JP6308073B2 - 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体 - Google Patents
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Description
本発明の粉末冶金用金属粉末は、Feが主成分であり、
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする。
本発明の粉末冶金用金属粉末は、Feが主成分であり、
Crが10.5質量%以上20質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.35質量%以上1.15質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.4質量%以上0.85質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.03質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.03質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.08質量%以上1.3質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする。
本発明の粉末冶金用金属粉末は、Feが主成分であり、
Crが11質量%以上18質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.4質量%以上1.1質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.5質量%以上0.8質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.05質量%以上0.1質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.05質量%以上0.1質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.1質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Nbの含有率に対するZrの含有率の比率Zr/Nbは、0.5以上2以下であることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Zrの含有率とNbの含有率の合計が0.1質量%以上0.48質量%以下であることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Zrの含有率とNbの含有率の合計が0.12質量%以上0.24質量%以下であることが好ましい。
これにより、製造される焼結体の高密度化が必要かつ十分なものとなる。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Zrの含有率とNbの含有率の合計を(Zr+Nb)としたとき、Siの含有率に対する(Zr+Nb)の比率(Zr+Nb)/Siは、0.15以上0.6以下であることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Zrの含有率とNbの含有率の合計を(Zr+Nb)としたとき、Siの含有率に対する(Zr+Nb)の比率(Zr+Nb)/Siは、0.17以上0.5以下であることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Mnが0.03質量%以上0.3質量%以下の割合で含まれることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Mnが0.05質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれることが好ましい。
これにより、高密度で機械的特性に優れた焼結体が得られる。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Niが0.06質量%以上0.4質量%以下の割合で含まれることが好ましい。
本発明の粉末冶金用金属粉末では、Niが0.07質量%以上0.25質量%以下の割合で含まれることが好ましい。
これにより、長期にわたって機械的特性に優れた焼結体が得られる。
これにより、高密度の焼結体を製造可能なコンパウンドが得られる。
これにより、高密度の焼結体を製造可能な造粒粉末が得られる。
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下である粉末冶金用金属粉末を焼結して製造されたことを特徴とする。
本発明の焼結体は、Feが主成分であり、
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする。
これにより、高密度の焼結体が得られる。
[粉末冶金用金属粉末]
まず、本発明の粉末冶金用金属粉末について説明する。
金属粉末におけるNiの含有率は、0.05質量%以上0.6質量%以下であるのが好ましく、0.06質量%以上0.4質量%以下であるのがより好ましく、0.07質量%以上0.25質量%以下であるのがさらに好ましい。Niの含有率を前記範囲内に設定することで、長期にわたって機械的特性に優れた焼結体が得られる。
金属粉末におけるMoの含有率は、0.2質量%以上0.8質量%以下であるのが好ましく、0.3質量%以上0.6質量%以下であるのがより好ましい。Moの含有率を前記範囲内に設定することで、製造される焼結体の耐食性をより強化することができる。
金属粉末におけるPbの含有率は、0.03質量%以上0.5質量%以下であるのが好ましく、0.05質量%以上0.3質量%以下であるのがより好ましい。Pbの含有率を前記範囲内に設定することで、製造される焼結体の被削性をより高めることができる。
金属粉末におけるSの含有率は、特に限定されないが、0.5質量%以下であるのが好ましく、0.01質量%以上0.3質量%以下であるのがより好ましい。Sの含有率を前記範囲内に設定することで、製造される焼結体の密度の大幅な低下を招くことなく、製造される焼結体の被削性をより高めることができる。
金属粉末におけるAlの含有率は、特に限定されないが、0.5質量%以下であるのが好ましく、0.05質量%以上0.3質量%以下であるのがより好ましい。Alの含有率を前記範囲内に設定することで、製造される焼結体の密度の大幅な低下を招くことなく、製造される焼結体の耐酸化性をより高めることができる。
次に、このような本発明の粉末冶金用金属粉末を用いて焼結体を製造する方法について説明する。
まず、本発明の粉末冶金用金属粉末と、バインダーとを用意し、これらを混練機により混練し、混練物(組成物)を得る。
本発明の粉末冶金用金属粉末は、例えば、アトマイズ法(例えば、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法、高速回転水流アトマイズ法等)、還元法、カルボニル法、粉砕法等の各種粉末化法により製造される。
造粒粉末は、金属粉末に造粒処理を施すことにより、複数個の金属粒子同士をバインダーで結着してなるものである。
なお、造粒処理では、必要に応じて、バインダーを溶解する溶媒が用いられる。かかる溶媒としては、例えば、水、四塩化炭素のような無機溶媒や、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、セロソルブ系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、芳香族複素環化合物系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン化合物系溶媒、エステル系溶媒、アミン系溶媒、ニトリル系溶媒、ニトロ系溶媒、アルデヒド系溶媒のような有機溶媒等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上の混合物が用いられる。
次に、混練物または造粒粉末を成形して、目的の焼結体と同形状の成形体を製造する。
次に、得られた成形体に脱脂処理(脱バインダー処理)を施し、脱脂体を得る。
なお、このような脱脂工程は、脱脂条件の異なる複数の過程(ステップ)に分けて行うことにより、成形体中のバインダーをより速やかに、そして、成形体に残存させないように分解・除去することができる。
前記工程[C]で得られた脱脂体を、焼成炉で焼成して焼結体を得る。
なお、焼き入れ処理における急冷には、水冷、油冷等が用いられる。
サブゼロ処理の温度は0℃以下程度、時間は0.2時間以上3時間以下程度であるのが好ましい。
1.射出成形法による成形を伴う焼結体の製造
(サンプルNo.1)
[1]まず、水アトマイズ法により製造された表1に示す組成の金属粉末を用意した。なお、この金属粉末の平均粒径は3.86μm、タップ密度は4.38g/cm3、比表面積は0.24m2/gであった。
[4]次に、このコンパウンドを、以下に示す成形条件で、射出成形機にて成形し、成形体を作製した。
・材料温度:150℃
・射出圧力:11MPa(110kgf/cm2)
・脱脂温度 :450℃
・脱脂時間 :2時間(脱脂温度での保持時間)
・脱脂雰囲気:窒素雰囲気
・焼成温度 :1150℃
・焼成時間 :3時間(焼成温度での保持時間)
・焼成雰囲気:アルゴン雰囲気
<焼き入れ処理条件>
・焼き入れ温度 :980℃
・焼き入れ時間 :4時間
・焼き入れ雰囲気:アルゴン雰囲気
・冷却方法 :水冷
・サブゼロ処理温度 :−196℃
・サブゼロ処理時間 :2時間
・焼き戻し処理温度 :210℃
・焼き戻し処理時間 :4時間
粉末冶金用金属粉末の組成等を表1に示すように変更した以外は、それぞれサンプルNo.1の焼結体の製造方法と同様にして焼結体を得た。なお、サンプルNo.36の焼結体は、サンプルNo.35で得られた焼結体に対し、さらに以下の条件でHIP処理を施して焼結体の高密度化を図ったものである。また、サンプルNo.28〜30の焼結体は、それぞれガスアトマイズ法により製造された金属粉末を用いて得られたものである。なお、表1には、備考欄に「ガス」と表記している。
・加熱温度 :1100℃
・加熱時間 :2時間
・加圧力 :100MPa
粉末冶金用金属粉末の組成等を表2に示すように変更した以外は、それぞれサンプルNo.1の焼結体の製造方法と同様にして焼結体を得た。なお、サンプルNo.67の焼結体は、サンプルNo.66で得られた焼結体に対し、さらに以下の条件でHIP処理を施して焼結体の高密度化を図ったものである。また、サンプルNo.57〜59の焼結体は、それぞれガスアトマイズ法により製造された金属粉末を用いて得られたものである。なお、表2には、備考欄に「ガス」と表記している。
・加熱温度 :1100℃
・加熱時間 :2時間
・加圧力 :100MPa
2.1 相対密度の評価
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2501に規定された焼結金属材料の密度を測定する方法に準じて、焼結密度を測定するとともに、各焼結体を製造するのに用いた粉末冶金用金属粉末の真密度を参照して、各焼結体の相対密度を算出した。
算出結果を表3、4に示す。
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2244に規定されたビッカース硬さ試験の試験方法に準じて、ビッカース硬度を測定した。
測定結果を表3、4に示す。
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2241に規定された金属材料引張試験方法に準じて、引張強さ、0.2%耐力および伸びを測定した。
そして、測定したこれらの物性値について、以下の評価基準にしたがって評価した。
A:焼結体の引張強さが非常に大きい(1800MPa以上)
B:焼結体の引張強さが大きい(1600MPa以上1800MPa未満)
C:焼結体の引張強さがやや大きい(1400MPa以上1600MPa未満)
D:焼結体の引張強さがやや小さい(1200MPa以上1400MPa未満)
E:焼結体の引張強さが小さい(1000MPa以上1200MPa未満)
F:焼結体の引張強さが非常に小さい(800MPa以上1000MPa未満)
G:焼結体の引張強さが特に小さい(800MPa未満)
A:焼結体の0.2%耐力が非常に大きい(1200MPa以上)
B:焼結体の0.2%耐力が大きい(1100MPa以上1200MPa未満)
C:焼結体の0.2%耐力がやや大きい(1000MPa以上1100MPa未満)
D:焼結体の0.2%耐力がやや小さい(900MPa以上1000MPa未満)
E:焼結体の0.2%耐力が小さい(800MPa以上900MPa未満)
F:焼結体の0.2%耐力が非常に小さい(700MPa以上800MPa未満)
G:焼結体の0.2%耐力が特に小さい(700MPa未満)
A:焼結体の伸びが非常に大きい(7%以上)
B:焼結体の伸びが大きい(6%以上7%未満)
C:焼結体の伸びがやや大きい(5%以上6%未満)
D:焼結体の伸びがやや小さい(4%以上5%未満)
E:焼結体の伸びが小さい(3%以上4%未満)
F:焼結体の伸びが非常に小さい(2%以上3%未満)
G:焼結体の伸びが特に小さい(2%未満)
以上の評価結果を表3、4に示す。
(サンプルNo.68)
[1]まず、表5に示す組成の金属粉末を、サンプルNo.1の場合と同様、水アトマイズ法により製造した。
[2]次に、スプレードライ法により、金属粉末を造粒した。このとき使用したバインダーはポリビニルアルコールであり、金属粉末100質量部に対して1質量部になる量を使用した。また、ポリビニルアルコール1質量部に対して50質量部の溶媒(イオン交換水)を使用した。これにより、平均粒径50μmの造粒粉末を得た。
<成形条件>
・材料温度:90℃
・成形圧力:600MPa(6t/cm2)
<脱脂条件>
・脱脂温度 :450℃
・脱脂時間 :2時間(脱脂温度での保持時間)
・脱脂雰囲気:窒素雰囲気
<焼成条件>
・焼成温度 :1150℃
・焼成時間 :3時間(焼成温度での保持時間)
・焼成雰囲気:アルゴン雰囲気
[6]次に、サンプルNo.1の場合と同様、得られた焼結体に対し、焼き入れ処理、サブゼロ処理および焼き戻し処理を施した。
粉末冶金用金属粉末の組成等を表5に示すように変更した以外は、それぞれサンプルNo.68の場合と同様にして焼結体を得た。なお、サンプルNo.84の焼結体は、サンプルNo.83の焼結体に対し、さらに以下の条件でHIP処理を施して焼結体の高密度化を図ったものである。
<HIP処理条件>
・加熱温度 :1100℃
・加熱時間 :2時間
・加圧力 :100MPa
4.1 相対密度の評価
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2501に規定された焼結金属材料の密度を測定する方法に準じて、焼結密度を測定するとともに、各焼結体を製造するのに用いた粉末冶金用金属粉末の真密度を参照して、各焼結体の相対密度を算出した。
算出結果を表6に示す。
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2244に規定されたビッカース硬さ試験の試験方法に準じて、ビッカース硬度を測定した。
測定結果を表6に示す。
各サンプルNo.の焼結体について、JIS Z 2241に規定された金属材料引張試験方法に準じて、引張強さ、0.2%耐力および伸びを測定した。
そして、測定したこれらの物性値について、前述の評価基準にしたがって評価した。
以上の評価結果を表6に示す。
Claims (24)
- Feが主成分であり、
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする粉末冶金用金属粉末。 - Feが主成分であり、
Crが10.5質量%以上20質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.35質量%以上1.15質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.4質量%以上0.85質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.03質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.03質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.08質量%以上1.3質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする粉末冶金用金属粉末。 - Feが主成分であり、
Crが11質量%以上18質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.4質量%以上1.1質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.5質量%以上0.8質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.05質量%以上0.1質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.05質量%以上0.1質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.1質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする粉末冶金用金属粉末。 - マルテンサイトの結晶構造を有している請求項1ないし3のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Nbの含有率に対するZrの含有率の比率Zr/Nbは、0.3以上3以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Nbの含有率に対するZrの含有率の比率Zr/Nbは、0.5以上2以下である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計が0.05質量%以上0.6質量%以下である請求項1ないし6のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計が0.1質量%以上0.48質量%以下である請求項1ないし6のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計が0.12質量%以上0.24質量%以下である請求項1ないし6のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計を(Zr+Nb)としたとき、Siの含有率に対する(Zr+Nb)の比率(Zr+Nb)/Siは、0.1以上0.7以下である請求項1ないし9のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計を(Zr+Nb)としたとき、Siの含有率に対する(Zr+Nb)の比率(Zr+Nb)/Siは、0.15以上0.6以下である請求項1ないし9のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Zrの含有率とNbの含有率の合計を(Zr+Nb)としたとき、Siの含有率に対する(Zr+Nb)の比率(Zr+Nb)/Siは、0.17以上0.5以下である請求項1ないし9のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Mnが0.01質量%以上1.25質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし12のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Mnが0.03質量%以上0.3質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし12のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Mnが0.05質量%以上0.2質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし12のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Niが0.05質量%以上0.6質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし15のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Niが0.06質量%以上0.4質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし15のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- Niが0.07質量%以上0.25質量%以下の割合で含まれる請求項1ないし15のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- 平均粒径が0.5μm以上30μm以下である請求項1ないし18のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末。
- 請求項1ないし19のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末と、前記粉末冶金用金属粉末の粒子同士を結着するバインダーと、を含むことを特徴とするコンパウンド。
- 請求項1ないし19のいずれか1項に記載の粉末冶金用金属粉末を造粒してなることを特徴とする造粒粉末。
- Feが主成分であり、
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下である粉末冶金用金属粉末を焼結して製造されたことを特徴とする焼結体。 - Feが主成分であり、
Crが10質量%以上30質量%以下の割合で含まれ、
Cが0.15質量%以上1.5質量%以下の割合で含まれ、
Siが0.3質量%以上1質量%以下の割合で含まれ、
Zrが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
Nbが0.01質量%以上0.5質量%以下の割合で含まれ、
MnおよびNiが合計で0.05質量%以上1.6質量%以下の割合で含まれ、
Moの含有率が0.8質量%以下であることを特徴とする焼結体。 - 相対密度が97%以上であり、かつ、表面のビッカース硬度が570以上である請求項22または23に記載の焼結体。
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