JP3959572B2 - Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin - Google Patents

Description

【化５】

【化６】

【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂を具体的に説明する。
【０００６】
本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール−ＡとＴＣＤＤＭとビスフェノール−Ｚと炭酸ジエステルとを加熱溶融下重縮合させて得られる。
【０００７】
本発明においては、上記式（１）で表される構成単位と上記式（２）で表される構成単位と上記式（３）で表される構成単位が、単位重量あたりの全構成単位のモル数の合計に対する各構成単位のモル分率が５モル％以上９０モル％未満であることを特徴とする。式（１）で表される構成単位が９０モル％を越えると、アッベ数が下がり、また流動性が悪くなる。また、式（２）で表される構成単位が９０モル％を越えるとＴｇが下がり、耐熱性が悪くなる。さらに、式（３）で表される構成単位が９０％を越えると極端に流動性が悪くなり、またアッベ数も下がる。好ましくは、各々の構成単位の占める割合が１０モル％以上８０モル％未満であり、より好ましくは、１５モル％以上７０モル％未満である。
【０００８】
本発明で用いられるビスフェノールＺはシクロヘキサノンとフェノールとを酸性触媒存在下で反応させて製造する。また本発明においては、このシクロヘキサノンの代わりにイソホロンに使用した次に示す化合物もビスフェノールＺと同様に利用できる。
【化７】

【０００９】
本発明で用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が上げられる。これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。また、着色原因ともなるジフェニルカーボネート中の塩素含有量は、２０ppm 以下であることが好ましい。より好ましくは、１０ppm 以下である。ジフェニルカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２モルの量で用いられることが好ましく、特に好ましくは０．９９〜１．１０モルの量である。
【００１０】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、少なくとも１００℃であり、好ましくは１１０℃以上であり、より好ましくは１２０℃である。
【００１１】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は３０，０００〜２００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１２０，０００である。
【００１２】
本発明に関わるポリカーボネートの製造方法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。このような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属および／またはアルカリ土類化合物、含窒素化合物等があげられる。
【００１３】
このような化合物としては、アルカリ金属およびアルカリ土類化合物等の有機酸、無機塩類、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００１４】
このようなアルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が用いられる。
【００１５】
また、アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられる。
【００１６】
また、含窒素化合物としては、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いられる。
【００１７】
これらの触媒は、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対して、１０^-9〜１０^-3モルの量が、好ましくは１０^-7〜１０^-5モルの量が用いられる。
【００１８】
本発明に関わるエステル交換反応は、公知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段工程で実施される。
【００１９】
具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行っても良い。上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、槽型であっても押出機型であってもパドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型装置であってもよい。
【００２０】
本発明の重合終了時の生成物であるポリカーボネートには、熱安定性、および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させることが好ましく、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドのごとき有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等、ホウ酸、リン酸等の無機酸等が好適に用いられる。
【００２１】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で脱気除去する工程を設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【００２２】
さらに本発明において、上記熱安定化剤、加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤などを添加することができる。
【００２３】
これらの添加剤は、従来から公知の方法で各成分をポリカーボネート樹脂に混合することができる。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキサーで分散混合後、押し出し機、バンバリーミキサー、ロールなどで溶融混練する方法が適宜選択される。
【００２４】
【発明の効果】
本発明ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートの優れた耐衝撃性、耐熱性、等の特性を維持しながら、屈折率、分散のバランスおよび光弾性定数などが改善されたものなので、各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料用として好適に利用できる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００２６】
実施例１
ビスフェノール−Ａ１１．４ｇ（０．０５モル）、ＴＣＤＤＭ２２．８ｇ（０．１０モル）、ビスフェノール−Ｚ１３．４ｇ（０．０５モル）、炭酸水素ナトリウム６．０×１０−７モルを撹拌機および留出装置つきの３００ｃｃ四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下１８０℃に加熱し、３０分間撹拌した。
その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行いエステル交換反応を行った。さらに、フェノールを留去しながら２４０℃まで昇温し、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネートを取り出した。このポリカーボネートの物性を表１に示す。
【００２７】
実施例２
ビスフェノール−Ａ１８．３ｇ（０．０８モル）、ＴＣＤＤＭ１８．３ｇ（０．０８モル）ビスフェノール−Ｚ１０．７ｇ（０．０４モル）、を用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、ビスフェノール−Ａ−ＴＣＤＤＭ−ビスフェノール−Ｚ共重合ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。
【００２８】
比較例１
実施例１において、ＴＣＤＤＭおよびビスフェノール−Ｚを用いずにビスフェノール−Ａ４５．６ｇ（０．２０モル）のみを用いた他は実施例１と同様な操作を行った。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。アッベ数は、低いものであった。
【００２９】
比較例２
実施例１において、ビスフェノール−Ｚを用いずにビスフェノール−Ａ２２．８ｇ（０．１０モル）とＴＣＤＤＭ２２．８ｇ（０．１０モル）を用いた他は実施例１と同様な操作を行った。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。
【００３０】
なお、表１中の物性は、下記の方法により測定したものである。
【００３１】
（１）分子量：ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）を用い、ポリスチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
（２）Ｔｇ：示差走査熱量分析計にて測定した。
（３）屈折率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従いアッベ屈折計にて測定した。
（４）アッベ数：アッベ屈折計にて測定し、計算して求めた。
（５）落球衝撃値：５０mmφ×３．０mmの試験片に鋼球を７cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量で表示した。
【００３２】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an aromatic-aliphatic polycarbonate resin having impact resistance, a low photoelastic constant, a high refractive index and an inverse dispersion value, and having excellent transparency and heat resistance.
[0002]
[Prior art]
A polycarbonate resin obtained by interfacial polymerization of an aromatic dihydroxy compound such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol-A) and phosgene in the presence of an acid binder is impact resistant. It is used for various lenses, prisms, optical disk substrates and the like as an optical material because it has excellent mechanical properties such as heat resistance, heat resistance and transparency.
However, a polycarbonate resin using only bisphenol-A as an aromatic dihydroxy compound has a large photoelastic constant and relatively poor melt fluidity, so that the birefringence of the molded product is large, and the refractive index is 1.58. However, since the Abbe number is as low as 30, it has a disadvantage that it does not have sufficient performance to be widely used in applications such as optical recording materials and optical lenses. For the purpose of solving the disadvantages of such bisphenol-A-polycarbonate resin, a copolymer polycarbonate resin of bisphenol-A and tricyclo (5.2.1.0 ^2,6 ) decanedimethanol (hereinafter referred to as TCDDM) is used. It has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 64-66234). However, the polycarbonate resin containing TCDDM as a copolymer component has the disadvantages that the glass transition temperature is low and the heat resistance is inferior to that of a polycarbonate resin containing only bisphenol-A as a dihydroxy component, depending on the amount of TCDDM. It was.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and an aromatic-aliphatic polycarbonate resin having excellent impact resistance, heat resistance, high Abbe number and low photoelastic constant. The purpose is to provide it at low cost.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that bisphenol-A, TCDDM, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (hereinafter referred to as bisphenol-Z), carbonic acid diester, It is found that aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin obtained by polycondensation under heat melting exhibits balanced properties with excellent impact resistance, heat resistance, high Abbe number and low photoelastic constant. It came to.
That is, the present invention provides an aromatic-aliphatic copolymer having a structural unit represented by the following formula (1), a structural unit represented by the following formula (2), and a structural unit represented by the following formula (3). A mole fraction of each constituent unit with respect to the total number of moles of all constituent units per unit weight is 5 mol% or more and less than 90 mol%, and a glass transition temperature is at least 100 ° C. or higher. The present invention relates to an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin.
[Formula 4]

[Chemical formula 5]

[Chemical 6]

[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the present invention will be specifically described.
[0006]
The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the present invention is obtained by polycondensation of bisphenol-A, TCDDM, bisphenol-Z, and carbonic acid diester under heat melting.
[0007]
In the present invention, the structural unit represented by the above formula (1), the structural unit represented by the above formula (2), and the structural unit represented by the above formula (3) are all structural units per unit weight. The mole fraction of each structural unit with respect to the total number of moles is 5 mol% or more and less than 90 mol%. When the structural unit represented by the formula (1) exceeds 90 mol%, the Abbe number decreases and the fluidity deteriorates. Moreover, when the structural unit represented by Formula (2) exceeds 90 mol%, Tg will fall and heat resistance will worsen. Furthermore, when the structural unit represented by the formula (3) exceeds 90%, the fluidity is extremely deteriorated and the Abbe number is also decreased. Preferably, the proportion of each constituent unit is 10 mol% or more and less than 80 mol%, and more preferably 15 mol% or more and less than 70 mol%.
[0008]
Bisphenol Z used in the present invention is produced by reacting cyclohexanone and phenol in the presence of an acidic catalyst. In the present invention, the following compound used for isophorone instead of cyclohexanone can be used in the same manner as bisphenol Z.
[Chemical 7]

[0009]
Examples of the carbonic acid diester used in the present invention include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Moreover, it is preferable that the chlorine content in the diphenyl carbonate which causes coloring is 20 ppm or less. More preferably, it is 10 ppm or less. Diphenyl carbonate is preferably used in an amount of 0.97 to 1.2 mol, particularly preferably 0.99 to 1.10 mol, based on 1 mol of the total of the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound. It is.
[0010]
The glass transition temperature of the polycarbonate resin used in the present invention is at least 100 ° C., preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C.
[0011]
The weight average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 30,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 120,000.
[0012]
In the polycarbonate production method according to the present invention, a basic compound is used as a catalyst. Examples of such basic compounds include alkali metal and / or alkaline earth compounds and nitrogen-containing compounds.
[0013]
As such compounds, organic acids such as alkali metals and alkaline earth compounds, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides or alkoxides, quaternary ammonium hydroxides and salts thereof, amines, etc. are preferably used. These compounds can be used alone or in combination.
[0014]
Specific examples of such alkali metal compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, acetic acid. Potassium, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium phenyl borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, Disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenyl phosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium salt, 2 lithium salt, sodium salt of phenol, Potassium salt, cesium salt, lithium salt or the like is used.
[0015]
Specific examples of the alkaline earth metal compound include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium acetate, Calcium acetate, strontium acetate, barium acetate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium benzoate, magnesium phenyl phosphate and the like are used.
[0016]
Specific examples of nitrogen-containing compounds include alkyl, aryl, and aryl groups such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide. Ammonium hydroxides having trimethylamine, dimethylbenzylamine, tertiary amines such as triphenylamine, secondary amines such as diethylamine and dibutylamine, primary amines such as propylamine and butylamine, 2-methylimidazole, Imidazoles such as 2-phenylimidazole, or ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, Basic salts such as tiger phenyl tetraphenylborate is used.
[0017]
These catalysts are used in an amount of 10 ⁻⁹ to 10 ⁻³ mol, preferably 10 ⁻⁷ to 10 ⁻⁵ mol, based on a total of 1 mol of the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound. .
[0018]
The transesterification reaction according to the present invention can be carried out by a known melt polycondensation method. That is, melt polycondensation is carried out using the above-mentioned raw materials and catalyst while removing by-products by a transesterification reaction at normal pressure or under reduced pressure. The reaction is generally carried out in a multistage process of two or more stages.
[0019]
Specifically, the reaction at the first stage is allowed to react at a temperature of 120 to 260 ° C, preferably 180 to 240 ° C for 0 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours. Next, the reaction temperature is raised while raising the pressure reduction degree of the reaction system to react the aromatic dihydroxy compound, the aliphatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester. Finally, the reaction is carried out at a temperature of 200 to 300 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg or less. Perform a condensation reaction. Such a reaction may be carried out continuously or batchwise. The reaction apparatus used for carrying out the above reaction is a horizontal apparatus equipped with a stirring blade having excellent surface renewability, such as a paddle blade, a lattice blade, and a glasses blade, regardless of whether it is a tank type or an extruder type. May be.
[0020]
In the polycarbonate which is a product at the end of the polymerization of the present invention, it is preferable to remove or deactivate the catalyst in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability, and an alkali metal by adding a known acidic substance. Or the method of deactivating transesterification catalysts, such as alkaline-earth metal, is implemented suitably. Specific examples of these substances include aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid esters such as p-toluenesulfonic acid butyl and p-toluenesulfonic acid hexyl, stearic acid chloride, butyric acid. Organic halides such as chloride, benzoyl chloride and p-toluenesulfonic acid chloride, alkyl sulfuric acids such as dimethyl sulfate, organic halides such as benzyl chloride, inorganic acids such as boric acid and phosphoric acid, etc. are preferably used.
[0021]
After deactivation of the catalyst, a step of degassing and removing low-boiling compounds in the polymer at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 300 ° C. may be provided. For this purpose, paddle blades, lattice blades, glasses A horizontal apparatus equipped with a stirring blade having excellent surface renewability, such as a blade, or a thin film evaporator is preferably used.
[0022]
Furthermore, in the present invention, in addition to the above heat stabilizer and hydrolysis stabilizer, antioxidants, pigments, dyes, reinforcing agents and fillers, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers Further, a fluidity improving material, an antistatic agent and the like can be added.
[0023]
These additives can mix each component with polycarbonate resin by a conventionally well-known method. For example, after each component is dispersed and mixed with a high speed mixer represented by a turnbull mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, or a super mixer, a method of melt kneading with an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like is appropriately selected.
[0024]
【The invention's effect】
The polycarbonate resin of the present invention has improved refractive index, dispersion balance, and photoelastic constant while maintaining the excellent impact resistance, heat resistance, etc. of polycarbonate. It can utilize suitably for plastic optical materials, such as.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention does not receive a restriction | limiting at all to a following example.
[0026]
Example 1
Bisphenol-A (11.4 g, 0.05 mol), TCDDM (22.8 g, 0.10 mol), bisphenol-Z (13.4 g, 0.05 mol), sodium hydrogencarbonate (6.0 × 10-7 mol)) The flask was placed in a 300 cc four-necked flask equipped with a discharge device, heated to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere, and stirred for 30 minutes.
Thereafter, the degree of vacuum was adjusted to 150 mmHg, and at the same time, the temperature was raised to 200 ° C. at a rate of 60 ° C./hr to conduct a transesterification reaction. Further, the temperature was raised to 240 ° C. while distilling off phenol, and the temperature was maintained at that temperature for 10 minutes, and then the degree of vacuum was reduced to 1 mmHg or less over 1 hour. The reaction was carried out with stirring for a total of 6 hours. After the completion of the reaction, nitrogen was blown into the reactor to return to normal pressure, and the produced polycarbonate was taken out. Table 1 shows the physical properties of this polycarbonate.
[0027]
Example 2
Except for using bisphenol-A 18.3 g (0.08 mol), TCDDM 18.3 g (0.08 mol) bisphenol-Z 10.7 g (0.04 mol), the same operation as in Example 1 was performed, Bisphenol-A-TCDDM-bisphenol-Z copolymer polycarbonate was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained polycarbonate.
[0028]
Comparative Example 1
In Example 1, the same operation as in Example 1 was carried out except that only 45.6 g (0.20 mol) of bisphenol-A was used without using TCDDM and bisphenol-Z. Table 1 shows the physical properties of the obtained polycarbonate. The Abbe number was low.
[0029]
Comparative Example 2
The same operation as in Example 1 was carried out except that 22.8 g (0.10 mol) of bisphenol-A and 22.8 g (0.10 mol) of TCDDM were used without using bisphenol-Z. Table 1 shows the physical properties of the obtained polycarbonate.
[0030]
The physical properties in Table 1 are measured by the following methods.
[0031]
(1) Molecular weight: It measured as polystyrene conversion molecular weight (weight average molecular weight: Mw) using GPC (Shodex GPC system 11). Chloroform was used as a developing solvent.
(2) Tg: measured with a differential scanning calorimeter.
(3) Refractive index: Measured with an Abbe refractometer according to JIS K 7105.
(4) Abbe number: measured with an Abbe refractometer and calculated.
(5) Falling ball impact value: A steel ball was dropped from a distance of 7 cm onto a 50 mmφ × 3.0 mm test piece, and displayed as the weight of the steel ball at which the test piece was broken.
[0032]
[Table 1]

Claims (3)

The structural unit represented by the following formula (1), the structural unit represented by the following formula (2), and the structural unit represented by the following formula (3), and the number of moles of all the structural units per unit weight. An aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin having a molar fraction of each structural unit with respect to the total of 5 mol% to less than 90 mol% and a glass transition temperature of at least 100 ° C.

2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, tricyclo (5.2.1.0 ^2,6 ) decanedimethanol and carbonic acid diester are heated and melted. The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to claim 1 obtained by polycondensation. The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to claim 1, having a glass transition temperature of 110 ° C or higher.