JP5014746B2 - Laminate film and agricultural and horticultural facilities - Google Patents
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Description
本発明は、高温条件下、あるいは高温条件を経た後にも防曇性に優れる積層フィルム、および該積層フィルムが展張されてなる農園芸用施設に関する。 The present invention relates to a laminated film having excellent antifogging properties even after being subjected to high temperature conditions or after being subjected to high temperature conditions, and an agricultural and horticultural facility in which the laminated film is stretched.
近年、自動車資材、建築資材、農業資材等、屋外で用いられる樹脂の需要量は飛躍的に増加している。例えば、農業資材としては、ハウス、トンネル等の施設の被覆に用いられる農業用フィルムが挙げられる。農業用フィルムとしては、従来、ポリ塩化ビニルフィルムや、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂からなるフィルムが汎用的に使用されている。中でも最近では、軽量で、焼却時に有毒ガスが発生し難いポリオレフィン系樹脂フィルムが施設園芸用に広く普及している。施設園芸において良好な作物生育性を発現するため、これら農業用フィルムに要求される重要な性能の一つとして、ハウス内外の温度差によって生じるハウス内面の結露を防止し、水滴を生成させない機能、すなわち防曇特性が挙げられる。 In recent years, the demand for resins used outdoors, such as automobile materials, building materials, and agricultural materials, has increased dramatically. For example, as an agricultural material, the film for agriculture used for covering of facilities, such as a house and a tunnel, is mentioned. Conventionally, films made of polyolefin resins such as polyvinyl chloride films, polyethylene, and ethylene / vinyl acetate copolymers have been widely used as agricultural films. Recently, polyolefin resin films, which are lightweight and hardly generate toxic gases during incineration, have been widely used for gardening. One of the important performances required for these agricultural films is to prevent condensation on the inner surface of the house caused by the temperature difference between the inside and outside of the house, and to prevent the formation of water droplets. That is, an anti-fogging property is mentioned.
フィルムに防曇特性を付与する方法としては、フィルム中に防曇剤を練り込む方法や、フィルム表面に防曇剤を含む塗工液を塗布する方法が一般的である。防曇剤を練り込んだ農業用フィルムの例としては、特許文献1に開示されているような、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなる外側層、超低密度エチレン・α−オレフィン共重合体からなり、防曇剤を含む中間層、エチレン・酢酸ビニル共重合体からなり、防曇剤を含む内側層から構成される積層フィルムが挙げられる。また特許文献2には、5層構造の防曇性オレフィン系農業用フィルムが開示されている。 As a method for imparting an antifogging property to a film, a method of kneading an antifogging agent in the film or a method of applying a coating liquid containing an antifogging agent to the film surface is general. As an example of an agricultural film kneaded with an antifogging agent, as disclosed in Patent Document 1, an outer layer made of an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ultra-low density ethylene / α-olefin copolymer, And a laminated film composed of an intermediate layer containing an antifogging agent, an ethylene / vinyl acetate copolymer, and an inner layer containing the antifogging agent. Patent Document 2 discloses an antifogging olefin agricultural film having a five-layer structure.
しかしながら、上記したフィルム中に防曇剤を練り込むタイプの農業用フィルムは、農業ハウス内の温度環境がある一定の条件下では良好な防曇特性を示すものの、ハウス内温度が上昇し、ハウス内側に配されるフィルム表面が高温状態に曝されたときに、フィルム内からの防曇剤の滲み出しが止まり水滴が付着する、もしくは、一旦水滴が付着してしまうと、その後ハウス内温度が低下しても防曇特性が回復しないという問題があった。水滴が付着するとフィルムの透明性が損なわれ、太陽光の透過が減少し、作物の生育に悪影響が出るだけでなく、水滴が成長し、重力によって作物上に落下することにより、作物の病気を誘発するおそれがある。また、冬季には外冷気を遮断するためハウスの側窓を締切り、ハウス内で暖房を実施することがある。そのような場合に、ハウス上部は異常な高温に曝されることがあり、側窓を開けて換気した状態では水滴付着がないフィルムでも、該環境下でフィルム付近が高温になった際に水滴付着が発生することがあった。 However, an agricultural film of a type in which an antifogging agent is kneaded into the film described above exhibits good antifogging properties under a certain condition of temperature in the agricultural house, but the temperature in the house rises, and the house When the film surface arranged on the inside is exposed to a high temperature state, the antifogging agent oozes out from the film and water droplets adhere, or once water droplets adhere, the temperature in the house then increases. There is a problem that the anti-fogging property does not recover even if the temperature drops. Water droplets impair the transparency of the film, reduce sunlight transmission and adversely affect the growth of the crops, as well as the growth of water droplets that fall on the crops due to gravity. There is a risk of triggering. In winter, the side windows of the house are closed to block outside cold air, and heating is sometimes performed in the house. In such a case, the upper part of the house may be exposed to an abnormally high temperature. Even if the film does not adhere to water when the side windows are opened and ventilated, water drops will be generated when the temperature near the film becomes high in the environment. Adhesion sometimes occurred.
本発明は、高温環境下に曝された場合でも防曇特性を維持することができる、あるいは、たとえ防曇特性が一旦低下しても、環境温度が低下すれば防曇特性が回復する積層フィルム、および該積層フィルムが展張されてなる農園芸用施設を提供するものである。 The present invention can maintain antifogging properties even when exposed to a high temperature environment, or even if the antifogging properties are once lowered, the laminated film can recover the antifogging properties if the environmental temperature is lowered. And an agricultural and horticultural facility in which the laminated film is stretched.
すなわち本発明は、少なくとも3層からなる積層フィルムにおいて、一方の表層をA層、他方の表層をB層、A層とB層の間に位置するその他の層をC層とするとき、以下の条件を全て満たす積層フィルムである。
(1)C層の厚みが、全層の厚みの50〜90%
(2)CVA/TVAが0.1以上1.5以下
ただし、CVA=(C層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(C層を形成する樹脂成分の合計重量)、
TVA=(各層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(各層を形成する樹脂成分の合計重量)
(3)TVAが、0.1%以上7.0%以下
(4)全層中の、融点40℃以上の非イオン性界面活性剤濃度が2.0%以上5.0%以下
(5)(A層中の非イオン性界面活性剤濃度)/(全層中の非イオン性界面活性剤濃度)が、0.2以上5.0以下
さらに本発明は、前記積層フィルムが農園芸用施設用フレームに展張されてなる農園芸用施設であって、前記積層フィルムのA層が施設内側となるように展張する農園芸用施設である。
That is, in the present invention, in the laminated film comprising at least three layers, when one surface layer is an A layer, the other surface layer is a B layer, and the other layer positioned between the A layer and the B layer is a C layer, It is a laminated film that satisfies all the conditions.
(1) The thickness of the C layer is 50 to 90% of the thickness of all layers.
(2) C VA / T VA is 0.1 or more and 1.5 or less, provided that C VA = (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in the C layer) / (C The total weight of the resin components forming the layer),
T VA = (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in each layer) / (total weight of resin components forming each layer)
(3) T VA is 7.0% to 0.1% or less (4) of Zensochu, non-ionic surfactant concentration above the melting point 40 ° C. 2.0% to 5.0% or less (5 ) (Nonionic surfactant concentration in layer A) / (Nonionic surfactant concentration in all layers) is 0.2 or more and 5.0 or less Further, in the present invention, the laminated film is used for agriculture and horticulture. It is an agricultural and horticultural facility that is extended on a facility frame, and is an agricultural and horticultural facility that is extended so that the layer A of the laminated film is located inside the facility.
本発明の積層フィルムは、高温環境下においてもフィルム面に水滴が付着しにくい、即ち防曇特性を維持することができ、たとえ水滴が一旦付着しても、温度が低下すれば、防曇特性を回復することができるものである。また前記積層フィルムが展張されてなる本発明の農園芸用施設は、防曇特性に優れるものである。 The laminated film of the present invention is resistant to water droplets on the film surface even under a high temperature environment, that is, it can maintain the antifogging property. Is something that can be recovered. Moreover, the agricultural and horticultural facilities of the present invention in which the laminated film is stretched have excellent anti-fogging properties.
防曇剤が練り込まれた積層フィルムは、樹脂中の防曇剤がフィルム表面に露出することで流滴性が発現するが、単に力学的強度、光学的特性の要求から樹脂種を選択し、防曇剤を練り込んだだけでは、通常気温下では流滴性を発現しても、樹脂の飽和溶解度が高くなる高温環境下では流滴性を発現しない。したがって、防曇剤の樹脂に対する飽和溶解度から防曇剤添加濃度を決定し、更には添加量が最小になるような樹脂配置を選定することが必要である。過剰に防曇剤を添加すると生産性が悪くなるばかりでなく、特に農業フィルムとして使用する場合に必要とされる透明性が悪化してしまう。
積層フィルムの流滴性を最適にするためには、適正な樹脂配置、防曇剤濃度が存在し、本発明はこれらを見出したものである。以下に本発明について詳細に説明する。
A laminated film with an antifogging agent kneaded when the antifogging agent in the resin is exposed to the film surface, but the resin type is selected simply from the requirements of mechanical strength and optical characteristics. Even if the antifogging agent is kneaded, even if the liquid droplets are exhibited at normal temperature, the liquid droplets are not exhibited in a high temperature environment where the saturated solubility of the resin is high. Therefore, it is necessary to determine the antifogging agent addition concentration from the saturated solubility of the antifogging agent in the resin, and further to select a resin arrangement that minimizes the addition amount. When an excessive antifogging agent is added, not only the productivity is deteriorated, but also transparency required particularly when used as an agricultural film is deteriorated.
In order to optimize the flowability of the laminated film, there are appropriate resin arrangement and antifogging agent concentration, and the present invention has found these. The present invention is described in detail below.
本発明の積層フィルムは、少なくとも3層からなる多層構成のフィルムである。以下、本発明の農業用フィルムにおける一方の表層をA層、他方の表層をB層とし、A層とB層の間に位置するその他の層を、まとめてC層と称する。 The laminated film of the present invention is a film having a multilayer structure composed of at least three layers. Hereinafter, one surface layer in the agricultural film of the present invention is an A layer, the other surface layer is a B layer, and other layers positioned between the A layer and the B layer are collectively referred to as a C layer.
C層は単層であっても多層であってもよいが、いずれの場合においても、その厚みは全層の厚みの50〜90%であり、好ましくは55〜70%である。C層は通常、1〜3層である。 The C layer may be a single layer or a multilayer, but in any case, the thickness is 50 to 90%, preferably 55 to 70% of the total thickness. The C layer is usually 1 to 3 layers.
A層、B層、C層は、いずれも熱可塑性樹脂から構成される。各層を構成する熱可塑性樹脂は、C層を構成する熱可塑性樹脂としてエチレン・酢酸ビニル共重合体を含み、かつ、以下の要件(2)、(3)を満たすものであればよい。
(2)CVA/TVAが0.1以上1.5以下
(3)TVAが、0.1%以上7.0%以下
ただし前記式において、CVA=(C層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(C層を形成する樹脂成分の合計重量)であり、TVA=(各層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(各層を形成する樹脂成分の合計重量)である。以下、CVAを「C層の酢酸ビニル濃度」、TVAを「全層の酢酸ビニル濃度」と称することもある。
The A layer, the B layer, and the C layer are all made of a thermoplastic resin. The thermoplastic resin constituting each layer only needs to include an ethylene / vinyl acetate copolymer as the thermoplastic resin constituting the C layer and satisfy the following requirements (2) and (3).
(2) C VA / T VA is 0.1 or more and 1.5 or less (3) T VA is 0.1% or more and 7.0% or less, provided that C VA = (ethylene Total weight of structural units derived from vinyl acetate in the vinyl acetate copolymer) / (total weight of resin components forming the C layer), and T VA = (in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in each layer) Total weight of structural units derived from vinyl acetate) / (total weight of resin components forming each layer). Hereinafter, "vinyl acetate concentration of the C layer" a C VA, the T VA may be referred to as "vinyl acetate concentration of all layers".
なお、本発明におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体とは、エチレンから誘導される構成単位と、酢酸ビニルから誘導される構成単位を含むエチレン・酢酸ビニル共重合体である。 The ethylene / vinyl acetate copolymer in the present invention is an ethylene / vinyl acetate copolymer containing a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from vinyl acetate.
各層に含まれる酢酸ビニル由来の構成単位の量は、フィルム内部の各層については、ミクロトームで断面薄片を採取し、この薄片を用いた、顕微赤外分光法により各層の酢酸ビニル濃度を定量することができる。また、フィルム最表面層(すなわちA層およびB層)については、ATR法により赤外分光測定を行い酢酸ビニル濃度を定量することができる。 The amount of structural units derived from vinyl acetate contained in each layer is determined by taking a slice of a cross-section with a microtome for each layer inside the film and quantifying the vinyl acetate concentration of each layer by microinfrared spectroscopy using this slice. Can do. Moreover, about the film outermost surface layer (namely, A layer and B layer), an infrared spectroscopy measurement can be performed by ATR method and vinyl acetate concentration can be quantified.
A層、C層、B層の厚み比をx:y:zとし、各層を形成する樹脂成分をそれぞれ100重量%としたときの酢酸ビニル由来の構成単位の濃度を、それぞれ、a、c、b(%)とするとき、全層の酢酸ビニル濃度TVAは、(ax+cy+bz)/(x+y+z)で表すことができる。なお、小数点第2位を四捨五入するものとする。 When the thickness ratio of the A layer, the C layer, and the B layer is x: y: z, and the resin component forming each layer is 100% by weight, the concentrations of the structural units derived from vinyl acetate are a, c, when the b (%), vinyl acetate concentration T VA of all layers can be represented by (ax + cy + bz) / (x + y + z). The second decimal place shall be rounded off.
C層がn層の多層構成である場合には、C層内の平均酢酸ビニル濃度を求め、前記式cに代入することで計算できる。n層の平均濃度は、i層目の酢酸ビニル濃度がCiで、i層の厚がhiであるとき、(Cihiの総和)/(C層厚)で求められる。ただしiは1〜nの自然数である。 In the case where the C layer has a multilayer structure of n layers, the average vinyl acetate concentration in the C layer can be obtained and calculated by substituting it into the formula c. The average concentration of the n layer is obtained by (total of C i h i ) / (C layer thickness) when the vinyl acetate concentration of the i layer is C i and the thickness of the i layer is h i . However, i is a natural number of 1 to n.
全層の酢酸ビニル濃度TVAは、0.1%以上7.0%以下であり、0.3%以上5.0%以下であることが好ましく、0.5%以上2.6%以下であることが特に好ましい。TVAを前記の範囲とすることにより、高温条件下での防曇特性に優れるフィルムとなる。 The vinyl acetate concentration T VA of all layers is 0.1% or more and 7.0% or less, preferably 0.3% or more and 5.0% or less, and 0.5% or more and 2.6% or less. It is particularly preferred. The T VA by the range of the, the film excellent in antifogging property under high temperature conditions.
CVA/TVAは、小数点第2位を四捨五入して求める。本発明の積層フィルムは、CVA/TVAが0.1以上1.5以下であり、0.3以上1.2以下であることが更に好ましい。CVA/TVAを前記の範囲とすることにより、高温条件下での防曇特性に優れるフィルムとなる。なお、C層がn層からなる他層構成のとき、前記CVA/TVAのCVAには、C層内の平均濃度を適用して計算する。
TVAが大きいと、高温時の防曇剤の飽和溶解度が高くなるため、高温時に防曇剤をフィルム表面にブリードさせるためには、多量の防曇剤が必要になり、結果的にフィルムの透明性を悪化させることがある。一方TVAが小さすぎると、フィルムの柔軟性を損なったり、フィルム加工性が悪くなることがある。
C層厚は全体厚の半分以上であり、フィルム内で大きな割合を占める。CVA/TVAが大きい場合には、C層中の防曇剤の飽和溶解度がフィルム内で相対的に大きくなるため、両表層からC層へ防曇剤が移行し易くなり、A層表面の流滴性能が悪化する傾向がある。一方CVA/TVAが小さいと、保温剤、耐候剤等、他の添加剤を配合する場合にこれらの分散が悪くなることがある。
C VA / T VA is obtained by rounding off the second decimal place. In the laminated film of the present invention, C VA / T VA is from 0.1 to 1.5, and more preferably from 0.3 to 1.2. By setting C VA / T VA within the above range, a film having excellent antifogging properties under high temperature conditions can be obtained. Incidentally, the layer C is at other layer structure comprising n layers, wherein the C VA of C VA / T VA, is calculated by applying the average concentration of C layer.
When TVA is large, the saturation solubility of the antifogging agent at high temperature becomes high, so in order to bleed the antifogging agent on the film surface at high temperature, a large amount of antifogging agent is required. It may worsen transparency. On the other hand, if TVA is too small, the flexibility of the film may be impaired or the film processability may deteriorate.
C layer thickness is more than half of the total thickness, and occupies a large proportion in the film. When C VA / T VA is large, the saturation solubility of the antifogging agent in the C layer becomes relatively large in the film, so that the antifogging agent easily migrates from both surface layers to the C layer, and the surface of the A layer The droplet performance tends to deteriorate. On the other hand, when C VA / T VA is small, when other additives such as a heat retaining agent and a weathering agent are blended, these dispersions may be deteriorated.
本発明の農業用フィルムの各層を形成する樹脂成分は、前記した要件(2)、(3)を満たすものであれば、それ以外に特に限定されるものではなく、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。フィルムの透明性、柔軟性および強度のバランスの観点から、各層はエチレン系樹脂から形成されることが好ましい。 The resin component forming each layer of the agricultural film of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-described requirements (2) and (3), and a known thermoplastic resin is used. be able to. From the viewpoint of balance of transparency, flexibility and strength of the film, each layer is preferably formed from an ethylene-based resin.
前記エチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレフィンとの共重合体、などが例示できるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the ethylene resin include, but are not limited to, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. is not.
炭素原子数3〜20のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセンなどが挙げられる。前記の炭素原子数3〜20のα−オレフィンは、2種以上を組み合わせてもよく、例えば、1−ブテンと4−メチル−1−ペンテン、1−ブテンと1−ヘキセン、1−ブテンと1−オクテン、1−ブテンと1−デセンなどが挙げられる。より好ましくは、1−ブテンと4−メチル−1−ペンテン、1−ブテンと1−ヘキセンが挙げられる。 Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. More preferable examples include 4-methyl-1-pentene and 1-hexene. The α-olefin having 3 to 20 carbon atoms may be a combination of two or more. For example, 1-butene and 4-methyl-1-pentene, 1-butene and 1-hexene, 1-butene and 1 -Octene, 1-butene, 1-decene and the like. More preferably, 1-butene and 4-methyl-1-pentene, 1-butene and 1-hexene are mentioned.
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体として好ましくは、エチレンと炭素原子数5〜10のα−オレフィンとの共重合体、あるいはエチレンと1−ブテンと炭素原子数5〜10のα−オレフィンとの共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンと炭素原子数6〜10のα−オレフィンとの共重合体、あるいはエチレンと1−ブテンと炭素原子数6〜10のα−オレフィンとの共重合体である。 The ethylene / α-olefin copolymer in the present invention is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 5 to 10 carbon atoms, or ethylene, 1-butene and an α-olefin having 5 to 10 carbon atoms. More preferably, it is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 to 10 carbon atoms, or a copolymer of ethylene, 1-butene and an α-olefin having 6 to 10 carbon atoms. It is a polymer.
本発明の積層フィルムは、防曇剤として、融点が40℃以上の非イオン性界面活性剤を含む。このような防曇剤として、具体的には、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物等のソルビタン系界面活性剤、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、トリグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンジモンタネート、グリセリンモノオレエート、ジグリセリンモノオレエート、ジグリセリンセスキオレエート、テトラグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリントリオレエート、テトラグリセリントリオレエート、テトラグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物等のグリセリン系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物、ソルビタン/グリセリン縮合物と有機酸とのエステル、ポリオキシエチレン(2モル)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(4モル)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(2モル)ステアリルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン(4モル)ラウリルアミンモノステアレート等のポリオキシエチレンアルキルアミン及びその脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。 The laminated film of the present invention contains a nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or higher as an antifogging agent. Specific examples of such anti-fogging agents include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monomontanate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate and alkylene thereof. Sorbitan surfactants such as oxide adducts, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, diglycerol distearate, triglycerol monostearate, tetraglycerol dimontanate, glycerol monooleate, diglycerol monooleate, Diglycerin sesquioleate, tetraglycerin monooleate, hexaglycerin monooleate, hexaglycerin trioleate, tetraglycerin trioleate, tetraglycerin mono Glycerin surfactants such as glycerol fatty acid esters and alkylene oxide adducts thereof such as urate and hexaglycerol monolaurate, polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol monopalmitate and polyethylene glycol monostearate, alkylene oxides of alkylphenols Adduct, ester of sorbitan / glycerin condensate and organic acid, polyoxyethylene (2 mol) stearylamine, polyoxyethylene (4 mol) stearylamine, polyoxyethylene (2 mol) stearylamine monostearate, polyoxy And polyoxyethylene alkylamines such as ethylene (4 mol) laurylamine monostearate and fatty acid esters thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の積層フィルムは、前記した融点が40℃以上の非イオン性界面活性剤とは別に、グリセリンオレート、ジグリセリンオレートに代表される常温で液状の界面活性剤を含有してもよい。以下、断り無く防曇剤と記載した場合、融点40℃以上の非イオン性界面活性剤を意味する。 In addition to the nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or higher, the laminated film of the present invention may contain a surfactant that is liquid at room temperature represented by glycerin oleate and diglycerin oleate. Hereinafter, when it is described as an antifogging agent without any notice, it means a nonionic surfactant having a melting point of 40 ° C. or higher.
A層、C層、B層の厚み比をx:y:zとし、各層における防曇剤濃度を、それぞれ、a、c、b(%)とするとき、全層中の防曇剤濃度は、(ax+cy+bz)/(x+y+z)で表すことができる。なお、小数点第2位を四捨五入するものとする。 When the thickness ratio of the A layer, the C layer, and the B layer is x: y: z, and the antifogging agent concentration in each layer is a, c, and b (%), respectively, the antifogging agent concentration in all layers is , (Ax + cy + bz) / (x + y + z). The second decimal place shall be rounded off.
C層がn層の多層構成である場合には、C層内の平均防曇剤濃度を求め、前記式cに代入することで計算できる。n層の平均防曇剤濃度は、i層目の防曇剤濃度がCiで、i層の厚がhiであるとき、(Cihiの総和)/(C層厚)で求められる。ただしiは1〜nの自然数である。 In the case where the C layer has a multilayer structure of n layers, the average antifogging agent concentration in the C layer can be obtained and calculated by substituting it into the formula c. Mean anti-fogging agent concentration in the n-layer, anti-fogging agent concentration of i-th layer is in C i, when the thickness of the i layer is h i, calculated by (sum of C i h i) / (C layer thickness) It is done. However, i is a natural number of 1 to n.
全層中の防曇剤濃度は、2.0%以上5.0%以下であり、1.8%以上3.0%以下であることが更に好ましい。フィルム中の防曇剤濃度が低すぎると高温での防曇特性が悪化し、高すぎると透明性が悪くなる傾向がある。 The antifogging agent concentration in all layers is 2.0% or more and 5.0% or less, and more preferably 1.8% or more and 3.0% or less. If the concentration of the antifogging agent in the film is too low, the antifogging property at high temperature is deteriorated, and if it is too high, the transparency tends to be deteriorated.
本発明の農業用フィルムはさらに、(A層中の防曇剤濃度)/(全層中の防曇剤濃度)が、0.2以上5.0以下であり、0.8以上2.2以下であることが更に好ましい。前記の値は、小数点第2位を四捨五入して求める。前記の値が小さすぎると高温防曇特性が悪化する傾向があり、大きすぎるとフィルムの透明性が悪化する傾向がある。
高温環境下で樹脂の飽和溶解度が上昇した場合でも、流滴性が求められるA層中の防曇剤濃度は飽和溶解度以上であることが求められる。そのためにはフィルム全体に占めるA層中の防曇剤濃度が高くなければならず、また、A層と隣接する層においても、防曇剤濃度が低すぎると、A層に配合した防曇剤が高温環境下では多量に移行してしまうため、ある程度の濃度で防曇剤を含有することが必要である。C層全体として、さらにはB層においても、防曇剤をある程度の濃度で含むことが好ましい。ただしフィルム全体に含まれる防曇剤量が多すぎると、透明性が悪化するおそれがある。
In the agricultural film of the present invention, the (antifogging agent concentration in layer A) / (antifogging agent concentration in all layers) is 0.2 or more and 5.0 or less, and 0.8 or more and 2.2. More preferably, it is as follows. The value is obtained by rounding off the second decimal place. If the value is too small, the high-temperature anti-fogging property tends to deteriorate, and if it is too large, the transparency of the film tends to deteriorate.
Even when the saturation solubility of the resin is increased in a high temperature environment, the antifogging agent concentration in the layer A for which the droplet dropability is required is required to be equal to or higher than the saturation solubility. For this purpose, the antifogging agent concentration in the A layer in the entire film must be high, and if the antifogging agent concentration is too low in the layer adjacent to the A layer, the antifogging agent blended in the A layer is used. However, since it shifts in a large amount under a high temperature environment, it is necessary to contain an antifogging agent at a certain concentration. It is preferable that the anti-fogging agent is contained in a certain concentration in the C layer as a whole and also in the B layer. However, if the amount of the antifogging agent contained in the entire film is too large, the transparency may be deteriorated.
本発明の積層フィルムにおける両表層、すなわちA層とB層とは、同一組成であってもよく、異なる組成であってもよい。組成が異なる場合には、前記の要件(5)を満たす層をA層とする。またA層とB層がいずれも前記要件(5)を満たす場合には、その値が大きい層をA層とする。 Both surface layers in the laminated film of the present invention, that is, the A layer and the B layer may have the same composition or different compositions. When the composition is different, the layer satisfying the above requirement (5) is defined as layer A. Further, when both the A layer and the B layer satisfy the requirement (5), the layer having a large value is defined as the A layer.
本発明の積層フィルムは必要に応じて、前記防曇剤以外に公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、顔料、無機フィラー等が挙げられる。 The laminated film of the present invention may contain a known additive in addition to the antifogging agent, if necessary. Examples of the additive include an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antifoggant, a lubricant, an antiblocking agent, an antistatic agent, a pigment, and an inorganic filler.
酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジアルキルフェノール誘導体や2−アルキルフェノール誘導体などのいわゆるヒンダードフェノール系化合物、フォスファイト系化合物、フォスフォナイト系化合物などの3価のリン原子を含むリン系エステル化合物が挙げられる。これら酸化防止剤は、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。特に色相安定化の観点から、ヒンダードフェノール系化合物とリン系エステル化合物を併用して用いることが好ましい。また酸化防止剤は、各層の重量を100%とするとき、それぞれの層に0.01〜1重量%含まれることが好ましく、0.03〜0.5重量%含有されることがより好ましい。 Examples of the antioxidant include phosphorus-based compounds containing trivalent phosphorus atoms such as so-called hindered phenol compounds such as 2,6-dialkylphenol derivatives and 2-alkylphenol derivatives, phosphite compounds, and phosphonite compounds. An ester compound is mentioned. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. In particular, from the viewpoint of stabilizing the hue, it is preferable to use a hindered phenol compound and a phosphorus ester compound in combination. Moreover, when the weight of each layer is 100%, the antioxidant is preferably contained in each layer in an amount of 0.01 to 1% by weight, and more preferably 0.03 to 0.5% by weight.
光安定剤としては、例えば、特開平8−73667号公報に記載の構造を有するヒンダードアミン系化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビン622−LD、キマソーブ944−LD(以上チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、ホスタビンN30、VP Sanduvor PR−31(以上クラリアント社製)、サイヤソーブUV3529、サイヤソーブUV3346(以上サイテック社製)などが挙げられる。さらには、特開平11−315067号公報に記載の構造を有する立体障害性アミンエーテル化合物が挙げられ、具体的には、商品名チヌビンNOR371(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)が挙げられる。各層に含まれる光安定剤の量は、0.01〜3重量%が好ましく、0.05〜2重量%がより好ましく、特に0.1〜1重量%が好ましい。 Examples of the light stabilizer include a hindered amine compound having a structure described in JP-A-8-73667, and specific examples thereof include trade names of tinuvin 622-LD, chimasorb 944-LD (hereinafter referred to as Ciba Specialty). Chemicals), Hostabin N30, VP Sanduvor PR-31 (manufactured by Clariant, Inc.), Saiyasorb UV3529, Saiyasorb UV3346 (manufactured by Cytec). Furthermore, a sterically hindered amine ether compound having a structure described in JP-A-11-315067 can be mentioned, and specifically, trade name Tinuvin NOR371 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be mentioned. The amount of the light stabilizer contained in each layer is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, and particularly preferably 0.1 to 1% by weight.
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。各層に含まれる紫外線吸収剤の量は、耐候性付与効果とフィルム表面へのブリード抑制の観点から、0.01〜3重量%が好ましく、0.03〜2重量%がより好ましい。 Examples of UV absorbers include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzoate UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. These can be used alone or in combination of two or more. You may use together. The amount of the ultraviolet absorber contained in each layer is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.03 to 2% by weight, from the viewpoint of weather resistance imparting effect and suppression of bleeding on the film surface.
防霧剤としては、例えば、パ−フルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物(特にフッ素系界面活性剤)、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物(特にシリコン系界面活性剤)等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、ダイキン工業(株)製のユニダインDS−403、DS−406、DS−401(商品名)、セイミケミカル(株)製のサーフロンKC−40(商品名)等が挙げられ、シリコン系界面活性剤としては、東レダウコーニングシリコン(株)社製のSH−3746(商品名)が挙げられる。これらは、単独で用いても2種類以上を併用してもよい。防霧剤の含有量は、0.01〜3重量%が好ましく、0.02〜2重量%がより好ましく、0.05〜1重量%が特に好ましい。 Examples of the antifogging agent include fluorine compounds having a perfluoroalkyl group, ω-hydrofluoroalkyl group, etc. (especially fluorine surfactants), and silicon compounds having an alkylsiloxane group, particularly silicon surfactants. ) And the like. Specific examples of the fluorosurfactant include Unidyne DS-403, DS-406, DS-401 (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Surflon KC-40 (trade name) manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd. Examples of the silicon-based surfactant include SH-3746 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Silicon Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the antifogging agent is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.02 to 2% by weight, and particularly preferably 0.05 to 1% by weight.
無機フィラーとしては、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物などの複合水酸化物が挙げられる。ハイドロタルサイト類化合物の具体例としては、例えば、天然ハイドロタルサイトや商品名:DHT−4A(協和化学工業製)、マグクリスタ(協和化学工業製)のような合成ハイドロタルサイトが挙げられる。リチウムアルミニウム複合水酸化物の具体例としては、例えば、ミズカラック(水澤化学工業製)、フジレイン(富士化学工業製)などが挙げられる。さらには、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタンなどの金属酸化物;水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩類;硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩類;リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウムリン酸ジルコニウム(例えば、特開平8−67774号公報に開示されたH型リン酸ジルコニウム)などのリン酸塩;珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸チタンなどの珪酸塩類;アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどのアルミン酸塩類;アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、アルミノ珪酸カルシウムなどのアルミノ珪酸塩類;カオリン、クレー、タルクなどの粘土鉱物、その他複合酸化物などが挙げられる。 Examples of the inorganic filler include composite hydroxides such as hydrotalcite compounds and lithium aluminum composite hydroxide. Specific examples of the hydrotalcite compound include natural hydrotalcite and synthetic hydrotalcite such as trade name: DHT-4A (manufactured by Kyowa Chemical Industry) and magcrista (manufactured by Kyowa Chemical Industry). Specific examples of the lithium aluminum composite hydroxide include Mizukarak (manufactured by Mizusawa Chemical Industry), Fujirain (manufactured by Fuji Chemical Industry), and the like. Furthermore, metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, and titanium oxide; hydroxides such as lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and aluminum hydroxide; magnesium carbonate, calcium carbonate, etc. Carbonates of: sulfates such as potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate; lithium phosphate, sodium phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate phosphate (for example, JP-A-8-67774) Disclosed phosphates such as H-type zirconium phosphate); silicates such as magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, titanium silicate; aluminates such as sodium aluminate, potassium aluminate, calcium aluminate; aluminum Sodium silicate, potassium aluminosilicate, aluminosilicates such as calcium aluminosilicate; kaolin, clay, clay minerals such as talc, and other composite oxides thereof.
本発明の積層フィルムの厚みは、フィルム強度の観点から、0.01mm以上であることが好ましい。また、該積層フィルムを農園芸用施設の被覆フィルムとして用いる場合には、被覆作業性などの観点から、0.3mm以下が好ましく、0.03〜0.25mmの範囲がより好ましい。 The thickness of the laminated film of the present invention is preferably 0.01 mm or more from the viewpoint of film strength. Moreover, when using this laminated | multilayer film as a coating film of an agricultural and horticultural facility, from viewpoints of covering workability etc., 0.3 mm or less is preferable and the range of 0.03-0.25 mm is more preferable.
本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されるものではない。各層を形成するための材料として樹脂組成物を用いる場合には、樹脂と所望の添加剤とを、混合機を用いて混合して樹脂組成物を製造し、該樹脂組成物を用いて公知のフィルム成形方法にて製造することができる。混合機としては、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、1軸押出機、2軸押出機などの慣用的な装置を用いることができる。 The method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited. When a resin composition is used as a material for forming each layer, a resin and a desired additive are mixed using a mixer to produce a resin composition, and the resin composition is used to make known It can be manufactured by a film forming method. As the mixer, for example, a conventional apparatus such as a ribbon blender, a super mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, or a twin screw extruder can be used.
積層フィルムを製造する方法としては、共押出インフレーション成形法、共押出T−ダイキャスティング成形法、押出ラミネーション成形法、ドライラミネーション成形法などが挙げられる。共押出インフレーション成形法により製造することが好ましい。本発明の農業用フィルムを共押出インフレーション成形法により製造する場合には、A層がチューブの外側となるようにすることが好ましい。インフレーション成形によりフィルムを製造する場合、通常、インフレーションダイから筒状に押出されたフィルムの一箇所に、展張時に開けるように切り込み線を入れてフィルムを巻き取る。巻き取った状態では、筒状フィルムの内層同士が接している。該フィルムを農園芸用施設用フレームに展張して農園芸用施設とする場合には、巻き取った状態からフィルムを引き出し、切り込み線から開いて農園芸施設用フレームに展張する。その際の作業性を考慮すると、前記したようにA層がチューブの外側となるようにすることが好ましい。 Examples of the method for producing the laminated film include a coextrusion inflation molding method, a coextrusion T-die casting molding method, an extrusion lamination molding method, and a dry lamination molding method. It is preferable to manufacture by a coextrusion inflation molding method. When the agricultural film of the present invention is produced by the coextrusion inflation molding method, it is preferable that the A layer is located outside the tube. When a film is produced by inflation molding, a film is usually wound around a portion of the film extruded from an inflation die so as to be opened at the time of stretching. In the wound state, the inner layers of the tubular film are in contact with each other. When the film is spread on an agricultural and horticultural facility frame to be used as an agricultural or horticultural facility, the film is pulled out from the wound state, opened from the cut line, and spread on the agricultural and horticultural facility frame. Considering the workability at that time, it is preferable that the A layer is located outside the tube as described above.
本発明の積層フィルムは、農業用フィルム、すなわち植物栽培用の温室やトンネルなどの農園芸用施設の被覆フィルムとして好適である。特に、本発明の積層フィルムのA層が農園芸用施設の内側となるように農園芸用施設用フレームに展張し、農園芸用施設とすることが好ましい。このような農園芸用施設は、高温条件においても防曇特性に優れるため、作物の生育に適している。 The laminated film of the present invention is suitable as an agricultural film, that is, a covering film for agricultural and horticultural facilities such as greenhouses and tunnels for plant cultivation. In particular, it is preferable that the layer A of the laminated film of the present invention is spread on an agricultural and horticultural facility frame so that the layer A is inside the agricultural and horticultural facility, thereby forming an agricultural and horticultural facility. Such agricultural and horticultural facilities are suitable for growing crops because they have excellent anti-fogging properties even under high temperature conditions.
さらに本発明の積層フィルムは、食品包装フィルムなどに代表される、フィルム内外の温度差によって生じる結露による水滴付着を阻止する用途にも使用することができる。 Furthermore, the laminated film of the present invention can also be used for applications such as food packaging films that prevent adhesion of water droplets due to condensation caused by temperature differences inside and outside the film.
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例及び比較例中の試験方法は次の通りである。
<流滴性能評価法>
フィルムを縦34×横5cmのアクリル製の枠に両面テープで貼り付け、A層面を下にして、温度一定の環境試験室内に置いた恒温水槽の上に水平面に対して15度の傾斜をつけて設置し、以下の温度サイクルによって評価した。
環境室温度/水槽温度
−3℃/20℃ 5日後 評価1
続けて −3℃/60℃ 5日間
続けて −3℃/20℃ 5日後 評価2
続けて −3℃/80℃ 5日間
続けて −3℃/20℃ 5日後 評価3
続けて −3℃/20℃ 5日後 評価4
各評価タイミングで、フィルム面の水滴の様子を目視観察し、以下の基準で判定した。
○:フィルム面が均一に濡れている。
△:部分的に水滴が付着しているところがある。
×:全体に水滴が付着し、白く曇っている。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In addition, the test method in an Example and a comparative example is as follows.
<Drip performance evaluation method>
The film is affixed to a 34 x 5 cm acrylic frame with double-sided tape, with the A layer facing down, and a 15-degree tilt with respect to the horizontal plane on a constant-temperature water bath placed in an environmental test chamber with a constant temperature. And evaluated by the following temperature cycle.
Environment room temperature / water bath temperature -3 ° C / 20 ° C 5 days later Evaluation 1
Continuously −3 ° C./60° C. 5 days continuously −3 ° C./20° C. 5 days later Evaluation 2
Continue -3 ° C / 80 ° C for 5 days Continue -3 ° C / 20 ° C 5 days later Evaluation 3
Continue -3 ° C / 20 ° C 5 days later Evaluation 4
At each evaluation timing, the state of water droplets on the film surface was visually observed and judged according to the following criteria.
○: The film surface is uniformly wet.
Δ: Some water droplets are attached.
X: Water droplets adhere to the entire surface and are white and cloudy.
<添加剤マスターバッチの作製>
表1に示した処方で各樹脂および添加剤を計量し、5Lバンバリーミキサーを用いて150℃で5分混練した後、造粒機により造粒して、添加剤マスターバッチペレットMB1〜MB6を得た。
<Preparation of additive masterbatch>
Each resin and additive were weighed according to the formulation shown in Table 1, kneaded at 150 ° C. for 5 minutes using a 5 L Banbury mixer, and then granulated by a granulator to obtain additive master batch pellets MB1 to MB6. It was.
<フィルム作製用ペレットの作成>
同様に、表2および表3に示した処方に従い、各樹脂、防曇剤、およびMB1〜MB6を夫々配合し、5Lバンバリーミキサーを用いて150℃で5分混練した後、造粒機により造粒して、実施例1〜4、比較例1〜5の各層毎のペレットを作製した。
<Preparation of pellets for film production>
Similarly, in accordance with the formulations shown in Tables 2 and 3, each resin, antifogging agent, and MB1 to MB6 were blended, kneaded at 150 ° C. for 5 minutes using a 5 L Banbury mixer, and then granulated by a granulator. It granulated and produced the pellet for every layer of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5.
<農業用フィルムの作製>
各層用に40mm押出機を備えた3層インフレーション成形機で、100mmφダイス、1.2mmリップを用い、加工温度180℃にて、A層が20μm、C層が60μm、B層が20μmとなるようにして三層のチューブ状フィルムを成形し、切り開いて3層の積層フィルムを得た。なお、チューブ状フィルムの内層がB層、外層がA層となるようにした。
<Production of agricultural film>
A three-layer inflation molding machine equipped with a 40 mm extruder for each layer, using a 100 mmφ die, 1.2 mm lip, and at a processing temperature of 180 ° C., the A layer is 20 μm, the C layer is 60 μm, and the B layer is 20 μm. Then, a three-layered tube-shaped film was formed and cut to obtain a three-layer laminated film. The inner layer of the tubular film was a B layer and the outer layer was an A layer.
得られたフィルムの各層の酢酸ビニル濃度、防曇剤(H2)濃度、および、全層の酢酸ビニル濃度、全層の防曇剤(H2)濃度に対する濃度比を表3〜4に示す。各層の酢酸ビニル濃度とは、(該層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(該層を形成する樹脂成分の合計重量)であり、全層の酢酸ビニル濃度とは(各層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(各層を形成する樹脂成分の合計重量)である。 Tables 3 to 4 show the vinyl acetate concentration, the antifogging agent (H2) concentration, and the concentration ratios of the vinyl acetate concentration and the antifogging agent (H2) concentration in all layers of each layer of the obtained film. The vinyl acetate concentration of each layer is (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in the layer) / (total weight of resin components forming the layer), The vinyl acetate concentration of the layer is (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in each layer) / (total weight of resin components forming each layer).
[評価]
評価結果を表6〜7に示した。実施例1〜4のフィルムはいずれも、評価1〜4において、フィルムに水滴付着は無かった。比較例1〜5のフィルムはいずれも、評価2の段階でフィルムに水滴が付着し、白く曇り、以降、水槽温度を変えても、流滴性能が回復することは無かった。
[Evaluation]
The evaluation results are shown in Tables 6-7. In each of the films of Examples 1 to 4, in evaluations 1 to 4, there was no water droplet adhesion on the film. In all of the films of Comparative Examples 1 to 5, water drops adhered to the film at the stage of evaluation 2, and the film was white and cloudy. Thereafter, even if the water tank temperature was changed, the liquid drop performance was not recovered.
なお、表1、表2および表3に記載した略号は以下のとおりである。
A1:エチレン・1−ヘキセン共重合体 エクセレンGMH GH051 住友化学製
A2:エチレン・1−ヘキセン共重合体 エクセレンGMH GH030 住友化学製
A3:スミカセンE FV402 住友化学(株)製(エチレン・1−ヘキセン共重合体)
A4:スミカセンE FV203 住友化学(株)製(エチレン・1−ヘキセン共重合体)
B1:エバテートH2011(エチレン・酢酸ビニル共重合体、MFR=3、酢酸ビニル含量15%) 住友化学製
B2:エバテートD2011(エチレン・酢酸ビニル共重合体、MFR=1.5、酢酸ビニル含量5%) 住友化学製
B3:エバテートH2031(エチレン・酢酸ビニル共重合体、MFR=1、酢酸ビニル含量19%) 住友化学製
D1: リチウムアルミニウム複合水酸化物(商品名:ミズカラック 水沢化学工業製)
E1:商品名:スミライザーBP76 住友化学製
F1:商品名:シルトンJC30 水沢化学製
G1:ヒンダードアミン系化合物(商品名:チヌビン111FDL チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
H1: 非イオン系界面活性剤 商品名 リケマールSMO72A 理研ビタミン製(融点<0℃)
H2:非イオン系界面活性剤 商品名 リケマールSMR21 理研ビタミン製(融点55〜70℃)
The abbreviations described in Table 1, Table 2, and Table 3 are as follows.
A1: Ethylene / 1-hexene copolymer Exelen GMH GH051 Sumitomo Chemical A2: Ethylene / 1-hexene copolymer Exelen GMH GH030 Sumitomo Chemical A3: Sumikasen E FV402 Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene / 1-hexene) Polymer)
A4: Sumikasen E FV203 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene / 1-hexene copolymer)
B1: Evertate H2011 (ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR = 3, vinyl acetate content 15%) Sumitomo Chemical B2: Evertate D2011 (ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR = 1.5, vinyl acetate content 5%) ) B3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Evertate H2031 (ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR = 1, vinyl acetate content 19%) D1: lithium aluminum composite hydroxide manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
E1: Trade name: Sumilizer BP76 Sumitomo Chemical F1: Trade name: Shilton JC30 Mizusawa Chemical G1: Hindered amine compound (trade name: Tinuvin 111FDL Ciba Specialty Chemicals)
H1: Nonionic surfactant Product name Riquemar SMO72A Made by Riken Vitamin (melting point <0 ° C)
H2: Nonionic surfactant Brand Name Riquemar SMR21 Made by Riken Vitamin (melting point 55-70 ° C)
Claims (3)
(1)C層の厚みが、全層の厚みの50〜90%
(2)CVA/TVAが0.1以上1.5以下
ただし、CVA=(C層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(C層を形成する樹脂成分の合計重量)、
TVA=(各層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル由来の構成単位の合計重量)/(各層を形成する樹脂成分の合計重量)
(3)TVAが、0.5%以上2.6%以下
(4)全層中の、融点40℃以上の非イオン性界面活性剤濃度が2.0%以上5.0%以下
(5)(A層中の非イオン性界面活性剤濃度)/(全層中の非イオン性界面活性剤濃度)が、0.2以上5.0以下
(6)A層中の非イオン性界面活性剤濃度がB層中の非イオン性界面活性剤濃度より高い In a laminated film composed of at least three layers, when one surface layer is an A layer, the other surface layer is a B layer, and the other layer positioned between the A layer and the B layer is a C layer, all of the following conditions are satisfied. A laminated film characterized by
(1) The thickness of the C layer is 50 to 90% of the thickness of all layers.
(2) C VA / T VA is 0.1 or more and 1.5 or less, provided that C VA = (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in the C layer) / (C The total weight of the resin components forming the layer),
T VA = (total weight of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer contained in each layer) / (total weight of resin components forming each layer)
(3) T VA is 2.6% or more and 0.5% or less (4) of Zensochu, melting point 40 non-ionic surfactant concentration above ℃ 2.0% to 5.0% or less
(5) (Nonionic surfactant concentration in layer A) / (Nonionic surfactant concentration in all layers) is 0.2 to 5.0
(6) The nonionic surfactant concentration in layer A is higher than the nonionic surfactant concentration in layer B
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