JP4649721B2

JP4649721B2 - Granular wettable powder composition

Info

Publication number: JP4649721B2
Application number: JP2000304637A
Authority: JP
Inventors: 修吾西; 誠二井内
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-10-05
Filing date: 2000-10-04
Publication date: 2011-03-16
Anticipated expiration: 2020-10-04
Also published as: JP2001172103A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬の顆粒状水和剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
農薬の顆粒状水和剤は、通常、水に希釈後、作物等に散布される。したがって、顆粒状水和剤は、水中において高い崩壊性と高い分散性が求められている。
また、該顆粒状水和剤は長期保存後においても十分な崩壊性と分散性とを有する保存安定性も求められている。
【０００３】
また、これまでは農薬活性成分が液体、半固体であったり、粘稠性を有したりする場合、造粒が不可能であったり、製剤時の取り扱いが困難であったりするため、該農薬活性成分を有する良好な顆粒状水和剤を容易に得るのは困難であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、顆粒状水和剤組成物につき検討を重ねた結果、農薬有効成分、特定の分散剤の組み合せ、水膨潤性物質およびある種の水溶性担体を含有する顆粒状水和剤組成物が、その製造時の造粒性に優れ、優れた水中崩壊性、水中分散性を示すのみならず、長期保存後も十分な水中崩壊性および水中分散性を保持しているという優れた保存安定性をも有することを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、(a)下記成分（１）及び成分（２）からなり、成分（１）に対する成分（２）の重量比が１／９〜９である分散剤、(b)農薬有効成分、(c)水膨潤性物質および(d) 水溶性高分子、糖類、糖類の還元物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、縮合燐酸、縮合燐酸塩、固体の有機酸、固体の有機酸塩、蛋白質、アミノ酸類、および尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種の水溶性担体を含有する顆粒状水和剤組成物（以下、本組成物と記す。）に関するものである。
成分（１）下記i)及びii)から選ばれる少なくとも１種
i)無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合物
ii) i)のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩成分（２）下記iii)及びiv)から選ばれる少なくとも１種
iii) ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステルまたはポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルりん酸エステル
iv) iii)のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩
尚、本発明においては、農薬活性成分が液体、半固体であったり、粘稠性を有したりする場合であっても、十分な顆粒状水和剤を得ることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本組成物における分散剤は、成分(1)及び成分(2)からなる。
成分(1)としては、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合物や、該共重合物のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩等のアンモニウム塩、トリエタノールアミン等のアミン塩等を挙げることができ、本組成物中にこれらの１種または２種以上を含有し得る。該共重合物の重量平均分子量は例えば５００〜５００００程度である。
【０００６】
成分(2)としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル；ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステル等のポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル燐酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル；及びポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルりん酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル燐酸エステル等のポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルりん酸エステルから選ばれる硫酸エステル類または燐酸エステル類を挙げることができ、また、これらの硫酸エステル類や燐酸エステル類が、硫酸モノエステル、燐酸モノエステルまたはリン酸ジエステルの場合には、前記硫酸エステル類または燐酸エステル類のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等のアミン塩等を挙げることもでき、本組成物中にそれらの１種または２種以上を含有し得る。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステルにおけるアルキル基としては、例えば、炭素数２〜２５のアルキル基を挙げることができ、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル及びポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルりん酸エステルにおけるアリール基としては、例えば、炭素数６〜４０のアリール基を挙げることができる。
成分(1)に対する成分(2)の重量割合は、１／９〜９である。
【０００７】
分散剤は、本組成物中に通常、３〜３０重量％含有される。好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％含有される。
【０００８】
構成成分(d)である水溶性担体としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子；ぶどう糖、乳糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、等の単糖および二糖類、ソルビトール、マルチトール、還元乳糖、等のような還元糖化物、デキストリン、可溶性でんぷん、酸化でんぷん等の可溶性化工でんぷん、等の糖類および糖類の還元物；ゼラチン、カゼイン、グルタミン酸ナトリウム、グリシン等の蛋白質およびアミノ酸類；クエン酸、琥珀酸、フマル酸、りんご酸、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸等の固体の有機酸および固体の有機酸塩；硫酸アンモニウム等の硫酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、燐酸ナトリウム等の燐酸塩、ピロ燐酸、トリポリ燐酸等の縮合燐酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の縮合燐酸塩；ピロ燐酸、トリポリ燐酸等の縮合燐酸；尿素等が挙げられる。中でも糖類が好ましく、その中でも単糖類、二糖類がより好ましく、蔗糖がさらに好ましい。蔗糖のなかでは、２００ｍｅｓｈ篩全透過程度の微粉蔗糖が好ましい。該微粉蔗糖は、蔗糖粉を通常の粉砕機で粉砕することにより得られるが、ハイグレードパウダーシュガー（日新製糖製）のような市販品を用いることもできる。
これら水溶性担体の本組成物中の含有量は、通常、２〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜６０重量％である。
【０００９】
水膨潤性物質は水の存在下で膨潤する物質である。例えば、ザンサンガム、ラムザンガム等の発酵性の天然多糖類；結晶性セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、等のセルロース誘導体；架橋型ポリビニルピロリドン等の水溶性合成高分子の架橋体；モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト、ノントロナイト等のスメクタイトを主成分とするクレー等の水膨潤性クレー等が挙げられる。中でも水膨潤性クレーが好ましく、更に、水膨潤性クレーの中でもモンモリロナイトを主成分とするベントナイトが望ましい。ベントナイトは市販されており、例えば、豊順洋行(株)製のベントナイト富士、穂高、妙義、スーパークレー、クニミネ鉱業(株)製のクニゲル、三立鉱業(株)のベントナイト２５０ＳＡ−Ｂ、３００ＳＳ−Ｂ、ネオライト興産(株)製のベントナイト、ＷＫベントナイト、ＣＫベントナイト、関東ベントナイト(株)製の利根等のベントナイトが挙げられる。
水膨潤性物質の本組成物中の含有量は、通常、０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％である。
本組成物における構成成分(d)水溶性担体が蔗糖である場合には、水膨潤性物質として水膨潤性クレーを用いることが特に好ましく、中でもベントナイトを用いることがさらに好ましい。
【００１０】
農薬有効成分としては例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、昆虫成長制御剤等が挙げられるがこれに限られたものではない。例えば、下記化合物を挙げることができ、また、それらの幾何異性体、光学異性体等の異性体の１種または２種以上の混合物をも挙げることができる。
【００１１】
Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート、Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート、Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート、２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート、Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート、Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド、Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート、エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート、ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート、ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート、Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル｝ホスフェート、Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）、Ｏ−２，６−ジクロロ−４−メチルフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート等の有機リン系化合物
【００１２】
２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート、エチルＮ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート、２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニルＮ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート、Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート、２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバモイルオキシム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド、Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート等のカーバメート系化合物、
【００１３】
２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート、２−メチル−３−フェニルベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン、３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、５−（２−プロピニル）フルフリル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート、５−（２−プロピニル）フルフリル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
Ｎ−ホスホノメチルグリシンおよび農薬学的に許容されるその塩、４−ヒドロキシメチルホスフィノイル−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニン等のホスホリレイティドアミノアシッド系化合物
【００１４】
３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキサイド、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン、Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド、１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン、１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン、Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド等のホルムアミジン誘導体、Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
【００１５】
５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン、イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート、４−クロロフェニル２，４，５−トリクロロフェニルスルホン、Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト、ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド、（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド、３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン、ｔｅｒｔ−ブチル（Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート、Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド、テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン、５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−tert−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−キノキサリニルホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル）Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート、２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イルジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリルｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾ−ルカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピルＯ−４−メチルチオフェニルホスフェート等。
【００１６】
農薬有効成分の含有量は本組成物中に通常、１〜７５重量％、好ましくは３〜６０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％である。
【００１７】
本組成物には、必要に応じ水不溶性担体、界面活性剤、溶剤等が含有されていても良い。
水不溶性担体としては、例えばトクシール（商品名、徳山曹達社製）、カープレックス（商品名、シオノギ社製）、Ｗｅｓｓａｌｏｎ（商品名、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｓｉｐｅｒｎａｔ（商品名、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）等の湿式法シリカ、アエロジル（商品名、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）等の乾式法シリカ、カオリン、珪藻土、焼成珪藻土、タルク、炭酸カルシウム、酸性白土、アタパルジャイト等の鉱物質担体が挙げられる。
これらは単独で、あるいは２種以上が適宜組み合わされて使用され得る。本組成物中の含有量は通常、７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
【００１８】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を挙げることができる。通常は非イオン性界面活性剤及び／またはアニオン性界面活性剤が使用される。
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンカルボン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を挙げることができ、アニオン性界面活性剤としては、例えばジアルキルスルホカルボン酸エステル、アルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、アルケニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ジアルキルサクシスルホネート、リグニンスルホン酸塩等を挙げることができる。
界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して使用され得る。本組成物中の含有量は通常、４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。
【００１９】
溶剤としては、パラフィン系溶剤、芳香族系溶剤、極性溶剤、動植物油類等を挙げることができる。パラフィン系溶剤としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン等が挙げられる。
芳香族系溶剤としては、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ジフェニルキシリルエタン等を挙げることができ、極性溶剤としては、シクロヘキサノン、ヘプタノン、オクタノン、ノナノン、Ｎ―メチル２―ピロリドン、アセトフェノン等のケトン類、酢酸ヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、ベンジルベンゾエート、メチルベンゾエート、オレイン酸イソブチル、サリチル酸ベンジル、酢酸ブチルシクロヘキシル、酢酸メチルベンジル、オレイン酸メチル、ラウリン酸メチル、エチレン基数２から４の二塩基酸エステルからなる混合物、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸イソブチル等のアルキレンジカルボン酸モノまたはジエステル等のエステル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ブチルシクロヘキサノール、フェニルオキシエタノール等のアルコール類等を挙げることができ、動植物油類としては、菜種油、大豆油、アマニ油等を挙げることができる。
【００２０】
溶剤は単独で、あるいは2種以上の混合物で使用することができる。
中でも引火点が１００℃以上の溶剤が好ましく、１５０℃以上の溶剤がさらに好ましい。
溶剤の含有量は、製造時の取り扱い性、低温保存時の結晶析出防止、効力調整等その目的により適宜決めることができる。
【００２１】
農薬有効成分が常温で固体である場合、本組成物中の溶剤の含有量は通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
農薬有効成分が常温で液体または半固体である場合、溶剤の含有量は例えば製造時の取り扱い性、農薬有効成分の粘度調整、低温保存時の結晶析出防止、効力調整等その目的により適宜決めれば良く、通常は本組成物中５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
また、本組成物が溶剤を含有する場合や、本組成物に使用される農薬有効成分が常温で液体である場合等においては、前記した湿式法シリカ、乾式法シリカ、アタパルジャイト等の水不溶性担体を含有させると該水不溶性担体が本組成物中の液体分の支持体として作用するので好ましい。中でも吸油能力の高い水不溶性担体が好都合であり、例えばＳＩＰＥＲＮＡＴ５０Ｓ（商品名、Ｄｅｇｕｓｓａ製湿式法シリカ）等のＢＥＴ表面積が２５０ｍ²／ｇ以上のものが好ましい。この場合の含有量は、全液体分（溶剤および／または溶剤に溶解した有効成分の合計）１００重量部に対し、通常１０〜３００重量部、好ましくは２０〜１７０重量部である。
【００２２】
また、本組成物の水への添加時における水中での沈降速度の調節や分散速度向上の目的で、疎水性物質や撥水性物質（以下、両者を総称して疎水・撥水性物質と記す）を含有させることもできる。
疎水・撥水性物質として具体的には、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の通常は炭素数１０以上の脂肪酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム等の脂肪酸金属塩、粉末状パラフィン、各種ワックス類、Ｄｅｇｕｓｓａ社製アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ９７６等の疎水性シリカ等の固体物質、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等の通常は炭素数６から９の脂肪酸、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン、ナフテン、シリコーンオイルおよびその誘導体等の液体物質を挙げることができる。疎水・撥水性物質の本組成物中の含有量は例えば、通常１０％以下である。疎水・撥水性物質の本組成物への添加は通常、他の成分と混合することにより行うことができるが、疎水・撥水性物質が液体である場合には、例えば水膨潤性物質や水不溶性担体等の粉末に吸着させた後、該疎水・撥水性物質吸着粉末を他の成分と混合する方法が実用的に有利である。
【００２３】
本発明の顆粒状水和剤組成物中には、必要に応じ、防腐剤、結合剤、安定化剤、効力増強剤、着色料、香料、滑り剤等の添加剤を適宜加えることもできる。
【００２４】
本組成物の製造法としては通常の造粒方法、例えば乾式造粒法、湿式押出し造粒法、噴霧乾燥法、流動層造粒法等を挙げることができ、湿式押出し造粒法、噴霧乾燥法及び流動層造粒法が好ましく、湿式押出し造粒法がさらに好ましい。湿式押出し造粒法の具体例として、例えば以下の方法を挙げることができる。
農薬有効成分が固体の場合には、農薬有効成分を、例えばピンミル、ハンマーミル、衝撃式粉砕機、ボールミル、ジェットオーマイザー等の乾式粉砕機で粉砕する。得られた粉砕物に、分散剤及び水溶性担体、水膨潤性物質、必要に応じ、溶剤、界面活性剤、水不溶性担体、その他の添加剤を加えて、例えばリボンミキサー、ナウタミキサー等の混合機で混合する。農薬有効成分以外の成分のうち一部または全部を前記粉砕前に農薬有効成分と予め混合しておいてもよい。得られた混合物に、例えば混合物に対し５〜３０重量％程度の水を加え、例えば乳鉢、ナウターミキサー、ニーダー等を用いて混合・混練し、加水混練物を作製する。混合・混練時間は、加水混練物の量にもよるが、通常数１０秒から1時間程度である。該加水混練物を、例えばバスケット型押出し機、横型押し出し機、ツインドームグラン等の押出し造粒機を用いて造粒し、顆粒状物を作製する。このとき加水混練物は混合・混練後すぐに造粒してもよいし、1から数時間後に造粒してもよい。造粒時に用いられるスクリーンの開口径は通常約０．３〜２ｍｍ程度であり、工業的生産の点からは０．５〜１．５ｍｍ程度が好ましい。得られる顆粒状物の粒径は、通常０．０１〜３ｍｍ程度、工業的生産の点からは０．０５〜２ｍｍ程度が好ましい。次いで、該顆粒状物を、例えば流動層乾燥機などの乾燥機を用いて室温〜１５０℃で乾燥することによって本組成物が製造できる。通常工業的製造においては、造粒から乾燥まで、あるいは加水混練から乾燥までを連続して生産のことが多いので、通常は造粒後直ちに乾燥に付されるが、ラボ実験の場合などにおいては、造粒後数分から数時間おいて乾燥されることもある。
【００２５】
農薬有効成分が液体の場合、農薬有効成分単独または必要に応じて溶剤を添加して溶液とし、該農薬有効成分単独液または該溶液と水膨潤性物質や水不溶性担体とを、例えばリボンミキサー、ナウタミキサー等の混合機で混合し、ピンミル、ハンマーミル等の乾式粉砕機で粉砕する。添加する水膨潤性物質や水不溶性担体の量は該農薬有効成分単独または該溶液１００重量部に対し通常、１０重量部〜３００重量部、好ましくは２０〜１７０重量部である。得られた粉砕物に分散剤及び水溶性担体、必要に応じ、水膨潤性物質、溶剤、界面活性剤、水不溶性担体、その他の添加剤を加えて前記混合機で混合する。前記した粉砕前に混合する成分以外の成分の全部または一部を前記粉砕前に予め混合しておいてもよい。得られた混合物は、農薬有効成分が固体の場合と同様に混練、造粒、乾燥することにより本組成物とすることができる。
【００２６】
農薬有効成分が半固体の場合、該農薬有効成分に溶剤を添加したり、加温したりして液体状とし、該液体状物を農薬有効成分が液体の場合と同様に処理することにより本組成物とすることができる。
【００２７】
本組成物は、有害生物の防除、植物生長の調節等に用いられる。その施用方法としては、通常、本組成物を水に希釈した後、スプレーヤー等で作物や土壌等に施用する方法を挙げることができる。水への希釈倍率は、本剤中の農薬有効成分の種類や含有量、対象有害生物の種類・施用場面にもよるが、通常は１０〜１００００倍程度、好ましくは５０〜８０００倍程度、さらに好ましくは５００〜４０００倍程度である。
【００２８】
本組成物の包装形態として、アルミ袋、紙袋、紙パック等通常の粒剤や水和剤で使用可能な容器を使用することができる。保存時の吸湿を避けるためには、アルミ袋や内装がアルミコーティングされた紙袋、ポリ袋等が好ましい。また水溶性パックに梱包したものを、これらの袋に充填することにより、保存時の吸湿防止、安全性の向上、希釈時の使用性の向上等も期待できる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
水中崩壊性試験
２５０ｍｌ容共栓付シリンダー中に農薬公定検査法に基づく３度硬水を２５０ｍｌ入れ、恒温水槽中で２０℃にする。該シリンダー内に５００ｍｇの顆粒状水和剤を入れて１秒に１回の割合でシリンダーの反転を繰り返し、顆粒状水和剤が完全に崩壊、分散する回数を測定し、以下に従い評価する。
【００３０】
表示方法
転倒回数表示
１０〜１４回 ◎
１５〜１９回 ○
２０〜２４回 △
２５〜２９回 ×
３０回以上 ××
【００３１】
虐待保存試験
１０〜３０ｇの各顆粒状水和剤をアルミニウム袋中に密閉し、５４±２℃の恒温器中で２週間保存する。
【００３２】
実施例１
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート９．２重量部およびフェニリルキシリルエタン（日本石油化学製有機溶剤、商品名：ハイゾールＳＡＳ−２９６）１０重量部を約５０℃に加温して混合溶液とした。ホワイトカーボン（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、商品名：ＳＩＰＥＲＮＡＴ５０Ｓ）１０重量部に該混合溶液を添加してジューサーミキサーで均一混合および解砕して微粉末とする。該微粉末にジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体およびポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステルのカリウム塩の混合物（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ−２１３）８重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、ベントナイト１０重量部、および乳糖５０．８重量部を添加し、ジューサーミキサーで混合および解砕して混合粉末２００ｇを得た。該混合粉末を乳鉢に入れ、粉末重量１００重量部に対し１４重量部のイオン交換水を入れて混合、混練した。混練物を０．５ｍｍ径スクリーンを付けたシングルドームグラン（不二パウダル製押出し造粒機）にて造粒した後、５０℃で２０分間乾燥、篩別し、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００３３】
比較例１
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート９．４重量部およびフェニリルキシリルエタン（日本石油化学製有機溶剤、商品名：ハイゾールＳＡＳ−２９６）１０重量部を約５０℃に加温して混合溶液とした。ホワイトカーボン（Ｄｅｇｕｓｓａ社製、商品名：ＳＩＰＥＲＮＡＴ２２Ｓ）１８重量部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩５重量部、アルキルアリルスルホネート系界面活性剤（東邦化学社製、商品名：ソルポール５０６０）１５重量部、ベントナイト１０重量部、乳糖３２．６重量部を袋中で混合した後、該混合物３００ｇをハイスピードミキサーに入れ、攪拌しながら予め調整済の混合溶液を添加し５分間解砕した。得られた粉末を乳鉢に入れ粉末重量１００重量部に対し１５重量部の水を入れて混合、混練した。混練物を０．５ｍｍ径スクリーンを付けたシングルドームグラン（不二パウダル製押出し造粒機）にて造粒した後、５０℃で１０分間乾燥、篩別し、粒径が２５０〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００３４】
比較例２
アルキルアリルスルホネートに代えてアルキルサルフェート系界面活性剤（東邦化学社製、商品名：ソルポール５０２９−Ｏ）を用いた以外は比較例１と同様の操作を行い、粒径が２５０〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００３５】
比較例３
アルキルアリルスルホネート系界面活性剤（東邦化学社製、商品名：ソルポール５０２９−Ｏ）に代えてジオクチルスルホコハク酸エステル系界面活性剤（ローディア日華社製、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＳＤＳ）を用いた以外は比較例１と同様の操作を行い、粒径が２５０〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００３６】
試験例１
実施例１、比較例１、比較例２及び比較例３で得られた顆粒状水和剤を用い、水中崩壊試験を行った。また、その評価が◎または○のものについて虐待保存試験を行い、該保存試験後のサンプルについて水中崩壊試験を行った。
結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
実施例２
ベントナイトの量を２０重量部、および乳糖の量を４０．８重量部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００３９】
比較例４
ベントナイトを使用せず、乳糖の量を６０．８重量部とした以外は実施例２と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００４０】
試験例２
実施例２及び比較例４で得られた顆粒状水和剤を用い、水中崩壊試験を行った。また、その評価が◎または○のものについて虐待保存試験を行い、該保存試験後のサンプルについて水中崩壊試験を行った。
結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】

【００４２】
実施例３
乳糖に代えて蔗糖を用い、イオン交換水の量を９重量部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００４３】
比較例５
ベントナイトを用いず、蔗糖の量を６０．８ｇとし、イオン交換水の量を８ｇまたは１２ｇとした以外は実施例３と同様の操作を行ったが、造粒不能であったため顆粒状水和剤は得られなかった。
【００４４】
実施例４
蔗糖５０．８重量部に代えて、ステアリン酸カルシウムを２重量部及び蔗糖を４８．８重量部用いる以外は実施例３と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００４５】
実施例５
（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの量を９．４重量部とし、乳糖５０．８重量部に代えてピロ燐酸カリウム１５重量部及びカオリン３５．６重量部とし、イオン交換水の量を１３重量部とし、乾燥温度を６０℃とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００４６】
比較例６
ベントナイトを使用せず、イオン交換水の量を２８重量部とした以外は実施例８と同様の操作を行ったが、造粒不能であったので、さらに水を５重量部追加して実施例５と同様の操作を行ったが、造粒不能であったため顆粒状水和剤は得られなかった。
【００４７】
試験例３
実施例３、試験例４及び実施例５で得られた顆粒状水和剤を用い、水中崩壊試験を行った。また、その評価が◎または○のものについて虐待保存試験を行い、該保存試験後のサンプルについて水中崩壊試験を行った。
結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】

【００４９】
実施例６
０．５ｍｍ径スクリーンを付けたシングルドームグラン（不二パウダル製押出し造粒機）に代えて、０．７ｍｍ径スクリーンをつけた畑式造粒機（畑鉄工所製）を用い、造粒前の混合物重量が１．５ｋｇとなるように各原料を添加した以外は実施例３と同様の操作を行い、粒径が３００〜８５０μmの顆粒状水和剤を得た。
実施例７
実施例１のジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体およびポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステルのカリウム塩の混合物（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ−２１３）８重量部に代えて、ジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＴ−３６）２重量部とポリオキシエチレンジ（１―フェニルエチル）フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＳｏｐｒｏｐｈｏｒＤＳＳ−１１）７重量部を用い、さらに、蔗糖の量を４９．８重量部とした以外は実施例３と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得ることができる。
実施例８
実施例１のジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体およびポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステルのカリウム塩の混合物（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ−２１３）８重量部に代えて、ジイソブチレンと無水マレイン酸共重合体（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＧｅｒｏｐｏｎＴ−３６）８重量部とポリオキシエチレンジ（１―フェニルエチル）フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（ローディア日華製界面活性剤、商品名：ＳｏｐｒｏｐｈｏｒＤＳＳ−７）２重量部を用い、さらに、蔗糖の量を４８．８重量部とした以外は実施例３と同様の操作を行い、粒径が３００〜７１０μmの顆粒状水和剤を得ることができる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の顆粒水和剤組成物は、水中崩壊性に優れ、かつ保存安定性も優れるので、長期保存時においても優れた水中崩壊性が維持され得る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an agrochemical granular wettable powder composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Agrochemical granular wettable powder is usually applied to crops after being diluted in water. Therefore, the granular wettable powder is required to have high disintegration property and high dispersibility in water.
The granular wettable powder is also required to have storage stability having sufficient disintegration and dispersibility even after long-term storage.
[0003]
In addition, until now, when an agrochemical active ingredient is liquid, semi-solid, or viscous, granulation is impossible or handling at the time of formulation is difficult. It was difficult to easily obtain a good granular wettable powder having an active ingredient.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated investigations on the granular wettable powder composition, the present inventors have found that the granular wettable powder contains an agrochemical active ingredient, a combination of a specific dispersant, a water-swellable substance and a certain water-soluble carrier. The composition has excellent granulation properties at the time of production, and exhibits not only excellent disintegration in water and dispersibility in water, but also excellent disintegration in water and dispersibility after long-term storage. It has been found that it also has storage stability, and has led to the present invention.
That is, the present invention comprises (a) a dispersant comprising the following component (1) and component (2), wherein the weight ratio of component (2) to component (1) is from 1/9 to 9, and (b) an agrochemical active ingredient (C) water-swellable substances and (d) water-soluble polymers, sugars, reduced sugars, sulfates, carbonates, phosphates, condensed phosphoric acids, condensed phosphates, solid organic acids, solid organic acid salts , A granular wettable powder composition (hereinafter referred to as the present composition) containing at least one water-soluble carrier selected from the group consisting of proteins, amino acids, and urea.
Component (1) At least one selected from the following i) and ii)
i) Maleic anhydride-diisobutylene copolymer
ii) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or amine salt component of i) (2) At least one selected from the following iii) and iv)
iii) Polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate or polyoxyethylene arylphenyl ether phosphate
iv) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or amine salt of iii)
In the present invention, a sufficient granular wettable powder can be obtained even when the pesticidal active ingredient is liquid, semi-solid, or viscous.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dispersant in the present composition comprises component (1) and component (2).
Component (1) includes maleic anhydride-diisobutylene copolymer, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of the copolymer, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt, Examples thereof include ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts and amine salts such as triethanolamine, and the present composition may contain one or more of these. The weight average molecular weight of the copolymer is, for example, about 500 to 50,000.
[0006]
As component (2), polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate; polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene tristyryl Polyoxyethylene arylphenyl ether sulfates such as phenyl ether sulfate; polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphates such as polyoxyethylene nonylphenyl ether phosphate; and polyoxyethylene styryl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene distyrylphenyl Polyoxyesters such as ether phosphates and polyoxyethylene tristyryl phenyl ether phosphates Sulfuric acid esters or phosphoric acid esters selected from lenaryl phenyl ether phosphoric acid esters can be mentioned, and when these sulfuric acid esters and phosphoric acid esters are sulfuric acid monoesters, phosphoric acid monoesters or phosphoric acid diesters, May include alkali metal salts such as sodium and potassium salts of sulfates or phosphates, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium salts, amine salts such as ammonium salts and triethanolamine, and the like. And can contain one or more of them in the composition. Examples of the alkyl group in polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate and polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate include alkyl groups having 2 to 25 carbon atoms, such as polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate and polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate. As an aryl group in ethylene aryl phenyl ether phosphate ester, a C6-C40 aryl group can be mentioned, for example.
The weight ratio of the component (2) to the component (1) is 1/9 to 9.
[0007]
The dispersant is usually contained in the composition in an amount of 3 to 30% by weight. Preferably it is 5 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.
[0008]
Examples of the water-soluble carrier as component (d) include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone; monosaccharides and disaccharides such as glucose, lactose, fructose, maltose, and sucrose, sorbitol, maltitol, and reduced lactose Reduced saccharified products such as dextrin, solubilized starch such as dextrin, soluble starch, and oxidized starch, and reduced products of saccharides such as gelatin; proteins and amino acids such as gelatin, casein, sodium glutamate, and glycine; citric acid, salmon Solid organic acids such as acid, fumaric acid, malic acid, sodium citrate, ascorbic acid, and solid organic acid salts; sulfates such as ammonium sulfate, carbonates such as sodium carbonate, phosphates such as sodium phosphate, pyrophosphoric acid, Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt of condensed phosphoric acid such as tripolyphosphoric acid, Pyrophosphoric acid, condensation phosphoric acid, such as tripolyphosphate; condensation phosphates such as amine salts include urea. Among them, saccharides are preferable, among which monosaccharides and disaccharides are more preferable, and sucrose is more preferable. Among the sucrose, fine sucrose of about 200 mesh sieve is preferable. The fine sucrose can be obtained by pulverizing sucrose powder with an ordinary pulverizer, but commercially available products such as high grade powder sugar (manufactured by Nissin Sugar Co., Ltd.) can also be used.
The content of these water-soluble carriers in the present composition is usually 2 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 15 to 60% by weight.
[0009]
A water-swellable substance is a substance that swells in the presence of water. For example, fermentable natural polysaccharides such as xanthan gum and rhamzan gum; cellulose derivatives such as crystalline cellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylethylcellulose, methylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose calcium, etc .; crosslinked polyvinyl Cross-linked products of water-soluble synthetic polymers such as pyrrolidone; water-swellable clays such as clays mainly composed of smectites such as montmorillonite, saponite, beidellite, hectorite, soconite and nontronite. Among them, water-swellable clay is preferable, and among water-swellable clays, bentonite mainly composed of montmorillonite is preferable. Bentonite is commercially available. For example, Bentonite Fuji manufactured by Toyoshun Yoko Co., Ltd., Hotaka, Myogi, Super Clay, Kunigel manufactured by Kunimine Mining Co., Ltd. And bentonite such as bentonite manufactured by Neolite Kosan Co., Ltd., WK bentonite, CK bentonite, Tone manufactured by Kanto Bentonite Co., Ltd., and the like.
The content of the water-swellable substance in the composition is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight.
When the component (d) water-soluble carrier in the present composition is sucrose, it is particularly preferable to use a water-swellable clay as the water-swellable substance, and it is more preferable to use bentonite.
[0010]
Pesticide active ingredients include, but are not limited to, insecticides, acaricides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, insect growth regulators and the like. For example, the following compounds can be mentioned, and one or a mixture of two or more isomers such as geometric isomers and optical isomers can also be mentioned.
[0011]
O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate, O, O-dimethyl O- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) phosphorothioate, O, O-diethyl O-2-isopropyl -6-methylpyrimidin-4-yl phosphorothioate, O, O-diethyl O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate, O, S-dimethylacetylphosphoramidothioate, S-2,3-dihydro- 5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate, O, O-diethyl S-2-ethylthioethyl phosphorodithioate, 2,2- Dichlorovinyldimethylphosphate, O-ethyl O-4- (methylthio) phenyl S-propyl phosphorodi Oate, O-4-cyanophenyl O, O-dimethylphosphorothioate, 2-methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfide, O, O-dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) ) Dithiophosphate, ethyl 2-dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate, diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio) succinate, dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate, S-3,4- Dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl O, O-dimethyl phosphorodithioate, dimethyl-{(E) -1-methyl-2- (methylcarbamoyl) vinyl} phosphate, O , O, O ′, O′-tetraethyl-S, S′-methylenebis (phospho Dithioate), O-2,6-dichloro-4-methylphenyl O, organophosphorus compounds such as O- dimethyl phosphorothioate
[0012]
2-sec-butylphenylmethylcarbamate, ethyl N- {2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio} -N-isopropyl-β-alaninate, 2-isopropoxyphenyl -N-methyl carbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl N-dibutylaminothio-N-methyl carbamate, 1-naphthyl-N-methyl carbamate, S-methyl-N -(Methylcarbamoyloxy) thioacetimidate, 2- (ethylthiomethyl) phenylmethylcarbamate, 2-methyl-2- (methylthio) propionaldehyde O-methylcarbamoyloxime, N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxy Imino-2- (methylthio) ace Amide, S-4-phenoxy-butyl -N, carbamate compounds such as N- dimethyl thiocarbamate,
[0013]
2- (4-Ethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) oxypropane, (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3- Methyl butyrate, (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate, (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2, 3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate, (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxy Rate, 3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbo Xylate, (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclo Propanecarboxylate, (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, (RS) -α-cyano -3-phenoxybenzyl (RS) -2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate, α-cyano-3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-tri Fluoro-p-tolyl) -D-valinate, 2-methyl-3-phenylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro -1-propenyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2- (4-bromodifluoromethoxyphenyl) -2-methyl-1- (3-phenoxybenzyl) methylpropane, (S) -α-cyano- 3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, (4-ethoxyphenyl)-{3- (4-fluoro -3-phenoxyphenyl) propyl} dimethylsilane, 3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, (RS) -α -Cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-pro Penyl) cyclopropanecarboxylate, 5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, (S) -α -Cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3Z) -cis- (2,2-dimethyl-3- {3-oxo-3- (1,1,1,3,3,3-hexafluoropropyloxy) propenyl } Cyclopropanecarboxylate, (RS) -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6 -Tetrafluoro-4-methylbenzyl (1RS, 3Z) -cis-3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2, -Dimethylcyclopropanecarboxylate, 2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R) -trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 3,4,5 , 6-tetrahydrophthalimidomethyl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, (RS) -2-methyl-4-oxo- 3- (2-propenyl) -2-cyclopenten-1-yl (1RS) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, (S) -2-Methyl-4-oxo-3- (2-propynyl) -2-cyclopenten-1-yl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl 3- (2-Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, (RS) -1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- ( 2-Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, 2,5-dioxo-3- (2-propynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-Methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylate, 5- (2-propynyl) furfuryl (1R) -cis, trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) Pyrethroid compounds such as cyclopropanecarboxylate, 5- (2-propynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate
N-phosphonomethylglycine and agrochemically acceptable salts thereof, phosphorylated amino acid compounds such as 4-hydroxymethylphosphinoyl-L-homoalanyl-L-alanine
[0014]
3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazine-4 (3H) -one 2,2-dioxide, 2-tert-butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5- Thiadiazine derivatives such as thiadiazin-4-one, nitroimidazolidine derivatives, S, S ′-(2-dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate), N, N-dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamine, Nereistoxin derivatives such as S, S′-2-dimethylaminotrimethylenedi (benzenethiosulfonate), N-cyano-N′-methyl-N ′-(6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine N-cyanoamidine derivatives such as 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6 -Methano-2,4,3-benzodioxathiepine oxide, 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane, 1,1-bis (4-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethano Chlorinated hydrocarbon compounds such as 1- {3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) phenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) Urea, 1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea, 1- {4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) -2 -Fluorophenyl} -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea and other benzoylphenylurea compounds, N, N ′-{(methylimino) dimethylidine} -di-2,4 Formamidine derivatives such as xylidine, N '-(4-chloro-2-methylphenyl) -N, N-dimethylmethinimidamide, N- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) -N'-t- Thiourea derivatives such as butylcarbodiimide, N-phenylpyrazole compounds,
[0015]
5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2- (3H) -one, isopropyl 4,4'-dibromobenzylate, 4-chlorophenyl 2,4,5- Trichlorophenylsulfone, S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldithiocarbonate, 2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexylprop-2-ylsulfite, bis {tris (2-methyl-2 -Phenylpropyl) tin} oxide, (4RS, 5RS) -5- (4-chlorophenyl) -N-chlorohexyl-4-methyl-2-oxo-1,3-thiazolidine-3-carboxamide, 3,6-bis (2-Chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine, 2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) E) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one, tert-butyl (E) -4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl) methyleneaminooxymethyl] benzoate, N-- 4-tert-butylbenzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-5-pyrazolecarboxamide, tetranactin, dinactin, trinactin, 5-chloro-N- [2- {4- (2-ethoxyethyl)- 2,3-dimethylphenoxy} ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD], 5-methyl [1,2,4] triazolo [3,4-b] benzo Thiazole, methyl 1- (butylcarbamoyl) benzimidazole-2-carbamate, 6- (3 -Dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone, 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butanone, (E) -4-chloro-2- (trifluoromethyl) -N- [1- (imidazol-1-yl) -2-propoxyethylidene] aniline, 1- [N-propyl-N- [2- (2 , 4,6-trichlorophenoxy) ethyl] carbamoyl] imidazole, (E) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl)- 1-penten-3-ol, 1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, (E) -1 -(2,4-dichloro Phenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -1-penten-3-ol, 1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentan-3-ol, 4- [3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine 2- (2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) hexane-2-ol, O, O-diethyl O-2-quinoxalinyl phosphorothioate, O- (6 -Ethoxy-2-ethyl-4-pyrimidinyl) O, O-dimethyl phosphorothioate, 2-diethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl dimethylcarbamate, 4- (2,4-dichloro Benzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl p-toluenesulfonate, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazine-5 (4H)- ON, 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6- Dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[( 4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-eth Cycarbonyl-N-[(4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2- (2-chloroethoxy) -N-[(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzenesulfonamide, 2-methoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] phenylmethanesulfonamide, 2-methoxycarbonyl- N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] thiophene-3-sulfonamide, 4-ethoxycarbonyl-N-[(4,6-dimethoxypyrimidine- 2-yl) aminocarbonyl] -1-methylpyrazole-5-sulfonamide, 2- [4,5-dihydride -4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -3-quinolinecarboxylic acid, 5-ethyl-5,8-dihydro-8-oxo [1,3 ] Dioxolo [4,5-g] quinoline-7-carboxylic acid, 2- [4,5-dihydro-4-methyl-4- (1-methylethyl) -5-oxo-1H-imidazol-2-yl] -5-ethyl-3-pyridinecarboxylic acid, methyl 6- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) -m-toluate, methyl 2- (4-isopropyl-4-methyl-5) -Oxoimidazolin-2-yl) -p-toluate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazolin-2-yl) nicotinic acid, N- (4-chlorophenyl) methyl-N-cyclo N-N-phenylurea, (RS) -2-cyano-N-[(R) -1 (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -3,3-dimethylbutyramide, N- (1,3-dihydro -1,1,3-trimethylisobenzofuran-4-yl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxamide, N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] 2-methyl-4- (trifluoromethyl) -5-thiazolcarboxamide, 2,2-dichloro-N- [1- (4-chlorophenyl) ethyl] -3-methylcyclopropanecarboxamide, methyl ( E) -2-2-2-6- (2-Cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy-phenyl-3-methoxyacrylate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3 -B] benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, diisopropyl = 1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate, O, O-dipropyl O-4-methylthiophenyl phosphate etc.
[0016]
The content of the pesticidal active ingredient is usually 1 to 75% by weight, preferably 3 to 60% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight in the composition.
[0017]
The composition may contain a water-insoluble carrier, a surfactant, a solvent and the like as necessary.
Examples of water-insoluble carriers include Toxeal (trade name, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Carplex (trade name, manufactured by Shionogi Corporation), Wesalon (trade name, manufactured by Degussa Corporation), Sipernat (trade name, manufactured by Degussa Corporation), and the like. Examples thereof include dry process silica such as wet process silica and Aerosil (trade name, manufactured by Degussa), and mineral carriers such as kaolin, diatomaceous earth, calcined diatomaceous earth, talc, calcium carbonate, acid clay, and attapulgite.
These may be used alone or in combination of two or more. The content in the composition is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less.
[0018]
Examples of the surfactant include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, or a mixture thereof. Usually, nonionic surfactants and / or anionic surfactants are used.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene carboxylic acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether. , Polyoxyethylene polyoxypropylene tristyryl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene tristyryl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester And polyoxyethylene alkylamine, and examples of the anionic surfactant include dialkyl sulfate. Carboxylic acid ester, alkyl sulfate, alkyl aryl sulfonate, polycarboxylate, alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate polycondensate metal salt, alkenyl sulfonate, formalin condensate of naphthalene sulfonate, dialkyl succinate And lignin sulfonate.
Surfactants can be used alone or in admixture of two or more. The content in the present composition is usually 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
[0019]
Examples of the solvent include paraffinic solvents, aromatic solvents, polar solvents, animal and vegetable oils, and the like. Examples of paraffinic solvents include normal paraffin, isoparaffin, cycloparaffin and the like.
Examples of the aromatic solvent include xylene, alkylbenzene, alkylnaphthalene, phenylxylylethane, diphenylxylylethane, and the like. Examples of the polar solvent include cyclohexanone, heptanone, octanone, nonanone, N-methyl-2-pyrrolidone, Ketones such as acetophenone, hexyl acetate, benzyl acetate, phenyl ethyl acetate, benzyl benzoate, methyl benzoate, isobutyl oleate, benzyl salicylate, butyl cyclohexyl acetate, methyl benzyl acetate, methyl oleate, methyl laurate, ethylene groups 2 to 4 Mixtures of dibasic acid esters, alkylene dicarboxylic such as diisodecyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl adipate, diisobutyl adipate, isobutyl adipate Examples include esters such as mono- or diesters, alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, butylcyclohexanol, and phenyloxyethanol. Examples of animal and vegetable oils include rapeseed oil, soybean oil, Listed is linseed oil.
[0020]
Solvents can be used alone or in a mixture of two or more.
Among them, a solvent having a flash point of 100 ° C. or higher is preferable, and a solvent having a flash point of 150 ° C. or higher is more preferable.
The content of the solvent can be appropriately determined depending on the purpose such as handling at the time of production, prevention of crystal precipitation at low temperature storage, and adjustment of efficacy.
[0021]
When the agrochemical active ingredient is solid at room temperature, the content of the solvent in the composition is usually 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.
When the agrochemical active ingredient is liquid or semi-solid at room temperature, the content of the solvent can be appropriately determined according to its purpose, such as handling at the time of manufacture, viscosity adjustment of the agrochemical active ingredient, prevention of crystal precipitation at low temperature storage, efficacy adjustment, etc. It is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less in the present composition.
In addition, when the composition contains a solvent or when the active ingredient of the agricultural chemical used in the composition is liquid at room temperature, a water-insoluble carrier such as the above-described wet method silica, dry method silica, attapulgite, etc. It is preferable because the water-insoluble carrier acts as a support for the liquid content in the composition. Of these, a water-insoluble carrier having a high oil-absorbing ability is convenient. ² / G or more is preferable. In this case, the content is usually 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 170 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total liquid (solvent and / or active ingredients dissolved in the solvent).
[0022]
In addition, hydrophobic substances and water-repellent substances (hereinafter collectively referred to as hydrophobic and water-repellent substances) for the purpose of adjusting the sedimentation rate in water and improving the dispersion rate when the composition is added to water. Can also be included.
Specific examples of the hydrophobic / water-repellent substance include usually fatty acids having 10 or more carbon atoms such as capric acid, lauric acid, stearic acid, oleic acid, calcium stearate, magnesium stearate, sodium stearate, zinc stearate, stearin Fatty acid metal salts such as aluminum oxide and barium stearate, powdered paraffin, various waxes, solid substances such as hydrophobic silica such as Aerosil R972, Aerosil R974, Aerosil R976 manufactured by Degussa, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, etc. In general, there may be mentioned liquid substances such as fatty acids having 6 to 9 carbon atoms, higher alcohols such as oleyl alcohol and stearyl alcohol, liquid paraffin, naphthene, silicone oil and derivatives thereof. The content of the hydrophobic / water-repellent substance in the composition is, for example, usually 10% or less. The hydrophobic / water-repellent substance can be added to the composition by mixing with other components. However, when the hydrophobic / water-repellent substance is a liquid, for example, a water-swellable substance or a water-insoluble substance is used. A method in which the hydrophobic / water-repellent substance adsorbing powder is mixed with other components after being adsorbed on a powder such as a carrier is practically advantageous.
[0023]
In the granular wettable powder composition of the present invention, additives such as preservatives, binders, stabilizers, efficacy enhancers, colorants, fragrances, and slipping agents can be appropriately added as necessary.
[0024]
Examples of the production method of the present composition include ordinary granulation methods such as dry granulation method, wet extrusion granulation method, spray drying method, fluidized bed granulation method, etc., wet extrusion granulation method, spray drying Method and fluidized bed granulation method are preferred, and wet extrusion granulation method is more preferred. Specific examples of the wet extrusion granulation method include the following methods.
When the agrochemical active ingredient is a solid, the agrochemical active ingredient is pulverized by a dry pulverizer such as a pin mill, a hammer mill, an impact pulverizer, a ball mill, or a jet omizer. To the obtained pulverized product, a dispersant, a water-soluble carrier, a water-swellable substance, and if necessary, a solvent, a surfactant, a water-insoluble carrier, and other additives are added, for example, mixing with a ribbon mixer, a nauta mixer, etc. Mix in the machine. A part or all of the components other than the agricultural chemical active ingredient may be mixed in advance with the agricultural chemical active ingredient before the pulverization. For example, about 5 to 30% by weight of water is added to the obtained mixture, and the mixture is mixed and kneaded using, for example, a mortar, a nauter mixer, a kneader, or the like to prepare a hydrokneaded product. The mixing / kneading time is usually several tens of seconds to about 1 hour, although it depends on the amount of the hydrokneaded material. The hydrated kneaded product is granulated using, for example, an extrusion granulator such as a basket type extruder, a horizontal type extruder, or a twin dome gran to produce a granular product. At this time, the hydrated kneaded product may be granulated immediately after mixing and kneading, or may be granulated after 1 to several hours. The opening diameter of the screen used for granulation is usually about 0.3 to 2 mm, and about 0.5 to 1.5 mm is preferable from the viewpoint of industrial production. The particle size of the obtained granular material is usually about 0.01 to 3 mm, and preferably about 0.05 to 2 mm from the viewpoint of industrial production. Next, the composition can be produced by drying the granular material at room temperature to 150 ° C. using a dryer such as a fluidized bed dryer. Usually in industrial production, it is often produced continuously from granulation to drying, or from hydro-kneading to drying, so usually it is subjected to drying immediately after granulation, but in the case of laboratory experiments, etc. In some cases, it is dried several minutes to several hours after granulation.
[0025]
When the agrochemical active ingredient is a liquid, the agrochemical active ingredient alone or, if necessary, a solvent is added to form a solution, and the agrochemical active ingredient alone liquid or the solution and a water-swellable substance or a water-insoluble carrier are mixed with, for example, a ribbon mixer, Mix with a mixer such as Nauta mixer, and pulverize with a dry pulverizer such as a pin mill or hammer mill. The amount of the water-swellable substance or water-insoluble carrier to be added is usually 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 170 parts by weight, per 100 parts by weight of the pesticidal active ingredient alone or the solution. A dispersant and a water-soluble carrier, and if necessary, a water-swellable substance, a solvent, a surfactant, a water-insoluble carrier, and other additives are added to the pulverized product and mixed with the mixer. All or a part of the components other than the components to be mixed before the pulverization may be mixed in advance before the pulverization. The obtained mixture can be made into the present composition by kneading, granulating and drying in the same manner as in the case where the active component of the agricultural chemical is solid.
[0026]
If the pesticide active ingredient is semi-solid, a solvent is added to the pesticide active ingredient or heated to make it liquid, and the liquid is treated in the same way as when the pesticide active ingredient is liquid. It can be a composition.
[0027]
This composition is used for pest control, plant growth control and the like. Examples of the application method include a method in which the present composition is usually diluted with water and then applied to crops, soil, or the like with a sprayer or the like. The dilution ratio in water depends on the type and content of the active ingredient of agricultural chemicals in this agent, the type of target pest and the application scene, but is usually about 10 to 10,000 times, preferably about 50 to 8000 times, Preferably it is about 500 to 4000 times.
[0028]
As a packaging form of the present composition, a container that can be used as a normal granule or wettable powder such as an aluminum bag, a paper bag, or a paper pack can be used. In order to avoid moisture absorption during storage, an aluminum bag, a paper bag with an interior coated with aluminum, a plastic bag, and the like are preferable. In addition, by filling the water packed packs in these bags, it can be expected to prevent moisture absorption during storage, improve safety, and improve usability during dilution.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
Underwater disintegration test
Put 250 ml of 3 degree hard water based on the official inspection method for agricultural chemicals into a 250 ml stoppered cylinder and bring it to 20 ° C. in a constant temperature water bath. 500 mg of the granular wettable powder is placed in the cylinder, and the cylinder is repeatedly inverted at a rate of once per second, and the number of times the granular wettable powder is completely disintegrated and dispersed is measured and evaluated according to the following.
[0030]
Display method
Number of falls displayed
10-14 times ◎
15-19 times ○
20-24 times △
25-29 times ×
30 times or more XX
[0031]
Abuse preservation test
10-30 g of each granular wettable powder is sealed in an aluminum bag and stored in an incubator at 54 ± 2 ° C. for 2 weeks.
[0032]
Example 1
(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 9.2 parts by weight and phenylsilyloxyl 10 parts by weight of ethane (Nippon Petrochemicals organic solvent, trade name: Hysol SAS-296) was heated to about 50 ° C. to obtain a mixed solution. The mixed solution is added to 10 parts by weight of white carbon (manufactured by Degussa, trade name: SIPERNAT 50S), and uniformly mixed and pulverized with a juicer mixer to obtain a fine powder. A mixture of diisobutylene, maleic anhydride copolymer and potassium salt of polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate (surfactant manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geropon SC-213), 8 parts by weight, dodecylbenzene 2 parts by weight of sodium sulfonate, 10 parts by weight of bentonite and 50.8 parts by weight of lactose were added, and mixed and crushed with a juicer mixer to obtain 200 g of mixed powder. The mixed powder was put in a mortar, and 14 parts by weight of ion-exchanged water was added to 100 parts by weight of the powder and mixed and kneaded. The kneaded product is granulated with a single dome gran (Fuji Powdal extrusion granulator) with a 0.5 mm diameter screen, dried at 50 ° C. for 20 minutes, and sieved to give granules having a particle size of 300 to 710 μm. A wettable powder was obtained.
[0033]
Comparative Example 1
(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 9.4 parts by weight and phenylsilyloxyl 10 parts by weight of ethane (Nippon Petrochemicals organic solvent, trade name: Hysol SAS-296) was heated to about 50 ° C. to obtain a mixed solution. 18 parts by weight of white carbon (Degussa, trade name: SIPERNAT 22S), 5 parts by weight of sodium salt of alkylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, alkylallyl sulfonate surfactant (trade name: Solpol 5060, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) After 15 parts by weight, 10 parts by weight of bentonite, and 32.6 parts by weight of lactose were mixed in a bag, 300 g of the mixture was put into a high speed mixer, and a preliminarily adjusted mixed solution was added while stirring and pulverized for 5 minutes. . The obtained powder was put into a mortar, and 15 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the powder and mixed and kneaded. The kneaded product is granulated with a single dome gran (Fuji Powdal extrusion granulator) with a 0.5 mm diameter screen, dried at 50 ° C. for 10 minutes, and sieved to give granules having a particle size of 250 to 1180 μm. A wettable powder was obtained.
[0034]
Comparative Example 2
The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that an alkyl sulfate surfactant (trade name: Solpol 5029-O 2 manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was used instead of the alkyl allyl sulfonate, and a granular shape having a particle size of 250 to 1180 μm. A wettable powder was obtained.
[0035]
Comparative Example 3
A dioctyl sulfosuccinate ester surfactant (manufactured by Rhodia Nikka Co., Ltd., trade name: Geropon SDS) was used in place of the alkyl allyl sulfonate surfactant (trade name: Solpol 5029-O, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). The same operation as in Comparative Example 1 was performed to obtain a granular wettable powder having a particle size of 250 to 1180 μm.
[0036]
Test example 1
An underwater disintegration test was performed using the granular wettable powder obtained in Example 1, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3. Moreover, the abuse preservation test was done about the thing of the evaluation (double-circle), and (circle), and the underwater disintegration test was done about the sample after this storage test.
The results are shown in Table 1.
[0037]
[Table 1]

[0038]
Example 2
Except that the amount of bentonite was 20 parts by weight and the amount of lactose was 40.8 parts by weight, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a granular wettable powder having a particle size of 300 to 710 μm.
[0039]
Comparative Example 4
The same procedure as in Example 2 was performed except that bentonite was not used and the amount of lactose was changed to 60.8 parts by weight to obtain a granular wettable powder having a particle size of 300 to 710 μm.
[0040]
Test example 2
An underwater disintegration test was conducted using the granular wettable powder obtained in Example 2 and Comparative Example 4. Moreover, the abuse preservation test was done about the thing of the evaluation (double-circle), and (circle), and the underwater disintegration test was done about the sample after this storage test.
The results are shown in Table 2.
[0041]
[Table 2]

[0042]
Example 3
A granular wettable powder having a particle size of 300 to 710 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that sucrose was used instead of lactose and the amount of ion-exchanged water was 9 parts by weight.
[0043]
Comparative Example 5
The same operation as in Example 3 was carried out except that bentonite was not used, the amount of sucrose was changed to 60.8 g, and the amount of ion-exchanged water was changed to 8 g or 12 g. Was not obtained.
[0044]
Example 4
In place of 50.8 parts by weight of sucrose, the same operation as in Example 3 was performed except that 2 parts by weight of calcium stearate and 48.8 parts by weight of sucrose were used, and a granular wettable powder having a particle size of 300 to 710 μm was obtained. Obtained.
[0045]
Example 5
The amount of (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate is 9.4 parts by weight, Instead of 50.8 parts by weight of lactose, 15 parts by weight of potassium pyrophosphate and 35.6 parts by weight of kaolin, 13 parts by weight of ion-exchanged water, and a drying temperature of 60 ° C. were the same as in Example 1. Operation was performed to obtain a granular wettable powder having a particle size of 300 to 710 μm.
[0046]
Comparative Example 6
The same operation as in Example 8 was performed except that bentonite was not used and the amount of ion-exchanged water was changed to 28 parts by weight. However, since granulation was impossible, the example was further added with 5 parts by weight of water. The same operation as in No. 5 was performed, but granulated wettable powder could not be obtained because granulation was impossible.
[0047]
Test example 3
An underwater disintegration test was performed using the granular wettable powder obtained in Example 3, Test Example 4 and Example 5. Moreover, the abuse preservation test was done about the thing of the evaluation (double-circle), and (circle), and the underwater disintegration test was done about the sample after this storage test.
The results are shown in Table 3.
[0048]
[Table 3]

[0049]
Example 6
Instead of a single dome gran with a 0.5mm diameter screen (Fuji Powdal Extrusion Granulator), use a field type granulator with a 0.7mm diameter screen (manufactured by Hata Iron Works) before granulation. Except that each raw material was added so that the weight of the mixture became 1.5 kg, the same operation as in Example 3 was performed to obtain a granular wettable powder having a particle size of 300 to 850 μm.
Example 7
Instead of 8 parts by weight of a mixture of diisobutylene of Example 1 and maleic anhydride copolymer and potassium salt of polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate (Rhodia Nikka surfactant, trade name: Geronpon SC-213) , Diisobutylene and maleic anhydride copolymer (Rhodia Nikka surfactant, trade name: Geropon T-36) and polyoxyethylene di (1-phenylethyl) phenyl ether sulfate ammonium salt Hana surfactant, trade name: Soprophor DSS-11) 7 parts by weight, and the same procedure as in Example 3 was performed except that the amount of sucrose was changed to 49.8 parts by weight. A 710 μm granular wettable powder can be obtained.
Example 8
Instead of 8 parts by weight of a mixture of diisobutylene of Example 1 and maleic anhydride copolymer and potassium salt of polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate (Rhodia Nikka surfactant, trade name: Geronpon SC-213) , 8 parts by weight of diisobutylene and maleic anhydride copolymer (Rhodia Nikka surfactant, trade name: Geropon T-36) and polyoxyethylenedi (1-phenylethyl) phenyl ether sulfate ammonium salt (Rhodia Sun Hana surfactant, trade name: Soprophor DSS-7) 2 parts by weight, and the same procedure as in Example 3 was performed except that the amount of sucrose was changed to 48.8 parts by weight. A 710 μm granular wettable powder can be obtained.
[0050]
【The invention's effect】
Since the granule wettable powder composition of the present invention is excellent in water disintegration and storage stability, excellent water disintegration can be maintained even during long-term storage.

Claims

(a) a dispersant comprising the following component (1) and component (2), wherein the weight ratio of component (2) to component (1) is from 1/9 to 9,
(b) Agrochemical active ingredients,
(c) a water-swellable clay , and
(d) A granular wettable powder composition containing at least one water-soluble carrier selected from the group consisting of saccharides and condensed phosphates .
Component (1) At least one selected from the following i) and ii)
i) Maleic anhydride-diisobutylene copolymer
ii) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or amine salt component of i) (2) At least one selected from the following iii) and iv)
iii) polyoxyethylene aryl phenyl ether sulfuric acid ester luma other polyoxyethylene aryl phenyl ether phosphoric acid ester
iv) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or amine salt of iii)

The content of the agrochemical active ingredient in the granular wettable powder composition is 1 to 75% by weight, the content of the dispersant is 3 to 30% by weight, the content of the water-swellable clay is 0.1 to 40% by weight, and The granular wettable powder composition according to claim 1, wherein the content of the water-soluble carrier is 2 to 90% by weight.

The granular wettable powder composition according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble carrier is a saccharide.

The granular wettable powder composition according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble carrier is sucrose.

The granular wettable powder composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the water-swellable clay is bentonite.

The granular wettable powder composition according to any one of claims 1 to 5, wherein component (2) is an alkali metal salt of polyoxyethylene arylphenyl ether sulfate.

The granular wettable powder composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the maleic anhydride-diisobutylene copolymer in the component (1) has a weight average molecular weight of 500 to 50,000.