JP4923392B2 - Propylene copolymer composition and film thereof - Google Patents
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Description
本発明は、プロピレン共重合体組成物およびそのフィルムに関するものである。さらに詳細には、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムに関するものである。 The present invention relates to a propylene copolymer composition and a film thereof. More specifically, the present invention relates to a propylene copolymer composition capable of obtaining a film excellent in low temperature heat sealability, hot tackiness and transparency when formed into a film, and the film.
ポリプロピレンを成形して得られるフィルムやシート等は、透明性、耐熱性や食品衛生性等に優れているため、特に、食品等の包装分野において、幅広く利用されている。 Films and sheets obtained by molding polypropylene are widely used particularly in the packaging field of foods and the like because they are excellent in transparency, heat resistance and food hygiene.
例えば、特公昭６１−４０５５３号公報には、ヒートシール温度が低下し、ヒートシール強度も大であり、かつその他のフィルムに要求される諸特性を低下させないフィルムとして、ブテン−１含有量が１０〜２５重量％であるプロピレン−ブテン−１共重合体８５〜９７重量部とブテン−１含有量が８０〜９３重量％であるブテン−１共重合体１５〜３重量部との混合物層を形成してなるポリプロピレン多層フィルムが記載されている。 For example, Japanese Patent Publication No. 61-40553 discloses a butene-1 content of 10 as a film in which the heat seal temperature is lowered, the heat seal strength is high, and various properties required for other films are not deteriorated. A mixture layer of 85 to 97 parts by weight of a propylene-butene-1 copolymer of ˜25% by weight and 15 to 3 parts by weight of a butene-1 copolymer having a butene-1 content of 80 to 93% by weight is formed. A polypropylene multilayer film is described.
また、特開昭６１−１０８６４７号公報には、低温ヒートシール性に優れかつヒートシール強度に優れたポリプロピレン複合積層体を形成することのできる結晶性プロピレンランダム共重合体組成物として、プロピレン及びプロピレン以外のα−オレフィンからなりかつプロピレンを主成分とする結晶性プロピレンランダム共重合体、及び、エチレン及び１−ブテンからなる１−ブテン系ランダム共重合体を含有することを特徴とする結晶性プロピレンランダム共重合体組成物が記載されている。 JP-A-61-108647 discloses propylene and propylene as a crystalline propylene random copolymer composition capable of forming a polypropylene composite laminate having excellent low-temperature heat sealability and excellent heat seal strength. A crystalline propylene random copolymer comprising propylene as a main component, and a 1-butene random copolymer comprising ethylene and 1-butene. A random copolymer composition is described.
しかし、近年、食品等の包装分野においては、製袋速度の高速化が進み、この製袋速度の高速化に対応できる材料が要望されており、上記の特公昭６１−４０５５３号公報や特開昭６１−１０８６４７号公報に記載されているプロピレン共重合体組成物においても、フィルムの低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性については、さらなる改良が求められていた。 However, in recent years, in the packaging field of foods and the like, the speed of bag making has been increased, and a material that can cope with the speed of bag making has been demanded. Even in the propylene copolymer composition described in JP-A-61-108647, further improvements have been demanded regarding the low-temperature heat sealability, hot tackiness and transparency of the film.
本発明の目的は、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a propylene copolymer composition capable of obtaining a film excellent in low temperature heat sealability, hot tackiness and transparency when formed into a film, and the film.
本発明者らは、上記の実情に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記の要件（Ａ−１）〜（Ａ−３）を満足するプロピレン共重合体（Ａ）７０〜９９重量％と、
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物に係るものである。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the present invention can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention
70 to 99% by weight of a propylene copolymer (A) that satisfies the following requirements (A-1) to (A-3);
1-butene polymer (B) satisfying the following requirements (B-1) and (B-2):
The propylene copolymer composition satisfies the following requirements (1) and (2). (However, the total amount of the propylene copolymer composition is 100% by weight.)
Requirements for propylene copolymer composition:
Requirement (1) The 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 5 to 45% by weight.
Requirement (2) The intrinsic viscosity of the 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 1.3 dl / g or more.
Requirements for the propylene copolymer (A):
Requirement (A-1) A propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene. It is a polymer.
Requirement (A-2) The α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A) is 3 to 40% by weight.
Requirement (A-3) When the propylene copolymer (A) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, the ethylene content is 5% by weight or less. is there.
(However, the total amount of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or the total amount of propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene in the propylene copolymer (A) is 100% by weight.)
Requirements for 1-butene polymer (B):
Requirement (B-1) 1-butene homopolymer, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and ethylene, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and propylene 1-butene copolymer obtained by copolymerizing α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene and 1-butene, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene, ethylene and propylene It is a polymer or a 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene, ethylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene.
Requirement (B-2) The melting point of the 1-butene polymer (B) is 60 ° C. or higher and lower than 125 ° C.
また、本発明は、
下記の要件（Ａ−１）〜（Ａ−３）を満足するプロピレン共重合体（Ａ）３０〜９８重量％と、
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％と
下記の要件（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を満足するプロピレン共重合体（Ｃ）１〜５０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物に係るものである。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。
プロピレン共重合体（Ｃ）に関する要件：
要件（Ｃ−１）プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ｃ−２）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が１０重量％以下である。
要件（Ｃ−３）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が１０重量％以下である。
要件（Ｃ−４）プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量より少ない。
要件（Ｃ−５）プロピレン共重合体（Ｃ）の融点が１２５℃以上１５０℃未満である。
（但し、プロピレン共重合体（Ｃ）におけるプロピレンとエチレンの合計量、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。）
The present invention also provides:
30 to 98% by weight of a propylene copolymer (A) that satisfies the following requirements (A-1) to (A-3);
1-butene polymer (B) satisfying the following requirements (B-1) and (B-2): 1 to 30% by weight and propylene copolymer satisfying the following requirements (C-1) to (C-5) Containing 1 to 50% by weight of polymer (C),
The propylene copolymer composition satisfies the following requirements (1) and (2). (However, the total amount of the propylene copolymer composition is 100% by weight.)
Requirements for propylene copolymer composition:
Requirement (1) The 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 5 to 45% by weight.
Requirement (2) The intrinsic viscosity of the 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 1.3 dl / g or more.
Requirements for the propylene copolymer (A):
Requirement (A-1) A propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene. It is a polymer.
Requirement (A-2) The α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A) is 3 to 40% by weight.
Requirement (A-3) When the propylene copolymer (A) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, the ethylene content is 5% by weight or less. is there.
(However, the total amount of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or the total amount of propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene in the propylene copolymer (A) is 100% by weight.)
Requirements for 1-butene polymer (B):
Requirement (B-1) 1-butene homopolymer, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and ethylene, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and propylene 1-butene copolymer obtained by copolymerizing α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene and 1-butene, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene, ethylene and propylene It is a polymer or a 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene, ethylene, and an α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene.
Requirement (B-2) The melting point of the 1-butene polymer (B) is 60 ° C. or higher and lower than 125 ° C.
Requirements for propylene copolymer (C):
Requirement (C-1) A propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or propylene, ethylene and carbon number It is a propylene copolymer obtained by copolymerizing 4 or more α-olefins.
Requirement (C-2) Propylene copolymer (C) is obtained by copolymerization of propylene and ethylene, or copolymerization of propylene, ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms. In the case of a propylene copolymer, the ethylene content is 10% by weight or less.
Requirement (C-3) The propylene copolymer (C) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. In the case of a propylene copolymer obtained by copolymerization, an α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (C) is 10% by weight or less.
Requirement (C-4) Propylene copolymer (C) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. In the case of a propylene copolymer obtained by copolymerization of propylene copolymer (C), the α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (C) is α-olefin of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A). Less than olefin content.
Requirement (C-5) The melting point of the propylene copolymer (C) is 125 ° C. or higher and lower than 150 ° C.
(However, the total amount of propylene and ethylene in the propylene copolymer (C), the total amount of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms, or the total amount of propylene, ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms is 100. (Weight%)
また、本発明は、上記のプロピレン共重合体組成物からなる層を、少なくとも１つ有するフィルムに係るものである。 Moreover, this invention concerns on the film which has at least 1 layer which consists of said propylene copolymer composition.
本発明によれば、フィルムに成形した場合に、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるフィルムを得ることができるプロピレン共重合体組成物およびそのフィルムを得ることができる。 According to the present invention, when formed into a film, a propylene copolymer composition capable of obtaining a film having excellent low-temperature heat sealability, hot tackiness and transparency, and the film can be obtained.
本発明のプロピレン共重合体組成物は、プロピレン共重合体（Ａ）７０〜９９重量％と、１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）である。
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳと称する。）が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）の極限粘度（［η］ＣＸＳと称する。）が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
The propylene copolymer composition of the present invention contains 70 to 99% by weight of the propylene copolymer (A) and 1 to 30% by weight of the 1-butene polymer (B), and the following requirements (1) and A propylene copolymer composition satisfying (2) (provided that the total amount of the propylene copolymer composition is 100% by weight).
Requirement (1) The 20 ° C. xylene soluble part (referred to as CXS) of the propylene copolymer composition is 5 to 45% by weight.
Requirement (2) The intrinsic viscosity (referred to as [η] CXS) of the 20 ° C. xylene soluble part (CXS) of the propylene copolymer composition is 1.3 dl / g or more.
また、本発明のプロピレン共重合体組成物は、プロピレン共重合体（Ａ）３０〜９８重量％と、１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％と、プロピレン共重合体（Ｃ）１〜５０重量％とを含有し、下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）である。
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
The propylene copolymer composition of the present invention comprises 30 to 98% by weight of propylene copolymer (A), 1 to 30% by weight of 1-butene polymer (B), and propylene copolymer (C) 1 A propylene copolymer composition containing ˜50 wt% and satisfying the following requirements (1) and (2) (provided that the total amount of the propylene copolymer composition is 100 wt%).
Requirement (1) The 20 ° C. xylene soluble part (CXS) of the propylene copolymer composition is 5 to 45% by weight.
Requirement (2) The intrinsic viscosity ([η] CXS) of the 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 1.3 dl / g or more.
本発明のプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）は、５〜４５重量％であり（要件（１））、低温ヒートシール性や加工時のベタツキの観点から、好ましくは１０〜４０重量％である。 The 20 ° C. xylene-soluble part (CXS) of the propylene copolymer composition of the present invention is 5 to 45% by weight (requirement (1)), preferably from the viewpoint of low-temperature heat sealability and stickiness during processing. 10 to 40% by weight.
本発明のプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）は、１．３ｄｌ／ｇ以上であり（要件（２））、ホットタック強度の観点から、好ましくは１．３４〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．３８〜５ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity ([η] CXS) of the 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition of the present invention is 1.3 dl / g or more (requirement (2)), which is preferable from the viewpoint of hot tack strength. Is 1.34-7 dl / g, more preferably 1.38-5 dl / g.
また、本発明のプロピレン共重合体組成物の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、流動性や製膜性の観点から、通常は０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは３〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは４〜１５ｇ／１０分である。 Moreover, as a melt flow rate (MFR) measured at 230 degreeC of the propylene copolymer composition of this invention, from a viewpoint of fluidity | liquidity and film forming property, it is 0.1-50 g / 10min normally, Preferably it is 1-20 g / 10min, More preferably, it is 3-15g / 10min, More preferably, it is 4-15g / 10min.
本発明のプロピレン共重合体組成物が、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とを含有するプロピレン共重合体組成物である場合、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量は、７０〜９９重量％と１〜３０重量％であり、製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは７５〜９９重量％と１〜２５重量％であり、より好ましくは８０〜９７と３〜２０重量％である。 When the propylene copolymer composition of the present invention is a propylene copolymer composition containing a propylene copolymer (A) and a 1-butene polymer (B), the propylene copolymer (A) and 1 -Each content of butene polymer (B) is 70-99 weight% and 1-30 weight%, From a viewpoint of the stickiness at the time of film forming, Preferably it is 75-99 weight% and 1-25 weight% %, More preferably 80 to 97 and 3 to 20% by weight.
本発明のプロピレン共重合体組成物が、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ｃ）とを含有するプロピレン共重合体組成物である場合、プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）とプロピレン共重合体（Ｃ）のそれぞれの含有量は、３０〜９８重量％と１〜３０重量％と１〜５０重量％であり、ヒートシール温度、加工時のべたつきの観点から、好ましくは４０〜９８重量％と１〜２５重量％と１〜４５重量％であり、より好ましくは５０〜９６と３〜２０重量％と１〜４０重量％である。 When the propylene copolymer composition of the present invention is a propylene copolymer composition containing a propylene copolymer (A), a 1-butene polymer (B), and a propylene copolymer (C), propylene The respective contents of the copolymer (A), the 1-butene polymer (B) and the propylene copolymer (C) are 30 to 98% by weight, 1 to 30% by weight and 1 to 50% by weight, From the viewpoint of heat sealing temperature and stickiness during processing, it is preferably 40 to 98% by weight, 1 to 25% by weight and 1 to 45% by weight, more preferably 50 to 96, 3 to 20% by weight and 1 to 40%. % By weight.
本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）は、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である（要件（Ａ−１））。 The propylene copolymer (A) used in the present invention is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene. It is a propylene copolymer obtained by copolymerization (requirement (A-1)).
プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、３〜４０重量％である（要件（Ａ−２））。フィルムの低温ヒートシール性や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。 The α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A) is 3 to 40% by weight (requirement (A-2)). From the viewpoint of low-temperature heat sealability of the film and stickiness during film formation, it is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and further preferably 15 to 30% by weight.
プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量は、５重量％以下である（要件（Ａ−３））。フィルムの経時白化や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは０．１重量％以上３重量％以下である。 When the propylene copolymer (A) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, the ethylene content is 5% by weight or less (requirements (A -3)). From the viewpoint of whitening of the film with time and stickiness during film formation, the content is preferably 0.1% by weight or more and 3% by weight or less.
なお、上記の要件（Ａ−２）および要件（Ａ−３）において、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。 In addition, in said requirements (A-2) and requirements (A-3), the total amount of propylene and a C4 or more alpha-olefin in a propylene copolymer (A), or propylene and C4 or more alpha The total amount of olefin and ethylene is 100% by weight.
プロピレン共重合体（Ａ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、通常、０．１〜５０ｇ／１０分であり、流動性の観点から、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは３〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは４〜１５ｇ／１０分である。
プロピレン共重合体（Ａ）のＭＦＲを、溶融混練時に公知の方法によって、変化させて、プロピレン共重合体（Ａ）の流動性を調節することができる。例えば、有機過酸化物を添加する方法等によって、調節することができる。
The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. of the propylene copolymer (A) is usually 0.1 to 50 g / 10 minutes, and preferably 1 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of fluidity. More preferably, it is 3-15 g / 10min, More preferably, it is 4-15g / 10min.
The flowability of the propylene copolymer (A) can be adjusted by changing the MFR of the propylene copolymer (A) by a known method during melt kneading. For example, it can be adjusted by a method of adding an organic peroxide or the like.
プロピレン共重合体（Ａ）に用いられる炭素数４以上のα−オレフィンとして、好ましくは炭素数４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ブテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン、１−オクテン、５−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３ジメチル−１−ヘキセン、２−プロピル−１−ヘプテン、２−メチル−３−エチル−１−ヘプテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、共重合性や経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンである。
The α-olefin having 4 or more carbon atoms used in the propylene copolymer (A) is preferably an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms.
For example, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3- Dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 2-methyl-1- Hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-butene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene, 1-octene, 5- Methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3 dimethyl-1-hexene, 2-propyl-1-heptene, 2-methyl-3-ethyl-1-heptene, 2,3,4-trimethyl -1-pentene, 2-propyl 1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like.
Preferred are 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene, and more preferred are 1-butene and 1-hexene from the viewpoints of copolymerizability and economy.
プロピレン共重合体（Ａ）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体などが挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体である。 Examples of the propylene copolymer (A) include a propylene-1-butene copolymer, a propylene-1-hexene copolymer, a propylene-ethylene-1-butene copolymer, and a propylene-ethylene-1-hexene copolymer. Examples thereof include propylene-1-butene copolymer and propylene-1-hexene copolymer.
プロピレン共重合体（Ａ）として、好ましくは下記の成分（ａ−１）１〜３０重量％および成分（ａ−２）７０〜９９重量％を含有するプロピレン共重合体である。
成分（ａ−１）１−ブテン含量が、１重量％以上１５重量％未満である成分。
成分（ａ−２）１−ブテン含量が、１５重量％以上４０重量％以下である成分。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）の全量を１００重量％とする。）
The propylene copolymer (A) is preferably a propylene copolymer containing 1 to 30% by weight of the following component (a-1) and 70 to 99% by weight of the component (a-2).
Component (a-1) A component having a 1-butene content of 1% by weight or more and less than 15% by weight.
Component (a-2) A component having a 1-butene content of 15% by weight to 40% by weight.
(However, the total amount of the propylene copolymer (A) is 100% by weight.)
重合時のパウダー性状の観点から、成分（ａ−１）の含有量として、好ましくは１〜２０重量％であり、成分（ａ−２）の含有量として、好ましくは８０〜９９重量％である。また成分（ａ−１）に含まれる１−ブテンの含有量として、好ましくは１〜１０重量％であり、成分（ａ−２）に含まれる１−ブテンの含有量として、好ましくは１５〜３０重量％である。 From the viewpoint of powder properties during polymerization, the content of component (a-1) is preferably 1 to 20% by weight, and the content of component (a-2) is preferably 80 to 99% by weight. . Further, the content of 1-butene contained in the component (a-1) is preferably 1 to 10% by weight, and the content of 1-butene contained in the component (a-2) is preferably 15 to 30. % By weight.
プロピレン共重合体（Ａ）における成分（ａ−１）または成分（ａ−２）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分等が挙げられ、好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体成分である。成分（ａ−１）および成分（ａ−２）は、同じであってもよく、異なっていてもよい。 Examples of the component (a-1) or the component (a-2) in the propylene copolymer (A) include a propylene-1-butene copolymer component and a propylene-ethylene-1-butene copolymer component. Preferably, it is a propylene-1-butene copolymer component. The component (a-1) and the component (a-2) may be the same or different.
上記の成分（ａ−１）および成分（ａ−２）を含有するプロピレン共重合体（Ａ）としては、例えば、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体等が挙げられ、好ましくは（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ヘキセン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体であり、さらに好ましくは（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体である。 Examples of the propylene copolymer (A) containing the component (a-1) and the component (a-2) include (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, Propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene-1-butene) -(Propylene-ethylene-1-butene) copolymer and the like, preferably (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-hexene)-(propylene- 1-hexene) copolymer, more preferably (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer.
本発明で用いられる１−ブテン重合体（Ｂ）は、１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、１−ブテンとエチレンとプロピレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である（要件（Ｂ−１））。 The 1-butene polymer (B) used in the present invention is a 1-butene homopolymer, a 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and ethylene, and a copolymer of 1-butene and propylene. 1-butene copolymer obtained by copolymerization, 1-butene copolymer obtained by copolymerizing α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene and 1-butene, 1-butene, ethylene and propylene 1-butene copolymer obtained by polymerization, or 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene, ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene (requirements ( B-1)).
１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテン共重合体に用いられる１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−ペンテン、１−ヘキセン等が挙げられる。 When the 1-butene polymer (B) is a 1-butene copolymer, examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms other than 1-butene used in the 1-butene copolymer include 1-pentene, 1-hexene and the like can be mentioned.
１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテン共重合体としては、例えば、１−ブテン−プロピレン共重合体、１−ブテン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン−エチレン共重合体等が挙げられ、好ましくは１−ブテン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン共重合体である。 When the 1-butene polymer (B) is a 1-butene copolymer, examples of the 1-butene copolymer include 1-butene-propylene copolymer, 1-butene-ethylene copolymer, 1-butene copolymer, Examples include butene-propylene-ethylene copolymers, and 1-butene-ethylene copolymers and 1-butene-propylene copolymers are preferable.
１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテンの含有量は、通常、５５〜９９．９重量％である。加工時のベタツキの観点から、好ましくは６０〜９９．９重量％、より好ましくは６５〜９９．９重量％である。なお、１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、１−ブテンとエチレンの合計量、１−ブテンとプロピレンの合計量、１−ブテンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、１−ブテンとエチレンとプロピレンの合計量、または１−ブテンとエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。 When the 1-butene polymer (B) is a 1-butene copolymer, the content of 1-butene is usually 55 to 99.9% by weight. From the viewpoint of stickiness during processing, it is preferably 60 to 99.9% by weight, more preferably 65 to 99.9% by weight. When 1-butene polymer (B) is a 1-butene copolymer, the total amount of 1-butene and ethylene, the total amount of 1-butene and propylene, and the number of carbons other than 1-butene and 1-butene. The total amount of 4 or more α-olefins, the total amount of 1-butene, ethylene and propylene, or the total amount of 4 or more α-olefins other than 1-butene, ethylene and 1-butene is 100% by weight. .
１−ブテン重合体（Ｂ）が１−ブテン共重合体である場合、エチレンの含有量、プロピレンの含有量、１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの含有量、エチレンとプロピレンの含有量、またはエチレンと１−ブテン以外の炭素数４以上のα−オレフィンの含有量は、通常、０．１〜４５重量％であり、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは０．１〜３５重量％である。 When the 1-butene polymer (B) is a 1-butene copolymer, the content of ethylene, the content of propylene, the content of α-olefins having 4 or more carbon atoms other than 1-butene, the ethylene and propylene Content or content of α-olefin having 4 or more carbon atoms other than ethylene and 1-butene is usually 0.1 to 45% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 0. 0.1 to 35% by weight.
１−ブテン重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、６０℃以上１２５℃未満である（要件（Ｂ−２））。フィルムの低温ヒートシール性や製膜加工時のベタツキの観点から、好ましくは６５〜１２０℃、より好ましくは６５℃〜１１５℃である。 The melting point (Tm) of the 1-butene polymer (B) is 60 ° C. or higher and lower than 125 ° C. (Requirement (B-2)). From the viewpoint of low-temperature heat-sealing property of the film and stickiness at the time of film formation, it is preferably 65 to 120 ° C, more preferably 65 to 115 ° C.
１−ブテン重合体（Ｂ）の極限粘度（［η］）は、フィルムのホットタック強度や組成物を造粒する時の分散性の観点から、好ましくは１．４〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．５〜６ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．６〜５ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity ([η]) of the 1-butene polymer (B) is preferably 1.4 to 7 dl / g from the viewpoint of hot tack strength of the film and dispersibility when the composition is granulated. More preferably, it is 1.5-6 dl / g, More preferably, it is 1.6-5 dl / g.
本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ｃ）は、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である（要件（Ｃ−１））。 The propylene copolymer (C) used in the present invention is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms (requirement (C-1)).
プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量は、１０重量％以下であり（要件（Ｃ−２））、好ましくは０．１〜８重量％であり、より好ましくは１〜７重量％である。 The propylene copolymer (C) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. In this case, the ethylene content is 10% by weight or less (requirement (C-2)), preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 1 to 7% by weight.
プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状の観点から、プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、上記の要件（Ｃ−２）を満足する必要がある。 From the viewpoint of powder properties obtained when polymerizing the propylene copolymer (C), the propylene copolymer (C) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, or propylene, ethylene and carbon. In the case of a propylene copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin having a number of 4 or more, it is necessary to satisfy the above requirement (C-2).
プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、１０重量％以下であり（要件（Ｃ−３））、好ましくは０．１重量％以上８重量％以下である。 Propylene copolymer (C) obtained by copolymerization of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. In the case of the propylene copolymer to be produced, the content of the α-olefin having 4 or more carbon atoms in the propylene copolymer (C) is 10% by weight or less (requirement (C-3)), preferably 0.1% by weight. % To 8% by weight.
プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、プロピレン共重合体（Ｃ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量は、プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量より少ない（要件（Ｃ−４））。 Propylene copolymer (C) obtained by copolymerization of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. When the propylene copolymer is produced, the propylene copolymer (C) has an α-olefin content of 4 or more carbon atoms less than the α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A) ( Requirement (C-4)).
プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状の観点から、プロピレン共重合体（Ｃ）が、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、上記の要件（Ｃ−３）および要件（Ｃ−４）を満足する必要がある。 From the viewpoint of powder properties obtained when polymerizing the propylene copolymer (C), the propylene copolymer (C) is obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, it is necessary to satisfy the above requirements (C-3) and (C-4). .
上記の要件（Ｃ−２）、（Ｃ−３）および（Ｃ−４）において、プロピレン共重合体（Ｃ）におけるプロピレンとエチレンの合計量、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量を１００重量％とする。 In the above requirements (C-2), (C-3) and (C-4), the total amount of propylene and ethylene in the propylene copolymer (C), the total amount of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms Alternatively, the total amount of propylene, ethylene, and α-olefin having 4 or more carbon atoms is set to 100% by weight.
プロピレン共重合体（Ｃ）の融点が１２５℃以上１５０℃未満である（要件（Ｃ−５））。プロピレン共重合体（Ｃ）を重合するときに得られるパウダー性状やフィルムの低温ヒートシール性の観点から、好ましくは１２５℃以上１４５℃以下である。 The melting point of the propylene copolymer (C) is 125 ° C. or higher and lower than 150 ° C. (Requirement (C-5)). From the viewpoint of the powder properties obtained when polymerizing the propylene copolymer (C) and the low-temperature heat sealability of the film, it is preferably 125 ° C. or higher and 145 ° C. or lower.
プロピレン共重合体（Ｃ）の２３０℃で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、流動性または製膜性の観点から、好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。
プロピレン共重合体（Ｃ）のＭＦＲを、溶融混練時に、公知の方法によって、変化させて、プロピレン共重合体（Ｃ）の流動性を調節することができる。例えば、有機過酸化物を添加する方法によって、調節することができる。
The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. of the propylene copolymer (C) is usually from 0.1 to 200 g / 10 minutes, and preferably from 1 to 150 g from the viewpoint of fluidity or film forming property. / 10 minutes.
The flowability of the propylene copolymer (C) can be adjusted by changing the MFR of the propylene copolymer (C) by a known method during melt kneading. For example, it can be adjusted by a method of adding an organic peroxide.
本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｃ）の製造は、プロピレン、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンを共重合させることができる重合用触媒を用いて、プロピレン、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンを共重合させる重合方法によって行うことができる。 Production of the propylene copolymer (A) and the propylene polymer (C) used in the present invention is carried out using a polymerization catalyst capable of copolymerizing propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. , Ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms can be copolymerized.
重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくはＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分として含有する触媒である。例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、この固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。 Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler-Natta type catalyst, a metallocene catalyst, and the like, preferably a catalyst containing Ti, Mg, and halogen as essential components. For example, a Ti-Mg catalyst comprising a solid catalyst component or the like obtained by compounding a Ti compound with a magnesium compound, a catalyst system comprising a third component such as this solid catalyst component, an organoaluminum compound and, if necessary, an electron donating compound Examples thereof include catalyst systems described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like.
有機アルミニウム化合物としては、好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物およびテトラエチルジアルモキサンである。 The organoaluminum compound is preferably triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride and tetraethyldialumoxane.
電子供与性化合物としては、好ましくはシクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランである。 The electron donating compound is preferably cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butyl-n-propyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, or dicyclopentyldimethoxysilane.
重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これらの重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であってもよい。 Polymerization methods include solvent polymerization using an inert solvent typified by hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, and bulk weight using a liquid monomer as a solvent. Examples thereof include a gas phase polymerization method and a gas phase polymerization method carried out in a gas monomer, and a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method which can be easily post-treated is preferable. These polymerization methods may be a batch method or a continuous method.
プロピレン共重合体（Ａ）が、前述の成分（ａ−１）および成分（ａ−２）を含有するプロピレン共重合体である場合、その製造は、前述の重合用触媒を用いて、第一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合により行うことができる。 When the propylene copolymer (A) is a propylene copolymer containing the component (a-1) and the component (a-2), the production is performed using the polymerization catalyst described above. It can be carried out by multi-stage polymerization consisting of a step and a step after the second step.
第一工程の重合方法と第二工程以降の工程の重合方法は、同じであってもよく、異なっていてもよく、重合活性および後処理が容易であるという観点から、好ましくは、第一工程が不活性溶剤の不存在下で重合を行う工程であり、第二工程以降の工程が気相で重合を行う工程である。また、第一工程の重合と第二工程以降の工程の重合は、同一の重合槽（反応器）で行ってもよく、異なる重合槽（反応器）で行ってもよい。 The polymerization method in the first step and the polymerization method in the second and subsequent steps may be the same or different, and from the viewpoint of easy polymerization activity and post-treatment, preferably, the first step Is a step of performing polymerization in the absence of an inert solvent, and steps after the second step are steps of performing polymerization in the gas phase. The polymerization in the first step and the polymerization in the second and subsequent steps may be performed in the same polymerization tank (reactor) or in different polymerization tanks (reactors).
第一工程と第二工程以降の工程からなる多段階の重合方法としては、例えば、溶剤−溶剤重合法、塊状−塊状重合法、気相−気相重合法、溶剤−気相重合法、塊状−気相−気相重合法、溶剤−気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法等が挙げられ、好ましくは塊状−気相重合法、気相−気相重合法、塊状−気相−気相重合法が挙げられる。 Examples of the multistage polymerization method comprising the first step and the second and subsequent steps include, for example, a solvent-solvent polymerization method, a bulk-bulk polymerization method, a gas phase-gas phase polymerization method, a solvent-gas phase polymerization method, and a bulk shape. -Gas phase-Gas phase polymerization method, Solvent-Gas phase-Gas phase polymerization method, Bulk-Gas phase-Gas phase polymerization method etc. are mentioned, preferably Bulk-Gas phase polymerization method, Gas phase-Gas phase polymerization method, A bulk-gas phase-gas phase polymerization method may be mentioned.
第一工程の重合温度は、通常、２０〜１５０℃であり、生産性および共重合体成分（ａ−１）と共重合体成分（ａ−２）の含有量の制御の観点から、好ましくは３５〜９５℃である。 The polymerization temperature in the first step is usually 20 to 150 ° C., preferably from the viewpoint of productivity and control of the contents of the copolymer component (a-1) and the copolymer component (a-2). 35-95 ° C.
第二工程以降の重合温度は第一工程の重合温度と同一でもよく、異なっていてもよいが、通常、２０〜１５０℃であり、好ましくは３５〜９５℃である。 The polymerization temperature after the second step may be the same as or different from the polymerization temperature of the first step, but is usually 20 to 150 ° C, preferably 35 to 95 ° C.
本発明で用いられる１−ブテン重合体（Ｂ）の製造は、通常工業的に広く一般に使用されている方法で重合により行うことができる。 The 1-butene polymer (B) used in the present invention can be produced by polymerization by a method generally used industrially and generally.
本発明のプロピレン共重合体組成物の製造は、プロピレン共重合体（Ａ）および１−ブテン重合体（Ｂ）、またはプロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）を、均一に分散させる方法によって行うことができる。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法等が挙げられる。 The production of the propylene copolymer composition of the present invention is carried out by using a propylene copolymer (A) and a 1-butene polymer (B), or a propylene copolymer (A), a 1-butene polymer (B) and a propylene copolymer. The polymer (C) can be obtained by a method of uniformly dispersing. Examples thereof include an extrusion melt blending method and a Banbury blending method.
本発明のプロピレン共重合体組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）を変化させ、プロピレン共重合体組成物の分子量を調節するために、有機過酸化物を用いて溶融混練する場合、プロピレン共重合体（Ａ）および／またはプロピレン共重合体（Ｃ）と有機過酸化物を溶融混練することが好ましく、１−ブテン重合体（Ｂ）と有機過酸化物を溶融混練することは行わない方が好ましい。 In the case of melt kneading using an organic peroxide in order to change the melt flow rate (MFR) of the propylene copolymer composition of the present invention and adjust the molecular weight of the propylene copolymer composition, the propylene copolymer (A) and / or propylene copolymer (C) and organic peroxide are preferably melt-kneaded, and it is preferable not to melt-knead 1-butene polymer (B) and organic peroxide. .
本発明のプロピレン共重合体組成物には、必要に応じて、添加剤や、本発明で用いられるプロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）以外の樹脂を添加しても良い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
プロピレン共重合体（Ａ）と１−ブテン重合体（Ｂ）およびプロピレン共重合体（Ｃ）以外の樹脂としては、ポリエチレン等が挙げられる。
In the propylene copolymer composition of the present invention, if necessary, additives, propylene copolymer (A), 1-butene polymer (B) and propylene copolymer (C) used in the present invention are used. Other resins may be added. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a nucleating agent, an adhesive, an antifogging agent, and an antiblocking agent.
Examples of resins other than the propylene copolymer (A), the 1-butene polymer (B), and the propylene copolymer (C) include polyethylene.
本発明のフィルムは、本発明のプロピレン共重合体組成物からなる層を少なくとも１つ有するフィルムである。本発明のフィルムは、単独の層のフィルムであっても良く、本発明のプロピレン共重合体組成物からなる層を少なくとも１層有する多層フィルムであっても良い。 The film of the present invention is a film having at least one layer composed of the propylene copolymer composition of the present invention. The film of the present invention may be a single layer film or a multilayer film having at least one layer composed of the propylene copolymer composition of the present invention.
本発明のフィルムの製造方法としては、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等が挙げられる。多層フィルムの製造方法としては、通常用いられる共押出成形法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the film of the present invention include a commonly used inflation method, T-die method, and calendar method. Examples of the method for producing a multilayer film include commonly used coextrusion molding methods, extrusion laminating methods, thermal laminating methods, and dry laminating methods.
また、本発明のフィルムは、延伸フィルムであっても良い。延伸フィルムの製造方法としては、本発明のプロピレン共重合体組成物を事前に成形して得られたフィルムまたはシートを延伸してフィルムを製造する方法が挙げられる。延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等によって、一軸または二軸に延伸する方法等が挙げられる。 The film of the present invention may be a stretched film. Examples of the method for producing a stretched film include a method for producing a film by stretching a film or sheet obtained by molding the propylene copolymer composition of the present invention in advance. Examples of the stretching method include a method of stretching uniaxially or biaxially by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like.
本発明のフィルムとして、好ましくは、フィルムの低温ヒートシール性、透明性、剛性等の物性のバランスの観点から、未延伸の共押出成形法によって製造されたフィルム、または二軸延伸法によって製造されたフィルムである。 The film of the present invention is preferably a film produced by an unstretched coextrusion molding method or a biaxial stretching method from the viewpoint of the balance of physical properties such as low-temperature heat sealability, transparency and rigidity of the film. Film.
本発明のフィルムの用途は、例えば、包装用フィルムである。包装用フィルムとしては、例えば、食品包装用フィルム、衣類包装用フィルム等が挙げられ、好ましくは食品包装用フィルムである。 The use of the film of the present invention is, for example, a packaging film. Examples of the packaging film include a food packaging film and a clothing packaging film, and a food packaging film is preferable.
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法および物性の測定方法を下記に示した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited to an Example. The method for preparing samples and the method for measuring physical properties used in Examples and Comparative Examples are shown below.
（１）１−ブテン含量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１９頁に記載されているＩＲスペクトル測定を行い、１−ブテン含量を求めた。
(1) 1-butene content (unit: wt%)
IR spectrum measurement described on page 619 of a polymer handbook (1995, published by Kinokuniya) was performed to determine the 1-butene content.
（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃のテトラリン中で測定を行った。
(2) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Measurement was performed in tetralin at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
（３）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ、単位：重量％）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置した。その後、これを析出物と溶液とに濾別し、濾液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）を求めた。
(3) 20 ° C. xylene soluble part (CXS, unit: wt%)
After 1 g of the sample was completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature was lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure. The weight was measured and the 20 degreeC xylene soluble part (CXS) was calculated | required.
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
(4) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, the measurement was performed at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N.
（５）融点（Ｔｍ、単位：℃）
ポリプロピレン共重合体組成物を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ/ｃｍ2まで昇圧し２分間保圧した後、３０℃、３０ｋｇｆ/ｃｍ2で５分間冷却）して、厚さ０.５ｍｍのシートを作成し、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ−７型）を用い、そのシート１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却し、１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却し、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際に得られる融解曲線において、最大吸熱ピークを示す温度（℃）を測定した。
(5) Melting point (Tm, unit: ° C)
The polypropylene copolymer composition was hot press-molded (preheated at 230 ° C. for 5 minutes, pressurized to 50 kgf / cm 2 over 3 minutes, held for 2 minutes, then cooled at 30 ° C. and 30 kgf / cm 2 for 5 minutes). Then, a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared, and 10 mg of the sheet was heat-treated at 220 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (Perkin Elmer Co., Ltd., model DSC-7). After cooling to 150 ° C. at 150 ° C./minute, keeping the temperature at 150 ° C. for 1 minute, further cooling to 50 ° C. at a temperature drop rate of 5 ° C./minute, keeping the temperature at 50 ° C. for 1 minute, and then increasing the temperature from 50 ° C. to 180 ° C. In the melting curve obtained when heated at 5 ° C./min, the temperature (° C.) showing the maximum endothermic peak was measured.
（６）透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
(6) Transparency (haze, unit:%)
It measured according to JIS K7105.
（７）ヒートシール温度（ＨＳＴ、単位：℃）
フィルムの表面同士を重ね合わせ、所定の温度に加熱されたヒートシーラー（東洋精機製）で２ｋｇ／ｃｍ2の荷重で２秒間圧着してヒートシールを行った。このサンプルを一昼夜２３℃、湿度５０％で状態調整したのち、２３℃、湿度５０％で剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で剥離した時の剥離抵抗力が３００ｇ／２５ｍｍになるシール温度を求め、ヒートシール温度とした。
(7) Heat seal temperature (HST, unit: ° C)
The surfaces of the films were overlapped and heat sealed by press-bonding with a heat sealer (manufactured by Toyo Seiki) at a load of 2 kg / cm 2 for 2 seconds. After this sample was conditioned at 23 ° C. and 50% humidity all day and night, the sealing temperature was 300 g / 25 mm when the peeling resistance was 300 g / 25 mm when peeling at a peeling rate of 200 mm / min and a peeling angle of 180 ° at 23 ° C. and 50% humidity. The heat seal temperature was obtained.
（８）ホットタック強度（ｇ／７５ｍｍ）
７５ｍｍ巾のフィルムのシーラント面同士を重ね合わせ、所定の温度に加熱されたヒートシーラーで２ｋｇ／ｃｍ2の荷重で２秒間圧着してヒートシールした。荷重を除いた直後に、板状スプリングでシール部分に剥離力を加えて剥離長さを測定した。
ばね定数の異なる板状スプリングを使用して異なる剥離力で前記剥離試験を繰り返し、剥離長さが３．２ｍｍを示す剥離力を求めた。なお、使用した板状スプリングのばね強度は、５３ｇ、７７ｇ、１１０ｇ、１５４ｇ、２２４ｇ、２５０ｇ、２９５ｇであった。
(8) Hot tack strength (g / 75mm)
The sealant surfaces of a 75 mm wide film were overlapped and heat-sealed by pressure bonding with a heat sealer heated to a predetermined temperature under a load of 2 kg / cm 2 for 2 seconds. Immediately after removing the load, a peeling force was applied to the seal portion with a plate spring, and the peeling length was measured.
The peel test was repeated with different peel forces using plate springs having different spring constants, and a peel force having a peel length of 3.2 mm was obtained. In addition, the spring strength of the plate-shaped spring used was 53 g, 77 g, 110 g, 154 g, 224 g, 250 g, and 295 g.
実施例１
〔プロピレン共重合体（Ａ−１）〕
特開２００２−０６９１４３の実施例１と同様に固体触媒を調整し、重合を行って、１−ブテン含有量が２４．６重量％、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分のプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）を得た。得られた粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２５重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが１０．３ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−１））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。
Example 1
[Propylene copolymer (A-1)]
A solid catalyst was prepared and polymerized in the same manner as in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-069143. A propylene-1-butene copolymer having a 1-butene content of 24.6% by weight and an MFR of 2.2 g / 10 min A polymer powder (A) was obtained. With respect to 100 parts by weight of the obtained powder (A), 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.05 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2,6-ditertiary butyl-4- 0.1 parts by weight of methylphenol (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., BHT), 0.4 parts by weight of Tospearl 120 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.), and 0.25 parts by weight of MFR regulator were mixed. Thereafter, the mixture was melt-kneaded to obtain pellets (propylene copolymer (A-1)) having an MFR of 10.3 g / 10 min. As the MFR adjuster, a masterbatch in which polypropylene powder was impregnated with 8% of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was used.
〔１−ブテン重合体（Ｂ−１）〕
タフマーＢＬ３０８０（［η］＝２．５６ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝７９℃、三井化学（株）社製）
[1-Butene polymer (B-1)]
TAFMER BL3080 ([η] = 2.56 dl / g, Tm = 79 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
〔プロピレン共重合体組成物（１）〕
上記で得られたＭＦＲが１０．３ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−１））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３０８０（１−ブテン重合体（Ｂ−１））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））のＭＦＲは７．９ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．３重量％、［η］ＣＸＳは１．６５ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。
[Propylene copolymer composition (1)]
90% by weight of the pellet (propylene copolymer (A-1)) obtained above with an MFR of 10.3 g / 10 minutes and the above-mentioned Tuffmer BL3080 (1-butene polymer (B-1)) of 10% % Was mixed and melt-kneaded to obtain pellets (propylene copolymer composition (1)). The obtained pellet (propylene copolymer composition (1)) had an MFR of 7.9 g / 10 min, CXS of 28.3% by weight, and [η] CXS of 1.65 dl / g. Table 1 shows the composition of the obtained pellets (propylene copolymer composition (1)), CXS and [η] CXS.
〔延伸フィルムの作成〕
表層用に上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を用い、基材層用に住友化学工業（株）社製ＦＳ２０１１ＤＧ２（融点が１５９℃、ＭＦＲが２.５ｇ／１０分であるポリプロピレン）を用い、ペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を２３０℃で、ＦＳ２０１１ＤＧ２を２６０℃で、各々を別の押出機で溶融混練した後、一機の共押出しＴダイに供給した。このＴダイから、表層／基材層である２種２層構成として押出された樹脂を、３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。
[Creation of stretched film]
FS2011DG2 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (melting point: 159 ° C., MFR: 2.5 g / 10) was used for the base layer using the pellets obtained above (propylene copolymer composition (1)) for the surface layer. Polypropylene), pellets (propylene copolymer composition (1)) at 230 ° C., FS2011DG2 at 260 ° C., each melted and kneaded with another extruder, and then one co-extruded T-die Supplied to. A cast sheet having a thickness of 1 mm was obtained by quenching and solidifying the resin extruded from the T die as a two-layer / two-layer structure as a surface layer / base material layer with a cooling roll at 30 ° C.
得られたキャストシートを、予熱後、延伸温度１４５℃で、縦延伸機のロール周速差によって、縦方向に５倍に延伸し、引き続いて加熱炉にて延伸温度１５７℃で、横方向に８倍に延伸した後、１６５℃で熱処理を行い、厚さ１μｍ／２０μｍである多層二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。 The resulting cast sheet is preheated, stretched at a stretching temperature of 145 ° C. by a roll peripheral speed difference of a longitudinal stretching machine by 5 times in the longitudinal direction, and subsequently stretched at a stretching temperature of 157 ° C. in a transverse direction in a heating furnace. After stretching 8 times, heat treatment was performed at 165 ° C. to obtain a multilayer biaxially stretched film having a thickness of 1 μm / 20 μm, and wound up by a winder. The evaluation results of the physical properties of the obtained multilayer biaxially stretched film are shown in Table 2.
実施例２
〔プロピレン共重合体（Ａ−２）〕
実施例１で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２２重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが８．５ｇ／１０分のペレット（プロピレン共重合体（Ａ−２））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。
Example 2
[Propylene copolymer (A-2)]
With respect to 100 parts by weight of the propylene-1-butene copolymer powder (A) obtained in Example 1, 0.1 part by weight of stearic acid calcium, Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 Parts by weight, 2,6-ditertiary butyl-4-methylphenol (Sumitomo Chemical Co., Ltd., BHT) 0.1 parts by weight, Tospearl 120 (GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) 0.4 parts by weight , And 0.22 parts by weight of the MFR modifier were mixed, and then melt-kneaded to obtain pellets (propylene copolymer (A-2)) having an MFR of 8.5 g / 10 min. As the MFR adjuster, a masterbatch in which polypropylene powder was impregnated with 8% of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was used.
〔１−ブテン重合体（Ｂ−２）〕
タフマーＢＬ３１１０（［η］＝１．７９ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１００．７℃、三井化学（株）社製）
[1-Butene polymer (B-2)]
TAFMER BL3110 ([η] = 1.79 dl / g, Tm = 100.7 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
〔プロピレン共重合体組成物（２）および延伸フィルムの作成〕
上記で得られたＭＦＲが８．５ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−２））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３１１０（１−ブテン重合体（Ｂ−２））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（２））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））のＭＦＲは８．６ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．２重量％、［η］ＣＸＳは１．４０ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。
実施例１の延伸フィルムの作成において、表層用に用いられたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を、上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（２））に替えた以外は、実施例１と同様の方法で、多層二軸延伸フィルムを作成した。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。
[Propylene copolymer composition (2) and creation of stretched film]
90 wt% of the pellets (propylene copolymer (A-2)) obtained above with an MFR of 8.5 g / 10 min, and 10 wt% of the above Tuffmer BL3110 (1-butene polymer (B-2)) % Was mixed and melt-kneaded to obtain pellets (propylene copolymer composition (2)). MFR of the obtained pellet (propylene copolymer composition (2)) was 8.6 g / 10 min, CXS was 28.2 wt%, and [η] CXS was 1.40 dl / g. The composition of the obtained pellet (propylene copolymer composition (2)), CXS and [η] CXS are shown in Table 1.
In preparation of the stretched film of Example 1, the pellets (propylene copolymer composition (1)) used for the surface layer were replaced with the pellets (propylene copolymer composition (2)) obtained above. Except for the above, a multilayer biaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. The evaluation results of the physical properties of the obtained multilayer biaxially stretched film are shown in Table 2.
比較例１
〔プロピレン共重合体（Ａ−３）〕
実施例１で得られたプロピレン−１−ブテン共重合体の粉末（Ａ）１００重量部に対して、ステアリン酸カルシム０．１重量部、イルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．０５重量部、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール（住友化学工業（株）社製、ＢＨＴ）０.１重量部、トスパール１２０（ＧＥ東芝シリコーン（株）社製）０．４重量部、およびＭＦＲ調整剤を０．２１重量部混合した後、溶融混練してＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−３））を得た。ＭＦＲ調整剤には、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをポリプロピレン粉末に８％含浸させたマスターバッチを使用した。
Comparative Example 1
[Propylene copolymer (A-3)]
With respect to 100 parts by weight of the propylene-1-butene copolymer powder (A) obtained in Example 1, 0.1 part by weight of stearic acid calcium, Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 Parts by weight, 2,6-ditertiary butyl-4-methylphenol (Sumitomo Chemical Co., Ltd., BHT) 0.1 parts by weight, Tospearl 120 (GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) 0.4 parts by weight , And 0.21 part by weight of the MFR modifier were melted and kneaded to obtain pellets (propylene copolymer (A-3)) having an MFR of 7.8 g / 10 min. As the MFR adjuster, a masterbatch in which polypropylene powder was impregnated with 8% of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was used.
〔１−ブテン重合体（Ｂ−３）〕
タフマーＢＬ３４５０（［η］＝１．３５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝９４．７℃、三井化学（株）社製）
[1-Butene polymer (B-3)]
TAFMER BL3450 ([η] = 1.35 dl / g, Tm = 94.7 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
〔プロピレン共重合体組成物（３）および延伸フィルムの作成〕
上記で得られたＭＦＲが７．８ｇ／１０分であるペレット（プロピレン共重合体（Ａ−３））９０重量％と、上記のタフマーＢＬ３４５０（１−ブテン重合体（Ｂ−３））１０重量％を混合した後、溶融混練してペレット（プロピレン共重合体組成物（３））を得た。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））のＭＦＲは８．３ｇ／１０分、ＣＸＳは２８．２重量％、［η］ＣＸＳは１．２８ｄｌ／ｇであった。得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））の組成と、ＣＸＳおよび［η］ＣＸＳを表１に示した。
実施例１の延伸フィルムの作成において、表層用に用いられたペレット（プロピレン共重合体組成物（１））を、上記で得られたペレット（プロピレン共重合体組成物（３））に替えた以外は、実施例１と同様の方法で、多層二軸延伸フィルムを作成した。得られた多層二軸延伸フィルムの物性の評価結果を表２に示した。
[Propylene copolymer composition (3) and creation of stretched film]
90 wt% of the pellets (propylene copolymer (A-3)) obtained above with an MFR of 7.8 g / 10 min, and 10 wt% of the above Tuffmer BL3450 (1-butene polymer (B-3)) % Were mixed and then melt-kneaded to obtain pellets (propylene copolymer composition (3)). The obtained pellet (propylene copolymer composition (3)) had an MFR of 8.3 g / 10 min, a CXS of 28.2% by weight, and a [η] CXS of 1.28 dl / g. Table 1 shows the composition of the obtained pellets (propylene copolymer composition (3)), CXS and [η] CXS.
In preparation of the stretched film of Example 1, the pellets (propylene copolymer composition (1)) used for the surface layer were replaced with the pellets (propylene copolymer composition (3)) obtained above. Except for the above, a multilayer biaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1. The evaluation results of the physical properties of the obtained multilayer biaxially stretched film are shown in Table 2.
本発明の要件を満足する実施例１および２は、低温ヒートシール性、ホットタック性および透明性に優れるものであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン共重合体組成物の２０℃キシレンか頭部の極限粘度（［η］ＣＸＳ）の要件を満足しない比較例１は、ホットタック強度が不充分であることが分かる。
It can be seen that Examples 1 and 2 that satisfy the requirements of the present invention are excellent in low-temperature heat sealability, hot tackiness, and transparency.
In contrast, Comparative Example 1 that does not satisfy the requirement of 20 ° C. xylene or the intrinsic viscosity of the head ([η] CXS) of the propylene copolymer composition which is a requirement of the present invention has insufficient hot tack strength. I understand that there is.
Claims (3)
下記の要件（Ｂ−１）および（Ｂ−２）を満足する１−ブテン重合体（Ｂ）１〜３０重量％とを含有し、
下記の要件（１）および（２）を満足するプロピレン共重合体組成物。（但し、プロピレン共重合体組成物の全量を１００重量％とする。）
プロピレン共重合体組成物に関する要件：
要件（１）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部が５〜４５重量％である。
要件（２）プロピレン共重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度が１．３ｄｌ／ｇ以上である。
プロピレン共重合体（Ａ）に関する要件：
要件（Ａ−１）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン共重合体、またはプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である。
要件（Ａ−２）プロピレン共重合体（Ａ）の炭素数４以上のα−オレフィン含有量が３〜４０重量％である。
要件（Ａ−３）プロピレン共重合体（Ａ）がプロピレンと炭素数４以上のα-オレフィンとエチレンを共重合して得られるプロピレン共重合体である場合、エチレン含有量が５重量％以下である。
（但し、プロピレン共重合体（Ａ）におけるプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの合計量、またはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの合計量を１００重量％とする。）
１−ブテン重合体（Ｂ）に関する要件：
要件（Ｂ−１）１−ブテンとエチレンを共重合して得られる１−ブテン共重合体である。
要件（Ｂ−２）１−ブテン重合体（Ｂ）の融点が６０℃以上１２５℃未満である。 70 to 99% by weight of a propylene copolymer (A) that satisfies the following requirements (A-1) to (A-3);
1-butene polymer (B) satisfying the following requirements (B-1) and (B-2):
A propylene copolymer composition satisfying the following requirements (1) and (2). (However, the total amount of the propylene copolymer composition is 100% by weight.)
Requirements for propylene copolymer composition:
Requirement (1) The 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 5 to 45% by weight.
Requirement (2) The intrinsic viscosity of the 20 ° C. xylene soluble part of the propylene copolymer composition is 1.3 dl / g or more.
Requirements for the propylene copolymer (A):
Requirement (A-1) A propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene. It is a polymer.
Requirement (A-2) The α-olefin content of 4 or more carbon atoms of the propylene copolymer (A) is 3 to 40% by weight.
Requirement (A-3) When the propylene copolymer (A) is a propylene copolymer obtained by copolymerizing propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene, the ethylene content is 5% by weight or less. is there.
(However, the total amount of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms or the total amount of propylene, an α-olefin having 4 or more carbon atoms and ethylene in the propylene copolymer (A) is 100% by weight.)
Requirements for 1-butene polymer (B):
Requirement (B-1) A 1-butene copolymer obtained by copolymerizing 1-butene and ethylene .
Requirement (B-2) The melting point of the 1-butene polymer (B) is 60 ° C. or higher and lower than 125 ° C.
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