JP3962116B2

JP3962116B2 - Cleaning agent for ink and paste

Info

Publication number: JP3962116B2
Application number: JP30414996A
Authority: JP
Inventors: 直樹菅間; 賢史遠藤; 恭之高柳
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-11-14
Filing date: 1996-10-31
Publication date: 2007-08-22
Anticipated expiration: 2016-10-31
Also published as: JPH09194888A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインキおよびペーストの洗浄剤に関するものであり、更に詳しくはレジストインキ、オフセットインキ、ＵＶインキ、グラビアインキ、スクリーン印刷用インキ、フレキソインキ、油性マーカー、メタルペースト、カーボンペースト等の各種インキやペーストの洗浄、剥離に適した洗浄剤に関する。
本発明のインキおよびペースト用洗浄剤は印刷工業、塗料工業あるいは電子工業など多くの場面で用いることが出来る。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】
従来、各種印刷、電子回路板製造、あるいは計器板製造など幅広い分野でインキ、ペーストが使用されているが、耐候性、作業性あるいは精度の向上を図るため、種々のインキ、ペーストが開発され、使い分けられている。
【０００３】
通常、各種インキを用いた印刷で、インキの種類あるいは色替え、版替えおよび中断後に再開する際などに、インキ壷、インキ供給ローラーなどのインキ供給系や各種印刷用スクリーン版、メタルマスク版、グラビア版などに付着したインキ、ペーストを洗浄除去する必要がある。しかし、インキ、ペーストはその種類、例えばベースポリマーの種類、あるいは紫外線硬化、熱硬化または蒸気硬化などの硬化機構の種類などにより、溶剤に対する溶解性が非常に異なるため、どのインキにも適応可能な洗浄力を有するためには強力な溶解力が要求される。
【０００４】
このため、上記用途のインキ洗浄剤としては、溶解力の大きな１，１，１ートリクロルエタンやトリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水素を主剤としたものが広く用いられている（例えば、特開昭６０ー２３８３９８号公報、特開昭６２ー１５８７９８号公報、及び特開平２ー７３８９９号公報）。しかし、これらのハロゲン化炭化水素系の溶剤は人体に対する毒性が懸念されるうえ、オゾン層破壊という地球環境保全面での問題も生じ、その使用が規制されつつある。
【０００５】
このため、人体への安全性が高く、また環境破壊のないインキ洗浄剤として乳酸アルキルエステルを主成分とするものが提案されている（特開平３ー４１１７０号公報）。乳酸アルキルエステルは低毒性であり、環境破壊、環境蓄積などもなく非常に安全性の高い溶剤ではあるが、ポリマー系のインキに対する溶解力が不十分であり、インキやペーストの洗浄剤としては未だ満足できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このように、当業技術分野では、非ハロゲン系溶剤を主成分とし、人体に対する毒性や安全性上の問題がなく、環境破壊物質の大気および水系への排出がなく、環境への蓄積もなく、しかも各種印刷インキ、ペースト類に対し高い溶解力を有する洗浄剤の開発が重要な課題になっている。
【０００７】
本発明は、前述したような従来のハロゲン系洗浄剤や、乳酸アルキルエステル系の代替洗浄剤の持つ欠点を克服し、低毒性で安全な溶媒系からなり、各種インキやペーストに対する洗浄能力が高く、環境破壊物質の大気および水系への排出が無く、環境への蓄積もなく、不快臭も無く、しかも沸点も比較的高く安全で操作性の良いインキおよびペースト用洗浄剤を提供することを目的としてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有するインキおよびペースト用洗浄剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、アセト酢酸エステルおよびグリコールジエステルなどのエステル化合物とオキシイソ酪酸エステルとを併用すると各種印刷インキ、ペースト類に対し高い溶解力を有し、著しく良好な洗浄、剥離作用を示し、その目的に適合することを見いだし、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記の一般式（１）で表されるアセト酢酸エステル
【化６】

（ただし、式中Ｒ1 は炭素数１〜８の直鎖または分枝状アルキル基、シクロヘキシル基、またはベンジル基を表す。）および下記の一般式（２）で表されるグリコールジエステル
【化７】

（ただし、式中Ｒ2 およびＲ3 は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは２〜５の整数、ｍは１〜４の整数を表す。）から選ばれた少なくとも一種のエステル化合物と、下記の一般式（３）、（４）および（５）で表されるオキシイソ酪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の化合物とを有効成分とするインキおよびペースト用洗浄剤。
【化８】

【化９】

【化１０】

（ただし、前記各式中、Ｒ4 およびＲ5 は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインキおよびペースト用洗浄剤は、アセト酢酸エステルおよびグリコールジエステルなどのエステル化合物を含有することが重要な点である。
【００１１】
アセト酢酸エステル（一般式（１）に相当）としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピルやアセト酢酸イソプロピルなどのアセト酢酸プロピル類、アセト酢酸ｎ−ブチルやアセト酢酸ｓｅｃ−ブチルなどのアセト酢酸ブチル類、アセト酢酸ｎ−ペンチルなどのアセト酢酸ペンチル類、アセト酢酸ｎ−ヘキシルなどのアセト酢酸ヘキシル類、アセト酢酸２−エチルヘキシル、アセト酢酸シクロヘキシル、アセト酢酸ベンジルなどが挙げられる。
【００１２】
グリコールジエステル（一般式（２）に相当）としては、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジプロピオネート、トリエチレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、トリプロピレングリコールジプロピオネート、エチレンプロピレングリコールジアセテート、エチレンプロピレングリコールジプロピオネート、エチレンジプロピレングリコールジアセテート、エチレンジプロピレングリコールジプロピオネート、ジエチレンプロピレングリコールジアセテート、ジエチレンプロピレングリコールジプロピオネート、ジエチレンジプロピレングリコールジアセテート、ジエチレンジプロピレングリコールジプロピオネートなどが挙げられる。特にエチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、トリプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジプロピオネート等が、洗浄力の点から好ましい。
【００１３】
これらのアセト酢酸エステルおよびグリコールジエステルは、単独で用いてもよいし、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明のインキおよびペースト用洗浄剤中におけるアセト酢酸エステルおよびグリコールジエステルの含有量は、その用途や配合などにより異なるが、通常は５〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは１５〜８０重量％である。
【００１５】
本発明におけるアセト酢酸エステルおよびグリコールジエステルは、下記の一般式（３）、（４）および（５）で表されるオキシイソ酪酸エステルと併用することができる。これにより洗浄効果が一層向上する。

（ただし、前記各式中、Ｒ₄およびＲ₅は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１６】
オキシイソ酪酸アルキルエステルとしては、αーメトキシイソ酪酸メチル、αーメトキシイソ酪酸エチル、αーエトキシイソ酪酸メチル、αーエトキシイソ酪酸エチル、βーメトキシイソ酪酸メチル、βーメトキシイソ酪酸エチル、βーエトキシイソ酪酸メチル、βーエトキシイソ酪酸エチル、αーヒドロキシイソ酪酸メチルまたはαーヒドロキシイソ酪酸エチルなどが挙げられる。特にβーメトキシイソ酪酸メチルまたはαーヒドロキシイソ酪酸メチルが洗浄力の点から好ましい。これらのオキシイソ酪酸アルキルエステルとしては単独で用いてもよいし、また２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明の洗浄剤中におけるオキシイソ酪酸アルキルエステル類の含有量は、その用途や配合などにより異なるが、通常は０〜７０重量％、好ましくは２〜６０重量％、特に好ましくは４〜５０重量％である。
【００１８】
また、本発明におけるアセト酢酸エステル、グリコールジエステルおよびオキシイソ酪酸アルキルエステルは、水やアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類、グリコールエーテル類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などの他の有機溶剤とも良く相溶し、印刷工業、塗料工業、電子工業など広範囲の分野で用いる各種のインキ、ペースト類に対して優れた洗浄作用や、水リンス性能の付与など優れた性能を発揮する。このため、本発明における洗浄剤成分は、水や他の有機溶剤と混合して用いることもできる。
【００１９】
混合される溶剤は特に制限されるものではなく、水やアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類、グリコールエーテル類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類など幅広く使用できるが、好ましいものとしては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メチルイソブチルカルビノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、３−メチルブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサノン、イソホロン、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、アミルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、２−エチルヘキシルアセテート、シクロヘキシルアセテート、ベンジルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、ブチルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソアミル、安息香酸ベンジル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、アニソール、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、テトラヒドロフラン、ジベンジルエーテル、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコール、マレイン酸ジメチル、マロン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、トルエン、キシレン、テトラリン、デカリン、リモネンおよび沸点が３０から３００℃の範囲の直鎖パラフィン、イソパラフィンおよび／またはナフテンから選ばれた脂肪族炭化水素類などが挙げられる。
【００２０】
これらの中で、特に、水、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、ジアセトンアルコール等が、洗浄性向上、水リンス性付与などの点から好ましい。
【００２１】
これらの化合物は２種類以上を組み合わせて用いることもできる。これらの使用量は、その用途や配合により異なるが、通常は０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％である。
【００２２】
また、洗浄力向上のため、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、またはカチオン系界面活性剤などの界面活性剤や、酸性化合物または塩基性化合物を必要により併用することもできる。
【００２３】
本発明の洗浄剤は、レジストインキ、オフセットインキ、ＵＶインキ、グラビアインキ、スクリーン印刷用インキ、フレキソインキ、油性マーカー、メタルペースト、カーボンペースト等の各種インキ、ペーストに対して有効に適用できる。また、本発明の洗浄剤により洗浄する被洗浄物としては、例えば印刷工程で使用されるインキ壷やインキ供給ローラー等のインキ供給部品、スクリーン版、メタルマスク版、グラビア版等の各種印刷版、及びスキージ等のスクリーン印刷時に使用される付属品等が挙げられる。
【００２４】
洗浄方法としては、超音波洗浄、スプレー洗浄、液中噴流洗浄、浸漬洗浄や洗浄剤を染み込ませたウエス等での拭き取りによる洗浄等の方法が用いられる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００２６】
評価試験
表面を研磨したアルミ板（５０×２０×２ｍｍ）に下記Ａ〜Ｅの市販インキ、ペーストをバーコーダーで均一に塗布したものをテストピースとして用いた。
Ａ：計器板文字用インキ（緑色、セルロース樹脂系）
Ｂ：ソルダーレジストインキ（緑色、熱硬化タイプ）
Ｃ：マーキングインキ（白色、紫外線硬化タイプ）
Ｄ：スクリーン印刷用インキ（白色、塩ビ−アクリル系）
Ｅ：カーボンペースト（高抵抗用）
インキ、ペーストを塗布してから１時間後、本発明の組成の洗浄剤の入った超音波洗浄機中にテストピースを投入し、室温下で３０秒間超音波洗浄し、乾燥した後、残存付着量を測定し評価した。なお、残存付着量の測定は目視及び金属顕微鏡にて判定した。
◯ ：目視及び金属顕微鏡にて残存付着物なし
△ ：目視では残存付着物はないが、金属顕微鏡ではあり
× ：目視にて残存付着物あり
【００２７】
実施例１〜３１
本発明のアセト酢酸エステルについて、インキおよびペースト用洗浄剤としての評価試験を行った。その結果を表１〜表４に示す。
【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】
実施例３２〜６１
本発明のグリコールジエステルについて、インキおよびペースト用洗浄剤としての評価試験を行った。その結果を表５〜表９に示す。
【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】
比較例１〜５
従来使用されている組成のインキ洗浄剤を用いた以外は上記実施例と同様な方法で評価した結果を表１０に示した。
【００３９】

【００４０】
【発明の効果】
本発明のインキ、及びペースト洗浄剤は次のような利点を有する。
（１）各種インキ、ペースト類に対する溶解性が極めて高い。
（２）天然及び合成高分子の溶解性が極めて高く、インキ、ペーストの除去性に優れる。
（３）多くの有機溶剤と自由に混和し、混合使用が可能である。
（４）生分解性があり、自然界への蓄積がない。
（５）低毒性であり、安全性が高い。
（６）沸点及び引火点が比較的高く、操作性や安全性も著しく向上する。
（７）各種印刷版や印刷関連部品などに使用される部材を侵さない。
（８）所要の各成分を単に混合するだけで、容易に調製できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning agent for ink and paste, and more specifically, various inks such as resist ink, offset ink, UV ink, gravure ink, screen printing ink, flexographic ink, oil marker, metal paste, carbon paste, and the like. The present invention relates to a cleaning agent suitable for cleaning and peeling of paste.
The ink and paste cleaning agent of the present invention can be used in many situations such as printing industry, paint industry, and electronics industry.
[0002]
[Prior art and its problems]
Conventionally, inks and pastes have been used in a wide range of fields such as printing, electronic circuit board manufacturing, and instrument panel manufacturing, but various inks and pastes have been developed in order to improve weather resistance, workability, and accuracy. It is used properly.
[0003]
Usually, when printing with various inks, when restarting after ink type or color change, plate change and interruption, ink supply system such as ink fountain, ink supply roller, various printing screen plates, metal mask plates, It is necessary to wash away the ink and paste adhering to the gravure plate. However, ink and paste have very different solubility in solvents depending on the type, for example, the type of base polymer, or the type of curing mechanism such as UV curing, thermal curing, or steam curing. In order to have detergency, a strong dissolving power is required.
[0004]
For this reason, as the ink cleaning agent for the above-mentioned use, those mainly composed of halogenated hydrocarbons such as 1,1,1-trichloroethane and trichloroethylene having a large dissolving power are widely used (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A)). 60-238398, JP-A-62-158798, and JP-A-2-73899). However, these halogenated hydrocarbon solvents are concerned about toxicity to the human body, and also cause a problem in terms of global environmental conservation such as destruction of the ozone layer, and their use is being regulated.
[0005]
For this reason, an ink cleaning agent that is highly safe to the human body and has no environmental damage has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 3-41170). Lactic acid alkyl ester is a very safe solvent with low toxicity and no environmental damage, no environmental accumulation, etc., but its solubility in polymer-based inks is insufficient, and it is still a cleaning agent for inks and pastes. It is not satisfactory.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, in the technical field of the art, a non-halogen solvent is the main component, there is no problem with toxicity and safety to the human body, there is no discharge of environmentally destructive substances to the atmosphere and water, and there is no accumulation in the environment. Moreover, the development of a cleaning agent having a high dissolving power for various printing inks and pastes has become an important issue.
[0007]
The present invention overcomes the disadvantages of the conventional halogen-based detergents as described above and alternative detergents based on alkyl lactate esters, and is composed of a low-toxic and safe solvent system, which has a high cleaning ability for various inks and pastes. The purpose of the present invention is to provide a cleaning agent for inks and pastes that does not emit environmentally destructive substances into the atmosphere and water, does not accumulate in the environment, has no unpleasant odor, has a relatively high boiling point, and is safe and easy to operate. It was made as.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive research to develop inks and paste cleaning agents having the above-mentioned desirable properties, the present inventors have found that various printing inks can be obtained by using ester compounds such as acetoacetate esters and glycol diesters in combination with oxyisobutyric acid esters. It has been found that it has a high dissolving power for pastes, exhibits a very good cleaning and peeling action and is suitable for the purpose, and has reached the present invention.
[0009]
That is, the present invention relates to an acetoacetate ester represented by the following general formula (1):

(Wherein R1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cyclohexyl group, or a benzyl group) and a glycol diester represented by the following general formula (2):

(Wherein R2 and R3 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, n is an integer of 2 to 5, and m is an integer of 1 to 4), and the following compounds: formula (3), (4) and at least one compound and detergent inks and pastes an active ingredient selected from oxyisobutyrate ester represented by (5).
[Chemical 8]

[Chemical 9]

[Chemical Formula 10]

(In the above formulas, R4 and R5 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
About.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
It is important that the cleaning agent for ink and paste of the present invention contains ester compounds such as acetoacetate ester and glycol diester.
[0011]
Examples of acetoacetate esters (corresponding to the general formula (1)) include methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, propyl acetoacetates such as n-propyl acetoacetate and isopropyl acetoacetate, n-butyl acetoacetate and sec-butyl acetoacetate. And butyl acetoacetate, pentyl acetoacetate such as n-pentyl acetoacetate, hexyl acetoacetate such as n-hexyl acetoacetate, 2-ethylhexyl acetoacetate, cyclohexyl acetoacetate, benzyl acetoacetate and the like.
[0012]
As glycol diesters (corresponding to general formula (2)), ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, ethylene glycol dipropionate, diethylene glycol dipropionate, triethylene glycol dipropionate, propylene glycol diester Acetate, dipropylene glycol diacetate, tripropylene glycol diacetate, propylene glycol dipropionate, dipropylene glycol dipropionate, tripropylene glycol dipropionate, ethylene propylene glycol diacetate, ethylene propylene glycol dipropionate, ethylene dipropylene Glycol diacetate, ethylene dipropylene glycol dipropy Sulfonates, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol dipropionate, diethylene dipropylene glycol diacetate, etc. diethylene dipropylene glycol dipropionate and the like. Especially ethylene glycol diacetate, ethylene glycol dipropionate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol dipropionate, propylene glycol diacetate, propylene glycol dipropionate, dipropylene glycol diacetate, dipropylene glycol dipropionate, tripropylene glycol diacetate Tripropylene glycol dipropionate and the like are preferable from the viewpoint of detergency.
[0013]
These acetoacetic esters and glycol diesters may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
The content of acetoacetic acid ester and glycol diester in the cleaning agent for ink and paste of the present invention varies depending on its use and formulation, but is usually 5 to 100% by weight, preferably 10 to 90% by weight, particularly preferably. 15 to 80% by weight.
[0015]
The acetoacetic acid ester and glycol diester in the present invention can be used in combination with the oxyisobutyric acid ester represented by the following general formulas (3), (4) and (5). This further improves the cleaning effect.

(However, in each of the formulas above, R ₄ and R ₅ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
[0016]
Examples of alkyl oxyisobutyrate include methyl α-methoxyisobutyrate, ethyl α-methoxyisobutyrate, methyl α-ethoxyisobutyrate, ethyl α-ethoxyisobutyrate, methyl β-methoxyisobutyrate, ethyl β-methoxyisobutyrate, methyl β-ethoxyisobutyrate, ethyl β-ethoxyisobutyrate, α-hydroxyisobutyric acid Examples include methyl or ethyl α-hydroxyisobutyrate. In particular, methyl β-methoxyisobutyrate or methyl α-hydroxyisobutyrate is preferable from the viewpoint of detergency. These oxyisobutyric acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
The content of alkyl oxyisobutyric acid esters in the cleaning agent of the present invention varies depending on the use and formulation, but is usually 0 to 70% by weight, preferably 2 to 60% by weight, particularly preferably 4 to 50% by weight. It is.
[0018]
The acetoacetic acid ester, glycol diester and oxyisobutyric acid alkyl ester in the present invention are water, alcohols, esters, ethers, ketones, amides, glycol ethers, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons. Excellent compatibility with other organic solvents such as excellent cleaning action and water rinsing performance for various inks and pastes used in a wide range of fields such as printing industry, paint industry, electronics industry, etc. Demonstrate. For this reason, the cleaning agent component in the present invention can be used by mixing with water or other organic solvents.
[0019]
The solvent to be mixed is not particularly limited, and can be widely used such as water, alcohols, esters, ethers, ketones, amides, glycol ethers, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons. Preferable examples include water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, methyl isobutyl carbinol, heptanol, octanol, nonanol, 3-methylbutanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, and 2-ethyl. -1-hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, propylene glycol, 3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol Monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, Tripropylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, acetophenone, propiophenone, benzophenone, cyclohexanone, isophorone, pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, Dimethyls Hoxide, sulfolane, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, benzyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, benzyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, Isoamyl benzoate, benzyl benzoate, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, diphenyl ether, benzyl methyl ether, benzyl ethyl ether, anisole, phenol Tolu, butylphenyl ether, methoxytoluene, tetrahydrofuran, dibenzyl ether, acetonitrile, γ-butyrolactone, propylene carbonate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, diacetone alcohol, malee Dimethyl dimethyl, malonate, dimethyl succinate, dimethyl glutarate, dimethyl adipate, dimethyl phthalate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate, toluene, xylene, tetralin, decalin, limonene and boiling point of 30-300 ° C And aliphatic hydrocarbons selected from a range of linear paraffins, isoparaffins and / or naphthenes.
[0020]
Among these, water, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene Glycol dimethyl ether, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, γ-butyrolactone, propylene carbonate, diacetone alcohol, etc. From the viewpoints of improving the properties and imparting water rinsability.
[0021]
These compounds can also be used in combination of two or more. Although these usage-amounts change with the uses and mixing | blending, they are 0-95 weight% normally, Preferably it is 10-80 weight%, Most preferably, it is 20-60 weight%.
[0022]
In order to improve detergency, surfactants such as nonionic surfactants, anionic surfactants, or cationic surfactants, and acidic compounds or basic compounds may be used in combination as necessary.
[0023]
The cleaning agent of the present invention can be effectively applied to various inks and pastes such as resist ink, offset ink, UV ink, gravure ink, screen printing ink, flexographic ink, oil-based marker, metal paste, and carbon paste. In addition, as an object to be cleaned with the cleaning agent of the present invention, for example, ink supply parts such as ink fountains and ink supply rollers used in the printing process, various printing plates such as screen plates, metal mask plates, gravure plates, And accessories used for screen printing such as squeegee.
[0024]
As the cleaning method, ultrasonic cleaning, spray cleaning, submerged jet cleaning, immersion cleaning, cleaning by wiping with a cloth soaked with a cleaning agent, or the like is used.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to a following example at all.
[0026]
Evaluation test The surface of the aluminum plate (50 × 20 × 2 mm) whose surface was polished was uniformly coated with the following A to E commercial ink and paste with a bar coder, and used as a test piece.
A: Ink for instrument panel letters (green, cellulose resin)
B: Solder resist ink (green, thermosetting type)
C: Marking ink (white, UV curable type)
D: Screen printing ink (white, PVC-acrylic)
E: Carbon paste (for high resistance)
One hour after the ink and paste are applied, the test piece is placed in an ultrasonic cleaner containing the cleaning agent of the present invention, ultrasonically cleaned at room temperature for 30 seconds, dried, and then left to adhere. The amount was measured and evaluated. In addition, the measurement of the amount of remaining adhesion was determined visually and with a metal microscope.
◯: There is no residual deposit visually and with a metal microscope. △: There is no residual deposit visually, but it is a metal microscope. X: There is residual deposit visually.
Examples 1-31
The acetoacetic acid ester of the present invention was evaluated as an ink and paste cleaning agent. The results are shown in Tables 1 to 4.
[0028]

[0029]

[0030]

[0031]

[0032]
Examples 32-61
The glycol diester of the present invention was subjected to an evaluation test as a cleaning agent for ink and paste. The results are shown in Tables 5 to 9.
[0033]

[0034]

[0035]

[0036]

[0037]

[0038]
Comparative Examples 1-5
Table 10 shows the results of evaluations performed in the same manner as in the above examples except that an ink cleaning composition having a conventionally used composition was used.
[0039]

[0040]
【The invention's effect】
The ink and paste cleaning agent of the present invention have the following advantages.
(1) Extremely high solubility in various inks and pastes.
(2) The solubility of natural and synthetic polymers is extremely high, and the removability of ink and paste is excellent.
(3) It can be mixed freely with many organic solvents and used.
(4) It is biodegradable and does not accumulate in nature.
(5) Low toxicity and high safety.
(6) The boiling point and flash point are relatively high, and the operability and safety are significantly improved.
(7) Does not damage members used for various printing plates and printing-related parts.
(8) It can be easily prepared by simply mixing the required components.

Claims

Acetoacetate represented by the following general formula (1)

(Wherein R1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cyclohexyl group, or a benzyl group) and a glycol diester represented by the following general formula (2)

(Wherein R2 and R3 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, n is an integer of 2 to 5, and m is an integer of 1 to 4), and the following compounds: A cleaning agent for inks and pastes containing as an active ingredient at least one compound selected from oxyisobutyric acid esters represented by general formulas (3), (4) and (5) .

(In the above formulas, R4 and R5 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

The acetoacetate of general formula (1) is methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, propyl acetoacetate, butyl acetoacetate, hexyl acetoacetate, 2-ethylhexyl acetoacetate, cyclohexyl acetoacetate or benzyl acetoacetate, 2) glycol diester is ethylene glycol diacetate, ethylene glycol dipropionate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol dipropionate, propylene glycol diacetate, propylene glycol dipropionate, dipropylene glycol diacetate, dipropylene glycol dipropionate 2. Ink and paste for use as claimed in claim 1, which is tripropylene glycol diacetate or tripropylene glycol dipropionate Cleaning agent.

The oxyisobutyric acid esters represented by the general formulas (3) to (5) are methyl α-methoxyisobutyrate, ethyl α-methoxyisobutyrate, methyl α-ethoxyisobutyrate, ethyl α-ethoxyisobutyrate, methyl β-methoxyisobutyrate, β- The ink and paste cleaning agent according to claim 1 or 2, which is ethyl methoxyisobutyrate, methyl β-ethoxyisobutyrate, ethyl β-ethoxyisobutyrate, methyl α-hydroxyisobutyrate or ethyl α-hydroxyisobutyrate.