JP5109318B2 - Method for producing organic EL display using optical transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)の発光層から光を取り出すための回折格子を有する光学用転写シートおよびその製造方法、それに用いるスタンパの製造方法に関するものである。 The present invention relates to an optical transfer sheet having a diffraction grating for extracting light from a light emitting layer of organic electroluminescence (organic EL), a manufacturing method thereof, and a manufacturing method of a stamper used therefor.
近年、液晶表示体が携帯電話、パーソナルコンピュータ等の表示部として盛んに用いられている。 In recent years, liquid crystal displays have been actively used as display units for mobile phones, personal computers, and the like.
液晶表示体は、非発光素子であるため、明るさに限界があり、市場からは更なる明るさの向上が要望されている。
そこで、更なる明るさが期待できる自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体が注目されている。
Since the liquid crystal display is a non-light emitting element, there is a limit to brightness, and further improvement in brightness is demanded from the market.
Therefore, an organic electroluminescence (organic EL) display body, which is a self-luminous element that can be expected to have further brightness, has attracted attention.
有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体の構造および製造方法を説明するための断面図を図4、図5に示す。 4 and 5 are cross-sectional views for explaining the structure and manufacturing method of an organic electroluminescence (organic EL) display.
図4において、130は下部電極、120は有機EL材料、110´は上部電極(ITO透明電極)、100は基材、140´は回折格子層である。 In FIG. 4, 130 is a lower electrode, 120 is an organic EL material, 110 'is an upper electrode (ITO transparent electrode), 100 is a base material, and 140' is a diffraction grating layer.
有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体の製造方法としては、まず、基材100上に、スパッタ法、蒸着法等の高温プロセスを用いて上部電極材料110を積層する。(図4(b)参照) As a method for manufacturing an organic electroluminescence (organic EL) display, first, the upper electrode material 110 is laminated on the base material 100 using a high-temperature process such as sputtering or vapor deposition. (See Fig. 4 (b))
請求項2に記載の発明は、光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法であって、
前記光学用転写シートは、基材上に電離放射線硬化型アクリル樹脂をコーティングし、回折格子層前駆層を形成するための回折格子層前駆層の形成工程、
前記回折格子層前駆層にスタンパを押圧し、前記回折格子層前駆層に格子パターンを形成するための格子パターン形成工程と、
前記格子パターンに電離放射線を照射し、前記電離放射線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより前記回折格子層を形成するための電離放射線照射工程と、
前記スタンパを除去するためのスタンパ除去工程を有する光学用転写シートであって、
前記電離放射線が、100nm以下の波長領域の電子線であることを特徴とする光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法である。
The invention according to claim 2 is a method of manufacturing an organic EL display using an optical transfer sheet,
The optical transfer sheet is a step of forming a diffraction grating layer precursor layer for coating an ionizing radiation curable acrylic resin on a substrate and forming a diffraction grating layer precursor layer,
A grating pattern forming step for pressing a stamper on the diffraction grating layer precursor layer and forming a grating pattern on the diffraction grating layer precursor layer;
Ionizing radiation irradiation step for forming the diffraction grating layer by irradiating the grating pattern with ionizing radiation and curing the ionizing radiation curable acrylic resin;
An optical transfer sheet having a stamper removing step for removing the stamper,
The method for producing an organic EL display using an optical transfer sheet, wherein the ionizing radiation is an electron beam having a wavelength region of 100 nm or less.
次に、スピンコート法、蒸着法等を用いて、上部電極110´上に有機EL材料120を積層し発光層を形成する。(図4(d)参照) Next, the organic EL material 120 is laminated on the upper electrode 110 ′ by using a spin coating method, a vapor deposition method, or the like to form a light emitting layer. (See Fig. 4 (d))
次に、仕事関数の低い金属、例えば、マグネシウム、アルミニウム、リチウム等、あるいはこれら金属の合金を、蒸着法、スパッタ法等の高温プロセスを用いて有機EL材料120上に積層することにより下部電極120を形成する。(図4(e)参照) Next, the lower electrode 120 is formed by laminating a metal having a low work function, for example, magnesium, aluminum, lithium or the like, or an alloy of these metals on the organic EL material 120 by using a high temperature process such as vapor deposition or sputtering. Form. (See Fig. 4 (e))
次に、ダイコート法、スクリーン印刷法等を用いて、基材100の上部電極110´が形成された面と反対側の面上に、紫外線熱硬化型のシリコーン樹脂などの電離放射線硬化型樹脂140を積層する。(図4(f)参照) Next, an ionizing radiation curable resin 140 such as an ultraviolet thermosetting silicone resin is formed on the surface of the substrate 100 opposite to the surface on which the upper electrode 110 ′ is formed using a die coating method, a screen printing method, or the like. Are laminated. (See Fig. 4 (f))
最後に、所望の回折格子パターンと相補完的なパターンが形成されたスタンパを、電離放射線硬化型樹脂140に押圧しながら電離放射線を照射し、その後、スタンパを除去することにより、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体を得る。(図4(g)参照)(特許文献1参照) Finally, the stamper formed with a pattern complementary to the desired diffraction grating pattern is irradiated with ionizing radiation while being pressed against the ionizing radiation curable resin 140, and then the stamper is removed, whereby organic electroluminescence ( Organic EL) display is obtained. (See FIG. 4G) (see Patent Document 1)
また、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体の上記製造方法と別の製造方法としては、まず、ダイコート法、スクリーン印刷法等を用いて、基材1000上に、紫外線熱硬化型のシリコーン樹脂などの電離放射線硬化型樹脂1100を積層する。(図5(b)参照) Moreover, as a manufacturing method different from the above manufacturing method of the organic electroluminescence (organic EL) display, first, an ultraviolet thermosetting silicone resin or the like is formed on the substrate 1000 by using a die coating method, a screen printing method, or the like. The ionizing radiation curable resin 1100 is laminated. (See FIG. 5 (b))
次に、所望の回折格子パターンと相補完的なパターンが形成されたスタンパを、電離放射線硬化型樹脂1100に押圧しながら電離放射線を照射し、その後、スタンパを除去することにより、回折格子層1100´を形成する。(図5(c)参照) Next, the stamper formed with a pattern complementary to the desired diffraction grating pattern is irradiated with ionizing radiation while being pressed against the ionizing radiation curable resin 1100, and then the stamper is removed, whereby the diffraction grating layer 1100 is removed. ′ Is formed. (See Fig. 5 (c))
次に、スパッタ法、蒸着法等の高温プロセスを用いて、基材1000の回折格子層500´が形成された面と反対側の面上に、上部電極材料1200を積層する。(図5(d)参照) Next, the upper electrode material 1200 is laminated on the surface of the substrate 1000 opposite to the surface on which the diffraction grating layer 500 ′ is formed using a high-temperature process such as sputtering or vapor deposition. (See Fig. 5 (d))
次に、フォトリソグラフィー法等を用いて、上部電極材料1200を所望の形状にパターニングすることにより、上部電極1200´を形成する。(図5(e)参照) Next, the upper electrode 1200 ′ is formed by patterning the upper electrode material 1200 into a desired shape using a photolithography method or the like. (See Fig. 5 (e))
次に、スピンコート法、蒸着法等を用いて、上部電極1200´上に有機EL材料1300を積層し発光層を形成する。(図5(f)参照) Next, the organic EL material 1300 is stacked on the upper electrode 1200 ′ by using a spin coat method, a vapor deposition method, or the like to form a light emitting layer. (See FIG. 5 (f))
次に、仕事関数の低い金属、例えば、マグネシウム、アルミニウム、リチウム等、あるいはこれら金属の合金を、蒸着法、スパッタ法等を用いて有機EL材料1300上に積層することにより下部電極1400を形成し、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体を得る。(図5(g)参照)(特許文献2参照) Next, a lower electrode 1400 is formed by laminating a metal having a low work function, for example, magnesium, aluminum, lithium, or an alloy of these metals on the organic EL material 1300 by vapor deposition, sputtering, or the like. An organic electroluminescence (organic EL) display is obtained. (See FIG. 5 (g)) (see Patent Document 2)
しかしながら、前者の製造方法では、スタンパを押圧する際に、上部電極や有機EL材料に負荷が掛かり、それらが破壊される恐れがある。
また、後者の製造方法では、高温プロセスを用いて、上部電極、有機EL材料および下部電極を形成する際に、樹脂からなる回折格子層の凹凸形状が熱により変形する恐れがある。
However, in the former manufacturing method, when the stamper is pressed, a load is applied to the upper electrode and the organic EL material, which may be destroyed.
In the latter manufacturing method, when the upper electrode, the organic EL material and the lower electrode are formed using a high temperature process, the uneven shape of the diffraction grating layer made of resin may be deformed by heat.
本発明の課題は、電極や有機EL材料にスタンパ押圧による負荷を掛けず、また、回折格子層に高温による負荷を掛けないように有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体を製造するための光学用転写シートおよびその製造方法、それに用いるスタンパを提供することである。 An object of the present invention is to provide an optical electroluminescence (organic EL) display for producing an organic electroluminescence (organic EL) display body so as not to apply a load due to a stamper press to an electrode or an organic EL material and to apply a high temperature load to a diffraction grating layer. It is to provide a transfer sheet, a manufacturing method thereof, and a stamper used therefor.
請求項1に記載の発明は、光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法であって、前記光学用転写シートは、屈折率1.45以上1.75未満のポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂からなる基材上に電離放射線硬化型アクリル樹脂を固形分40〜50%に希釈したペーストでコーティングし、回折格子層前駆層を形成するための回折格子層前駆層の形成工程と、前記回折格子層前駆層にスタンパを押圧し、前記回折格子層前駆層に回折格子パターンを形成するための回折格子パターン形成工程と、前記回折格子パターンに電離放射線を照射し、前記電離放射線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより前記回折格子層を形成するための電離放射線照射工程と、前記スタンパを除去するためのスタンパ除去工程を有する光学用転写シートであって、前記電離放射線が、200〜300nmの波長領域の紫外線であることを特徴とする光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法である。 The invention according to claim 1 is a method for producing an organic EL display using an optical transfer sheet, wherein the optical transfer sheet is a polyester resin or a polycarbonate resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75. A step of forming a diffraction grating layer precursor layer to form a diffraction grating layer precursor layer by coating an ionizing radiation curable acrylic resin with a paste diluted to a solid content of 40 to 50% on a base material made of A step of pressing a stamper on the layer precursor layer, and forming a diffraction grating pattern on the diffraction grating layer precursor layer; irradiating the diffraction grating pattern with ionizing radiation; and Ionizing radiation irradiation step for forming the diffraction grating layer by curing, and a stamper removal step for removing the stamper A copy sheet, the ionizing radiation is a method for producing an organic EL display using the optical transfer sheet, which is a 200 to 300 [nm ultraviolet wavelength region of.
請求項2に記載の発明は、光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法であって、前記光学用転写シートは、屈折率1.45以上1.75未満のポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂からなる基材上に電離放射線硬化型アクリル樹脂を固形分40〜50%に希釈したペーストでコーティングし、回折格子層前駆層を形成するための回折格子層前駆層の形成工程、前記回折格子層前駆層にスタンパを押圧し、前記回折格子層前駆層に格子パターンを形成するための格子パターン形成工程と、前記格子パターンに電離放射線を照射し、前記電離放射線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより前記回折格子層を形成するための電離放射線照射工程と、前記スタンパを除去するためのスタンパ除去工程を有する光学用転写シートであって、前記電離放射線が、50nm以下の波長領域の電子線であることを特徴とする光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法である。 The invention according to claim 2 is a method for producing an organic EL display using an optical transfer sheet, wherein the optical transfer sheet is a polyester resin or a polycarbonate resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75. A step of forming a diffraction grating layer precursor layer for coating a base material comprising an ionizing radiation curable acrylic resin with a paste diluted to a solid content of 40 to 50% to form a diffraction grating layer precursor layer; By pressing a stamper on the precursor layer, forming a grating pattern on the diffraction grating layer precursor layer, irradiating the grating pattern with ionizing radiation, and curing the ionizing radiation curable acrylic resin An optical transfer sheet having an ionizing radiation irradiating step for forming the diffraction grating layer and a stamper removing step for removing the stamper. Te, wherein the ionizing radiation is a method for producing an organic EL display using the optical transfer sheet, characterized in that an electron beam of a wavelength range of not less 50 nm.
第1の剥離層の材料としては、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする材料を用いることができる。
第1の剥離層の回折格子層(電離放射線硬化型アクリル樹脂)からの剥離強度を調節するために、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂の成分量を調整する。
As a material for the first release layer, a material mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin can be used.
In order to adjust the peel strength of the first release layer from the diffraction grating layer (ionizing radiation curable acrylic resin), the component amounts of the acrylic resin and the silicone resin are adjusted.
第1の剥離基板としては、ポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂を用いることができ、第1の剥離層に含まれるアクリル樹脂との接着性確保の観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが最適である。 As the first release substrate, a polyester resin or a polyolefin resin can be used, and it is optimal to use polyethylene terephthalate from the viewpoint of securing adhesiveness with the acrylic resin contained in the first release layer.
基材としては、ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂を用いることができ、回折格子層(電離放射線硬化型アクリル樹脂)との接着性確保の観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが最適である。 As the substrate, a polyester resin or a polycarbonate resin can be used, and it is optimal to use polyethylene terephthalate from the viewpoint of securing adhesiveness with the diffraction grating layer (ionizing radiation curable acrylic resin).
粘着層の材料としては、アクリル樹脂を主成分とした樹脂、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂等のアクリル系樹脂に、粘着付与剤、例えば、ロジン、ダンマル、ポリテルペン系樹脂、石油系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などを適当量添加した樹脂、更に必要に応じて、老化防止剤、軟化剤、充填剤などを添加した樹脂を用いることができる。 As the material of the adhesive layer, a resin mainly composed of an acrylic resin, for example, an acrylic resin such as a (meth) acrylic ester resin, a tackifier, for example, rosin, dammar, a polyterpene resin, a petroleum resin , Cyclopentadiene resins, phenol resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, xylene resins, coumarone-indene resins, etc., and anti-aging agents, softening if necessary A resin to which an agent, a filler or the like is added can be used.
第2の剥離層の材料としては、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする材料を用いることができる。
第2の剥離層の粘着層からの剥離強度を調節するために、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂の成分量を調整する。
As a material for the second release layer, a material mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin can be used.
In order to adjust the peel strength from the adhesive layer of the second release layer, the component amounts of the acrylic resin and the silicone resin are adjusted.
第2の剥離基板の材料としては、ポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂を用いることができ、第2の剥離層に含まれるアクリル樹脂との接着性確保の観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。 As a material for the second release substrate, a polyester resin or a polyolefin resin can be used, and polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoint of securing adhesiveness with the acrylic resin contained in the second release layer.
回折格子層の屈折率は、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さいことが必要であり、n=1.45以上1.75未満が好ましい。 The refractive index of the diffraction grating layer is larger than the refractive index of air (n = 1.0), and the refractive index of the light extraction side electrode of the organic EL (the refractive index n of ITO widely used as the light extraction side electrode of the organic EL n = 1.9) is required, and n = 1.45 or more and less than 1.75 is preferable.
請求項2に記載の発明は、前記第1の剥離基板がポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂からなり、
前記第1の剥離層が、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とし、
JIS K−6854の手法を用いて測定した20〜25℃下および相対湿度60〜70%下における、前記第1の剥離層と前記回折格子層との接着強度(180°剥離)が2×105〜6×105Paであることを特徴とする請求項1に記載の光学用転写シートである。
In the invention according to claim 2, the first release substrate is made of a polyester resin or a polyolefin resin,
The first release layer is mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin,
Adhesive strength (180 ° peeling) between the first peeling layer and the diffraction grating layer measured at 20 to 25 ° C. and under a relative humidity of 60 to 70% measured using the method of JIS K-6854 is 2 × 10 The optical transfer sheet according to claim 1, wherein the transfer sheet is 5 to 6 × 10 5 Pa.
前記第1の剥離層と前記回折格子層との接着強度は、前記第1の剥離層と前記第1の剥離基板との接着強度より小さいことが必要であり、2×105〜6×105Paが好ましいが、ハンドリング上バラツキを抑えて3×105〜5×105Paとすれば更に好ましい。 The adhesive strength between the first release layer and the diffraction grating layer needs to be smaller than the adhesive strength between the first release layer and the first release substrate, and is 2 × 10 5 to 6 × 10. 5 Pa is preferable, but it is more preferable if it is 3 × 10 5 to 5 × 10 5 Pa while suppressing variations in handling.
基材の屈折率は、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さいことが必要であり、n=1.45以上1.75未満が好ましい。 The refractive index of the substrate is larger than the refractive index of air (n = 1.0), and the refractive index of the organic EL light extraction side electrode (the refractive index n = 1 of ITO widely used as the organic EL light extraction side electrode). .9) must be smaller than n, and preferably n = 1.45 or more and less than 1.75.
粘着層の屈折率は、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さいことが必要であり、n=1.45以上1.75未満が好ましい。 The refractive index of the adhesive layer is larger than the refractive index of air (n = 1.0), and the refractive index of the organic EL light extraction side electrode (the refractive index n = 1 of ITO widely used as the organic EL light extraction side electrode). .9) must be smaller than n, and preferably n = 1.45 or more and less than 1.75.
前記第2の剥離層と前記粘着層との接着強度は、前記粘着層と前記基材との接着強度より小さければ良いが、剥離性の観点から、2×105〜6×105Paが好ましい。 The adhesive strength between the second release layer and the adhesive layer may be smaller than the adhesive strength between the adhesive layer and the substrate, but from the viewpoint of peelability, 2 × 10 5 to 6 × 10 5 Pa is required. preferable.
また、回折格子層を形成するためのスタンパの製造方法は、スタンパ用基板上にフォトレジストを塗布するフォトレジスト塗布工程と、フォトレジストを露光し、その後、現像することにより、前記回折格子層が有する格子パターンと相補完的なレジストパターンを形成するフォトレジスト露光現像工程と、レジストパターン上に、スパッタ法を用いて、Niからなる導電化層を形成するための導電化層形成工程と、鍍金法を用いて、導電化層上にNi層を形成するための鍍金工程と、スタンパ用基板およびフォトレジストを除去する工程を有する。 A method of manufacturing a stamper for forming a grating layer, a photoresist application step of applying a photoresist on a substrate for a stamper, exposing the full photoresists, followed by developing, the diffraction grating layer and the photoresist is exposed and developed to form a grid pattern and a phase complementary resist pattern having, on les resist pattern by sputtering, and the conductive layer forming step for forming a conductive layer made of Ni, using plating method, a plating process for forming a Ni layer on the conductive layer, that having a step of removing the substrate and photoresists for scan Tampa.
前記スタンパ用基板としては、ガラス板などの表面が平滑な無機物を用いることができる。
前記フォトレジストとしては、ポジ型レジストを用いることができる。
ポジ型レジストは、ネガ型レジストに比べ、高精細パターン加工し易い。
As the stamper substrate, an inorganic material having a smooth surface such as a glass plate can be used.
A positive resist can be used as the photoresist.
A positive resist is easier to process with a high-definition pattern than a negative resist.
該基材上への前記電離放射線硬化型アクリル樹脂のコーティング法としては、ダイコート法、スピンコート法、スクリーン印刷法、バーコート法、グラビアコート法などを用いることができる。 As a coating method of the ionizing radiation curable acrylic resin on the substrate, a die coating method, a spin coating method, a screen printing method, a bar coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
該基材上への前記電離放射線硬化型アクリル樹脂のコーティング法としては、ダイコート法、スピンコート法、スクリーン印刷法、バーコート法などを用いることができる。 As a coating method of the ionizing radiation curable acrylic resin on the substrate, a die coating method, a spin coating method, a screen printing method, a bar coating method, or the like can be used.
これを有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体の製造に用いることにより、電極や有機EL材料にスタンパ押圧による負荷を掛けず、また、回折格子層に高温による負荷を掛けずに有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体を製造することができる。 By using this for the manufacture of an organic electroluminescence (organic EL) display body, organic electroluminescence (organic) is applied without applying a load due to stamper pressing to the electrode or the organic EL material, and without applying a high temperature load to the diffraction grating layer. EL) A display body can be manufactured.
これにより、前記第1の剥離基板を前記回折格子層から分離する際に、前記第1の剥離層を前記回折格子層上に残さずに前記第1の剥離基板と一緒に除去することができる。 Thereby, when separating the first release substrate from the diffraction grating layer, the first release layer can be removed together with the first release substrate without leaving the first release layer on the diffraction grating layer. .
前記基材の屈折率を、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さくすることにより、有機EL層から発光された光の反射を抑えて有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体からの光取り出し効率を上げることができる。 The refractive index of the base material is larger than the refractive index of air (n = 1.0), and the refractive index of the organic EL light extraction side electrode (the refractive index of ITO widely used as the organic EL light extraction side electrode n = By making it smaller than 1.9), the reflection of the light emitted from the organic EL layer can be suppressed, and the light extraction efficiency from the organic electroluminescence (organic EL) display can be increased.
前記粘着層の屈折率を、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さくすることにより、有機EL層から発光された光の反射を抑えて有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体からの光取り出し効率を上げることができる。 The refractive index of the adhesive layer is larger than the refractive index of air (n = 1.0), the refractive index of the organic EL light extraction side electrode (the refractive index n of ITO widely used as the organic EL light extraction side electrode = By making it smaller than 1.9), the reflection of the light emitted from the organic EL layer can be suppressed, and the light extraction efficiency from the organic electroluminescence (organic EL) display can be increased.
これにより、前記第2の剥離基板を前記粘着層から分離する際に、前記第2の剥離層を前記粘着層上に残さずに前記第2の剥離基板と一緒に除去することができる。 Thereby, when separating the second release substrate from the adhesive layer, the second release layer can be removed together with the second release substrate without leaving the second release layer on the adhesive layer.
このようにスタンパを製造することにより、転写性、および、耐久性に優れたスタンパを安価に製造することができる。 By manufacturing the stamper in this manner, a stamper excellent in transferability and durability can be manufactured at low cost.
前記電離放射線として、100〜380nmの波長領域の紫外線を用いることにより、1μm以下の微細パターンを有する回折格子層を短時間に安価に製造することができる。 By using ultraviolet rays having a wavelength region of 100 to 380 nm as the ionizing radiation, a diffraction grating layer having a fine pattern of 1 μm or less can be produced in a short time at a low cost.
前記電離放射線として、100nm以下の波長領域の電子線を用いることにより、1μm以下の微細パターンを有する回折格子層を短時間に安価に製造することができる。 By using an electron beam having a wavelength region of 100 nm or less as the ionizing radiation, a diffraction grating layer having a fine pattern of 1 μm or less can be produced in a short time at a low cost.
まず、本発明の光学用転写シートの構造を、図2(j)を基に説明する。 First, the structure of the optical transfer sheet of the present invention will be described with reference to FIG.
13は第1の剥離基板、12は第1の剥離層、11´´は回折格子層、10は基材、14は粘着層、15は第2の剥離層、16は第2の剥離基板である。 13 is a first release substrate, 12 is a first release layer, 11 ″ is a diffraction grating layer, 10 is a base material, 14 is an adhesive layer, 15 is a second release layer, and 16 is a second release substrate. is there.
次に、本発明の光学用転写シートの製造方法、それに用いるスタンパの製造方法を、図1を基に説明する。 Next, the manufacturing method of the optical transfer sheet of the present invention and the manufacturing method of the stamper used therefor will be described with reference to FIG.
まず、スタンパ用基板1としてガラス板を用い、該ガラス板上にポジ型のフォトレジスト2を塗布する。(図1(b)参照) First, a glass plate is used as the stamper substrate 1, and a positive photoresist 2 is applied on the glass plate. (See Fig. 1 (b))
ポジ型レジストはネガ型レジストよりも解像度が高く、本発明の様に高精細が要求されるスタンパに用いる材料として相応しい。 The positive type resist has a higher resolution than the negative type resist and is suitable as a material used for a stamper that requires high definition as in the present invention.
フォトレジスト2とガラス板(スタンパ用基板1)との密着性を向上させるため、ガラス板(スタンパ用基板1)表面にHMDS(ヘキサメチルジシラザン)によりベーパー処理を施しても良い。 In order to improve the adhesion between the photoresist 2 and the glass plate (stamper substrate 1), the surface of the glass plate (stamper substrate 1) may be subjected to vapor treatment with HMDS (hexamethyldisilazane).
次に、レーザー(例えば、HeCdレーザー(波長442nm)等)および光学系マスク(NA(開口数)が0.89〜0.91)を用いて、回折限界にてフォトレジスト2を露光することにより、ポジ型のフォトレジスト2を可溶化処理する。(図1(c)参照) Next, by exposing the photoresist 2 at the diffraction limit using a laser (for example, a HeCd laser (wavelength 442 nm) or the like) and an optical mask (NA (numerical aperture) is 0.89 to 0.91). Then, the positive photoresist 2 is solubilized. (See Fig. 1 (c))
次に、アルカリ溶液を用いて、可溶化処理したフォトレジスト2´を除去(現像)する。(図1(d)参照) Next, the solubilized photoresist 2 'is removed (developed) using an alkaline solution. (See Fig. 1 (d))
次に、スパッタ法を用いて、フォトレジスト2´´上にNi導電化層3形成する。(図1(e)参照) Next, a Ni conductive layer 3 is formed on the photoresist 2 ″ by sputtering. (See Fig. 1 (e))
次に、Ni導電化層3を電極にして、鍍金法を用いて、Ni導電化層3上にNiめっき層4を形成する。(図1(f)参照) Next, the Ni plating layer 4 is formed on the Ni conductive layer 3 by using a plating method using the Ni conductive layer 3 as an electrode. (See Fig. 1 (f))
次に、スタンパ用基板1およびフォトレジスト2´´を剥離することにより、スタンパ5を得る。(図1(g)参照) Next, the stamper 5 is obtained by removing the stamper substrate 1 and the photoresist 2 ″. (See Fig. 1 (g))
次に、電離放射線硬化型アクリル樹脂を主成分としたペースト11を、基材10上に積層する。(図2(b)参照) Next, a paste 11 mainly composed of an ionizing radiation curable acrylic resin is laminated on the substrate 10. (See Fig. 2 (b))
電離放射線硬化型アクリル樹脂を主成分としたペースト11としては、メチルエチルケトン(MEK)などの溶剤を用いて、紫外線硬化型アクリル樹脂や電子線硬化型アクリル樹脂を固形分40〜50%に希釈したペーストを用いることができる。 As paste 11 having ionizing radiation curable acrylic resin as a main component, paste obtained by diluting ultraviolet curable acrylic resin or electron beam curable acrylic resin to a solid content of 40 to 50% using a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK). Can be used.
基材10としては、屈折率1.45以上1.75未満のポリエステル樹脂、または、屈折率1.45以上1.75未満のポリカーボネート樹脂を用いることができる。 As the substrate 10, a polyester resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75 or a polycarbonate resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75 can be used.
基材10の屈折率を、空気の屈折率(n=1.0)より大きく、有機ELの光取り出し側電極の屈折率(有機ELの光取り出し側電極として汎用されるITOの屈折率n=1.9)より小さくすることにより、有機EL層から発光された光の反射を抑えて有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体からの光取り出し効率を上げることができる。 The refractive index of the substrate 10 is larger than the refractive index of air (n = 1.0), and the refractive index of the organic EL light extraction side electrode (the refractive index n of ITO widely used as the organic EL light extraction side electrode = By making it smaller than 1.9), the reflection of the light emitted from the organic EL layer can be suppressed, and the light extraction efficiency from the organic electroluminescence (organic EL) display can be increased.
ポリエステル樹脂、および、ポリカーボネート樹脂は、高い機械的強度を有し、また、波長450〜600nmの可視光領域での光線透過率が80〜97%であるため、耐久性および発光輝度に優れた有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示体に用いる材料として適している。 Polyester resin and polycarbonate resin have high mechanical strength, and have a light transmittance in the visible light region of 450 to 600 nm of 80 to 97%. It is suitable as a material used for an electroluminescence (organic EL) display.
基材10上への電離放射線硬化型アクリル樹脂を主成分としたペースト11の積層方法としては、公知のダイコート法、スピンコート法、スクリーン印刷法、バーコート法、グラビアコート法などを用いることができる。 As a method for laminating the paste 11 containing ionizing radiation curable acrylic resin as a main component on the substrate 10, a known die coating method, spin coating method, screen printing method, bar coating method, gravure coating method, or the like may be used. it can.
次に、電離放射線硬化型アクリル樹脂を主成分としたペースト11にスタンパ5を押圧し、回折格子パターン11´を形成する。(図2(c)参照) Next, the stamper 5 is pressed against the paste 11 whose main component is an ionizing radiation curable acrylic resin to form a diffraction grating pattern 11 ′. (See FIG. 2 (c))
次に、回折格子パターン11´に電離放射線を照射することにより、回折格子層11´´を形成する。(図2(d)参照) Next, the diffraction grating layer 11 ″ is formed by irradiating the diffraction grating pattern 11 ′ with ionizing radiation. (See Fig. 2 (d))
電離放射線として、100〜380nmの波長領域の紫外線、または、100nm以下の波長領域の電子線を用いることができる。
該紫外線および該電子線を用いることにより、1μm以下の微細パターンを有する回折格子層を短時間に安価に製造することができる。
As the ionizing radiation, ultraviolet rays having a wavelength region of 100 to 380 nm or electron beams having a wavelength region of 100 nm or less can be used.
By using the ultraviolet ray and the electron beam, a diffraction grating layer having a fine pattern of 1 μm or less can be produced in a short time and at a low cost.
紫外線を照射する場合、カーボンアーク、メタルハライドランプ、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯などを用い、100〜380nm、好ましくは200〜300nmの波長領域で紫外線を照射する。 In the case of irradiating ultraviolet rays, a carbon arc, a metal halide lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, or the like is used, and the ultraviolet rays are irradiated in a wavelength region of 100 to 380 nm, preferably 200 to 300 nm.
電子線を照射する場合、ダイナミトロン型、直線型、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、高周波型などの各種電子線加速器等を用い、100nm以下、好ましくは50nm以下の波長領域で電子線を照射する。 When irradiating with an electron beam, various electron beam accelerators such as a dynamitron type, a linear type, a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a high frequency type, etc. are used, preferably 100 nm or less, preferably An electron beam is irradiated in a wavelength region of 50 nm or less.
次にスタンパ5を除去する。(図2(e)参照) Next, the stamper 5 is removed. (See Fig. 2 (e))
次に、回折格子層11´´上に第1の剥離層12、第1の剥離基板13を積層する。(図2(f)、および、図3(g)参照) Next, the 1st peeling layer 12 and the 1st peeling substrate 13 are laminated | stacked on the diffraction grating layer 11 ''. (See FIG. 2 (f) and FIG. 3 (g))
第1の剥離層12の材料としては、アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加したペーストを用いることができる。 As a material for the first release layer 12, a paste in which a silicone resin is added to an acrylic resin can be used.
アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加することにより、回折格子層11´´と第1の剥離層12との剥離強度を調整することができる。 By adding a silicone resin to the acrylic resin, the peel strength between the diffraction grating layer 11 ″ and the first release layer 12 can be adjusted.
回折格子層11´´と第1の剥離層12との接着強度(180°剥離)(JIS K−6854に準拠、20〜25℃下、相対湿度60〜70%下)は、2×105〜6×105Paが好ましい。
そうすることにより、第1の剥離基板13を回折格子層11´´から分離する際に、第1の剥離層12を前記回折格子層11´´上に残さずに、第1の剥離基板13と一緒に分離除去することができる。
Adhesive strength (180 ° peeling) between the diffraction grating layer 11 ″ and the first peeling layer 12 (according to JIS K-6854, 20 to 25 ° C., relative humidity 60 to 70% lower) is 2 × 10 5. ˜6 × 10 5 Pa is preferred.
By doing so, when the first release substrate 13 is separated from the diffraction grating layer 11 ″, the first release substrate 13 is not left on the diffraction grating layer 11 ″. Can be separated and removed together.
第1の剥離基板13の材料としては、ポリエステル樹脂またはポリオレフィン樹脂を用いることができ、第1の剥離層に含まれるアクリル樹脂との接着性確保の観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。 As the material of the first release substrate 13, a polyester resin or a polyolefin resin can be used, and it is preferable to use polyethylene terephthalate from the viewpoint of securing adhesiveness with the acrylic resin contained in the first release layer.
積層方法としては、回折格子層11´´上に、アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加したペーストを塗布した後すぐに、該ペースト上に第1の剥離基板13を積層させる公知のウエットラミネート法を用いることができる。 As a laminating method, a known wet laminating method in which the first release substrate 13 is laminated on the paste immediately after applying a paste obtained by adding a silicone resin to an acrylic resin on the diffraction grating layer 11 ″ is used. be able to.
次に、基材10の回折格子層11´´形成面と反対側の面上に粘着層14を積層する。(図3(h)参照) Next, the adhesive layer 14 is laminated on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the diffraction grating layer 11 ″ is formed. (See Fig. 3 (h))
粘着層14の積層方法としては、アクリル樹脂を主成分とした樹脂、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂等のアクリル系樹脂に、粘着付与剤、例えば、ロジン、ダンマル、ポリテルペン系樹脂、石油系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などを適当量添加した樹脂、更に必要に応じて、老化防止剤、軟化剤、充填剤などを添加した樹脂を、基材10の回折格子層11´´形成面と反対側の面上に、公知のダイコート法、スピンコート法、スクリーン印刷法、バーコート法、グラビアコート法などにより積層する方法を用いることができる。 As a method for laminating the adhesive layer 14, a resin mainly composed of an acrylic resin, for example, an acrylic resin such as a (meth) acrylic ester resin, a tackifier, for example, rosin, dammar, polyterpene resin, petroleum Resin, cyclopentadiene resin, phenol resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, xylene resin, coumarone-indene resin, etc., and an anti-aging agent if necessary , A resin added with a softening agent, a filler, etc., on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the diffraction grating layer 11 ″ is formed, a known die coating method, spin coating method, screen printing method, bar coating method, A lamination method such as a gravure coating method can be used.
次に、第2の剥離基板16上に、第2の剥離層15を積層する。(図3(i)参照) Next, the second release layer 15 is laminated on the second release substrate 16. (See Fig. 3 (i))
第2の剥離層15の材料としては、アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加したペーストを用いることができる。 As a material for the second release layer 15, a paste in which a silicone resin is added to an acrylic resin can be used.
アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加することにより、粘着層14と第2の剥離層15との剥離強度を調整することができる。 By adding a silicone resin to the acrylic resin, the peel strength between the adhesive layer 14 and the second release layer 15 can be adjusted.
第2の剥離基板16上への第2の剥離層15の積層方法としては、アクリル樹脂にシリコーン樹脂を添加したペーストを、公知のダイコート法、スピンコート法、スクリーン印刷法、バーコート法、グラビアコート法などにより積層する方法を用いることができる。 As a method of laminating the second release layer 15 on the second release substrate 16, a paste obtained by adding a silicone resin to an acrylic resin is used as a known die coating method, spin coating method, screen printing method, bar coating method, gravure method. A lamination method such as a coating method can be used.
最後に、粘着層14と第2の剥離層15を圧着することにより、光学用転写シートを得る。(図3(j)および図3(k)参照) Finally, the pressure-sensitive adhesive layer 14 and the second release layer 15 are pressure-bonded to obtain an optical transfer sheet. (See FIG. 3 (j) and FIG. 3 (k))
まず、ガラス板(コーニング社製、1737(商品名))表面を島田理化社製の自動洗浄装置で洗浄し、その後、このガラス板をベーパーオーブン内にて、HMDS(ヘキサメチルジシラザン)(東京応化工業社製、OAP(商品名))蒸気を用いて、90℃下において2分間ベーパー処理を行った。 First, the surface of a glass plate (manufactured by Corning, 1737 (trade name)) was cleaned with an automatic cleaning device manufactured by Shimada Rika Co., Ltd., and then this glass plate was HMDS (hexamethyldisilazane) (Tokyo) A vapor treatment was performed for 2 minutes at 90 ° C. using steam produced by Oka Kogyo Co., Ltd. (OAP (trade name)).
次に、フォトレジスト(ポジ型フォトレジスト)(東京応化工業社製、OFPR−800(商品名))を、湯浅社製のスピンコーターを用いて、前記ガラス板のベーパー処理面上に、4000rpm30秒間のスピンコート条件にて、膜厚が3±1μmの範囲になるように塗布し、その後、DAITORON社製のクリーンオーブン内で90℃下において50分間プリベークした。 Next, a photoresist (positive type photoresist) (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd., OFPR-800 (trade name)) is applied to the vapor treated surface of the glass plate at 4000 rpm for 30 seconds using a spin coater manufactured by Yuasa. The film was applied so that the film thickness was in the range of 3 ± 1 μm under the above spin coating conditions, and then pre-baked for 50 minutes at 90 ° C. in a clean oven manufactured by DAITRON.
次に、レーザー干渉露光装置を用いて、所定のパターンを有する光学系マスク(NA(開口数)0.90)を介して、前記プリベークしたフォトレジストに、三方向より入射角度40度にて波長442nmのHeCdレーザーを照射することにより、露光した。 Next, using a laser interference exposure apparatus, the wavelength is incident on the pre-baked photoresist at an incident angle of 40 degrees from three directions through an optical system mask (NA (numerical aperture) 0.90) having a predetermined pattern. Exposure was performed by irradiation with a 442 nm HeCd laser.
次に、0.3%のテトラメチルアンモニウム水溶液を用いて、25℃下において60秒間現像処理を行い、その後、超純水でリンス処理を25秒間行い、その後、乾燥した。 Next, using a 0.3% tetramethylammonium aqueous solution, development processing was performed at 25 ° C. for 60 seconds, and then rinse treatment with ultrapure water was performed for 25 seconds, followed by drying.
次に、DC平行平板型マグネトロンスパッタリング装置(Va−rian社製、XM−8(商品名))内において、スパッタリングターゲットとしてNiターゲット、スパッタガスとして圧力0.3PaのArガスを用いて、初期真空度5×10−3Paにて、RFパワー300Wの条件で、Niをスパッタすることにより、フォトレジスト上に厚さが600ÅのNi導電化層を形成した。 Next, in a DC parallel plate type magnetron sputtering apparatus (Va-Rian, XM-8 (trade name)), an initial vacuum is formed by using a Ni target as a sputtering target and an Ar gas having a pressure of 0.3 Pa as a sputtering gas. A Ni conductive layer having a thickness of 600 mm was formed on the photoresist by sputtering Ni at a degree of 5 × 10 −3 Pa and an RF power of 300 W.
次に、以下の様なNi鍍金液を生成した。
スルファルミ酸ニッケル・4水塩・・・500g/L
硼酸・・・・・・・・・・・・・・・・37g/L
pH・・・・・・・・・・・・・・・・3.8
Next, the following Ni plating solution was produced.
Nickel sulfamate tetrahydrate ... 500g / L
Boric acid ... 37g / L
pH ... 3.8
次に、40℃に保温した上記Ni鍍金液に、前記Ni導電化層を浸漬し、通電電流時間積分値300AHの条件にて鍍金を行うことにより、前記Ni導電化層上に厚さ300μmのニッケル鍍金膜を形成した。 Next, the Ni conductive layer is dipped in the Ni plating solution kept at 40 ° C., and plated under the condition of an energization current time integral value of 300 AH, whereby a thickness of 300 μm is formed on the Ni conductive layer. A nickel plating film was formed.
次に、スタンパ用基板およびフォトレジストを剥離することにより、スタンパを得た。 Next, the stamper was obtained by removing the stamper substrate and the photoresist.
次に、メチルエチルケトン(MEK)を用いて、紫外線硬化型アクリルモノマーR128H(商品名)(日本化薬社製)を固形分45質量%に希釈したペーストを、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)上にバーコーターを用いて、膜厚3±1μmになるように塗布し、その後、90℃にて5分間乾燥した。 Next, a paste obtained by diluting UV curable acrylic monomer R128H (trade name) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) to a solid content of 45% by mass using methyl ethyl ketone (MEK) was added to a 25 μm thick polyethylene terephthalate film (Lumirror T60). (Product Name)) Using a bar coater (made by Toray Industries, Inc.), a film thickness of 3 ± 1 μm was applied, and then dried at 90 ° C. for 5 minutes.
次に、前記紫外線硬化型アクリル樹脂R128H(商品名)(日本化薬社製)塗布面上に、1MPaの圧力をかけて1分間前記スタンパを圧接した後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)のスタンパ圧接面と逆側の面から750mJ/cm2のエネルギーで波長250nmの紫外線を照射して前記紫外線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより回折格子層を形成し、その後、スタンパを除去した。 Next, after applying the pressure of 1 MPa on the application surface of the ultraviolet curable acrylic resin R128H (trade name) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) for 1 minute, the polyethylene terephthalate film (Lumirror T60 (product) Name)) A diffraction grating layer is formed by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 250 nm with energy of 750 mJ / cm 2 from the surface opposite to the stamper pressure contact surface (made by Toray Industries, Inc.) to cure the ultraviolet curable acrylic resin. Then, the stamper was removed.
次に、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする剥離ニス45−3(商品名)(昭和インク社製)を固形分10質量%となるようにメチルエチルケトン(MEK)で稀釈し、この希釈液を前記回折格子層上に、ロールコーティング法を用いて塗布し、メチルエチルケトン(MEK)を乾燥させた後、コーティング面上に厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(NSC(商品名))(帝人デュポンフィルム社製)を圧着積層した。 Next, a peeling varnish 45-3 (trade name) (manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin is diluted with methyl ethyl ketone (MEK) so as to have a solid content of 10% by mass. After coating on the diffraction grating layer using a roll coating method and drying methyl ethyl ketone (MEK), a polyethylene terephthalate film (NSC (trade name)) having a thickness of 12 μm on the coating surface (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) ).
次に、前記厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)の回折格子層形成面と反対側の面上に、アクリル系粘着剤(ファインタックSPS−1016(商品名))(大日本インキ化学工業社製)100重量部と架橋剤(DN−750−45(商品名))(大日本インキ化学工業社製)1重量部の混合溶液を塗布し、100℃で5分間乾燥して厚さ40μmの粘着層を形成した。 Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive (FINETAC SPS-1016 (product) is formed on the surface opposite to the diffraction grating layer forming surface of the polyethylene terephthalate film (Lumirror T60 (product name)) (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 25 μm. Name)) A mixed solution of 100 parts by weight (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of a crosslinking agent (DN-750-45 (trade name)) (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) is applied, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to form a 40 μm thick adhesive layer.
次に、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする剥離ニス45−3(商品名)(昭和インク社製)を固形分10質量%となるようにメチルエチルケトン(MEK)で稀釈し、この希釈液を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(NSC(商品名))(帝人デュポンフィルム社製)上に、ロールコーティング法を用いて塗布し、その後、メチルエチルケトン(MEK)を乾燥させ、その後、コーティング面と前記粘着層を圧着させることにより、光学用転写シートを得た。 Next, a peeling varnish 45-3 (trade name) (manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin is diluted with methyl ethyl ketone (MEK) so as to have a solid content of 10% by mass. It is applied on a polyethylene terephthalate film (NSC (trade name)) (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm by using a roll coating method, and then methyl ethyl ketone (MEK) is dried. An optical transfer sheet was obtained by pressure bonding the layers.
次に、引張試験機(東洋ホールドゥィン社製、テンシロンUTM−m−50(商品名))を用いて、JIS K−6854に準拠し、23℃、相対湿度65%下において、第1の剥離基板と回折格子層の接着強度(180°剥離)を測定したところ、接着強度は、3×105Paであった。 Next, using a tensile tester (manufactured by Toyo Holdin Co., Ltd., Tensilon UTM-m-50 (trade name)) in accordance with JIS K-6854, the first release substrate at 23 ° C. and 65% relative humidity When the adhesive strength (180 ° peeling) of the diffraction grating layer was measured, the adhesive strength was 3 × 10 5 Pa.
次に、引張試験機(東洋ホールドゥィン社製、テンシロンUTM−m−50(商品名))を用いて、JIS K−6854に準拠し、23℃、相対湿度65%下において、第2の剥離基板と粘着層の接着強度(180°剥離)を測定したところ、接着強度は、5×105Paであった。 Next, using a tensile tester (Tensilon UTM-m-50 (trade name) manufactured by Toyo Holdings Co., Ltd.), the second release substrate is compliant with JIS K-6854 at 23 ° C. and 65% relative humidity. When the adhesive strength (180 ° peeling) of the adhesive layer was measured, the adhesive strength was 5 × 10 5 Pa.
次に、分光光度計(日本分光株式会社製、V−550(商品名))を用いて、590nmの波長領域においての回折格子層の屈折率を測定したところ、屈折率は1.53であった。 Next, when the refractive index of the diffraction grating layer in the wavelength region of 590 nm was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-550 (trade name)), the refractive index was 1.53. It was.
次に、分光光度計(日本分光株式会社製、V−550(商品名))を用いて、590nmの波長領域においての基材(ポリエチレンテレフタレート)の屈折率を測定したところ、屈折率は1.59であった。 Next, when the refractive index of the base material (polyethylene terephthalate) in the wavelength region of 590 nm was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-550 (trade name)), the refractive index was 1. 59.
次に、分光光度計(日本分光株式会社製、V−550(商品名))を用いて、590nmの波長領域においての粘着層の屈折率を測定したところ、屈折率は1.51であった。 Next, when the refractive index of the adhesive layer in the wavelength region of 590 nm was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-550 (trade name)), the refractive index was 1.51. .
まず、メチルエチルケトン(MEK)を用いて、電子線硬化型アクリル樹脂(サイデン化学社製、X−585−954M(商品名)を固形分45質量%に希釈したペーストを、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)(屈折率1.57)上にバーコーターを用いて、膜厚4μmになるように塗布し、その後、90℃にて5分間乾燥した。 First, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was prepared by using a paste obtained by diluting an electron beam curable acrylic resin (X-585-954M (trade name), manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) to a solid content of 45% by mass using methyl ethyl ketone (MEK). (Lumirror T60 (trade name)) (manufactured by Toray Industries, Inc.) (refractive index 1.57) was applied to a film thickness of 4 μm using a bar coater, and then dried at 90 ° C. for 5 minutes.
次に、前記電子線硬化型アクリル樹脂(サイデン化学社製、X−585−954M(商品名)塗布面上に、1MPaの圧力をかけて1分間、実施例1で用いたスタンパを圧接した後、前記ポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)の裏面から、電子線加速器を用い、加速電圧200keVのエネルギーを有し、波長90nmの電子線を照射して前記電子線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより回折格子層を形成し、その後、スタンパを除去した。 Next, after press-contacting the stamper used in Example 1 on the application surface of the electron beam curable acrylic resin (X-585-954M (trade name) manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.) under a pressure of 1 MPa for 1 minute. From the back surface of the polyethylene terephthalate film (Lumirror T60 (trade name)) (manufactured by Toray Industries, Inc.), an electron beam accelerator is used to irradiate an electron beam having an acceleration voltage of 200 keV and a wavelength of 90 nm to cure the electron beam. The diffraction grating layer was formed by curing the type acrylic resin, and then the stamper was removed.
次に、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする剥離ニス45−3(商品名)(昭和インク社製)を固形分10質量%となるように溶剤で稀釈し、この希釈液を前記回折格子層上に、ロールコーティング法を用いて塗布し、溶剤を乾燥させた後、コーティング面上に厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(NSC(商品名))(帝人デュポンフィルム社製)を圧着積層した。 Next, a release varnish 45-3 (trade name) (manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin is diluted with a solvent so as to have a solid content of 10% by mass. On the layer, a roll coating method was applied and the solvent was dried. Then, a polyethylene terephthalate film (NSC (trade name)) (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm was laminated on the coating surface by pressure bonding.
次に、前記厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラーT60(商品名))(東レ社製)の回折格子層形成面と反対側の面上に、アクリル系粘着剤(ファインタックSPS−1016(商品名))(大日本インキ化学工業社製)100重量部と架橋剤(DN−750−45(商品名))(大日本インキ化学工業社製)1重量部の混合溶液を塗布し、100℃で5分間乾燥して厚さ40μmの粘着層を形成した。 Next, an acrylic pressure-sensitive adhesive (FINETAC SPS-1016 (product) is formed on the surface opposite to the diffraction grating layer forming surface of the polyethylene terephthalate film (Lumirror T60 (product name)) (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 25 μm. Name)) A mixed solution of 100 parts by weight (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of a crosslinking agent (DN-750-45 (trade name)) (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) is applied, and 100 ° C. And dried for 5 minutes to form a 40 μm thick adhesive layer.
次に、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂を主成分とする剥離ニス45−3(商品名)(昭和インク社製)を固形分10質量%となるようにメチルエチルケトン(MEK)で稀釈し、この希釈液を厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(NSC(商品名))(帝人デュポンフィルム社製)上に、ロールコーティング法を用いて塗布し、その後、メチルエチルケトン(MEK)を乾燥させ、その後、コーティング面と前記粘着層を圧着させることにより、光学用転写シートを得た。 Next, a peeling varnish 45-3 (trade name) (manufactured by Showa Ink Co., Ltd.) mainly composed of an acrylic resin and a silicone resin is diluted with methyl ethyl ketone (MEK) so as to have a solid content of 10% by mass. It is applied on a polyethylene terephthalate film (NSC (trade name)) (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm by using a roll coating method, and then methyl ethyl ketone (MEK) is dried. An optical transfer sheet was obtained by pressure bonding the layers.
次に、実施例1と同様の測定方法を用いて、第1の剥離基板と回折格子層の接着強度を測定したところ、接着強度は、4×105Paであった。 Next, when the adhesive strength between the first release substrate and the diffraction grating layer was measured using the same measurement method as in Example 1, the adhesive strength was 4 × 10 5 Pa.
次に、実施例1と同様の測定方法を用いて、第2の剥離基板と粘着層の接着強度を測定したところ、接着強度は、5×105Paであった。 Next, when the adhesive strength between the second release substrate and the adhesive layer was measured using the same measurement method as in Example 1, the adhesive strength was 5 × 10 5 Pa.
次に、実施例1と同様の測定方法を用いて、回折格子層の屈折率を測定したところ、屈折率は1.54であった。 Next, when the refractive index of the diffraction grating layer was measured using the same measurement method as in Example 1, the refractive index was 1.54.
次に、実施例1と同様の測定方法を用いて、基材(ポリエチレンテレフタレート)の屈折率を測定したところ、屈折率は1.59であった。 Next, when the refractive index of the base material (polyethylene terephthalate) was measured using the same measurement method as in Example 1, the refractive index was 1.59.
次に、実施例1と同様の測定方法を用いて、粘着層の屈折率を測定したところ、屈折率は1.51であった。 Next, when the refractive index of the adhesion layer was measured using the measuring method similar to Example 1, the refractive index was 1.51.
本発明の、光学用転写シートおよびその製造方法、それに用いるスタンパの製造方法は、有機EL表示装置、無機EL表示装置などの各種表示装置、及び、それらを用いた、看板、ネオン等の商業ディスプレイに利用できる。 The optical transfer sheet of the present invention, the manufacturing method thereof, and the manufacturing method of the stamper used therefor are various display devices such as organic EL display devices and inorganic EL display devices, and commercial displays such as signboards and neon using them. Available to:
1・・・・・・・スタンパ用基板
2・・・・・・・フォトレジスト
2´・・・・・・可溶化処理したフォトレジスト
2´´・・・・・フォトレジスト
3・・・・・・・Ni導電化層
4・・・・・・・Niめっき層
5・・・・・・・スタンパ
10・・・・・・基材
11・・・・・・電離放射線硬化型アクリル樹脂を主成分としたペースト
11´・・・・・回折格子パターン
11´´・・・・回折格子層
12・・・・・・第1の剥離層
13・・・・・・第1の剥離基板
14・・・・・・粘着層
15・・・・・・第2の剥離層
16・・・・・・第2の剥離基板
100・・・・・基材
110・・・・・上部電極材料
110´・・・・上部電極
120・・・・・有機EL材料
130・・・・・下部電極
140・・・・・電離放射線硬化型樹脂
140´・・・・回折格子層
1000・・・・基材
1100・・・・電離放射線硬化型樹脂
1100´・・・回折格子層
1200・・・・上部電極材料
1200´・・・上部電極
1300・・・・有機EL材料
1400・・・・下部電極
1 .... Stamper substrate 2 .... Photoresist 2 '... Solubilized photoresist 2 "... Photoresist 3 ... ... Ni conductive layer 4 ... Ni plating layer 5 ... Stamp 10 ... Base material 11 ... Ionizing radiation curable acrylic resin Paste 11 'as a main component ... Diffraction grating pattern 11 "... Diffraction grating layer 12 ... First release layer 13 ... First release substrate 14 ····································································································· '... upper electrode 120 ... organic EL material 130 ... lower electrode 140 ... ionizing radiation curable resin 140' ... Diffraction grating layer 1000 ... Base material 1100 ... Ionizing radiation curable resin 1100 '... Diffraction grating layer 1200 ... ... Upper electrode material 1200' ... Upper electrode 1300 ... Organic EL Material 1400 ··· Lower electrode
Claims (2)
前記光学用転写シートは、屈折率1.45以上1.75未満のポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂からなる基材上に電離放射線硬化型アクリル樹脂を固形分40〜50%に希釈したペーストでコーティングし、回折格子層前駆層を形成するための回折格子層前駆層の形成工程と、
前記回折格子層前駆層にスタンパを押圧し、前記回折格子層前駆層に回折格子パターンを形成するための回折格子パターン形成工程と、
前記回折格子パターンに電離放射線を照射し、前記電離放射線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより前記回折格子層を形成するための電離放射線照射工程と、
前記スタンパを除去するためのスタンパ除去工程を有する光学用転写シートであって、
前記電離放射線が、200〜300nmの波長領域の紫外線であることを特徴とする光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法。 An organic EL display manufacturing method using an optical transfer sheet,
The optical transfer sheet is coated with a paste obtained by diluting an ionizing radiation curable acrylic resin to a solid content of 40 to 50% on a base material made of a polyester resin or a polycarbonate resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75 , Forming the diffraction grating layer precursor layer to form the diffraction grating layer precursor layer;
Pressing a stamper on the diffraction grating layer precursor layer, and forming a diffraction grating pattern on the diffraction grating layer precursor layer; and
Ionizing radiation irradiation step for forming the diffraction grating layer by irradiating the diffraction grating pattern with ionizing radiation and curing the ionizing radiation curable acrylic resin;
An optical transfer sheet having a stamper removing step for removing the stamper,
The method for producing an organic EL display using an optical transfer sheet, wherein the ionizing radiation is ultraviolet rays having a wavelength region of 200 to 300 nm.
前記光学用転写シートは、屈折率1.45以上1.75未満のポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂からなる基材上に電離放射線硬化型アクリル樹脂を固形分40〜50%に希釈したペーストでコーティングし、回折格子層前駆層を形成するための回折格子層前駆層の形成工程、
前記回折格子層前駆層にスタンパを押圧し、前記回折格子層前駆層に格子パターンを形成するための格子パターン形成工程と、
前記格子パターンに電離放射線を照射し、前記電離放射線硬化型アクリル樹脂を硬化することにより前記回折格子層を形成するための電離放射線照射工程と、
前記スタンパを除去するためのスタンパ除去工程を有する光学用転写シートであって、
前記電離放射線が、50nm以下の波長領域の電子線であることを特徴とする光学用転写シートを用いた有機EL表示体の製造方法。 An organic EL display manufacturing method using an optical transfer sheet,
The optical transfer sheet is coated with a paste obtained by diluting an ionizing radiation curable acrylic resin to a solid content of 40 to 50% on a base material made of a polyester resin or a polycarbonate resin having a refractive index of 1.45 or more and less than 1.75 , Forming a diffraction grating layer precursor layer for forming a diffraction grating layer precursor layer;
A grating pattern forming step for pressing a stamper on the diffraction grating layer precursor layer and forming a grating pattern on the diffraction grating layer precursor layer;
Ionizing radiation irradiation step for forming the diffraction grating layer by irradiating the grating pattern with ionizing radiation and curing the ionizing radiation curable acrylic resin;
An optical transfer sheet having a stamper removing step for removing the stamper,
The method for producing an organic EL display using an optical transfer sheet, wherein the ionizing radiation is an electron beam having a wavelength region of 50 nm or less.
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