JP4413473B2

JP4413473B2 - Mold release agent for mold application for polyurethane foam molding

Info

Publication number: JP4413473B2
Application number: JP2002193725A
Authority: JP
Inventors: 村英夫中; 広次郎菅; 田英雄豊; 山清一池; 田真樹依
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2002-07-02
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2022-07-02
Also published as: JP2004034463A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホットモールディングプロセスによって製造されるポリウレタンフォームの成型時に使用する金型塗布用離型剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリウレタンフォームの製造方法としては、ポリオール、ジイソシアネート、触媒等の原料を所定の割合で配合した原液を金型に注入し、雰囲気温度１２０〜１８０℃程度で５〜２０分間程度加熱して発泡させた後、約７０〜１００℃で脱型する、いわゆる「ホットモールディングプロセス」が一般的である。そしてことき、成形体の脱型を容易にし、製品フォーム表面の外観、形状を良好にするために金型に離型剤が塗布される。
【０００３】
ところで自動車用シート、椅子、ソファー等の家具などのシートクッションパッドは、上記ホットモールディングプロセスで製造され、フォーム表面をファブリック等の表皮材で被覆したものであり、近年、シートクッションパッドの外観形状および乗り心地を好適にするために、フォームと表皮材とを接着する方法が提案されている。しかしながら、例えば、特開昭５２−６８２６６号公報、特開昭６２−２３７１７号公報、特公昭５３−２１７０５号公報などに開示された従来公知の離型剤を用いて、フォーム成型を行った場合、フォームの表層にスキン層が形成され易いため、フォームに表皮材を接着した後、クッション作動等の外力が加わると、容易に剥離してしまうという欠点を有している。
【０００４】
このスキン形成を防止する対策として、金型内に表皮材をセットして発泡原料を注入する一体化工法、または、スキン層を形成し難い（「スキンレス」となり易い）高弾性フォームに表皮材を接着する方法がある。ところが、一体化工法では表皮材の隙間からフォーム原料が漏れ易いために、製品の外観が損なわれるという問題点がある。一方、高弾性フォームに表皮材を接着する方法は、良好な外観形状の製品が得られるものの、用いる高弾性フォームが高価なため、経済的に不利となる。
【０００５】
従って、ホットモールディングプロセスによるシートクッションパッドなどのポリウレタンフォームの製造において、スキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強く、良好な外観と形状が得られるような離型剤は見いだされていないのが現状である。
本発明者は、ホットモールディングプロセスによるポリウレタンフォーム製造において特に金型離型剤のスキン形成防止性能と離型性能について鋭意検討した結果、ワックスの融点分布が両性能の両立に重要であり、メタロセン触媒を用いて重合したワックスは、従来のワックスより広い融点分布を示し、離型剤に用いると高い性能を発揮することを見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
なお、特開平３−２８８６０６号公報には、融点の異なる複数のワックスをブレンドした離型剤を用いることによりスキン層の形成を防止する方法が提案されているが、スキン形成防止性能および離型性能の性能が必ずしも満足するものではない。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、前記従来技術における問題点を解消したポリウレタンフォーム成形用離型剤を提供しようとするものであって、特にホットモールディングプロセスによってシートクッションパッド等のポリウレタンフォームを製造する際に、スキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強く、良好な外観と形状が得られるポリウレタンフォーム成形用の金型塗布用離型剤を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係るポリウレタンフォーム成形用の金型塗布用離型剤は、メタロセン触媒を用いて製造した、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜５,０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎが３以下であり、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であるポリエチレンワックスを乳化剤を用いて水中に分散させてなることを特徴としている。
上記ポリエチレンワックスの融点は、５０〜１２０℃範囲にあることが好ましい。
【０００９】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るポリウレタンフォーム成形用の金型塗布用離型剤について具体的に説明する。
本発明に係るポリウレタンフォーム成形用の金型塗布用離型剤は、ポリエチレンワックスを乳化剤を用いて水中に分散させてなる離型剤である。
【００１０】
（ポリエチレンワックス）
本発明で用いられるポリエチレンワックスは、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体である。
ここでα−オレフィンとして好ましくは炭素原子数３〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、特に好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンである。
【００１１】
ポリエチレンワックスが共重合体である場合には、α−オレフィンから導かれる構成単位は５〜２０モル％、好ましくは５〜１５モル％の範囲で含有されることが好ましい。
ポリエチレンワックスは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜１０,０００、好ましくは５００〜５,０００、より好ましくは５００〜３,０００の範囲にある。
【００１２】
ポリエチレンワックスの数平均分子量が上記範囲内にあると、水分散体の粒径が均一で細かくなり離型性が優れる。
ポリエチレンワックスは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（吸熱量が最も多い温度）が５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは７０〜１１５℃の範囲にある。
【００１３】
ポリエチレンワックスの融点が上記範囲内にあると、離型性が優れ、かつスキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強いポリウレタンフォームが得られる。
ポリエチレンワックスは、ＤＳＣで測定した融点分布が４０〜１２０℃、好ましくは４５〜１１５℃、より好ましくは５０〜１１５℃の範囲にある。ポリエチレンワックスの融点分布が上記範囲内にあると、離型性が優れ、かつスキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強いポリウレタンフォームが得られる。
【００１４】
ポリエチレンワックスは、密度勾配管法で測定した密度が８７５〜９４０ｋｇ／ｍ³、好ましくは８８０〜９４０ｋｇ／ｍ³、より好ましくは８８５〜９３０ｋｇ／ｍ³の範囲にある。
ポリエチレンワックスの密度が上記範囲内にあると、離型性が優れ、かつスキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強いポリウレタンフォームが得られる。
【００１５】
ポリエチレンワックスは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶化温度（Ｔｃ（℃）、降温速度２℃／分で測定。）と、密度勾配管法で測定した密度（Ｄ（ｋｇ／ｍ³））との関係が下記式（Ｉ）
０．５０１×Ｄ−３６６ ≧ Ｔｃ …（Ｉ）
好ましくは、下記式（Ｉａ）
０．５０１×Ｄ−３６６．５ ≧ Ｔｃ …（Ｉａ）
より好ましくは、下記式（Ｉｂ）
０．５０１×Ｄ−３６７ ≧ Ｔｃ …（Ｉｂ）
を満たす。
【００１６】
ポリエチレンワックスにおいて結晶化温度（Ｔｃ）と、密度（Ｄ）との関係が上記式を満たすと、ベタツキ感がなく、かつ、スキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強いポリウレタンフォームが得られる。
結晶化温度は、パーキンエルマー社製７シリーズのＤＳＣを用い、試料を１０℃／分で１５０℃まで昇温し、６０秒保持後、２℃／分で−５０℃まで降温して測定した。
【００１７】
ポリエチレンワックスは、Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは３以下、より好ましくは２．９以下、さらに好ましくは２．８以下である。
Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内にあると、ベタツキ感がなく、かつ、スキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強いポリウレタンフォームが得られる。
重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値であり、ＧＰＣによる測定は、温度：１４０℃、溶媒：オルトジクロロベンゼンの条件下で行われる。
【００１８】
ポリエチレンワックスは、エチレンと、プロピレンおよび／または1-ブテンとから得られるエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
ポリエチレンワックスは、常温で固体であり、８０〜１２０℃以上で、低粘度の液体となる。
上述したようなポリエチレンワックスは、例えば周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化イオン性化合物とからなる以下のようなメタロセン系触媒を用いて製造することができる。
【００１９】
（メタロセン化合物）
メタロセン系触媒を形成するメタロセン化合物は、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物であり、具体的な例としては下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｍ¹Ｌｘ …（１）
ここで、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属、ｘは遷移金属Ｍ¹の原子価、Ｌは配位子である。
【００２０】
Ｍ¹で示される遷移金属の例としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウムなどがある。Ｌは遷移金属Ｍ¹に配位する配位子であって、そのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であって、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよい。
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子Ｌとしては、例えばシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−またはｉ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基等のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエニル基；さらにインデニル基、４,５,６,７−テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子の水素は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。
【００２１】
前記のメタロセン化合物が、配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士が、エチレン、プロピレン等のアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。
【００２２】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ¹はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。）などが挙げられる。
【００２３】
（メタロセン化合物の例−１）
上記一般式（１）で表されるメタロセン化合物が、例えば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的には下記一般式（２）で表される。
Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ¹ …（２）
ここで、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属、Ｒ²はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立にシクロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基（配位子）である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。
【００２４】
Ｍ¹がジルコニウムであり、かつシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２個含むメタロセン化合物の例を次に挙げる。
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メチル−３−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（１,３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００２５】
前記の化合物の中で、１,３−位置換シクロペンタジエニル基を１,２−位置換シクロペンタジエニル基に置き換えた化合物も用いることができる。
またメタロセン化合物の別の例としては、上記一般式（２）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも２個、例えばＲ²およびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２個の基がアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介して結合されているブリッジタイプのメタロセン化合物を使用することもできる。このときＲ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、前述したシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様である。
【００２６】
このようなブリッジタイプのメタロセン化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００２７】
（メタロセン化合物の例−２）
また別のメタロセン化合物の例としては、下記一般式（３）で表される特開平４−２６８３０７号公報記載のメタロセン化合物が挙げられる。
【００２８】
【化１】

【００２９】
ここで、Ｍ¹は周期表第４族遷移金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられる。
Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子；炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数６〜１０のアリール基；炭素原子数６〜１０のアリーロキシ基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基；炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基；またはハロゲン原子であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、塩素原子であることが好ましい。
【００３０】
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子；ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数６〜１０のアリール基；−Ｎ(Ｒ²⁰)₂、−ＳＲ²⁰、−ＯＳｉ(Ｒ²⁰)₃、−Ｓｉ(Ｒ²⁰)₃または−Ｐ(Ｒ²⁰)₂基である。ここで、Ｒ²⁰はハロゲン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基；または炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、特に水素原子であることが好ましい。
【００３１】
Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、水素原子が含まれないことを除きＲ¹³およびＲ¹⁴と同じであって、互いに同じでも異なっていてもよく、好ましくは同じである。Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、トリフルオロメチル等が挙げられ、特にメチルが好ましい。
【００３２】
上記一般式（３）において、Ｒ¹⁷は次の群から選ばれる。
【００３３】
【化２】

【００３４】
＝ＢＲ²¹、＝ＡｌＲ²¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ²¹、＝ＣＯ、＝ＰＲ²¹、＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²¹など。Ｍ²はケイ素、ゲルマニウムまたは錫、好ましくはケイ素またはゲルマニウムである。
ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原子；炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基；炭素原子数６〜１０のアリール基；炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素原子数７〜４０アリールアルキル基；炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基；または炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基である。「Ｒ²¹とＲ²²」または「Ｒ²¹とＲ²³」とは、それぞれそれらが結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。
【００３５】
また、Ｒ¹⁷は、＝ＣＲ²¹Ｒ²²、＝ＳｉＲ²¹Ｒ²²、＝ＧｅＲ²¹Ｒ²²、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ²¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²¹であることが好ましい。
Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²¹と同じものが挙げられる。
ｍおよびｎは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ０、１または２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１である。
【００３６】
上記一般式（３）で表されるメタロセン化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。ｒａｃ−エチレン（２−メチル−１−インデニル）²−ジルコニウム−ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレン（２−メチル−１−インデニル）²−ジルコニウム−ジクロライドなど。これらのメタロセン化合物は、例えば、特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法で製造することができる。
【００３７】
（メタロセン化合物の例−３）
また、メタロセン化合物としては、下記一般式（４）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
【００３８】
【化３】

【００３９】
式中、Ｍ³は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムなどである。
Ｒ²⁴およびＲ²⁵は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。
【００４０】
Ｒ²⁴は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ²⁵は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原子、またはメチル、エチルもしくはプロピルの炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
【００４１】
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。これらの中では水素原子、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ²⁶とＲ²⁷、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹のうち少なくとも１組は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成していてもよい。また芳香族環を形成する基以外に、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２個以上ある場合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ²⁹が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好ましい。
【００４２】
Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ³⁰−、−Ｐ(Ｒ³⁰)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ³⁰)−、−ＢＲ³⁰−または−ＡｌＲ³⁰−（ただし、Ｒ³⁰は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。
【００４３】
式（４）において、Ｒ²⁶とＲ²⁷、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹のうち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含み、Ｍ³に配位する配位子としては、次式で表されるものなどが挙げられる。
【００４４】
【化４】

【００４５】
（式中、Ｙは前式に示したものと同じである。）
（メタロセン化合物の例−４）
メタロセン化合物としては、また下記一般式（５）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
【００４６】
【化５】

【００４７】
式中、Ｍ³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、上記一般式（４）と同じである。
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹のうち、Ｒ²⁶を含む２個の基がアルキル基であることが好ましく、Ｒ²⁶とＲ²⁸、またはＲ²⁸とＲ²⁹がアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、２級または３級アルキル基であることが好ましい。またこのアルキル基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で例示した置換基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが好ましい。
またＲ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、これらから選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、上記Ｒ²⁴およびＲ²⁵と同様のものが挙げられる。
【００４９】
Ｘ¹、Ｘ²およびＹとしては、上記と同様のものが挙げられる。
上記一般式（５）で表されるメタロセン化合物の具体的な例を次に示す。ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（４,７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２,４,７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２,４,６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００５０】
これらの化合物において、ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換えた遷移金属化合物を用いることもできる。遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
（メタロセン化合物の例−５）
メタロセン化合物として、下記一般式（６）で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
【００５１】
【化６】

【００５２】
式中、Ｍ³、Ｒ²⁴、Ｘ¹、Ｘ²およびＹは、上記一般式（４）と同じである。
Ｒ²⁴は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルまたはブチルの炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ²⁵は、炭素原子数６〜１６のアリール基を示す。Ｒ²⁵はフェニル、ナフチルであることが好ましい。アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。
【００５３】
Ｘ¹およびＸ²としては、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
上記一般式（６）で表されるメタロセン化合物の具体的な例を次に示す。
ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（１−アントリル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。またこれら化合物において、ジルコニウム金属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
【００５４】
（メタロセン化合物の例−６）
またメタロセン化合物として、下記一般式（７）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
ＬaＭ⁴Ｘ³ ₂ …（７）
ここで、Ｍ⁴は周期表第４族またはランタニド系列の金属である。Ｌaは非局在化π結合基の誘導体であり、金属Ｍ⁴活性サイトに拘束幾何形状を付与している基である。Ｘ³は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２０以下の炭化水素基、２０以下のケイ素を含有するシリル基または２０以下のゲルマニウムを含有するゲルミル基である。
【００５５】
この化合物の中では、次式（８）で示される化合物が好ましい。
【００５６】
【化７】

【００５７】
Ｍ⁴は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。
Ｘ³は上記一般式（７）で説明したものと同様である。
ＣｐはＭ⁴にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタジエニル基である。
Ｚは酸素、イオウ、ホウ素または周期表第４族の元素（例えばケイ素、ゲルマニウムまたは錫）である。
【００５８】
Ｙは窒素、リン、酸素またはイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成していてもよい。
このような式（８）で表されるメタロセン化合物の具体的な例を次に示す。
（ジメチル(ｔ−ブチルアミド)(テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル)シラン）チタンジクロリド、（(ｔ−ブチルアミド)(テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル)−１,２−エタンジイル）チタンジクロリドなど。またこのメタロセン化合物において、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。
【００５９】
（メタロセン化合物の例−７）
またメタロセン化合物としては、下記一般式（９）で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
【００６０】
【化８】

【００６１】
Ｍ³は周期表第４族の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ³¹は互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも１個が炭素原子数１１〜２０のアリール基、炭素原子数１２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、またはＲ³¹で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場合、Ｒ³¹により形成される環は、Ｒ³¹が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。
【００６２】
アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ³¹以外のＲ³¹は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
Ｒ³²は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。
【００６３】
また、Ｒ³²で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成していてもよい。この場合、Ｒ³²により形成される環は、Ｒ³²が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ³²以外のＲ³²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【００６４】
なお、Ｒ³²で示される２個の基が、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成される基にはフルオレニル基が次式のような構造になる態様も含まれる。
【００６５】
【化９】

【００６６】
Ｒ³²は、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。このような置換基としてＲ³²を有するフルオレニル基としては、２,７−ジアルキル−フルオレニル基が好適な例として挙げられ、この場合の２,７−ジアルキルのアルキル基としては、炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ³¹とＲ³²は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６７】
Ｒ³³およびＲ³⁴は互いに同一でも異なっていてもよく、前記と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。これらのうち、Ｒ³³およびＲ³⁴は、少なくとも一方が炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
【００６８】
Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基である。
Ｘ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基としては、１,３−ブタジエン、２,４−ヘキサジエン、１−フェニル−１,３−ペンタジエン、１,４−ジフェニルブタジエンの残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００６９】
Ｘ¹およびＸ²としては、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であることが好ましい。
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ³⁵−、−Ｐ(Ｒ³⁵)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ³⁵)−、−ＢＲ³⁵−または−ＡｌＲ³⁵−（ただし、Ｒ³⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。
【００７０】
これらの２価の基のうちでも、−Ｙ−の最短連結部が１個または２個の原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ³⁵は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
Ｙは、炭素原子数１〜５の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特に好ましい。
【００７１】
（メタロセン化合物の例−８）
またメタロセン化合物としては、下記一般式（９）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
【００７２】
【化１０】

【００７３】
式中、Ｍ³は周期表第４族の遷移金属原子であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ³⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基およびアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００７４】
Ｒ³⁶はこれらのうち、アルキル基、アリール基または水素原子であることが好ましく、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチルなどのアリール基または水素原子であることが好ましい。
Ｒ³⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基、アリール基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アルキルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。
【００７５】
Ｒ³⁷はこれらのうち、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルの炭素原子数１〜４の炭化水素基であることが好ましい。また、前記Ｒ³⁶とＲ³⁷は、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ³⁸およびＲ³⁹は、いずれか一方が炭素原子数１〜５のアルキル基であり、他方は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。
【００７６】
これらのうち、Ｒ³⁸およびＲ³⁹は、いずれか一方がメチル、エチル、プロピルなどの炭素原子数１〜３のアルキル基であり、他方は水素原子であることが好ましい。
Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
【００７７】
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁴⁰−、−Ｐ(Ｒ⁴⁰)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ⁴⁰)−、−ＢＲ⁴⁰−または−ＡｌＲ⁴⁰−（但し、Ｒ⁴⁰は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。
【００７８】
これらのうちＹは、炭素原子数１〜５の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特に好ましい。
以上に説明したメタロセン化合物は、単独であるいは２種以上組み合せて用いられる。またメタロセン化合物は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素などに希釈して用いてもよい。
【００７９】
（有機アルミニウムオキシ化合物）
有機アルミニウムオキシ化合物は、公知のアルミノオキサンであってもよく、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
このような公知のアルミノオキサンは、具体的には次式で表される。
【００８０】
【化１１】

【００８１】
ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４０の整数である。
アルミノオキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ’））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（ＯＡｌ（Ｒ''））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ'およびＲ''はＲと同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ'およびＲ''は相異なる基を表す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
【００８２】
（イオン化イオン性化合物）
イオン化イオン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物と称される場合もある）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。
ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で表される化合物が挙げられる。ルイス酸の具体的なものとしては、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３,５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３,５−ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００８３】
前記イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などが挙げられる。イオン性化合物としてのトリアルキル置換アンモニウム塩としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。イオン性化合物としてのジアルキルアンモニウム塩としては、ジ（１−プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【００８４】
前記イオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもできる。
前記ボラン化合物としては、デカボラン（９）；ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００８５】
前記カルボラン化合物としては、４−カルバノナボラン（９）、１,３−ジカルバノナボラン（８）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
このようなイオン化イオン性化合物は、単独であるいは２種以上組み合せて用いられる。また有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン性化合物は、前記担体化合物に担持させて用いることもできる。
【００８６】
またメタロセン系触媒を形成するに際しては、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化イオン性化合物とともに、以下のような有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
（有機アルミニウム化合物）
必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が使用できる、このような化合物としては、例えば下記一般式（１１）で表される有機アルミニウム化合物、
(Ｒ⁶)_mＡｌ(ＯＲ⁷)_n Ｈ_p Ｘ⁴ _q …（１１）
（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基である。Ｘ⁴はハロゲン原子である。ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
下記一般式（１２）で表される第１属金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などが挙げられる。
【００８７】
（Ｍ⁵）Ａｌ（Ｒ⁶） …（１２）
（式中、Ｍ⁵はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ⁶は前記一般式（１１）のＲ⁶と同じである。）
（重合）
本発明で用いられるポリエチレンワックスは、上記メタロセン系触媒の存在下に、エチレンを通常液相で単独重合するか、またはエチレンおよびα−オレフィンを共重合させることにより得られる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。なお、ここで用いる各モノマーは、前述した通りである。
【００８８】
重合方法は、ポリエチレンワックスがヘキサン等の溶媒中に粒子として存在する状態で重合する懸濁重合、溶媒を用いないで重合する気相重合、そして１４０℃以上の重合温度で、ポリエチレンワックスが溶剤と共存または単独で溶融した状態で重合する溶液重合が可能であり、その中でも溶液重合が経済性と品質の両面で好ましい。
【００８９】
重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよい。重合をバッチ法で実施するに際しては、前記の触媒成分は次に説明する濃度下で用いられる。
重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リットルである。
【００９０】
有機アルミニウムオキシ化合物は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００の量で供給される。
イオン化イオン性化合物は、重合系内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合物）で表して、０．５〜２０、好ましくは１〜１０の量で供給される。
【００９１】
また有機アルミニウム化合物が用いられる場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなるような量で用いられる。
重合反応は、通常温度が−２０〜＋２００℃、好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１８０℃で、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下、好ましくは０を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下の条件下に行われる。
【００９２】
重合に際して、エチレンおよび必要に応じて用いられるα−オレフィンは、前記した特定組成のポリエチレンワックスが得られるような量割合で重合系に供給される。また重合に際しては、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。
このようにして重合させると、生成した重合体は通常これを含む重合液として得られるので、常法により処理するとポリエチレンワックスが得られる。
【００９３】
重合反応は、特に（メタロセン化合物の例−６）で示したメタロセン化合物を含む触媒の使用が好ましい。
（乳化剤）
本発明で用いられる乳化剤としては、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；モルホリン、エチルモルホリン、ジエチレントリアミン等の石鹸を挙げることができる。
【００９４】
（離型剤の調製方法）
本発明に係るポリウレタンフォーム成形用離型剤は、上記ポリエチレンワックスを乳化剤を用いて乳化し、水に分散させることにより得られる。
本発明のポリウレタンフォーム成形用離型剤を調製する際には、ポリエチレンワックスおよび乳化剤以外に必要に応じて、乳化助剤、酸化防止剤、石油系溶剤、防腐剤、消泡剤等の従来公知の添加剤を適宜添加することができる。
【００９５】
本発明のポリウレタンフォーム成形用離型剤は、上記ポリエチレンワックスと乳化剤および必要に応じて用いられる添加剤を配合して混合することにより調製することができる。例えば、乳化剤と水の混合物を９０〜９５℃に加熱して石けんを作製する。別の容器にポリエチレンワックス、酸化防止剤および溶剤その他添加剤を入れて加熱してワックスを溶解する。この溶液を前記石けん液中に攪拌下で添加して、予備乳化液を調製する。次いで、ホモジナイザー処理を行い、室温まで急冷してポリウレタンフォーム成形用離型剤を得ることができる。
【００９６】
【発明の効果】
本発明のポリウレタンフォーム成形用離型剤を用いると、特にホットモールディングプロセスによってシートクッションパッド等のポリウレタンフォームを製造する際に、スキンレスで表皮材とフォームとの接着力が強く、良好な外観と形状が得られる。
【００９７】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９８】
【合成例１】
（ポリエチレンワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９２０ｍｌ及びプロペンを８０ｍｌ装入し、水素を１．０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０.３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３０ｋｇ／ｃｍ²に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン及びプロペンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。得られたワックス（ＰＥｗａｘ１）の物性を評価して次の値を得た。
分子量（ＧＰＣ）；Ｍｎ＝１８００、Ｍｗ＝４７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６
密度；８９７ｋｇ／ｍ³
融点（ＤＳＣ法）；８２℃
【００９９】
【合成例２】
（ポリエチレンワックスの合成）
ヘキサン９３５ｍｌおよびα−オレフィン成分を１−ブテンとして６０ｍｌ装入し、水素を１．０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）となるまで導入した以外は合成例１と同様にしてワックスを重合した。その結果、得られたワックス（ＰＥｗａｘ２）の物性を以下に示した。

【０１００】
【合成例３】
（ポリエチレンワックスの合成）
ヘキサン９３５ｍｌおよびα−オレフィン成分を１−ブテンとして６５ｍｌ装入した以外は合成例１と同様にしてワックスを重合した。その結果、得られたワックス（ＰＥｗａｘ３）の物性を以下に示した。
分子量（ＧＰＣ）；Ｍｎ＝４０００、Ｍｗ＝１１２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８
密度；９２０ｋｇ／ｍ³
融点（ＤＳＣ法）；１０２℃
実施例、参考例および比較例で用いた離型剤の組成を表１に示す。
【０１０１】
【表１】

【０１０２】
実施例、参考例および比較例で使用したフォーム原料を下記に示す。
（フォーム原料）
〈組成Ａ〉
ポリオール EP551C（三井日曹ウレタン社製）… １００重量部
整泡剤 L540（日本ユニカー社製） … ４重量部
モノフロロトリクロルメタン（ＣＣｌ₃Ｆ） … ７重量部
トリエチレンジアミン …０．１５重量部
水 … ５重量部
ＴＤＩ−８０（インデックス９４） …５４．５重量部
〈組成Ｂ〉
ポリオール EP551C（三井日曹ウレタン社製）… １００重量部
整泡剤 L540（日本ユニカー社製） … ４重量部
トリエチレンジアミン …０．１５重量部
水 … ５重量部
ＴＤＩ−８０（インデックス９４） …５４．５重量部
【０１０３】
【実施例、参考例および比較例】
上記表１に示す組成の離型剤を水で３倍に稀釈した液を、金型にエアレススプレーで１００ｍｌ／ｍ²塗布した後、金型を冷却し、フォーム原料を注入して１５０℃で１５分間キュアを行って脱型した。
得られたポリウレタンフォーム表面について、セルオープン性、および脱型性を評価した。その結果を表２に示す。
【０１０４】
なお、表２に示す評価の表示は以下の通りである。
（セルオープン性）
◎：スキン層全く形成せず
○：スキン層やや形成
×：スキン層形成
（脱型性）
◎：極めて良好
○：良好
×：不良
【０１０５】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a mold application release agent for use in molding a polyurethane foam produced by a hot molding process.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
As a method for producing a polyurethane foam, a stock solution in which raw materials such as polyol, diisocyanate, and catalyst are blended at a predetermined ratio is poured into a mold, and is heated and foamed at an ambient temperature of about 120 to 180 ° C. for about 5 to 20 minutes. Thereafter, a so-called “hot molding process” in which demolding is performed at about 70 to 100 ° C. is common. In addition, a mold release agent is applied to the mold in order to facilitate demolding of the molded body and to improve the appearance and shape of the product foam surface.
[0003]
By the way, seat cushion pads for automobile seats, chairs, sofas and other furniture are manufactured by the above hot molding process, and the foam surface is covered with a skin material such as fabric. In order to make riding comfort suitable, a method of bonding a foam and a skin material has been proposed. However, when foam molding is performed using a conventionally known release agent disclosed in, for example, JP-A-52-68266, JP-A-62-23717, or JP-B-53-21705 Since the skin layer is easily formed on the surface layer of the foam, it has a drawback that it easily peels off when an external force such as a cushion operation is applied after the skin material is bonded to the foam.
[0004]
As a measure to prevent this skin formation, the skin material is set in an integrated method in which the skin material is set in the mold and the foaming raw material is injected, or the skin material is difficult to form a skin layer (it is easy to become “skinless”). There is a method of bonding. However, the integrated construction method has a problem that the appearance of the product is impaired because the foam raw material easily leaks from the gaps in the skin material. On the other hand, the method of adhering the skin material to the high-elasticity foam is economically disadvantageous because the high-elasticity foam to be used is expensive although a product having a good appearance shape can be obtained.
[0005]
Therefore, in the production of polyurethane foams such as seat cushion pads by the hot molding process, no release agent has been found that is skinless and has a strong adhesion between the skin material and the foam, and can provide a good appearance and shape. Is the current situation.
The present inventor has intensively studied the anti-skin formation performance and release performance of the mold release agent particularly in the production of polyurethane foam by the hot molding process. As a result, the melting point distribution of the wax is important for achieving both performances. It has been found that a wax polymerized using a polymer has a broader melting point distribution than conventional waxes and exhibits high performance when used as a mold release agent, thereby completing the present invention.
[0006]
JP-A-3-288606 proposes a method for preventing the formation of a skin layer by using a release agent obtained by blending a plurality of waxes having different melting points. Performance performance is not always satisfactory.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention is intended to provide a release agent for molding polyurethane foam that solves the above-mentioned problems in the prior art, and particularly when producing polyurethane foam such as a seat cushion pad by a hot molding process. An object of the present invention is to provide a mold coating release agent for molding polyurethane foam, which has a strong adhesive force between the skin material and the foam and can provide a good appearance and shape.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The mold release agent for molding a polyurethane foam mold according to the present invention has a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC), which is produced using a metallocene catalyst, of 500 to 5,000. In the range, Mw / Mn is 3 or less, and polyethylene wax which is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is dispersed in water using an emulsifier. .
The melting point of the polyethylene wax is preferably in the range of 50 to 120 ° C.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the mold release agent for mold application for polyurethane foam molding according to the present invention will be specifically described.
The mold release agent for molding polyurethane foam according to the present invention is a mold release agent obtained by dispersing polyethylene wax in water using an emulsifier.
[0010]
(Polyethylene wax)
The polyethylene wax used in the present invention is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
Here, the α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, more preferably an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, and particularly preferably propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene.
[0011]
When the polyethylene wax is a copolymer, the structural unit derived from the α-olefin is preferably contained in the range of 5 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol%.
The polyethylene wax has a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) in the range of 500 to 10,000, preferably 500 to 5,000, more preferably 500 to 3,000.
[0012]
When the number average molecular weight of the polyethylene wax is within the above range, the particle size of the aqueous dispersion becomes uniform and fine, and the releasability is excellent.
The polyethylene wax has a melting point (temperature at which the endotherm is the highest) measured with a differential scanning calorimeter (DSC) in the range of 50 to 120 ° C, preferably 60 to 120 ° C, more preferably 70 to 115 ° C.
[0013]
When the melting point of the polyethylene wax is within the above range, a polyurethane foam having excellent releasability and strong skin-less adhesive strength between the skin material and the foam can be obtained.
The polyethylene wax has a melting point distribution measured by DSC of 40 to 120 ° C, preferably 45 to 115 ° C, more preferably 50 to 115 ° C. When the melting point distribution of the polyethylene wax is within the above range, a polyurethane foam having excellent releasability and strong skin-less adhesion between the skin material and the foam can be obtained.
[0014]
The polyethylene wax has a density measured by a density gradient tube method of 875 to 940 kg / m ³ , preferably 880 to 940 kg / m ³ , more preferably 885 to 930 kg / m ³ .
When the density of the polyethylene wax is within the above range, a polyurethane foam having excellent releasability and strong skin-to-skin material and foam can be obtained.
[0015]
Polyethylene wax has a crystallization temperature measured with a differential scanning calorimeter (DSC) (Tc (° C.), measured at a temperature drop rate of 2 ° C./min.) And a density measured by a density gradient tube method (D (kg / m ³ )) Is represented by the following formula (I)
0.501 × D-366 ≧ Tc (I)
Preferably, the following formula (Ia)
0.501 × D-366.5 ≧ Tc (Ia)
More preferably, the following formula (Ib)
0.501 × D-367 ≧ Tc (Ib)
Meet.
[0016]
When the relationship between the crystallization temperature (Tc) and the density (D) in polyethylene wax satisfies the above formula, a polyurethane foam with no stickiness and strong adhesion between the skin material and the foam can be obtained. .
The crystallization temperature was measured by using a 7 series DSC manufactured by PerkinElmer, Inc., raising the temperature of the sample to 150 ° C. at 10 ° C./min, holding for 60 seconds, and then lowering the temperature to −50 ° C. at 2 ° C./min.
[0017]
The polyethylene wax preferably has an Mw / Mn of 3 or less, more preferably 2.9 or less, and even more preferably 2.8 or less.
When Mw / Mn is within the above range, a polyurethane foam having no sticky feeling and having a strong skin-to-skin adhesive strength with a foam can be obtained.
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are values in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). The measurement by GPC is performed under the conditions of temperature: 140 ° C. and solvent: orthodichlorobenzene. Done.
[0018]
The polyethylene wax is preferably an ethylene / α-olefin copolymer obtained from ethylene and propylene and / or 1-butene.
Polyethylene wax is solid at room temperature and becomes a low-viscosity liquid at 80 to 120 ° C. or higher.
The polyethylene wax as described above is produced using, for example, the following metallocene catalyst comprising a metallocene compound of a transition metal selected from Group 4 of the periodic table, an organoaluminum oxy compound and / or an ionized ionic compound. be able to.
[0019]
(Metallocene compound)
The metallocene compound that forms the metallocene catalyst is a metallocene compound of a transition metal selected from Group 4 of the periodic table, and specific examples include compounds represented by the following general formula (1).
M ¹ Lx (1)
Here, M ¹ is a transition metal selected from Group 4 of the periodic table, x is a valence of the transition metal M ¹ , and L is a ligand.
[0020]
Examples of the transition metal represented by M ¹ include zirconium, titanium, hafnium and the like. L is a ligand coordinated to the transition metal M ^1, and at least one of the ligands L is a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and the ligand having this cyclopentadienyl skeleton. The ligand may have a substituent.
Examples of the ligand L having a cyclopentadienyl skeleton include a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, an ethylcyclopentadienyl group, an n- or i-propylcyclopentadienyl group, n-, alkyl such as i-, sec- or t-butylcyclopentadienyl group, dimethylcyclopentadienyl group, methylpropylcyclopentadienyl group, methylbutylcyclopentadienyl group, methylbenzylcyclopentadienyl group, An alkyl-substituted cyclopentadienyl group; and an indenyl group, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, a fluorenyl group, and the like. The hydrogen of the ligand having a cyclopentadienyl skeleton may be substituted with a halogen atom or a trialkylsilyl group.
[0021]
When the metallocene compound has two or more ligands having a cyclopentadienyl skeleton as the ligand L, the ligands having two cyclopentadienyl skeletons are ethylene, propylene. Or a substituted alkylene group such as isopropylidene or diphenylmethylene; or a substituted silylene group such as a silylene group or a dimethylsilylene group, a diphenylsilylene group, or a methylphenylsilylene group.
[0022]
Examples of ligands other than ligands having a cyclopentadienyl skeleton (ligands having no cyclopentadienyl skeleton) L include hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, sulfones. Acid-containing group (—SO ₃ R ¹ ), halogen atom or hydrogen atom (where R ¹ is an alkyl group, an alkyl group substituted with a halogen atom, an aryl group, an aryl group substituted with a halogen atom, or an alkyl group) A substituted aryl group).
[0023]
(Example 1 of metallocene compound)
When the metallocene compound represented by the general formula (1) has a transition metal valence of 4, for example, it is more specifically represented by the following general formula (2).
R ² _k R ³ _l R ⁴ _m R ⁵ _n M ¹ (2)
Here, M ¹ is a transition metal selected from Group 4 of the periodic table, R ² is a group (ligand) having a cyclopentadienyl skeleton, and R ³ , R ⁴ and R ⁵ are each independently cyclopentadienyl. A group (ligand) having or not having a skeleton. k is an integer of 1 or more, and k + l + m + n = 4.
[0024]
Examples of metallocene compounds in which M ¹ is zirconium and contains at least two ligands having a cyclopentadienyl skeleton are given below.
Bis (cyclopentadienyl) zirconium monochloride monohydride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1-methyl-3-butylcyclopentadienyl) zirconium bis (trifluoromethanesulfonate), bis (1, 3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, and the like.
[0025]
Among the compounds described above, compounds in which the 1,3-position substituted cyclopentadienyl group is replaced with a 1,2-position substituted cyclopentadienyl group can also be used.
Another example of the metallocene compound is a group in which at least two of R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ , for example, R ² and R ³ have a cyclopentadienyl skeleton in the general formula (2) ( A bridge type metallocene compound in which at least two groups are bonded via an alkylene group, a substituted alkylene group, a silylene group, a substituted silylene group, or the like. At this time, R ⁴ and R ⁵ are independently the same as the ligand L other than the ligand having the cyclopentadienyl skeleton described above.
[0026]
Examples of such bridge-type metallocene compounds include ethylenebis (indenyl) dimethylzirconium, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl-fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, methyl And phenylsilylene bis (indenyl) zirconium dichloride.
[0027]
(Example 2 of metallocene compound)
Another example of the metallocene compound is a metallocene compound described in JP-A-4-268307 represented by the following general formula (3).
[0028]
[Chemical 1]

[0029]
Here, M ¹ is a Group 4 transition metal of the periodic table, and specifically includes titanium, zirconium, and hafnium.
R ¹¹ and R ¹² may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; an aryl group having 6 to 10 carbon atoms; Aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms; alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms; arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms; alkylaryl group having 7 to 40 carbon atoms; arylalkenyl group having 8 to 40 carbon atoms Or a halogen atom, and R ¹¹ and R ¹² are preferably chlorine atoms.
[0030]
R ¹³ and R ¹⁴ may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom; a halogen atom; an optionally halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; an aryl group having 6 to 10 carbon atoms; (R ²⁰ ) ₂ , —SR ²⁰ , —OSi (R ²⁰ ) ₃ , —Si (R ²⁰ ) ₃ or —P (R ²⁰ ) ₂ groups. R ²⁰ is a halogen atom, preferably a chlorine atom; an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms; or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, preferably 6 to 8 carbon atoms. R ¹³ and R ¹⁴ are particularly preferably hydrogen atoms.
[0031]
R ¹⁵ and R ¹⁶ are the same as R ¹³ and R ¹⁴ except that a hydrogen atom is not contained, and may be the same or different from each other, preferably the same. R ¹⁵ and R ¹⁶ are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms which may be halogenated, specifically, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, trifluoromethyl and the like. Particularly preferred is methyl.
[0032]
In the general formula (3), R ¹⁷ is selected from the following group.
[0033]
[Chemical formula 2]

[0034]
^{^{= BR 21, = AlR 21,}} -Ge -, - Sn -, - O -, - S -, = SO, = SO 2, = NR 21, = CO, = PR 21, = P (O) R 21 , etc. . M ² is silicon, germanium or tin, preferably silicon or germanium.
Here, R ²¹ , R ²² and R ²³ may be the same as or different from each other, and are hydrogen atom; halogen atom; alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms; carbon atom An aryl group having 6 to 10 carbon atoms; a fluoroaryl group having 6 to 10 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms; an arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms; carbon An arylalkenyl group having 8 to 40 atoms; or an alkylaryl group having 7 to 40 carbon atoms. “R ²¹ and R ²² ” or “R ²¹ and R ²³ ” may form a ring together with the atoms to which they are bonded.
[0035]
R ¹⁷ may be = CR ²¹ R ²² , = SiR ²¹ R ²² , = GeR ²¹ R ²² , -O-, -S-, = SO, = PR ²¹ or = P (O) R ^21. preferable.
R ¹⁸ and R ¹⁹ may be the same as or different from each other, and examples thereof include the same as R ²¹ .
m and n may be the same or different and are each 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, and m + n is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1.
[0036]
Examples of the metallocene compound represented by the general formula (3) include the following compounds. rac-ethylene (2-methyl-1-indenyl) ² -zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene (2-methyl-1-indenyl) ² -zirconium dichloride, and the like. These metallocene compounds can be produced, for example, by the method described in JP-A-4-268307.
[0037]
(Example 3 of metallocene compound)
Moreover, as a metallocene compound, the metallocene compound represented by following General formula (4) can also be used.
[0038]
[Chemical 3]

[0039]
In the formula, M ³ represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table, specifically, titanium, zirconium, hafnium, or the like.
R ²⁴ and R ²⁵ may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, oxygen A containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group or a phosphorus-containing group;
[0040]
R ²⁴ is preferably a hydrocarbon group, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl or propyl.
R ²⁵ is preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl or propyl.
[0041]
R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ and R ²⁹ may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. Indicates a group. Among these, a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a halogenated hydrocarbon group is preferable. At least one of R ²⁶ and R ²⁷ , R ²⁷ and R ²⁸ , and R ²⁸ and R ²⁹ may form a monocyclic aromatic ring together with the carbon atoms to which they are bonded. Good. When there are two or more hydrocarbon groups or halogenated hydrocarbon groups other than the group forming the aromatic ring, they may be bonded to each other to form a ring. When R ²⁹ is a substituent other than an aromatic group, it is preferably a hydrogen atom.
[0042]
X ¹ and X ² may be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group or sulfur. Y representing a containing group is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, or a divalent germanium-containing group. Divalent tin-containing group, —O—, —CO—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —NR ³⁰ —, —P (R ³⁰ ) —, —P (O) (R ³⁰ ) -, - BR ³⁰ - or -AlR ³⁰ - (provided that, R ³⁰ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group) having 1 to 20 carbon atoms .
[0043]
In the formula (4), at least one pair of R ²⁶ and R ²⁷ , R ²⁷ and R ²⁸ , R ²⁸ and R ²⁹ is bonded to each other, and is coordinated to M ³ Examples of the ligand include those represented by the following formula.
[0044]
[Formula 4]

[0045]
(In the formula, Y is the same as that shown in the previous formula.)
(Example 4 of metallocene compound)
As the metallocene compound, a metallocene compound represented by the following general formula (5) can also be used.
[0046]
[Chemical formula 5]

[0047]
In the formula, M ³ , R ²⁴ , R ²⁵ , R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ and R ²⁹ are the same as those in the general formula (4).
Of R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ and R ²⁹ , two groups including R ²⁶ are preferably alkyl groups, and R ²⁶ and R ²⁸ , or R ²⁸ and R ²⁹ are alkyl groups. preferable. This alkyl group is preferably a secondary or tertiary alkyl group. The alkyl group may be substituted with a halogen atom or a silicon-containing group. Examples of the halogen atom and silicon-containing group include the substituents exemplified for R ²⁴ and R ²⁵ .
[0048]
Of R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ and R ²⁹ , the group other than the alkyl group is preferably a hydrogen atom.
R ²⁶ , R ²⁷ , R ^28, and R ²⁹ may be a monocyclic or polycyclic ring other than an aromatic ring by combining two groups selected from these groups. Examples of the halogen atom are the same as those described above for R ²⁴ and R ²⁵ .
[0049]
Examples of X ¹ , X ² and Y are the same as those described above.
Specific examples of the metallocene compound represented by the general formula (5) are shown below. rac-dimethylsilylene-bis (4,7-dimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2,4,7-trimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2 , 4,6-trimethyl-1-indenyl) zirconium dichloride and the like.
[0050]
In these compounds, transition metal compounds in which zirconium metal is replaced with titanium metal or hafnium metal can also be used. The transition metal compound is usually used as a racemate, but can also be used in the R-type or S-type.
(Example of metallocene compound-5)
As the metallocene compound, a metallocene compound represented by the following general formula (6) can also be used.
[0051]
[Chemical 6]

[0052]
In the formula, M ³ , R ²⁴ , X ¹ , X ² and Y are the same as those in the general formula (4).
R ²⁴ is preferably a hydrocarbon group, particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl or butyl.
R ²⁵ represents an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. R ²⁵ is preferably phenyl or naphthyl. The aryl group may be substituted with a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
[0053]
X ¹ and X ² are preferably a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the metallocene compound represented by the general formula (6) are shown below.
rac-dimethylsilylene-bis (4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4-phenyl-1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl) -4- (α-naphthyl) -1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4- (β-naphthyl) -1-indenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2 -Methyl-4- (1-anthryl) -1-indenyl) zirconium dichloride and the like. In these compounds, transition metal compounds in which zirconium metal is replaced with titanium metal or hafnium metal can also be used.
[0054]
(Example of metallocene compound-6)
As the metallocene compound, a metallocene compound represented by the following general formula (7) can also be used.
LaM ⁴ X ³ ₂ (7)
Here, M ⁴ is a periodic table group 4 or lanthanide series metal. La is a derivative of a delocalized π bond group, and is a group imparting a constraining geometry to the metal M ⁴ active site. X ³ may be the same or different from each other, and is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms, a silyl group containing 20 or less silicon, or a germanyl group containing 20 or less germanium.
[0055]
Among these compounds, a compound represented by the following formula (8) is preferable.
[0056]
[Chemical 7]

[0057]
M ⁴ is titanium, zirconium or hafnium.
X ³ is the same as that described in the general formula (7).
Cp is a substituted cyclopentadienyl group having a π bond to M ⁴ and having a substituent Z.
Z is oxygen, sulfur, boron or an element belonging to Group 4 of the periodic table (for example, silicon, germanium or tin).
[0058]
Y is a ligand containing nitrogen, phosphorus, oxygen or sulfur, and Z and Y may form a condensed ring.
Specific examples of the metallocene compound represented by the formula (8) are shown below.
(Dimethyl (t-butylamide) (tetramethyl-η ⁵ -cyclopentadienyl) silane) titanium dichloride, ((t-butylamide) (tetramethyl-η ⁵ -cyclopentadienyl) -1,2-ethanediyl) titanium Dichloride etc. In the metallocene compound, a compound in which titanium is replaced with zirconium or hafnium can be exemplified.
[0059]
(Example 7 of metallocene compound)
Moreover, as a metallocene compound, the metallocene compound represented by following General formula (9) can also be used.
[0060]
[Chemical 8]

[0061]
M ³ is a transition metal atom of Group 4 of the periodic table, specifically titanium, zirconium or hafnium, preferably zirconium.
R ³¹ may be the same as or different from each other, and at least one of them is an aryl group having 11 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 12 to 40 carbon atoms, an arylalkenyl group having 13 to 40 carbon atoms, carbon An alkylaryl group having 12 to 40 atoms or a silicon-containing group, or at least two adjacent groups among the groups represented by R ³¹ , together with the carbon atoms to which they are bonded, one or more aromatic rings Or an aliphatic ring is formed. In this case, the ring formed by R ^31, it is 4 to 20 carbon atoms in all including carbon atoms to which R ³¹ is bonded.
[0062]
Aryl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, an alkylaryl group and an aromatic ring, R ³¹ other than R ³¹ that forms an aliphatic ring is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Or a silicon-containing group.
R ³² may be the same as or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a carbon atom. An arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 40 carbon atoms, a silicon-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group or a phosphorus-containing group It is.
[0063]
Further, at least two adjacent groups among the groups represented by R ³² may form one or more aromatic rings or aliphatic rings together with the carbon atoms to which they are bonded. In this case, the ring formed by R ³² has 4 to 20 carbon atoms in all including carbon atoms to which R ³² is bonded, an aromatic ring, other than R ³² that forms an aliphatic ring R ³² is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a silicon-containing group.
[0064]
The group in which the two groups represented by R ^{32 form} one or more aromatic rings or aliphatic rings includes an embodiment in which the fluorenyl group has a structure represented by the following formula.
[0065]
[Chemical 9]

[0066]
R ³² is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl or propyl. A suitable example of such a fluorenyl group having R ³² as a substituent is a 2,7-dialkyl-fluorenyl group. In this case, the 2,7-dialkyl alkyl group includes 1 to 1 carbon atoms. 5 alkyl groups. R ³¹ and R ³² may be the same as or different from each other.
[0067]
R ³³ and R ³⁴ may be the same as or different from each other, and are the same as described above for a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms. 10 alkenyl groups, arylalkyl groups having 7 to 40 carbon atoms, arylalkenyl groups having 8 to 40 carbon atoms, alkylaryl groups having 7 to 40 carbon atoms, silicon-containing groups, oxygen-containing groups, sulfur-containing groups, A nitrogen-containing group or a phosphorus-containing group. Of these, at least one of R ³³ and R ³⁴ is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
[0068]
X ¹ and X ² may be the same or different and are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, sulfur A conjugated diene residue formed from a containing group or a nitrogen-containing group, or X ¹ and X ² .
As the conjugated diene residue formed from X ¹ and X ² , residues of 1,3-butadiene, 2,4-hexadiene, 1-phenyl-1,3-pentadiene and 1,4-diphenylbutadiene are preferable. These residues may be further substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
[0069]
X ¹ and X ² are preferably a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a sulfur-containing group.
Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, a divalent tin-containing group, -O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - NR 35 -, - P (R 35) -, - P (O) (R 35) -, - BR ³⁵ — or —AlR ³⁵ — (wherein R ³⁵ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms).
[0070]
Among these divalent groups, those in which the shortest linking portion of -Y- is composed of one or two atoms are preferable. R ³⁵ is a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
Y is preferably a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a divalent silicon-containing group or a divalent germanium-containing group, more preferably a divalent silicon-containing group. Particularly preferred is silylene, alkylarylsilylene or arylsilylene.
[0071]
(Example of metallocene compound-8)
Moreover, as a metallocene compound, the metallocene compound represented by following General formula (9) can also be used.
[0072]
[Chemical Formula 10]

[0073]
In the formula, M ³ is a transition metal atom of Group 4 of the periodic table, specifically titanium, zirconium or hafnium, preferably zirconium.
R ³⁶ may be the same as or different from each other, and includes a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and silicon-containing Group, oxygen-containing group, sulfur-containing group, nitrogen-containing group or phosphorus-containing group. The alkyl group and alkenyl group may be substituted with a halogen atom.
[0074]
Of these, R ³⁶ is preferably an alkyl group, an aryl group or a hydrogen atom, particularly a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl and i-propyl, phenyl, α-naphthyl. And an aryl group such as β-naphthyl or a hydrogen atom.
R ³⁷ may be the same or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a carbon atom. An arylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 40 carbon atoms, a silicon-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group or a phosphorus-containing group It is. Note that the alkyl group, aryl group, alkenyl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, and alkylaryl group may be substituted with halogen.
[0075]
Of these, R ³⁷ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, or tert-butyl. A hydrogen group is preferred. R ³⁶ and R ³⁷ may be the same as or different from each other.
One of R ³⁸ and R ³⁹ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. A silicon-containing group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group or a phosphorus-containing group.
[0076]
Among these, it is preferable that any one of R ³⁸ and R ³⁹ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, and the other is a hydrogen atom.
X ¹ and X ² may be the same or different and are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, sulfur A conjugated diene residue formed from a containing group or a nitrogen-containing group, or X ¹ and X ² . Among these, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.
[0077]
Y is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, a divalent germanium-containing group, a divalent tin-containing group, -O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - NR 40 -, - P (R 40) -, - P (O) (R 40) -, - BR ⁴⁰ — or —AlR ⁴⁰ — (wherein R ⁴⁰ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms).
[0078]
Among these, Y is preferably a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a divalent silicon-containing group, or a divalent germanium-containing group, and more preferably a divalent silicon-containing group. An alkylsilylene, an alkylarylsilylene or an arylsilylene is particularly preferable.
The metallocene compounds described above are used alone or in combination of two or more. The metallocene compound may be diluted with a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon.
[0079]
(Organic aluminum oxy compound)
The organoaluminum oxy compound may be a known aluminoxane or a benzene-insoluble organoaluminum oxy compound.
Such a known aluminoxane is specifically represented by the following formula.
[0080]
Embedded image

[0081]
Here, R is a hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, particularly preferably a methyl group, and m is 2 or more, preferably 5 to 40. Is an integer.
The aluminoxane is an alkyloxyaluminum unit represented by the formula (OAl (R ′)) and an alkyloxyaluminum unit represented by the formula (OAl (R ″)) (where R ′ and R ″ are R And R ′ and R ″ represent different groups.) And may be formed from mixed alkyloxyaluminum units. The organoaluminum oxy compound may contain a small amount of a metal organic compound component other than aluminum.
[0082]
(Ionized ionic compounds)
Examples of ionized ionic compounds (sometimes referred to as ionic ionized compounds or ionic compounds) include Lewis acids, ionic compounds, borane compounds, and carborane compounds.
As the Lewis acid, a compound represented by BR ₃ (R is a phenyl group which may have a substituent such as a fluorine, a methyl group or a trifluoromethyl group or fluorine) can be used. Specific examples of the Lewis acid include trifluoroboron, triphenylboron, tris (4-fluorophenyl) boron, tris (3,5-difluorophenyl) boron, tris (4-fluoromethylphenyl) boron, tris ( Pentafluorophenyl) boron, tris (p-tolyl) boron, tris (o-tolyl) boron, tris (3,5-dimethylphenyl) boron and the like.
[0083]
Examples of the ionic compound include trialkyl-substituted ammonium salts, N, N-dialkylanilinium salts, dialkylammonium salts, and triarylphosphonium salts. Examples of the trialkyl-substituted ammonium salt as the ionic compound include triethylammonium tetra (phenyl) boron, tripropylammonium tetra (phenyl) boron, and tri (n-butyl) ammonium tetra (phenyl) boron. Examples of the dialkyl ammonium salt as the ionic compound include di (1-propyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) boron and dicyclohexylammonium tetra (phenyl) boron.
[0084]
Examples of the ionic compound include triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, and the like. .
Examples of the borane compound include decaborane (9); bis [tri (n-butyl) ammonium] nonaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (dodecahydridododeca Examples thereof include salts of metal borane anions such as borate) nickelate (III).
[0085]
Examples of the carborane compounds include 4-carbanonaborane (9), 1,3-dicarbanonaborane (8), bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carbaundecaborate) nickel acid. And salts of metal carborane anions such as salt (IV).
Such ionized ionic compounds may be used alone or in combination of two or more. The organoaluminum oxy compound and the ionized ionic compound can also be used by being supported on the carrier compound.
[0086]
In forming the metallocene catalyst, the following organoaluminum compound may be used together with the organoaluminum oxy compound and / or the ionized ionic compound.
(Organic aluminum compound)
As the organoaluminum compound used as necessary, a compound having at least one Al-carbon bond in the molecule can be used. As such a compound, for example, an organoaluminum represented by the following general formula (11) Compound,
^{_{(R 6) m Al (OR}} 7) n H p X 4 q ... (11)
(In the formula, R ⁶ and R ⁷ may be the same or different from each other, and are a hydrocarbon group usually containing 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. X ⁴ is a halogen atom. Is 0 <m ≦ 3, n is 0 ≦ n <3, p is 0 ≦ p <3, q is a number satisfying 0 ≦ q <3, and m + n + p + q = 3.)
Examples thereof include complex alkylated products of Group 1 metal and aluminum represented by the following general formula (12).
[0087]
(M ⁵ ) Al (R ⁶ ) (12)
(In the formula, M ⁵ is Li, Na or K, and R ⁶ is the same as R ^{6 in the} general formula (11).)
(polymerization)
The polyethylene wax used in the present invention can be obtained by homopolymerizing ethylene in a normal liquid phase or copolymerizing ethylene and an α-olefin in the presence of the metallocene catalyst. At this time, a hydrocarbon solvent is generally used, but an α-olefin may be used as a solvent. The monomers used here are as described above.
[0088]
The polymerization methods include suspension polymerization in which polyethylene wax is polymerized in the presence of particles in a solvent such as hexane, gas phase polymerization in which no solvent is used, and at a polymerization temperature of 140 ° C. or higher, polyethylene wax is mixed with the solvent. Solution polymerization that polymerizes in the coexistence or melted state is possible, and among these, solution polymerization is preferable in terms of both economy and quality.
[0089]
The polymerization reaction may be performed by either a batch method or a continuous method. When the polymerization is carried out by a batch method, the above catalyst components are used in the concentrations described below.
The concentration of the metallocene compound in the polymerization system is usually 0.00005 to 0.1 mmol / liter (polymerization volume), preferably 0.0001 to 0.05 mmol / liter.
[0090]
The organoaluminum oxy compound is supplied in an amount of 1 to 10,000, preferably 10 to 5,000, in terms of the molar ratio of aluminum atom to transition metal in the metallocene compound in the polymerization system (Al / transition metal).
The ionized ionic compound is represented by the molar ratio of the ionized ionic compound to the metallocene compound in the polymerization system (ionized ionic compound / metallocene compound), and is supplied in an amount of 0.5 to 20, preferably 1 to 10. .
[0091]
When an organoaluminum compound is used, it is generally used in an amount of about 0 to 5 mmol / liter (polymerization volume), preferably about 0 to 2 mmol / liter.
The polymerization reaction is usually at a temperature of −20 to + 200 ° C., preferably 50 to 180 ° C., more preferably 70 to 180 ° C., and a pressure exceeding 0 to 7.8 MPa (80 kgf / cm ² , gauge pressure), preferably Is performed under the condition of more than 0 and 4.9 MPa (50 kgf / cm ² , gauge pressure) or less.
[0092]
In the polymerization, ethylene and the α-olefin used as needed are supplied to the polymerization system in such a proportion that the polyethylene wax having the specific composition described above can be obtained. In the polymerization, a molecular weight regulator such as hydrogen can be added.
When polymerized in this manner, the produced polymer is usually obtained as a polymerization solution containing the polymer, so that polyethylene wax can be obtained by processing in a conventional manner.
[0093]
In the polymerization reaction, it is particularly preferable to use a catalyst containing the metallocene compound shown in (Example 6 of metallocene compound).
(emulsifier)
Examples of the emulsifier used in the present invention include higher fatty acids such as oleic acid, lauric acid, and palmitic acid; soaps such as morpholine, ethylmorpholine, and diethylenetriamine.
[0094]
(Method for preparing release agent)
The release agent for molding polyurethane foam according to the present invention is obtained by emulsifying the polyethylene wax using an emulsifier and dispersing it in water.
When preparing the release agent for molding polyurethane foam according to the present invention, other than polyethylene wax and emulsifier, if necessary, conventionally known emulsification aids, antioxidants, petroleum solvents, preservatives, antifoaming agents, etc. These additives can be added as appropriate.
[0095]
The mold release agent for molding polyurethane foam of the present invention can be prepared by blending and mixing the above polyethylene wax, an emulsifier and an additive used as necessary. For example, a soap is prepared by heating a mixture of emulsifier and water to 90-95 ° C. Put polyethylene wax, antioxidant, solvent and other additives in a separate container and heat to dissolve the wax. This solution is added to the soap solution with stirring to prepare a preliminary emulsion. Next, a homogenizer treatment is performed, and the mold is rapidly cooled to room temperature to obtain a release agent for molding polyurethane foam.
[0096]
【The invention's effect】
When the polyurethane foam molding release agent of the present invention is used, particularly when a polyurethane foam such as a seat cushion pad is manufactured by a hot molding process, the adhesive strength between the skin material and the foam is strong, and the appearance is good. A shape is obtained.
[0097]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[0098]
[Synthesis Example 1]
(Synthesis of polyethylene wax)
920 ml of hexane and 80 ml of propene were charged into a 2 liter stainless steel autoclave sufficiently purged with nitrogen, and hydrogen was introduced until the pressure reached 1.0 kg / cm ² (gauge pressure). Subsequently, after raising the system temperature to 150 ° C., 0.3 mmol of triisobutylaluminum, 0.004 mmol of triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, (t-butylamido) dimethyl (tetramethyl-η ⁵⁾ -Cyclopentadienyl) silane titanium dichloride (manufactured by Sigma Aldrich) 0.02 mmol was injected with ethylene to initiate polymerization. Thereafter, by continuously supplying only ethylene, the total pressure was kept at 30 kg / cm ² and polymerization was carried out at 150 ° C. for 20 minutes. After the polymerization was stopped by adding a small amount of ethanol into the system, unreacted ethylene and propene were purged. The resulting polymer solution was dried overnight at 100 ° C. under reduced pressure. The physical properties of the obtained wax (PE wax 1) were evaluated to obtain the following values.
Molecular weight (GPC); Mn = 1800, Mw = 4700, Mw / Mn = 2.6
Density: 897 kg / m ³
Melting point (DSC method); 82 ° C
[0099]
[Synthesis Example 2]
(Synthesis of polyethylene wax)
Wax was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 935 ml of hexane and 60 ml of α-olefin component as 1-butene were charged and hydrogen was introduced to 1.0 kg / cm ² (gauge pressure). As a result, the physical properties of the obtained wax (PE wax 2) are shown below.

[0100]
[Synthesis Example 3]
(Synthesis of polyethylene wax)
The wax was polymerized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 935 ml of hexane and 65 ml of 1-butene as the α-olefin component were charged. As a result, the physical properties of the obtained wax (PE wax 3) are shown below.
Molecular weight (GPC); Mn = 4000, Mw = 11200, Mw / Mn = 2.8
Density: 920 kg / m ³
Melting point (DSC method); 102 ° C
Table 1 shows the compositions of the release agents used in Examples , Reference Examples and Comparative Examples.
[0101]
[Table 1]

[0102]
The foam materials used in Examples , Reference Examples and Comparative Examples are shown below.
(Foam raw material)
<Composition A>
Polyol EP551C (Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.) ... 100 parts by weight Foam stabilizer L540 (Nihon Unicar) ... 4 parts by weight Monofluorotrichloromethane (CCl ₃ F) ... 7 parts by weight Triethylenediamine ... 0.15 parts by weight Water ... 5 parts by weight TDI-80 (index 94) ... 54.5 parts by weight <Composition B>
Polyol EP551C (Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.) 100 parts by weight Foam stabilizer L540 (Nihon Unicar) 4 parts by weight Triethylenediamine 0.15 parts by weight Water 5 parts by weight TDI-80 (index 94) 54 .5 parts by weight
[Examples , Reference Examples and Comparative Examples]
A solution obtained by diluting the release agent having the composition shown in Table 1 three times with water was applied to the mold by airless spraying at 100 ml / m ² , the mold was cooled, and the foam raw material was injected at 150 ° C. It was cured for 15 minutes and demolded.
About the obtained polyurethane foam surface, cell openability and demoldability were evaluated. The results are shown in Table 2.
[0104]
In addition, the display of evaluation shown in Table 2 is as follows.
(Cell openness)
◎: Skin layer not formed at all ○: Skin layer slightly formed ×: Skin layer formed (demoldability)
◎: Extremely good ○: Good ×: Poor
[Table 2]

Claims

The number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) produced using a metallocene catalyst is in the range of 500 to 5,000, Mw / Mn is 3 or less , ethylene and the number of carbon atoms A mold release agent for mold application for polyurethane foam molding, wherein polyethylene wax which is a copolymer with 3 to 20 α-olefin is dispersed in water using an emulsifier.

The mold release agent for mold application for polyurethane foam molding according to claim 1, wherein the polyethylene wax has a melting point in the range of 50 to 120 ° C.

The mold release agent for molding a polyurethane foam mold according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene wax is a copolymer of ethylene and an olefin having 3 to 10 carbon atoms.

3. The mold coating for polyurethane foam molding according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene wax is an ethylene / α-olefin copolymer obtained from ethylene and propylene and / or 1-butene. Mold release agent.