or branched chain alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aromatic ring group having 6 to 14 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, carbon A oxacycloalkyl group of 2 to 7 or-(AO) _m- (BO) _n- DE (A, B, D, E, m and n are as defined above) or a guanidino group.
However, X, Y, Z ¹ and Z ² are not simultaneously hydrogen atoms .
The substituent that the alkylene group in D may have is selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a halogen atom,
The phenyl group and naphthyl group in E may have an amino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxylic acid residue (which may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms). An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms or an aralkyl group, which may be an ester type), a carbamoyl group, a halogen atom, an aralkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 carbon atom. Selected from ˜5 alkoxy groups. ]
0.1 to 30% by weight of a guanidine derivative represented by the above or an acid addition salt thereof
A hair treatment composition comprising:   The hair treatment composition according to claim 1, further comprising (C) 0.5 to 50% by weight of an organic solvent.