JP5106180B2 - Toner for electrophotography - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナーに関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method or the like.
トナーに要求される特性として、低温定着性及び耐ホットオフセット性が挙げられる。そこで、低温定着性と耐ホットオフセット性を両立させる試みとして、軟化点の低いポリエステル樹脂と軟化点の高いポリエステル樹脂を併用するトナーが多数検討されている(特許文献1〜3等参照)。
これらの技術は、軟化点の低いポリエステルにより低温定着性の向上を、軟化点の高いポリエステルにより耐ホットオフセット性の向上を実現するものであり、機能分離を目的とするものである。従って、2つのポリエステルの軟化点の差は、ある程度大きいほうが望ましいが、一般的に軟化点の差が大きいポリエステルは粘度差も大きく、両者のポリエステルを併用すると、溶融混練時に2つのポリエステルが均一に混ざらず、さらに、高軟化点部位と軟化点部位が不均一状態となると、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれもが低下し、さらに定着ローラーからの剥離性やトナーの粉砕性も悪化する。従って、軟化点差の小さいポリエステルを併用することで、2つのポリエステルを均一に混ぜ合わせることができるが、機能分離ができず、低軟化点ポリエステルの軟化点が高くなる、又は高軟化点樹脂の軟化点が低くなるために、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれかが悪化する。 These techniques realize improvement in low-temperature fixability by using a polyester having a low softening point and improvement in hot offset resistance by using a polyester having a high softening point, and are intended for functional separation. Therefore, it is desirable that the difference between the softening points of the two polyesters is somewhat large, but in general, a polyester with a large difference in softening points has a large viscosity difference. When both polyesters are used together, the two polyesters are uniformly distributed during melt-kneading. In addition, if the high softening point portion and the softening point portion are in a non-uniform state, both the low-temperature fixability and the hot offset resistance are reduced, and the peelability from the fixing roller and the toner pulverization property are also deteriorated. . Therefore, by using polyester with a small softening point difference, two polyesters can be mixed uniformly, but functional separation is not possible, and the softening point of the low softening point polyester is increased, or the softening point of the high softening point resin is softened. Since the point becomes lower, either the low-temperature fixability or the hot offset resistance deteriorates.
本発明の課題は、軟化点差の大きいポリエステルを含有していても、低温定着性、耐ホットオフセット性、定着ローラーからの剥離性及びトナーの粉砕性のいずれにも優れた電子写真用トナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner that is excellent in all of low-temperature fixability, hot offset resistance, releasability from a fixing roller, and toner pulverization property even if it contains a polyester having a large softening point difference. There is to do.
本発明は、結着樹脂として、ポリエステルHとポリエステルHより軟化点が55〜80℃低いポリエステルLを含有してなる電子写真用トナーであって、前記ポリエステルLが、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を30〜100モル%含有するアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルである、電子写真用トナーに関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner comprising, as a binder resin, polyester H and polyester L having a softening point 55 to 80 ° C. lower than that of polyester H, wherein the polyester L is an ethylene oxide adduct of bisphenol A. The present invention relates to a toner for electrophotography, which is a polyester obtained by condensation polymerization of an alcohol component containing 30 to 100 mol% and a carboxylic acid component.
本発明の電子写真用トナーは、軟化点差の大きいポリエステルを含有していても、低温定着性、耐ホットオフセット性、定着ローラーからの剥離性及びトナーの粉砕性のいずれにおいても優れた効果を奏するものである。 The electrophotographic toner of the present invention exhibits excellent effects in all of low-temperature fixability, hot offset resistance, releasability from a fixing roller, and toner pulverization property even if it contains a polyester having a large softening point difference. Is.
本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂として含有するポリエステルHとポリエステルHよりも軟化点が低いポリエステルLにおいて、軟化点が低い方のポリエステルであるポリエステルLが、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を特定量含有するアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルである点に特徴を有する。従来、軟化点の異なる2種類のポリエステルを含有したトナーにおいて、低温定着性、耐ホットオフセット性を両立させるために、機能分離をさせる必要があり、ポリエステルの軟化点差が大きくすると、溶融粘度特性の異なる樹脂が混ざり合うため、結着樹脂中に高軟化点部位と軟化点部位が存在し不均一状態になり定着性が低下するため、軟化点差を大きくすることができず、低軟化点ポリエステルと高軟化点ポリエステルの機能を有効に発揮できなかった。しかしながら、本発明では、低軟化点ポリエステルのアルコール成分としてビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物が特定量用いられているため、低温定着性と耐ホットオフセット性のいずれも向上し、さらに高軟化点部位と軟化点部位が存在し不均一状態になることによる、定着ローラーからのトナーの剥離性やトナーの粉砕性、すなわち、トナー生産工程におけるトナー原料の溶融混練物の粉砕性の低下も防止することができる。これは、アルコール成分としてビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を用いることにより、得られるポリエステルの数平均分子量が、同じ軟化点のポリエステルと比べて高くできることによるものと推定される。即ち、プロピレンオキサイド付加物は、モノマー構造が剛直なため、所定の軟化点に到達するまでに反応するモノマーが比較的少なくてすむのに対し、エチレンオキサイド付加物の場合、モノマー構造が柔らかいため、所定の軟化点に到達するまでに多くのモノマーが反応する。そのため、軟化点が低いポリエステルでも数平均分子量は、高軟化点樹脂と同程度になるため、従来のような粘度差による結着樹脂の不均一状態等がおきないものと推定される。 In the electrophotographic toner of the present invention, the polyester H and the polyester L having a lower softening point than the polyester H contained as a binder resin, the polyester L which is a polyester having a lower softening point is an ethylene oxide adduct of bisphenol A It is characterized in that it is a polyester obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component containing a specific amount. Conventionally, in a toner containing two types of polyesters having different softening points, it is necessary to separate the functions in order to achieve both low-temperature fixability and hot offset resistance. Since different resins are mixed together, the softening point portion and softening point portion are present in the binder resin, resulting in a non-uniform state and a decrease in fixability. Therefore, the softening point difference cannot be increased, and the low softening point polyester and The function of the high softening point polyester could not be exhibited effectively. However, in the present invention, since a specific amount of an ethylene oxide adduct of bisphenol A is used as the alcohol component of the low softening point polyester, both low temperature fixability and hot offset resistance are improved. It is possible to prevent a decrease in toner detachability from the fixing roller and toner pulverization property, that is, a decrease in pulverization property of the melted and kneaded material of the toner raw material in the toner production process due to the presence of a softening point portion and an uneven state. it can. This is presumably due to the fact that the number average molecular weight of the obtained polyester can be made higher than that of the polyester having the same softening point by using the ethylene oxide adduct of bisphenol A as the alcohol component. That is, since the propylene oxide adduct has a rigid monomer structure, it requires a relatively small amount of monomer to react until reaching a predetermined softening point, whereas in the case of an ethylene oxide adduct, the monomer structure is soft. Many monomers react before reaching a predetermined softening point. Therefore, even if the polyester has a low softening point, the number average molecular weight is about the same as that of the high softening point resin, and it is estimated that the non-uniform state of the binder resin due to the viscosity difference does not occur.
ポリエステルHとポリエステルLの軟化点差は、トナーの低温定着性と耐ホットオフセット性の観点から、55〜80℃であり、内添剤の分散性の観点から、好ましくは57〜75℃、より好ましくは58〜72℃、さらに好ましくは59〜65℃である。 The difference in softening point between polyester H and polyester L is 55 to 80 ° C. from the viewpoint of low-temperature fixability and hot offset resistance of the toner, and preferably 57 to 75 ° C. from the viewpoint of dispersibility of the internal additive. Is 58 to 72 ° C, more preferably 59 to 65 ° C.
ポリエステルLは、アルコール成分とカルボン酸成分とを原料モノマーとして用い、これらを縮重合させて得られる。 The polyester L is obtained by using an alcohol component and a carboxylic acid component as raw material monomers and subjecting them to condensation polymerization.
アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等の、式(I): Examples of the alcohol component include polyoxypropylene-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, which are represented by the formula (I):
(式中、RO及びORはオキシアルキレン基であり、Rはエチレン及び/又はプロピレン基であり、x及びyはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、xとyの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい)
で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、グリセリン等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらの中では、トナーの帯電性の観点からビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
(In the formula, RO and OR are oxyalkylene groups, R is an ethylene and / or propylene group, x and y indicate the number of added moles of alkylene oxide, each being a positive number, and the sum of x and y. 1 to 16 is preferable, 1 to 8 is more preferable, and 1.5 to 4 is more preferable)
Aromatic diols such as alkylene oxide adducts of bisphenol represented by: ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6 -Aliphatic diols such as hexanediol, 1,4-butenediol, 1,3-butanediol and neopentyl glycol, and trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin. Among these, an alkylene oxide adduct of bisphenol A is preferable from the viewpoint of chargeability of the toner.
ポリエステルLのアルコール成分は、前記の如く、トナーの低温定着性、耐ホットオフセット性及び定着ローラーからの剥離性及び粉砕性の観点から、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(BPA-EO)を、アルコール成分中、30〜100モル%、好ましくは50〜95モル%、より好ましくは70〜90モル%含有する。また、トナーの定着ローラーからの剥離性の観点から、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(BPA-PO)の含有量は、アルコール成分中、0〜70モル%が好ましく、5〜50モル%がより好ましく、10〜20モル%がさらに好ましい。BPA-EOとBPA-POのモル比(BPA-EO/BPA-PO)は、トナーの定着ローラーからの剥離性と耐ホットオフセット性の観点から、1.0〜20がより好ましく、4.0〜10がさらに好ましい。 As described above, from the viewpoint of low-temperature fixability, hot offset resistance, releasability from the fixing roller, and grindability, the alcohol component of polyester L is obtained by adding bisphenol A ethylene oxide adduct (BPA-EO) to alcohol. In a component, it contains 30-100 mol%, Preferably it is 50-95 mol%, More preferably, it contains 70-90 mol%. Further, from the viewpoint of releasability of the toner from the fixing roller, the content of the propylene oxide adduct (BPA-PO) of bisphenol A is preferably 0 to 70 mol%, more preferably 5 to 50 mol% in the alcohol component. Preferably, 10 to 20 mol% is more preferable. The molar ratio of BPA-EO to BPA-PO (BPA-EO / BPA-PO) is more preferably 1.0 to 20, more preferably 4.0 to 10, from the viewpoints of toner release from the fixing roller and hot offset resistance. preferable.
本発明において、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物は、式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物において、Rがエチレン基である化合物が好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン基の一部がプロピレン基を含む他のアルキレン基で置換されていてもよい。同様に、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物は、式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物において、Rがプロピレン基である化合物が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン基を含む他のアルキレン基で置換されていてもよい。 In the present invention, the ethylene oxide adduct of bisphenol A is preferably a compound in which R is an ethylene group in the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by formula (I), but within the range not impairing the effects of the present invention. In addition, a part of the ethylene group may be substituted with another alkylene group containing a propylene group. Similarly, the propylene oxide adduct of bisphenol A is preferably a compound in which R is a propylene group in the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I), so long as the effects of the present invention are not impaired. It may be substituted with another alkylene group containing a group.
カルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸;及びこれらの酸の無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル;ロジン;フマル酸、マレイン酸、アクリル酸等で変性されたロジン等が挙げられる。上記のような酸、これらの酸の無水物、及び酸のアルキルエステルを、本明細書では総称してカルボン酸化合物と呼ぶ。ポリエステルH及びポリエステルLの少なくともいずれか一方のカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸化合物を好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは75モル%以上含有していることが望ましい。 Examples of carboxylic acid components include oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; trivalent or higher polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid; And anhydrides of these acids, alkyl (1 to 3 carbon atoms) esters; rosins; rosins modified with fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, and the like. Such acids, anhydrides of these acids, and alkyl esters of these acids are collectively referred to herein as carboxylic acid compounds. The carboxylic acid component of at least one of polyester H and polyester L preferably contains an aromatic dicarboxylic acid compound in an amount of preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 75 mol% or more. desirable.
ポリエステルLのカルボン酸成分としては、トナーの低温定着性の観点から、脂肪族ジカルボン酸化合物が好ましく、フマル酸及びマレイン酸の少なくともいずれかがより好ましい。脂肪族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性の観点から、カルボン酸成分中、15〜70モル%が好ましく、18〜60モル%がより好ましくは、20〜40モル%がさら好ましい。脂肪族ジカルボン酸以外のカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましい。 The carboxylic acid component of the polyester L is preferably an aliphatic dicarboxylic acid compound, more preferably fumaric acid or maleic acid, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner. The content of the aliphatic dicarboxylic acid compound is preferably 15 to 70 mol%, more preferably 18 to 60 mol%, still more preferably 20 to 40 mol% in the carboxylic acid component from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner. . As the carboxylic acid component other than the aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid compound is preferable.
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、ポリエステルの分子量調整や、該ポリエステルを含有するトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。 The alcohol component contains a monovalent alcohol, and the carboxylic acid component contains a monovalent carboxylic acid compound as appropriate from the viewpoint of adjusting the molecular weight of the polyester and improving the offset resistance of the toner containing the polyester. May be.
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、さらには減圧下、オクチル酸錫(II)、酸化ジブチル錫等のエステル化触媒の存在下、180〜250℃の温度で行うことができる。 The polycondensation of the alcohol component and the carboxylic acid component is carried out, for example, in an inert gas atmosphere, further under reduced pressure, in the presence of an esterification catalyst such as tin (II) octylate, dibutyltin oxide, etc. At a temperature of
ポリエステルLの軟化点は、トナーの低温定着性の観点から、75〜95℃が好ましく、80〜92℃がより好ましく、83〜90℃がさらに好ましい。 The softening point of the polyester L is preferably 75 to 95 ° C, more preferably 80 to 92 ° C, and still more preferably 83 to 90 ° C, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner.
ポリエステルLのガラス転移点は、トナーの粉砕性の観点から、30〜70℃が好ましく、35〜65℃がより好ましく、40〜60℃がさらに好ましい。 The glass transition point of the polyester L is preferably from 30 to 70 ° C, more preferably from 35 to 65 ° C, and even more preferably from 40 to 60 ° C, from the viewpoint of toner pulverization.
ポリエステルLの酸価は、トナーの帯電性の観点から、5〜20mgKOH/gが好ましく、8〜19mgKOH/gがより好ましく、10〜18mgKOH/gがさらに好ましい。 The acid value of the polyester L is preferably 5 to 20 mgKOH / g, more preferably 8 to 19 mgKOH / g, and further preferably 10 to 18 mgKOH / g, from the viewpoint of the chargeability of the toner.
ポリエステルLの数平均分子量は、トナーの耐ホットオフセット性、定着ローラーからの剥離性及び粉砕性の観点から、1000〜3500が好ましく、1500〜3000がより好ましく、1600〜2500がさらに好ましい。 The number average molecular weight of the polyester L is preferably 1000 to 3500, more preferably 1500 to 3000, and further preferably 1600 to 2500 from the viewpoint of hot offset resistance of the toner, peelability from the fixing roller, and grindability.
ポリエステルHも、ポリエステルLと同様に、アルコール成分とカルボン酸成分とを原料モノマーとして用い、これらを縮重合させて得られる。アルコール成分とカルボン酸成分としても同様の化合物が例示されるが、ポリエステルHのアルコール成分としては、トナーの粉砕性の観点から、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物(BPA-EO)の含有量は、アルコール成分中、10〜100モル%が好ましく、20〜50モル%がより好ましく、30〜40モル%がよりさらに好ましい。また、トナーの粉砕性の観点から、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(BPA-PO)の含有量は、アルコール成分中、0〜90モル%が好ましく、50〜80モル%がより好ましく、60〜70モル%がさらに好ましい。BPA-EOとBPA-POのモル比(BPA-EO/BPA-PO)は、トナーの粉砕性の観点から、0.2〜1.0が好ましく、0.3〜0.7がより好ましい。 Similarly to the polyester L, the polyester H is obtained by condensation polymerization using an alcohol component and a carboxylic acid component as raw material monomers. The same compound is exemplified as the alcohol component and the carboxylic acid component, but as the alcohol component of the polyester H, the content of the bisphenol A ethylene oxide adduct (BPA-EO) is, from the viewpoint of toner pulverization, In an alcohol component, 10-100 mol% is preferable, 20-50 mol% is more preferable, 30-40 mol% is still more preferable. Further, from the viewpoint of pulverizing property of the toner, the content of the propylene oxide adduct (BPA-PO) of bisphenol A is preferably 0 to 90 mol%, more preferably 50 to 80 mol% in the alcohol component, and 60 to 70 mol% is more preferable. The molar ratio of BPA-EO to BPA-PO (BPA-EO / BPA-PO) is preferably from 0.2 to 1.0, more preferably from 0.3 to 0.7, from the viewpoint of toner grindability.
また、ポリエステルHのカルボン酸成分としては、トナーの帯電性の観点から、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸及びフタル酸からなる群より選ばれた少なくとも1種がより好ましい。芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの定着ローラーからの剥離性と粉砕性の観点から、カルボン酸成分中、50〜99モル%が好ましく、60〜95モル%がより好ましく、75〜90モル%がさらに好ましい。また、トナーの耐ホットオフセット性の観点からは、3価以上の多価カルボン酸化合物が好ましく、トリメリット酸がより好ましい。3価以上の多価カルボン酸化合物の含有量は、耐ホットオフセット性の観点から、カルボン酸成分中、1〜35モル%が好ましく、3〜30モル%がより好ましく、6〜16モル%がさらに好ましい。 The carboxylic acid component of polyester H is preferably an aromatic dicarboxylic acid compound from the viewpoint of toner charging properties, and more preferably at least one selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and phthalic acid. The content of the aromatic dicarboxylic acid compound is preferably 50 to 99 mol%, more preferably 60 to 95 mol%, and more preferably 75 to 90 mol in the carboxylic acid component, from the viewpoints of releasability from the toner fixing roller and grindability. More preferred is mol%. Further, from the viewpoint of hot offset resistance of the toner, a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound is preferable, and trimellitic acid is more preferable. From the viewpoint of hot offset resistance, the content of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound is preferably 1 to 35 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, and more preferably 6 to 16 mol% in the carboxylic acid component. Further preferred.
ポリエステルHの軟化点は、トナーの低温定着性の観点から、135〜160℃が好ましく、135〜155℃がより好ましく、135〜150℃がさらに好ましい。 The softening point of the polyester H is preferably 135 to 160 ° C, more preferably 135 to 155 ° C, and further preferably 135 to 150 ° C, from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner.
ポリエステルHのガラス転移点は、トナーの粉砕性の観点から、40〜80℃が好ましく、50〜75℃がより好ましく、55〜70℃がさらに好ましい。 The glass transition point of the polyester H is preferably 40 to 80 ° C., more preferably 50 to 75 ° C., and further preferably 55 to 70 ° C. from the viewpoint of toner pulverization.
ポリエステルHの酸価は、トナーの帯電性の観点から、1〜10mgKOH/gが好ましく、3〜9mgKOH/gがより好ましく、4〜8mgKOH/gがさらに好ましい。 The acid value of the polyester H is preferably 1 to 10 mgKOH / g, more preferably 3 to 9 mgKOH / g, and further preferably 4 to 8 mgKOH / g, from the viewpoint of the chargeability of the toner.
ポリエステルHの数平均分子量は、トナーの粉砕性、耐ホットオフセット性及び定着ローラーからの剥離性の観点から、2000〜3400が好ましく、2300〜3200がより好ましく、2600〜3100がさらに好ましい。 The number average molecular weight of polyester H is preferably from 2000 to 3400, more preferably from 2300 to 3200, and even more preferably from 2600 to 3100, from the viewpoints of toner grindability, hot offset resistance, and releasability from the fixing roller.
ポリエステルLとポリエステルHの数平均分子量の比(H/L)は、粘度差による結着樹脂の不均一状態を低減させ、定着ローラーからのトナーの剥離性やトナーの粉砕性を高める観点から、0.8〜1.6が好ましく、0.85〜1.6がより好ましく、0.9〜1.55がさらに好ましい。 The ratio of the number average molecular weight of the polyester L and the polyester H (H / L) is to reduce the non-uniform state of the binder resin due to the difference in viscosity, and from the viewpoint of increasing the releasability of the toner from the fixing roller and the grindability of the toner 0.8-1.6 are preferable, 0.85-1.6 are more preferable, and 0.9-1.55 are still more preferable.
ポリエステルLとポリエステルHの重量比(H/L)は、トナーの低温定着性の観点から、30/70〜60/40が好ましく、35/65〜50/50がより好ましく、38/62〜45/55がさらに好ましい。 The weight ratio (H / L) of polyester L to polyester H is preferably 30/70 to 60/40, more preferably 35/65 to 50/50, and 38/62 to 45 from the viewpoint of low-temperature fixability of the toner. More preferred is / 55.
ポリエステルLとポリエステルHの総含有量は、内添剤の分散性、トナーの耐ホットオフセット性及び定着ローラーからの剥離性の観点から、結着樹脂中、60〜100重量%が好ましく、65〜100重量%がより好ましく、75〜100重量%がさらに好ましい。 The total content of polyester L and polyester H is preferably 60 to 100% by weight in the binder resin from the viewpoints of dispersibility of the internal additive, resistance to hot offset of the toner and releasability from the fixing roller, and 65 to 100 wt% is more preferable, and 75 to 100 wt% is more preferable.
トナーには、さらに、着色剤、荷電制御剤、離型剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。 The toner further includes a colorant, a charge control agent, a release agent, a magnetic powder, a fluidity improver, a conductivity regulator, an extender pigment, a reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, an anti-aging agent, Additives such as a cleaning property improving agent may be appropriately contained.
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。 As the colorant, all of the dyes and pigments used as toner colorants can be used, such as carbon black, phthalocyanine blue, permanent brown FG, brilliant first scarlet, pigment green B, rhodamine-B base, Solvent Red 49, Solvent Red 146, Solvent Blue 35, Quinacridone, Carmine 6B, Isoindoline, Disazo Yellow and the like can be used, and the toner of the present invention may be either black toner or color toner. The content of the colorant is preferably 1 to 40 parts by weight and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
荷電制御剤としては、負帯電性及び正帯電性のいずれのものも使用することができる。負帯電性荷電制御剤としては、例えば、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正帯電性荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。また、樹脂等の高分子タイプのものを使用することもできる。荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜8重量部が好ましく、0.2〜5重量部がより好ましい。 As the charge control agent, any one of negative chargeability and positive chargeability can be used. Examples of the negatively chargeable charge control agent include metal-containing azo dyes, copper phthalocyanine dyes, metal complexes of salicylic acid alkyl derivatives, and nitroimidazole derivatives. Examples of the positively chargeable charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, and imidazole derivatives. Also, a polymer type such as a resin can be used. The content of the charge control agent is preferably 0.1 to 8 parts by weight and more preferably 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
離型剤としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して含有されていても良い。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜20重量部が好ましく、0.5〜10重量部がより好ましい。 As release agents, aliphatic hydrocarbon waxes such as polypropylene, polyethylene, polypropylene polyethylene copolymer, microcrystalline wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax and oxides thereof, carnauba wax, montan wax, sazol wax And ester waxes such as deoxidized wax, fatty acid amides, fatty acids, higher alcohols, fatty acid metal salts and the like, and these may be contained alone or in admixture of two or more. The content of the release agent is preferably 0.1 to 20 parts by weight and more preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
本発明の電子写真用トナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、例えば、結着樹脂、着色剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、1軸もしくは2軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。一方、トナーの小粒径化の観点からは、重合法によるトナーが好ましい。トナーの表面には、疎水性シリカ等の外添剤が添加されていてもよい。 The electrophotographic toner of the present invention may be a toner obtained by any conventionally known method such as a melt-kneading method, an emulsion phase inversion method, or a polymerization method. From the viewpoint, a pulverized toner by a melt-kneading method is preferable. In the case of pulverized toner by the melt-kneading method, for example, raw materials such as a binder resin and a colorant are uniformly mixed with a mixer such as a Henschel mixer, and then a sealed kneader, a single or twin screw extruder, an open roll type It can be produced by melt-kneading with a kneader or the like, cooling, pulverizing and classifying. On the other hand, from the viewpoint of reducing the particle size of the toner, a toner by a polymerization method is preferable. An external additive such as hydrophobic silica may be added to the surface of the toner.
トナーの体積中位粒径(D50)は、3〜15μmが好ましく、3〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。 The volume median particle size (D 50 ) of the toner is preferably 3 to 15 μm, more preferably 3 to 10 μm. In the present specification, the volume-median particle size (D 50 ) means a particle size at which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% when calculated from the smaller particle size.
本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。 The toner of the present invention can be used as a one-component developing toner or as a two-component developer mixed with a carrier.
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター(島津製作所、CFT-500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出する温度を軟化点とする。
[Softening point of resin]
Using a flow tester (Shimadzu Corporation, CFT-500D), a 1 g sample is heated at a heating rate of 6 ° C / min. While applying a load of 1.96 MPa with a plunger and extruded from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. . Plot the plunger drop amount of the flow tester against the temperature, and let the softening point be the temperature at which half of the sample flows out.
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製、DSC210)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
[Glass transition point of resin]
Using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210), the temperature was raised to 200 ° C, and the sample was cooled to 0 ° C at a temperature drop rate of 10 ° C / min. The temperature at the intersection of the extended line of the baseline below the maximum peak temperature of endotherm and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rising portion to the peak apex.
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更した。
[Acid value of the resin]
Measured according to the method of JIS K0070. However, only the measurement solvent was changed from the mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K0070 to the mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).
〔樹脂の数平均分子量〕
以下の方法により得られる、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布を示すチャートから、数平均分子量を求める。
(1) 試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mLになるように樹脂をテトラヒドロフラン中に溶解する。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター(住友電気工業社製、FP-200)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2) 分子量分布測定
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mLの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定化させる。そこに試料溶液100μLを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。
測定装置:CO-8010(東ソー社製)
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(東ソー社製)
[Number average molecular weight of resin]
The number average molecular weight is obtained from a chart showing the molecular weight distribution by gel permeation chromatography obtained by the following method.
(1) Preparation of sample solution Dissolve the resin in tetrahydrofuran so that the concentration is 0.5 g / 100 mL. Next, this solution is filtered using a fluororesin filter having a pore size of 2 μm (FP-200, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) to remove insoluble components, thereby obtaining a sample solution.
(2) Molecular weight distribution measurement Using the following measuring device and analytical column, flow tetrahydrofuran at a flow rate of 1 mL per minute as a solution, and stabilize the column in a constant temperature bath at 40 ° C. Inject 100 μL of the sample solution into the sample and perform measurement. The molecular weight of the sample is calculated based on a calibration curve prepared in advance. For the calibration curve at this time, a sample prepared using several types of monodisperse polystyrene as a standard sample is used.
Measuring device: CO-8010 (manufactured by Tosoh Corporation)
Analytical column: GMHXL + G3000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
〔トナーの体積中位粒径(D50)〕
本明細書において、トナーの体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になるトナーの粒径を意味する。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:50μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)5重量%電解液
分散条件:分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件:前記電解液100mLに、3万個のトナー粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
[Volume-median particle size of toner (D 50 )]
In this specification, the volume-median particle size (D 50 ) of the toner means the particle size of the toner in which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% calculated from the smaller particle size.
Measuring instrument: Coulter Multisizer II (Beckman Coulter, Inc.)
Aperture diameter: 50μm
Analysis software: Coulter Multisizer AccuComp version 1.19 (Beckman Coulter)
Electrolyte: Isoton II (Beckman Coulter)
Dispersion: Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene lauryl ether, HLB: 13.6) 5% by weight Electrolyte dispersion condition: 10 mg of measurement sample was added to 5 mL of dispersion, and dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser. Thereafter, 25 mL of an electrolytic solution is added, and further dispersed with an ultrasonic disperser for 1 minute.
Measurement conditions: The dispersion is added to 100 mL of the electrolytic solution so that the particle size of 30,000 toner particles can be measured in 20 seconds, and 30,000 particles are measured. Determine the median particle size (D 50 ).
樹脂製造例1
表1に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及びオクチル酸錫(II)11g(アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して0.5重量部)を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃で4時間かけて反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。さらに215℃にて表1に示す無水トリメリット酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、樹脂H−1〜H−5を得た。
Resin production example 1
Raw material monomers other than trimellitic anhydride shown in Table 1 and 11 g of tin (II) octylate (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of alcohol component and carboxylic acid component) were introduced into a nitrogen introduction tube, dehydration tube, stirrer and It was placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a thermocouple, reacted at 230 ° C. for 4 hours, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour. Furthermore, trimellitic anhydride shown in Table 1 was added at 215 ° C. and reacted until the desired softening point was reached to obtain resins H-1 to H-5.
樹脂製造例2
表2に示すフマル酸以外の原料モノマー及びオクチル酸錫(II)11g(アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して0.5重量部)を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃で8時間かけて反応させた後、8.3kPaにて1時間反応させた。さらに190℃にて、ターシャルブチルカテコール1g(アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して0.05重量部)と、表2に示すフマル酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、樹脂L−1〜L−5を得た。
Resin production example 2
Raw material monomers other than fumaric acid shown in Table 2 and 11 g of tin (II) octylate (0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of alcohol component and carboxylic acid component) were introduced into a nitrogen introduction tube, dehydration tube, stirrer and thermocouple. Was placed in a 5 liter four-necked flask equipped with a reactor, reacted at 230 ° C. for 8 hours, and then reacted at 8.3 kPa for 1 hour. Furthermore, at 190 ° C, 1 g of tertiary butyl catechol (0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of alcohol component and carboxylic acid component) and fumaric acid shown in Table 2 were added, and the reaction was continued until the desired softening point was reached. Resin L-1 to L-5.
実施例1〜7及び比較例1〜5
表3に示す結着樹脂100重量部、カーボンブラック「Mogul L」(キャボット社製)5.0重量部、負帯電性荷電制御剤「T-77」(保土谷化学工業社製)1.0重量部、及び「カルナウバワックス 1号」(加藤洋行社製)2.0重量部をヘンシェルミキサーで十分混合した。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-5
100 parts by weight of the binder resin shown in Table 3, 5.0 parts by weight of carbon black “Mogul L” (Cabot), 1.0 part by weight of negatively chargeable charge control agent “T-77” (Hodogaya Chemical), and 2.0 parts by weight of “Carnauba wax No. 1” (manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.) was sufficiently mixed with a Henschel mixer.
得られた混合物を、混練部分の全長1560mm、スクリュー径42mm、バレル内径43mmの同方向回転二軸押出機により溶融混練した。バレル設定温度は90℃(混練物温度:120〜140℃)、スクリュー回転速度は200回転/分、混合物の供給速度は10kg/時、平均滞留時間は約18秒であった。 The obtained mixture was melt-kneaded by a co-rotating twin-screw extruder having a total kneading part length of 1560 mm, a screw diameter of 42 mm, and a barrel inner diameter of 43 mm. The barrel set temperature was 90 ° C. (kneaded material temperature: 120 to 140 ° C.), the screw rotation speed was 200 rotations / minute, the mixture supply speed was 10 kg / hour, and the average residence time was about 18 seconds.
得られた混練物を、冷却ロールで圧延し、20℃以下に冷却した後、ロートプレックスに3mmメッシュ(目開き:3mm)のスクリーンを装着して粗粉砕し、さらに、I-2型粉砕機(日本ニューマチック社製)で微粉砕し、分級して、体積中位粒径(D50)が7.5μmのトナー粒子を得た。なお、I-2型粉砕機(日本ニューマチック社製)で微粉砕した際の粉砕圧を測定し、以下の評価基準に従って、トナーの粉砕性を評価した。結果を表3に示す。 The obtained kneaded material is rolled with a cooling roll and cooled to 20 ° C. or lower, and then coarsely pulverized by attaching a 3 mm mesh (mesh opening: 3 mm) screen to the rotoplex, and further, an I-2 type pulverizer Finely pulverized (classified by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) and classified to obtain toner particles having a volume median particle size (D 50 ) of 7.5 μm. The pulverization pressure when finely pulverized with an I-2 type pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) was measured, and the pulverizability of the toner was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
〔評価基準〕
A:粉砕圧が0.30未満
B:粉砕圧が0.30以上0.45未満
C:粉砕圧が0.45以上
〔Evaluation criteria〕
A: Grinding pressure is less than 0.30 B: Grinding pressure is 0.30 or more and less than 0.45 C: Grinding pressure is 0.45 or more
得られたトナー粒子100重量部に対して、外添剤として疎水性シリカ「TS-530」(キャボット社製)0.65重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。 To 100 parts by weight of the obtained toner particles, 0.65 parts by weight of hydrophobic silica “TS-530” (manufactured by Cabot) was added as an external additive, and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner.
試験例1〔低温定着性、耐ホットオフセット性〕
複写機「AR-505」(シャープ(株)製)にトナーを実装し、2cm×12cmのベタ画像部(トナー付着量:0.5mg/cm2)を有する未定着の画像を得た。複写機「AR-505」(シャープ(株)製)の定着機を装置外での定着が可能なように改良した定着機(定着速度:100mm/sec)を用い、定着温度を90℃から240℃へと10℃ずつ順次上昇させながら、未定着画像を定着させた。
Test Example 1 [Low-temperature fixability, hot offset resistance]
Toner was mounted on a copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation), and an unfixed image having a solid image portion of 2 cm × 12 cm (toner adhesion amount: 0.5 mg / cm 2 ) was obtained. Using a fixing machine (fixing speed: 100 mm / sec) with an improved fixing machine for the copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation) that can be fixed outside the machine, the fixing temperature is 90 ° C to 240 ° C. The unfixed image was fixed while gradually increasing to 10 ° C by 10 ° C.
定着画像に「ユニセロハンテープ」(三菱鉛筆社製、幅:18mm、JIS Z-1522)を貼り付け、30℃に設定した定着ローラーに通過させた後、テープを剥がした。テープを貼る前と剥がした後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」(マクベス社製)を用いて測定し、両者の比率(剥離後/貼付前)が最初に70%を超える定着ローラーの温度を最低定着温度として、低温定着性を評価した。結果を表3に示す。 “Unicelohan tape” (Mitsubishi Pencil Co., Ltd., width: 18 mm, JIS Z-1522) was pasted on the fixed image, passed through a fixing roller set at 30 ° C., and then the tape was peeled off. Measure the optical reflection density before and after applying the tape using a reflection densitometer “RD-915” (manufactured by Macbeth), and the ratio of both (after peeling / before sticking) first exceeds 70%. The low temperature fixability was evaluated with the roller temperature as the minimum fixing temperature. The results are shown in Table 3.
また、同時にホットオフセットの発生を目視にて観察し、ホットオフセットが発生する温度を耐ホットオフセット性として確認した。なお、定着試験に用いた紙は「CopyBond SF-70NA」(シャープ社製、75g/m2)である。結果を表3に示す。 At the same time, the occurrence of hot offset was visually observed, and the temperature at which hot offset occurred was confirmed as hot offset resistance. The paper used for the fixing test is “CopyBond SF-70NA” (manufactured by Sharp Corporation, 75 g / m 2 ). The results are shown in Table 3.
試験例2〔定着ローラー剥離性〕
複写機「AR-505」(シャープ(株)製)にトナーを実装し、2cm×12cmのベタ画像部(トナー付着量:0.5mg/cm2)を有する未定着の画像を得た。複写機「AR-505」(シャープ(株)製)の定着機を装置外での定着が可能なように改良した定着機(定着速度:100mm/sec)を用い、定着温度を170℃とし、紙を定着ローラーに通過させ、定着ローラーから剥がれるか定着ローラーに付着するかを目視にて観察し、以下の評価基準に従って、定着ローラー剥離性を評価した。結果を表3に示す。
Test Example 2 [Fixing roller peelability]
Toner was mounted on a copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation), and an unfixed image having a solid image portion of 2 cm × 12 cm (toner adhesion amount: 0.5 mg / cm 2 ) was obtained. Using a fixing machine (fixing speed: 100 mm / sec) that has been improved so that the fixing machine of the copier “AR-505” (manufactured by Sharp Corporation) can be fixed outside the machine, the fixing temperature is set to 170 ° C. The paper was passed through the fixing roller and visually observed whether it peeled off from the fixing roller or adhered to the fixing roller, and the fixing roller peelability was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
〔評価基準〕
A:定着ローラーから紙が綺麗に剥離する。
B:定着ローラーから紙が剥離するが、通過後紙が折れ曲がる。
C:定着ローラーに紙が付着する。
〔Evaluation criteria〕
A: Paper peels cleanly from the fixing roller.
B: Paper peels off from the fixing roller, but bends after passing.
C: Paper adheres to the fixing roller.
以上の結果より、実施例1〜7では、比較例1〜5と対比して、トナーの粉砕性、低温定着性、耐ホットオフセット性及び定着ローラーからの剥離性のいずれにも優れていることが分かる。これに対し、例えば、比較例1では、低軟化点ポリエステルにビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物が含まれておらず、ポリエステル間の分子量差が大きく、特に、耐ホットオフセット性、定着ローラーからの剥離性が低下している。また、ポリエステルの軟化点差が小さすぎる比較例2では、耐ホットオフセット性及び定着ローラーからの剥離性が低下しており、ポリエステルの軟化点差の大きすぎる比較例3では、さらに、粉砕性及び低温定着性も悪化している。また、樹脂同士の軟化点差80℃以上であり、H体とL体の分子量差が大きすぎるため、樹脂の分散不良が生じ、耐ホットオフセット性、ローラー剥離性が悪化する。 From the above results, in Examples 1 to 7, compared with Comparative Examples 1 to 5, the toner has excellent pulverization properties, low-temperature fixability, hot offset resistance, and peelability from the fixing roller. I understand. On the other hand, for example, in Comparative Example 1, the low softening point polyester does not contain an ethylene oxide adduct of bisphenol A and has a large molecular weight difference between the polyesters. The sex is decreasing. In Comparative Example 2 in which the softening point difference of the polyester is too small, the hot offset resistance and the peelability from the fixing roller are lowered. In Comparative Example 3 in which the softening point difference of the polyester is too large, the grindability and low temperature fixing are further reduced. Sex is also getting worse. Moreover, since the difference between the softening points of the resins is 80 ° C. or more and the difference in molecular weight between the H-form and the L-form is too large, the resin is poorly dispersed and the hot offset resistance and the roller peelability are deteriorated.
本発明の電子写真用トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられる。 The toner for electrophotography of the present invention is suitably used for developing a latent image formed in electrophotography, electrostatic recording method, electrostatic printing method and the like.
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