JP5543776B2

JP5543776B2 - 改良された柔軟化および帯電防止特性を有する水性洗濯洗剤組成物

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Publication number: JP5543776B2
Application number: JP2009512495A
Authority: JP
Inventors: デリー，モーリス; ソリマン，アンドリュー; ベル，ジョン，ピー．
Original assignee: Akzo Nobel NV
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Priority date: 2006-05-31
Filing date: 2007-05-31
Publication date: 2014-07-09
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Description

本発明は、全体としてアミドアルキルアミン４級化合物を洗い中（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｔｈｅ−ｗａｓｈ）柔軟化・帯電防止剤として使用する方法に関する。

従来技術は、通常の洗濯洗剤の他に、すすぎ時に添加される布帛柔軟剤製品を別個に使用する必要を回避するために、良好な洗浄特性とともに布帛柔軟化特性を有する洗濯洗剤組成物を調製しようとする試みに満ちている。このような製品はしばしばツーインワン（２−ｉｎ−１）洗濯洗剤と呼ばれる。洗浄とはその名の通り布帛表面から無用な物質を除くことにかかわり、また、布帛の柔軟化は普通、その同じ表面上に柔軟剤を付着することにかかわっているので、上記の試みは、典型的には洗浄性能と柔軟化性能との間の配合上の妥協を要求していた。

カチオン性界面活性剤は、洗濯された布帛に柔軟性、帯電抑制および／または衛生化の利益を与える目的のための、洗濯洗剤組成物中の有用な添加剤として従来から知られている。洗い中柔軟化および帯電抑制の利益のために、アニオン性界面活性剤と、カチオン性界面活性剤、たとえば４級アンモニウム塩とを含んでいる水性洗濯洗剤組成物を処方しようとする試みは、不十分な物理的生成物特性、たとえば相分離および／または不満足な織物洗浄性能をもたらしていた。

ＰｒｏｃｔｅｒａｎｄＧａｍｂｌｅ社への米国特許、特許文献１および特許文献２は双方とも、あるレベルのアニオン性界面活性剤および４級アンモニウム織物柔軟化活性剤を含有する重質（ｈｅａｖｙｄｕｔｙ）液体洗剤組成物を開示している。好まれる４級アンモニウム活性剤は、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物である。本明細書に開示された本発明は、特許文献１および特許文献２に開示されたものよりも優れた性能という利益を提供すると考えられる。
米国特許第５，４６６，３９４号明細書米国特許第５，６２２，９２５号明細書

したがって、優れた洗い中の洗浄とともに優れた洗い中の柔軟化および帯電防止の利益をもたらすツーインワン洗濯洗剤組成物を提供することが本発明の目的である。

アニオン性洗浄剤および柔軟剤を含んでいる水性ツーインワン洗濯洗剤組成物であって、洗い中柔軟化および帯電防止の利益と優れた洗浄性能とをもたらし、相安定性である組成物が処方されることができることが、今、発見された。より具体的には、アミドアルキルアミン４級化合物が、典型的な洗濯洗剤配合物中に用いられると、優れた洗い中柔軟化および帯電防止の特性をもたらすことが発見された。

本発明は、全般にアミドアルキルアミン４級化合物を洗い中柔軟化・帯電防止剤として使用する方法に関する。より具体的には、本発明は、慣用の洗浄剤とアミドアルキルアミン４級化合物である少なくとも１の柔軟剤とを含んでいる水性のツーインワン洗濯洗剤組成物に関する。本発明のツーインワン洗濯洗剤組成物は、相安定性であり、優れた洗浄性能と優れた洗い中柔軟化および帯電防止の特性とをもたらす。

本発明に従って、優れた洗浄性能と優れた洗い中柔軟化および帯電防止の特性とをもたらす、安定な、水性のツーインワン洗濯洗剤組成物が調製されることができることが発見された。より具体的には、本発明者らは、アミドアルキルアミン４級化合物が、典型的な洗濯洗剤配合物中に用いられると、優れた洗い中柔軟化および帯電防止の特性をもたらすことを発見した。

本発明において、安定な、水性のツーインワン洗濯洗剤組成物は、浄化性または洗浄性の界面活性剤成分、典型的にはアニオン性界面活性剤成分と、アミドアルキルアミン４級化合物成分とを含有する。

アニオン性界面活性剤成分

本発明の水性ツーインワン水性洗剤組成物は、典型的には該洗剤組成物の約１０重量％〜約４０重量％、他の実施態様では約１５重量％〜約２５重量％のアニオン性界面活性剤成分を含んでいる。アニオン性界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシレートサルフェートおよび／またはアルキルサルフェートを含有し、また他の非石鹸アニオン性界面活性剤、またはこれらの混合物を含有してもよい。

有用なアニオン性界面活性剤は、その分子構造中に約１０〜約２０炭素原子を有するアルキル基（「アルキル」の語にはアリール基のアルキル部分が包含される。）およびスルホン酸基または硫酸エステル基を有するところの有機イオウ反応生成物の水溶性塩、特にアリカリ金属、アンモニウム、およびアルキロールアンモニウム（たとえば、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウム）の塩を包含する。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、とりわけ高級アルコール（Ｃ_８〜Ｃ_１８炭素原子）、たとえば牛脂またはココナッツ油のグリセリドを還元することによって製造されたものを硫酸処理することによって得られたものである。

有用なアニオン性界面活性剤の他の部類は、約８〜約２４、他の実施態様では１２〜１８の炭素原子を有するパラフィンスルホネート；アルキルグリセリルエーテルスルホネート、たとえばＣ_８〜Ｃ_１８アルコール（たとえば、牛脂油およびココナッツ油から誘導されたもの）のエーテルであるがこれらに限定されないもの；アルキルフェノールエチレンオキサイドエーテルサルフェートであって、分子当たり約１〜約４単位のエチレンオキサイドおよび該アルキル基中に約８〜約１２炭素原子を有するもの；ならびにアルキルエチレンオキサイドエーテルサルフェートであって、分子当たり約１〜約４単位のエチレンオキサイドおよび該アルキル基中に約１０〜約２０炭素原子を有するもの、の水溶性塩である。

さらに他の有用なアニオン性界面活性剤は、αスルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩であって、該脂肪酸基中に約６〜２０炭素原子および該エステル基中に約１〜１０炭素原子を有するもの；２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩であって、該アシル基中に約２〜９炭素原子および該アルカン部分中に約９〜約２３炭素原子を有するもの；約１２〜２４炭素原子を有するオレフィンスルホネートの水溶性塩；およびβアルキルオキシアルカンスルホネートであって、該アルキル基中に約１〜３炭素原子および該アルカン部分中に約８〜２０炭素原子を有するものを包含する。

好まれるアニオン性界面活性剤の部類は、アルキルサルフェートおよび式

のアルキルエーテルサルフェートであり、この式で、Ｒは、約１０〜約２２炭素原子を有する、飽和または不飽和のアルキル鎖であり、該アルキル鎖の最長直鎖状部分は平均して１５炭素原子以下であり、Ｍは該化合物を水溶性にする能力のあるカチオン、とりわけアリカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのカチオンであり、およびｘは０〜約１５である。本発明の組成物のアニオン性界面活性剤成分は、該洗剤組成物の約５％〜約４０％、好ましくは約７％〜約３６％、最も好ましくは約１０％〜約２５％の上記のアルキルサルフェートおよび／またはアルキルエーテルサルフェートを包含する。

他の好まれるアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化Ｃ_{１２〜１５}の１級および２級アルキルサルフェートを包含するが、これらに限定されない。冷水洗い条件下では、すなわち約６５°Ｆ（１８．３℃）未満では、このようなエトキシル化と非エトキシル化アルキルサルフェートとの混合物がとりわけ有用である。アルキルサルフェートと、上記のパラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、およびαスルホン化脂肪酸のエステルとの混合物も有用である。

アニオン性界面活性剤の他の有用な部類は、アルキルベンゼンスルホネートとして知られているものである。これらはアルキルベンゼンスルホネートであって、そのアルキル基が直鎖または分枝状構造をした約９〜約１５炭素原子を有するもの、たとえば米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号に記載された部類のものを包含し、該文献の双方は引用によって本明細書に取り込まれる。

本発明はアニオン性界面活性剤の選択によって限定されず、他の公知の部類のアニオン性界面活性剤が本発明の状況において有用に用いられることもできる。

アミドアルキルアミン４級化合物界面活性剤

本発明の組成物は、約１重量％〜約１０重量％、他の実施態様では約２重量％〜約７重量％、さらに他の実施態様では約３重量％〜約５重量％の式

のアミドアルキル４級化合物界面活性剤も含有し、この式で、
Ｒは、飽和または不飽和の、分枝状または直鎖のアルキル基であり、他の実施態様では約６〜約２６炭素原子のアルキル基であり、さらに他の実施態様では１２〜約２２炭素原子のアルキル基であり、ただし、当該飽和または不飽和の、分枝状または非分枝状のアルキル基の８０％以下が、１６〜１８炭素原子を有し、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリアルコキシアルキル、ヒドロキシアルキルスルホネート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートであり、他の実施態様ではＣ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ヒドロキシアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ポリアルコキシであって、２〜３０の範囲にある重合度を有するものであり、さらに他の実施態様ではＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ポリアルコキシであって、２〜３０の範囲にある重合度を有するものであり、
Ｒ^４は、飽和または不飽和の炭化水素、たとえば飽和または不飽和のアルキル、アリール、アラルキル、アルカリールであり、他の実施態様ではＨまたはＣ_１〜Ｃ_４の飽和もしくは不飽和のアルキル基であり、
ここで、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４のうちの任意の２は、これらが結合されている窒素原子とともにヘテロ環式環を形成し、
ｙは１〜１２、他の実施態様では１〜６、さらに他の実施態様では１〜３の整数であり、および
Ｘ⁻は相溶性のアニオンである。好適なアニオンはハロゲン塩、リン、イオウまたは塩素塩のオキソイオン、および各種の有機アニオン性分子を包含するが、これらに限定されない。

他の実施態様では、該界面活性剤は以下の一般式

を有するアルキルアミドプロピルトリアルキルアンモニウム４級塩化合物であり、この式で、Ｒは牛脂アルキルであり、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はメチルであり、ｙは１であり、ならびにＸ^-は上記の通りであり、好ましくはメトサルフェートである。

この部類の化合物は、対応するアルキルアミドプロピルトリメチルアミドを塩化メチレン、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化ビニル、塩化ブチル、ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェート、クロロヒドロキシアルキルスルホネート、クロロアルキルスルホネート等、およびこれらの混合物で４級化することによって、調製されることができる。

長鎖の飽和または不飽和の、分枝状または直鎖のアルキル基であるＲは、性質において疎水性であり、一般に１以上の脂肪酸から誘導され、該１以上の脂肪酸がアミンと反応されてアミドが生成される。脂肪酸の例は、セチル、オレイル、ステアリル、エルシル、および牛脂油、ココナッツ油、大豆油、菜種油の誘導体等、ならびにこれらの混合物を包含するが、これらに限定されない。Ｒが、当該１６〜１８炭素原子を有する、飽和または不飽和の、分枝状または直鎖のアルキル基８０％以下を含んでおり、Ｒの残部が、６〜２６炭素原子を有する、飽和または不飽和の、分枝状または直鎖のアルキル基から選択されることが好まれる。それからＲ基が誘導されるところの親脂肪酸が、２０〜１００、他の実施態様では３０〜９０、他の実施態様では４０〜８０、さらに他の実施態様では４５〜６５のＩＶを有することが好まれる。

他の実施態様では、該４級アンモニウム塩は以下の一般構造

のアミドエチルモルホリン４級塩であり、この構造で、ＲおよびＸ⁻は上記の通りである。上の式に対応する有用な界面活性剤はイソステアリルアミドエチルモルホリン乳酸塩である。

他の有用な４級塩の非限定的な例は、以下の構造

を包含し、この構造で、Ｒ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＸ⁻は上記の通りである。好ましくは、Ｒは約６〜約２６炭素原子、より好ましくは約１２〜約２４炭素原子を有する。構造（Ｖ）に該当する化合物の具体的な例は牛脂アルキルアミドプロピル−Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩化物である。

有用な４級塩のさらなる例は、以下の構造

に対応し、この構造で、Ｒ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が上記の通りのものを包含するが、これらに限定されない。

Ｘはハロゲンイオン、リン、イオウまたは塩素のオキソイオン、および各種の有機アニオン、たとえば塩素、臭素、ヨウ素、リンの酸化物、ハイポクロライド、ホスフェート、ホスフェート、イオウの酸化物、サルフェート、サルファイト、スルホネート、ホスフェート、アセテート、カルボキシレート、クロレート、パークロレート、サリチレート、フタレート、ラクテート、マレエート、グリシネート、シトレート、クエン酸、乳酸、サリチル酸、フタル酸、安息香酸、ナフトエ酸、アミノ酸等であることができる。

とりわけ有用な実施態様では、以下の一般構造

のアミドプロピルモルホリン４級塩がカチオン性成分として用いられ、この構造で、Ｒは、１６〜１８炭素原子を有する、飽和または不飽和の、分枝状または直鎖状のアルキル基、およびこれらの混合８０％以下を含んでおり、Ｒの残部は、約６〜約２６炭素原子を有する、飽和または不飽和の、分枝状または直鎖のアルキル基から選択され、およびｎは１〜２の整数である。

本発明のツーインワン洗剤組成物は、一般に約１：１〜約２０：１のアニオン性界面活性剤成分とアミドアルキルアミン４級アンモニウム柔軟化剤との重量比を有する。

脂肪酸

本発明のツーインワン洗剤組成物は任意的に、約８〜約２０炭素原子を有する脂肪酸または脂肪酸塩０重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約７重量％、最も好ましくは約３重量％〜約５重量％を含有することができる。該脂肪酸または脂肪酸塩は、炭化水素鎖中に約１〜約１０のエチレンオキサイド単位を有することもできる。

好適な脂肪酸または脂肪酸塩は、飽和および／または不飽和で、分枝状または直鎖であり、天然源、たとえば植物性または動物性エステル（たとえば、パーム核油、パーム油、ココナッツ油、ババス油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、牛脂油及び魚油、グリース、およびこれらの混合物）、または合成によって調製されたもの（たとえば、石油の酸化によってまたはフィッシャー・トロプシュ法による一酸化炭素の水素化によって調製されたもの）から得られることができる。本発明の組成物に使用するのに適した飽和脂肪酸または脂肪酸塩の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、およびベヘン酸を含む。好適な不飽和脂肪酸化学種は、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびリシノール酸を包含する。好まれる脂肪酸または脂肪酸塩の例は、飽和Ｃ_１２脂肪酸、飽和Ｃ_１２〜Ｃ_１４脂肪酸、および飽和または不飽和Ｃ_１２〜Ｃ_１８脂肪酸、ならびにこれらの混合物である。

任意的な成分

本発明の組成物は、約３０重量％まで、好ましくは約１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約２重量％〜約１０重量％のエトキシル化非イオン性界面活性剤を含有することもできる。特に有用なのは、式
Ｒ（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨ
のエトキシル化アルコールおよびエトキシル化アルキルフェノールであり、この式で、Ｒは、約８〜約１５炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、およびそのアルキル基が約８〜約１２炭素原子を有するところのアルキルフェニル基から成る群から選択され、およびｎの平均値は約５〜約１５である。アルコール中に平均約１０〜約１５の炭素原子、およびアルコール１モル当たり約６〜約１２モルのエチレンオキサイドの平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルコールが、好都合に用いられることもできる。上記されたもののような界面活性剤は、米国特許第４，２８４，５３２号および４，２８５，８４１号に見出されることができ、これらの文献は引用によって本明細書に取り込まれる。

本発明の組成物へのエトキシル化非イオン性界面活性剤の添加は、該洗剤生成物に物理的安定性をもたらす、すなわち相分離および沈降を防ぐのに役立つ。ほとんどの場合、本発明の洗剤組成物中の少なくとも約２％の非イオン性界面活性剤は、物理的安定性の問題を軽減しおよび／または取り除くことができる。

本発明における組成物は、好ましくは約３０重量％まで、他の実施態様では約１重量％〜約２０重量％、さらに他の実施態様では約１重量％〜約１０重量％の洗剤ビルダー物質も含有する。従来技術で知られたあらゆる様式の洗剤ビルダーが、本発明の組成物に使用されることができるけれども、ビルダーのタイプおよびレベルは、最終組成物が２０℃において水中約１重量％〜約１０重量％の濃度で約７．０〜約９．０の初期ｐＨを有するように選択されなければならない。液体洗剤組成物では、ビルダーは好ましくは該組成物の約１重量％〜約２０重量％、他の実施態様では約３重量％〜約１０重量を占める。クエン酸は特に有用なビルダーの例である。ビルダーの他の例は、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、および硫酸ナトリウムを包含するが、これらに限定されない。

たとえばタンパク質に基づいた、炭水化物に基づいた、またはトリグリセリドに基づいた汚れの除去を含む多種多様の織物洗濯の目的のために、および織物の保存のために、酵素が本発明の配合物に含められることができる。添加されるべき酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびセルラーゼ、ならびにこれらの混合物を包含する。他のタイプの酵素が含められてもよい。これらは任意の好適な由来、たとえば植物、動物、細菌、真菌、および酵母菌由来であることができる。しかし、これらの選択はいくつかの因子、たとえばｐＨ活性および／または安定性の最適条件、熱安定性、安定性洗剤対活性洗剤、ビルダー等によって支配される。これに関しては、細菌酵素または真菌酵素、たとえば細菌アミラーゼおよび細菌プロテアーゼ、ならびに真菌セルラーゼが好まれる。本発明において特に好まれる組成物は、洗剤配合業者に周知のタイプの洗剤酵素、とりわけアミラーゼ、プロテアーゼ、およびこれらの混合物約０．０５重量％〜約２重量％を含有する。

酵素は、通常、組成物の１グラム当たり重量で約５ｍｇまで、より典型的には約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの活性酵素をもたらすのに十分なレベルで添加される。別の言い方をすれば、本発明の組成物は、典型的には約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の商用酵素調製物を含んでいる。プロテアーゼ酵素は、普通、このような商用調製物中に組成物の１グラム当たり０．００５〜０．１アンソン（Ａｎｓｏｎ）単位（ＡＵ）の活性をもたらすのに十分なレベルで存在する。用いられることができる酵素のタイプおよび洗剤組成物中にこれらを有効に用いる方法は、当業者の専門知識の領域内である。

任意的に、本発明の組成物は、たとえばホウ酸塩タイプの安定剤のような各種のさらなる安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤はホウ酸または該組成物中でホウ酸を生成する能力のある他のホウ酸塩化合物（ホウ酸当たりで計算されて）約０．２５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜約４重量％のレベルで該組成物中に使用される。ホウ酸が好まれるが、もっとも、他の化合物、たとえば酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（たとえば、オルト、メタおよびピロホウ酸ナトリウム、ならびに五ホウ酸ナトリウム）が適している。置換されたホウ酸（たとえば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）がホウ酸の代わりに使用されることもできる。

使用される他の任意的な成分は、中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロープ剤、多塩基酸、制泡剤、不透明化剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、増白剤等を包含するが、これらに限定されない。本発明に使用される中和剤の非限定的な例は、有機塩基、とりわけトリエタノールアミンおよびモノエタノールアミンであり、これらは無機塩基、たとえば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムよりも良好な洗浄力性能をもたらす。

以下の非限定的な実施例は、本発明の組成物および有用性を例示する。
〔実施例１〕

市販の高級重質液体洗濯洗剤が購入され（米国、ニューヨーク州、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、４級アンモニウム化合物が下記の割合でそれに添加された。

標準的な洗濯物の量が自動衣類洗濯機中で洗われた。各洗濯物の量がカップ０．４８杯分（１２３グラム）の上記の洗剤組成物のうちの１を使用し、これは洗い水の溶液に約１，９００ＰＰＭの洗剤組成物を付与した。洗い水は３６〜４０°Ｆ（２．２℃〜４．４℃）であり、４０ＰＰＭのＣａ^＋＋：Ｍｇ^＋＋（３：１）を含有していた。標準的な洗濯サイクル（洗い、すすぎ、およびスピン）の後、洗濯物量は標準的な電気衣類乾燥機に入れられ、該回転式乾燥機で乾燥された。７０分間の乾燥の後、標準的な衣類の山からポリエステルの衣類サンプルが取り出され、このサンプル上に存在する静電気の量がＳｉｍｃｏ局所静電場測定器（ＰｏｉｎｔＳｉｍｃｏＥｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃＦｉｅｌｄＭｅｔｅｒ）を使用して測定された。

３通りに繰り返された実験から得られナノクーロンとして報告され平均された結果が、図１に示される。このデータは、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物４％を含有する洗剤対、牛脂アルキルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物４％を含有する洗剤対、４級アンモニウム化合物を添加されていない市販洗濯洗剤の静電気減少量の比較である。データから判る通り、低ければ低いほどよく、牛脂アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物の添加は、衣類乾燥機中での静電気の蓄積を有意に低減する。
〔実施例２〕

市販の高級重質液体洗濯洗剤が購入された（米国、ニューヨーク州、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）。洗剤のブランドは実施例１で使用されたものと異なっていた。

標準的な洗濯物の量が自動衣類洗濯機中で洗われた。各洗濯物の量がカップ０．４８杯分（１２３グラム）の上記の洗剤組成物のうちの１を使用し、これは洗い水の溶液に約１，９００ＰＰＭの洗剤組成物を付与した。洗い水は３６〜４０°Ｆ（２．２℃〜４．４℃）であり、４０ＰＰＭのＣａ^＋＋：Ｍｇ^＋＋（３：１）を含有していた。標準的な洗濯サイクル（洗い、すすぎ、およびスピン）の後、洗濯物量は標準的な電気衣類乾燥機に入れられ、該回転式乾燥機で乾燥された。３０、４５、および６０分間の乾燥の後、標準的な衣類の山からポリエステルの衣類サンプルが取り出され、各サンプル上に存在する静電気の量がＳｉｍｃｏ局所静電場測定器を使用して測定された。電荷がナノクーロン単位で報告される。

図２は、牛脂アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物４％を含有する洗剤対４級アンモニウム化合物を添加されていない市販洗濯洗剤の静電気減少量を比較する図である。データから判る通り、低ければ低いほどよく、牛脂アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物の添加は、衣類乾燥機中での静電気の蓄積を有意に低減する。
〔実施例３〕

４のテリー織タオルを含んでいる標準的な洗濯物の量が自動衣類洗濯機中で洗われた。各洗濯物の量がカップ０．４８杯分（１２３グラム）の洗剤組成物ＡまたはＢを使用し、これは洗い水の溶液に約１，９００ＰＰＭの洗剤組成物を付与した。洗い水温度は３６〜４０°Ｆ（２．２℃〜４．４℃）であり、該水は４０ＰＰＭのＣａ^＋＋：Ｍｇ^＋＋（３：１）を含有していた。標準的な洗濯サイクル（洗い、すすぎ、およびスピン）の後、洗濯物量の半分が標準的な電気衣類乾燥機に入れられ、該回転式乾燥機で乾燥された。各洗濯物量の他方の半分が標準的な乾燥棚に置かれ少なくとも２４時間環境条件において放置乾燥された。各洗濯物について、テリー織タオルの柔軟性が訓練を受けた採点者によって手触りで格付けされた。洗剤ＡかあるいはＢで洗われたタオルのどちらが優れているかの選択をするように、採点者は要請された。タオルは、「自然乾燥」かあるいは「回転式乾燥機での乾燥」下に乾燥し終わっていた。採点者が本発明の組成物を含有する洗濯洗剤の方を選んだことが、下の表にまとめられた結果から明らかである。

〔実施例４〕

牛脂アルキルアミドプロピルトリメチルアンモニウム４級化合物を含有する洗剤の洗浄性能への効果を測定するために、ＡＳＴＭ法Ｄ４２６５の変形が使用された。４の汚れたおよび３の汚れていない織物サンプルの初期反射率が、４２０ｎｍ紫外線フィルター付きのＨｕｎｔｅｒＬａｂＵｌｔｒａｓｃａｎＸＥ分光光度計を使用して測定された。該織物サンプルはＴｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ社から得られた。汚れた織物サンプルはＷＦＫ−２０Ｃであり、汚れていない織物サンプルはＷＦＫ−２０Ａであった。織物サンプルの洗いおよびすすぎは、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒを使用して実施された。洗いの条件は３２℃、水硬度１２０ＰＰＭ、１，０００ｇの洗い溶液を用いて１０分間であった。洗い水中の洗剤濃度は０．１７重量％であった。１のすすぎが、１，０００ｇのすすぎ溶液を用いて２分間、２１℃、水硬度１２０ＰＰＭにおいて実施された。分光光度計の８の測定値が各織物サンプルについて採られた。実施例ＤおよびＦの洗剤が使用された。織物サンプルの除かれた汚れ対初期汚れ量の比が、洗浄力割合を計算するために使用された。結果が図３に示される。図３から明らかな通り、洗剤配合物中への牛脂アルキルアミドプロピルトリメチルアンモニウム４級化合物の添加は、汚れを除く能力に有害な影響を与えない。この場合、わずかにより良好な洗浄性能が観察された。再付着は、洗濯サイクルの間にきれいな織物上へと汚れが付着する性質である。実施例ＤおよびＦの洗濯洗剤について再付着性能が測定され、それらは同等であることが認められた。
〔実施例５〕

上表に列挙された界面活性剤を開示された重量割合でブレンドすることによって、４の洗濯洗剤配合物である実施例Ｇ〜Ｊが調製された。実施例Ｉは安定でなく、放置すると第二の層を形成した。実施例Ｊは、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物を添加すると濃厚なゲル様の相を形成し、放置すると２の層へと分離した。配合物Ｉおよび配合物Ｊのどちらも清澄／安定な１の相溶液を形成せず、その結果、双方とも不安定とみなされて洗濯洗剤として試験されなかった。

３の標準的な洗濯物量が自動衣類洗濯機中で洗われた。各洗濯物量がカップ０．４８杯分（１２３グラム）の洗剤Ｇかあるいは洗剤Ｈを使用し、これは洗い水の溶液に約１，９００ＰＰＭの洗剤組成物を付与した。洗い水は３６〜４０°Ｆ（２．２℃〜４．４℃）であり、４０ＰＰＭのＣａ^＋＋：Ｍｇ^＋＋（３：１）を含有していた。標準的な洗濯サイクル（洗い、すすぎ、およびスピン）の後、該３の洗濯物量はそれぞれ標準的な電気衣類乾燥機に入れられ、該回転式乾燥機で乾燥された。乾燥サイクルの間、５分間毎に標準的な衣類の山からポリエステルの衣類サンプルが取り出され、各サンプル上に存在する静電気の量がＳｉｍｃｏ局所静電場測定器を使用して測定された。電荷はナノクーロン単位で記録された。すべての記録された静電気測定値の加算が実施され、このようにして６０分間の乾燥サイクルの間に生成された合計電荷が求められた。３の個別の試験からの平均された結果が、下の表に報告される。この結果から明らかな通り、実施例Ｈの使用は、実施例Ｇと比較して全乾燥サイクル中の静電気の量を有意に低減した。

〔実施例６〕

標準的な洗濯物量が自動衣類洗濯機中で洗われた。各洗濯物量がカップ０．４８杯分（１２３グラム）の上記の洗剤組成物（Ｄ〜Ｌ）のうちの１を使用し、これは洗い水の溶液に約１，９００ＰＰＭの洗剤組成物を付与した。洗い水は３６〜４０°Ｆ（２．２℃〜４．４℃）であり、４０ＰＰＭのＣａ^＋＋：Ｍｇ^＋＋（３：１）を含有していた。標準的な洗濯サイクル（洗い、すすぎ、およびスピン）の後、洗濯物量は標準的な電気衣類乾燥機に入れられ、該回転式乾燥機で乾燥された。６０分間の乾燥の後、標準的な衣類の山からポリエステルの衣類サンプルが取り出され、各サンプル上に存在する静電気の量がＳｉｍｃｏ局所静電場測定器を使用して測定された。電荷は上の表にナノクーロン単位で報告される。

上の表のデータから明らかな通り、衣類乾燥機中の静電気を低減するのに有効である唯一の物質は、牛脂脂肪酸から誘導されたものであった。理論に拘泥したいわけではないが、好適な帯電防止効果をもたらすためには、アミドプロピルアミンのＲ基中にある量の不飽和が必要であると考えられる。ココ脂肪酸は、典型的には８〜１２のＩＶ値を有するが、静電気を低減するのに有効でない。不飽和のみが、考慮される必要がある唯一の因子ではなく、Ｒ基の鎖長もまた重要である。単に鎖長だけでは、たとえばエルシル基はこの試験において好ましい結果を示さない。したがって、単一の鎖長８０％以下から成りかつ２０〜１００のＩＶ値を有するＲ基の組み合わせが最も好まれる。

本発明の４級アンモニウム化合物を含有する洗剤対市販洗濯洗剤の静電気減少量を比較する図である。本発明の４級アンモニウム化合物を含有する洗剤対市販洗濯洗剤の静電気減少量を比較する図である。本発明の４級アンモニウム化合物を含有する洗剤対市販洗濯洗剤の汚れ除去割合を比較する図である。

Claims

１０重量％〜４０重量％の少なくとも１のアニオン性の洗浄性界面活性剤成分と、式

のアミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物を含んでいる少なくとも１のカチオン性柔軟剤とを含んでいる、改良された柔軟化および帯電防止特性を有するツーインワン（２−ｉｎ−１）洗濯洗剤組成物であって、
Ｒが、牛脂脂肪酸に由来し、２０〜１００のＩＶ（ヨウ素価）を有する分枝状または直鎖の炭化水素基であり、前記炭化水素基の８０％以下が１６〜１８炭素原子を有し、Ｒの残部が、６〜２６炭素原子を有する分枝状または直鎖のアルキル基から選択されており、
Ｒ²およびＲ³が、それぞれＣ ₁ 〜Ｃ ₈アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈アルコキシアルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₈ヒドロキシアルキル、および２〜３０の範囲にある重合度を有するＣ ₁ 〜Ｃ ₈ポリアルコキシアルキルからそれぞれ独立に選択され、
Ｒ⁴が、飽和または不飽和のアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール基、またはヒドロキシアルキルスルホネートであり、
Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴のうちの任意の２つが、該２つが結合されている窒素原子とともに任意的にヘテロ環式環を形成してもよく、
ｙが０〜１２の整数であり、
Ｘ^-が、メトサルフェート、ハロゲンイオン、リン、イオウもしくは塩素のオキソイオン、相溶性の有機アニオン性分子、およびこれらの混合物から選択されたものであり、および
当該カチオン性柔軟剤のＩＶ（ヨウ素価）が２０〜１００である、組成物。
Ｒ²およびＲ³が、それぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルおよび２〜３０の範囲にある重合度を有するＣ₁〜Ｃ₄ポリアルコキシアルキルから選択され、Ｒ⁴が飽和または不飽和のＣ₁〜Ｃ₄ アルキル、アリール、アラルキル、またはアルカリール基であり、およびＲが４０〜６５のＩＶを有する、請求項１に記載の組成物。
当該アミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物が式

のうちの少なくとも１の化合物またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
当該アミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物が、牛脂アミドプロピルトリメチルアンモニウム４級塩、アミドプロピルモルホリン４級塩、イソステアリルアミドエチルモルホリン乳酸塩、またはこれらの混合物を含んでいる、請求項１に記載の組成物。
当該アミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物が、以下の構造

を有する、請求項１に記載の組成物。
当該アミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物１重量％〜１０重量％を含んでいる、請求項１に記載の組成物。
アニオン性界面活性剤成分とアミドアルキルアミン４級アンモニウム化合物との重量比が、１：１〜２０：１である、請求項１に記載の組成物。
当該アニオン性界面活性剤が、８〜２４炭素原子を有するアルキルサルフェート、パラフィンスルホネートの水溶性塩；１２〜２４炭素原子を有するアルキルグリセリルエーテルスルホネート、αスルホン化脂肪酸のエステル、オレフィンスルホネート；βアルキルオキシアルカンスルホネートであって、該アルキル基中に１〜３炭素原子および該アルカン部分中に８〜２０炭素原子を有するもの、非エトキシル化Ｃ₁₂〜₁₅の１級および２級アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、およびこれらの混合物を含んでいる、請求項１に記載の組成物。
当該アニオン性界面活性剤が、水溶性のアルキルサルフェートおよび式

のアルキルポリエトキシレートサルフェートであり、Ｒが１０〜２２炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素鎖であり、Ｍがカチオンであり、およびｘが０〜１５である、請求項８に記載の組成物。
当該洗濯洗剤組成物が、当該洗浄性界面活性剤５〜４０重量％を含んでいる、請求項９に記載の組成物。