JP7544028B2

JP7544028B2 - 撥水性繊維構造物の製造方法、繊維構造物および衣料

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Publication number: JP7544028B2
Application number: JP2021502198A
Authority: JP
Inventors: 将太竹下; 恵司竹田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2019-02-26
Filing date: 2020-02-21
Publication date: 2024-09-03
Anticipated expiration: 2040-02-21
Also published as: JPWO2020175376A1; WO2020175376A1

Description

本発明は、撥水性を有する繊維構造物の製造方法、繊維構造物および衣料に関するものである。

従来、撥水性を高めた繊維構造物を得るためには、繊維構造物を構成する繊維表面にフッ素系撥水剤を固着させる手段が一般的であり、種々の技術が提案されてきた。

しかしフッ素系撥水剤は、乳化分散が困難となるフッ素系モノマーを多く含んでおり加工安定性が低下しやすく、例えばマングルロールで撥水加工する際にガムアップが生じて問題となっている。

加工安定性を向上させる方法としては特定の界面活性剤を処理液に含有させる方法や（特許文献１参照）、撥水剤の調製時に特定の界面活性剤を含有させる方法が提案されている（特許文献２参照）。

またフッ素系モノマーを含まず、特定の撥水性モノマーを含有した撥水性樹脂を、特定の界面活性剤で分散させる方法が提案されている（特許文献３参照。）。

特許第３７４４０３５号公報特開２０１８－７６４２９号公報特開２０１８－１１９２５０号公報

しかしながら、上記技術はいずれも加工安定性の面で不十分であった。

そこで本発明は、上記の課題に鑑み、高い撥水性を繊維構造物に付与でき、更に加工安定性の高い繊維構造物の製造方法と、繊維構造物を提供することを課題とする。

本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。

（１）（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂と、
（ＩＩ）架橋剤ならびに、
（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも１種を１．５から５．０質量％とを
含む処理液で処理することを特徴とする繊維構造物の製造方法。
（２）処理液がさらにアミンオキシド化合物、炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩および炭素数８から２４のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選択される少なくとも１種を含む処理液であることを特徴とする（１）に記載の繊維構造物の製造方法。
（３）（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂が、炭化水素系撥水性樹脂、シリコーン系撥水性樹脂およびウレタン系撥水樹脂の少なくとも1種から選択される（１）もしくは（２）に記載の繊維構造物の製造方法。
（４）（ＩＩ）架橋剤がイソシアネート基を有する化合物である（１）から（３）のいずれかに記載の繊維構造物の製造方法。
（５）処理液のｐＨが３から６であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の繊維構造物の製造方法。
（６）（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂と、
（ＩＩ）架橋剤ならびに、
（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも１種を１．５から５．０質量％とを
含む処理液で処理された繊維構造物。
（７）（６）に記載の繊維構造物を用いてなる衣料。

本発明によれば、高い撥水性を繊維構造物に付与でき、更に加工安定性の高い繊維構造物の製造方法と、撥水性繊維構造物を提供することができる。

本発明は、（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂と、
（ＩＩ）架橋剤ならびに、
（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも１種を１．５から５．０質量％
含むことで加工安定性を向上させ、高い撥水性を有する繊維構造物を製造することができる。

加工安定性を向上させることで、撥水性樹脂の凝集を防ぎ、繊維構造物に均一に被覆し、極端に撥水性樹脂が少ない部分の割合を低減できるため、全体としての撥水性がよりいっそう向上する。

また極端に撥水性樹脂が多い部分の割合を低減できるため、洗濯等の物理衝撃が加わっても樹脂が脱落しにくく、耐久性が向上する。

上記（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂は、樹脂を構成するモノマー単位中にフッ素原子を含まない撥水性樹脂である。フッ素原子を含まない撥水性樹脂は、乳化が困難であるフッ素系モノマーを含まないため、フッ素系モノマー単位を含む撥水性樹脂に比較すれば、乳化はしにくく、加工安定性はよいが、それのみでは、十分とはいえない。

本発明で用いる（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂としては、これらを含む被膜を繊維表面に形成したときに、ＪＩＳＬ１０９２「繊維製品の防水性試験方法」（２００９年）に規定された加工直後のスプレー法による撥水性が４級以上であり、ＪＩＳＬ０２１７「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」（１９９５）の付表１の１０３に規定されている方法で１０回洗濯した後の撥水性が３級以上となり、さらに撥水性樹脂単独で、固形分１．５質量％、水９８．５質量％含む処方液とした場合に、下記に示す機械安定性試験で２級以上となるものが好ましく用いられる。

（機械安定性試験）
使用装置：Ｔ．Ｋ．ロボミックス（プライミクス（株）社製）
攪拌部：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（プライミクス（株）社製）
処方液量：３００ｍＬ
処方液温度：３０℃
攪拌回転数：６０００ｒｐｍ
攪拌時間：１０分
ろ紙：ＭＮ２２０ φ９０ｍｍ（ＭＡＣＨＥＲＥＹ－ＮＡＧＥＬＧｍｂＨ＆
Ｃｏ．ＫＧ社製）
機械安定性評価方法：上記の条件で処方液を攪拌した後、処方液を上記ろ紙でろ過し、ろ紙に対する、ろ過された全スカムの投影面積の割合を目視判定する。
５級：スカムがろ紙上の１％以下の面積を占める
４級：ろ紙上の１％から５％の面積をスカムが占める
３級：ろ紙上の５％から１５％の面積をスカムが占める
２級：ろ紙上の１５％から４０％の面積をスカムが占める
１級：ろ紙上の４０％以上の面積をスカムが占める

（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂の成分としては、炭化水素系撥水性樹脂、シリコーン系撥水性樹脂、ワックス系撥水性樹脂、ウレタン系撥水性樹脂であることが好ましい。

これらの撥水性樹脂は１種を単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができるが、シリコーン系撥水性樹脂を単独で、または１種以上の他の撥水性樹脂と組み合わせて使用することが好ましい。特に少なくともシリコーン系撥水性樹脂と炭化水素系撥水性樹脂を組み合わせて使用することが好ましい。

２種類以上の撥水性樹脂を組み合わせて使用する場合、撥水性、風合いの観点から撥水剤の固形分全体を１００質量%としたとき、シリコーン系撥水性樹脂を固形分で３０質量％から８０質量％含むことが好ましく、４０～７０質量％含むことがより好ましい。

炭化水素系撥水性樹脂としては、好ましくは炭素数が１２～２４の脂肪族炭化水素およびポリオレフィンからなる群から選ばれた１種類以上の化合物由来の単位からなり、エステル結合を介して存在する炭化水素基の炭素数が１２～２４のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体であることが好ましい。

シリコーン系撥水性樹脂とはポリシロキサン構造を有する化合物であり、通常はジメチルシロキサン構造単位を有する。ジメチルシロキサン構造単位がつながったものがポリジメチルシロキサンである。これをジメチルシリコーンともいう。前記シロキサン構造単位のメチル基がフェニル基に置換されたものや水素に置換されたものを含むものであってもよく、例えばメチルフェニルシロキサン構造単位やジフェニルシロキサン構造単位、メチルハイドロジェンシロキサン構造単位を含むシリコーン系撥水性樹脂も使用できる。

ウレタン系撥水性樹脂としては、ウレタン結合を有する撥水性重合体であることが好ましい。

該撥水性樹脂の繊維に対する固形分固着量は、０．１から５．０質量％、好ましくは０．５から３．０質量％である。このように好ましい範囲であると、十分な撥水性、洗濯耐久性が得られ、風合いも柔らかく、好ましい。

撥水性樹脂の固着量が少なくなると、繊維表面を被覆する割合が少なくなり十分な撥水性が得られにくい傾向がある。また固着量が多すぎると、風合いの悪化や撥水性の洗濯耐久性が低下する傾向にある。

２種類以上の撥水性樹脂を用いる場合、撥水性樹脂の固着形態としては、最表面にシリコーン性撥水性樹脂が固着し、その内側にその他の撥水性樹脂が固着していることが好ましい。

シリコーン系撥水性樹脂が最表面にくることで、風合い、洗濯耐久性がよりいっそう向上する傾向にある。

本発明で使用される（ＩＩ）架橋剤としては、イソシアネート基を有する化合物、およびメラミン系化合物から選択される少なくとも一種が好ましく用いられるが、風合い、洗濯耐久性の観点からイソシアネート基を有する化合物が特に好ましく用いられる。

イソシアネート基を有する化合物としては、イソシアネート基を有する有機化合物が好ましく挙げられ、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、およびジクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。

さらに、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクトなど、７０～２００℃の温度に加熱することにより、イソシアネート基を再生できるような化合物がある。このような化合物としては、イソシアネート化合物に、フェノール、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、およびε－カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネート基含有化合物が例示される。本発明ではこのようなイソシアネート基がブロックされた構造を有するブロックイソシアネート基含有化合物もイソシアネート化合物に含めるものとする。

本発明においてはこのようなイソシアネート基がブロックされた構造を有するイソシアネート化合物も好ましい。

メラミン樹脂としては、トリメチロールメラミンやヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。メラミン樹脂には、有機アミン系触媒を添加することで反応性を向上させ、洗濯耐久性を向上させることができる。

本発明の撥水性樹脂を含む処理液には、繊維への浸透性や機械安定性の観点から、（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルの少なくとも１種（以下有機溶剤（ＩＩＩ）と称する場合がある）を用いる。これらは、水に可溶な有機溶剤であり、撥水性樹脂の凝集抑制効果の顕著な改善に寄与する。

これらの有機溶剤（ＩＩＩ）は１種を単独で、または２種を任意の比率で組み合わせて用いることができる。

上記（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルの少なくとも一種の処方液中の含有量としては、１．５質量％から５．０質量％であり、２．０質量％から４．０質量％であることが好ましい。

１．５質量％以上含有することで、上記の機械安定性試験で１級から２級の安定性向上効果が期待できるが、これより含有量が少なくなると十分な機械安定性向上効果が得られない。

含有量が５．０質量％を超えると、繊維への加工時に引火する可能性があるため、含有量を５．０質量％以下にすることが好ましい。

なお、ここでいう含有量は処理液中の有機溶媒（ＩＩＩ）の質量％である。

本発明には、更に機械安定性を向上させるため、アミンオキシド化合物、炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩および炭素数８から２４のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選択される少なくとも１種を機械安定性向上剤として含むことが好ましい。

アミンオキシド化合物としては、Ｎ、Ｎ－ジメチルドデシルアミン＝Ｎ－オキシドが好ましく用いられる。

炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、炭素数１２から２０のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、炭素数１６のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩が特に好ましい。

炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩の対アニオンとしては特に限定されないが、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。

炭素数８から２４のジアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、炭素数１２から２０のジアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、炭素数１６のジアルキルトリメチルアンモニウム塩が特に好ましい。

炭素数８から２４のジアルキルトリメチルアンモニウム塩対アニオンとしては特に限定されないが、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。

これらの機械安定性向上剤は１種を単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。

機械安定性向上剤の処方液中の含有量としては、０．００１０質量％から０．１０質量％であることが好ましい。

含有量が０．００１０質量％以上であることで十分な機械安定性向上効果が得られ、０．１０質量％以下であることで、優れた撥水性を損なうことがない点で好ましい。

本発明では、処方液のｐＨを３から６に調整することが、機械安定性の観点から好ましく、３．５から５．０に調整することが特に好ましい。

ｐＨ調整の方法は特に限定されないが、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムで調整する方法が挙げられる。

本発明で用いる処理液には、機械安定性を阻害しない範囲でその他の助剤を併用することができる。その他の助剤としては、他の撥水剤、帯電防止剤、浸透剤、柔軟剤、スリップ防止剤、消泡剤、形態安定剤、蛍光剤、抗菌剤、制菌剤が挙げられる。

かくして得られる処方液を用いて繊維素材を処理することにより、機械安定性試験で４級以上となる繊維構造物を得ることが可能となる。４級以上となることで、５０００ｍ以上の繊維構造物を連続加工した場合でも処方液中のエマルジョンが破壊されず、安定した加工が可能となる。

該処方液を繊維に固着させる方法としては特に限定されないが、処理液に繊維構造物を浸漬した後、拡布の状態で一定の圧力で絞り、高い温度で乾燥する方法があげられる。例えばパッド・ドライ・キュア法や、パッド・スチーム法が好ましく採用される。なかでも８０から１４０℃で乾燥し、その後１６０から２００℃の温度で熱処理するパッド・ドライ・キュア法や、蒸気を含む１００から２００℃の雰囲気下でするパッド・スチーム法が好ましい。

また本発明の繊維構造物の製造にあたっては、上記の加工後、カレンダー加工を行ってもよい。また温度をかけない冷カレンダーや１３０から２００℃の温度をかけてもよい。これらの加工では、線圧２５０から２００００Ｎ／ｃｍとするのがよい。カレンダー加工を行うことで、繊維同士間の滑りを抑える効果や、通期度低下効果が得られる。

本発明の繊維構造物で用いられる繊維素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどポリアルキレンテレフタレートからなるポリアルキレンテレフタレート系繊維や、これらに第３成分を共重合してなる共重合ポリエステル系繊維等の芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ－乳酸を主成分とするもので代表されるポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルからなる脂肪族ポリエステル系繊維等のポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミドからなるポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンからなるポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、および木綿、絹および羊毛などの天然繊維などが挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができるが、ポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維を主成分にした繊維もしくはポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維を主成分にした繊維が好ましい。

ポリアミド系繊維は、撥水加工前に、アニオン基を有する化合物が固着されていることが好ましい。アニオン基を有する化合物を固着させておくことで、撥水性樹脂の撥水性を向上させることができる。

アニオン基を有する化合物としては、撥水性向上、染色堅牢度向上の観点から、スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。

アニオン基を有する化合物の固着方法は特に限定されないが、液流染色機で６０℃から９０℃、浴比１：５から１：３０で浴中処理する方法が一般的に用いられる。

本発明の繊維構造物で用いられる繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚加工糸、撚糸、タスラン加工糸、ナノファイバー、太細糸および混繊糸等のフィラメントヤーンであってもよく、ステープルファイバー、トウおよび紡績糸など各種形態の繊維を用いることができる。好ましくは、フィラメントヤーンが用いられる。

また本発明の繊維構造物で用いられる繊維の単繊維断面形状は特に限定されず、丸、三角、扁平、多葉など各種形態の繊維を用いることができる。好ましくは丸型断面形状が用いられる。

本発明の繊維構造物には、前記の繊維を使用してなる編物、織物および不織布などの布帛状物、および紐状物などが含まれる。好ましくは、編物、織物および不織布が用いられる。

本発明の繊維構造物の目付は特に限定されず、用途に合わせた目付の繊維構造物を使用することができる。

本発明の繊維構造物の撥水性は、４級以上であることが好ましい。さらに洗濯１０回後の撥水性が３級以上であることが好ましい。

本発明の繊維構造物は、ＪＩＳＬ１０９６（２０１０）８．１７．４Ｄ法で測定される引裂強力が６Ｎから４０Ｎであることが好ましく、８Ｎから３０Ｎであることが特に好ましい。

本発明の撥水性織物は、引裂強力が上記の範囲であり、かつＪＩＳＬ１０９６（２０１０）８．２３．１Ｂ法の荷重１１７．７Ｎで測定される滑脱抵抗値が１．５から３ｍｍであることが好ましい。引裂強力、滑脱抵抗値がこの範囲であることで、風合いよく、丈夫でダウン抜けしにくい衣料へと適用できる。

引裂強力、滑脱抵抗値を上記の範囲にする方法は特に限定されないが、織物密度の調製、柔軟剤、スリップ防止剤の併用が挙げられる。

かくして得られる繊維構造物は、風合い、撥水性に優れるため、一般衣料品、作業用ユニフォームなどの衣料、寝装品、医療用衣類、インテリア品および産業資材品等に好適に用いることができる。

次に、本発明の繊維構造物について、実施例に基づいて説明する。実施例における各種測定評価は、次のとおりである。

（撥水度）
ＪＩＳＬ１０９２「繊維製品の防水性試験方法」（２００９年）に規定される方法により、スプレー法により評価を行い、撥水度について級判定した。級判定についてはｎ＝３回の評価で実施した。撥水度の級は１級から５級まで有り、数値が大きいほど、撥水性が高いことを示す。判定基準はＪＩＳＬ１０９２に添付の判定写真により判別する。

（機械安定性）
使用装置：Ｔ．Ｋ．ロボミックス（プライミクス（株）社製）
攪拌部：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（プライミクス（株）社製）
処方液量：３００ｍＬ
処方液温度：３０℃
攪拌回転数：６０００ｒｐｍ
攪拌時間：１０分
ろ紙：ＭＮ２２０ φ９０ｍｍ（ＭＡＣＨＥＲＥＹ－ＮＡＧＥＬＧｍｂＨ＆
Ｃｏ．ＫＧ社製）
機械安定性評価方法：調整した処理液を上記の条件で攪拌した後、処方液を上記ろ紙でろ過し、ろ紙に対する、ろ過された全スカムの投影面積の割合を目視判定する。
５級：スカムがろ紙上の１％以下の面積を占める
４級：ろ紙上の１％から５％の面積をスカムが占める
３級：ろ紙上の５％から１５％の面積をスカムが占める
２級：ろ紙上の１５％から４０％の面積をスカムが占める
１級：ろ紙上の４０％以上の面積をスカムが占める

（洗濯方法）
洗濯方法は、ＪＩＳＬ０２１７「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」（１９９５年）の付表１の１０３に規定されている方法である。具体的には、ＪＩＳＣ９６０６（２００７年）に規定する遠心式脱水装置付きの家庭用電気洗濯機に、浴比（質量比）１：３０となるように４０±２℃の温度の水を入れ、弱アルカリ性合成洗剤を添加して溶解し、強条件で５分間洗濯した。次いで、排水して脱水し、新たに浴比（質量比）が１：３０となるように水を入れ、２分間すすぎを行った。再び排水して脱水した後、新たに浴比（質量比）が１：３０となるように水を入れ、２分間すすぎを行い、排水して脱水した。この工程を洗濯１回とし、洗濯後は２０℃×６５％ＲＨの温度と湿度の環境下の室内につり干しし、乾燥した。これを１０回繰り返した。

（試験用布帛）
タテ糸とヨコ糸ともに、２２デシテックス、２０フィラメントのナイロン６糸を用い、幅：１６５．０ｃｍ、タテ糸密度：１８５本／２．５４ｃｍ、ヨコ糸密度：１５５本／２．５４ｃｍの仕様で、生機（織物）をエアージェットルームで製織した。得られた上記の生機（織物）をオープンソーパーで精練し（温度９０℃）、次いでピンテンターで中間セットし（温度１８０℃×４０秒）、そして液流染色機でベージュに染色後、乾燥した。染色後に前処理として染色後に同液流染色機を用い、ナイロンフィックス５０１（センカ(株)製多価フェノール系縮合物）：５％ｏｗｆを入れた加工液を用いて、浴比（質量比）１：２０に調整し、常温から８０℃の温度まで２℃／分で昇温し、３０分間浴中処理した。次いで、５０℃の温度まで降温させた後、廃液し水洗し、脱水後にピンテンターを使用し１４０℃の温度で乾燥した。得られた布帛を、試験用基布とした。

（実施例１）
後述の（Ａ）２５ｇ／ｋｇと、（Ｂ）２５ｇ／ｋｇ、（Ｄ）２０ｇ／ｋｇ、（Ｉ）５．０ｇ／ｋｇを含む処理液を調整した。この処理液は酢酸を用いてｐＨを４．０に調整し、残量をイオン交換水としたものである。この処理液に試験用基布を拡布の状態で浸漬してマングルを用いて絞り率４０％となるよう絞り、１３０℃の温度で乾燥し、その後、１７０℃の温度で加熱処理をし、撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４－５級となった。また処方液の機械安定性は４級となった。

（実施例２）
実施例１において、（Ｂ）を使用せず、（Ｃ）を２５ｇ／ｋｇとした以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４－５級となった。また処方液の機械安定性は４級となった。

（実施例３）
実施例１において、（Ｆ）を０．５０ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４－５級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（実施例４）
実施例１において、（Ｇ）を０．３０ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４－５級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（実施例５）
実施例１において、（Ｈ）を０．４０ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４－５級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（実施例６）
実施例１において、（Ｆ）を１．５ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は３級、洗濯１０回後の撥水性は２級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（実施例７）
実施例１において、（Ｇ）を１．５ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は３級、洗濯１０回後の撥水性は２級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（実施例８）
実施例１において、（Ｈ）を２．０ｇ／ｋｇ加えた以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は３級、洗濯１０回後の撥水性は２級となった。また処方液の機械安定性は５級となった。

（比較例１）
実施例１において、（Ｄ）を使用しないこととした以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４級、洗濯１０回後の撥水性は４級となった。また処方液の機械安定性は２級となった。

（比較例２）
実施例１において、（Ｄ）を１０ｇ／ｋｇとした以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４－５級、洗濯１０回後の撥水性は４級となった。また処方液の機械安定性は３級となった。

（比較例３）
実施例１において、（Ｅ）を２０ｇ／ｋｇとした以外は実施例１と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４級、洗濯１０回後の撥水性は４級となった。また処方液の機械安定性は２級となった。

（比較例４）
実施例２において、（Ｄ）を使用しないこととした以外は実施例２と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４級、洗濯１０回後の撥水性は３－４級となった。また処方液の機械安定性は１級となった。

（比較例５）
実施例２において、（Ｄ）を１０ｇ／ｋｇとした以外は実施例２と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４級、洗濯１０回後の撥水性は４級となった。また処方液の機械安定性は２級となった。

（比較例６）
実施例２において、（Ｅ）を２０ｇ／ｋｇとした以外は実施例２と同様にして撥水性繊維構造物を得た。得られた撥水性繊維構造物の加工上がりの撥水性は４級、洗濯１０回後の撥水性は３－４級となった。また処方液の機械安定性は１級となった。

（Ａ）“ネオシード”ＮＲ－８０００（日華化学（株）製、シリコーン系撥水剤、固形分３０％）
（Ｂ）“ネオシード”ＮＲ－７２１０（日華化学（株）製、炭化水素系撥水剤、固形分３０％）
（Ｃ）ＰＭ－３７０５（スリーエムジャパン（株）製、ウレタン系撥水剤、固形分３０％）
（Ｄ）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ナカライテスク（株）製）
（Ｅ）イソプロピルアルコール（ナカライテスク（株）製）
（Ｆ）Ｎ、Ｎ－ジメチルドデシルアミン＝Ｎ－オキシド（ナカライテスク（株）製）
（Ｇ）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業（株）製）
（Ｈ）コータミンＤ８６Ｐ（東京化成工業（株）製、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、固形分７５％）
（Ｉ）メイカネートＣＸ（明成化学工業（株）製、イソシアネート系架橋剤、固形分４０％）

以上の実施例１から８、比較例１から４の処理液組成（Ａ）から（Ｉ）と、各処方液の機械安定性と、得られた繊維構造物の撥水性の結果を表１に示す。

表１から明らかなように、本発明で用いる処方液は機械安定性が高く、連続加工してもスカムが発生しにくくなっている。またエマルジョンが凝集しないため樹脂が繊維に対して均一に固着することで加工上がりの撥水性向上と、洗濯耐久性向上を示し、一般衣料等に好適に用いられる。

本発明の撥水性繊維構造物は、高い撥水性を示し、一般衣料等に好適に用いられる。

Claims

（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂と、
（ＩＩ）架橋剤ならびに、
（ＩＩＩ）ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくとも１種を１．５質量％から４．０質量％とを
含む処理液で処理する繊維構造物の製造方法であって、
前記（Ｉ）フッ素原子を含まない撥水性樹脂が、炭化水素系撥水性樹脂、シリコーン系撥水性樹脂およびウレタン系撥水性樹脂の少なくとも１種から選択されるものであり、
前記（ＩＩ）架橋剤がイソシアネート基を有する化合物であり、
前記撥水性樹脂の繊維に対する固形分固着量は０．１から５．０質量％であることを特徴とする繊維構造物の製造方法。
処理液がさらにアミンオキシド化合物、炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩および炭素数８から２４のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選択される少なくとも１種を含む処理液であることを特徴とする請求項１に記載の繊維構造物の製造方法。
前記アミンオキシド化合物、前記炭素数８から２４のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩および前記炭素数８から２４のジアルキルジメチルアンモニウム塩から選択される少なくとも１種の前記処理液中の含有量が、０．００１０質量％から０．１０質量％であることを特徴とする請求項２に記載の繊維構造物の製造方法。
処理液のｐＨが３から６であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の繊維構造物の製造方法。
ＪＩＳＬ１０９２「繊維製品の防水性試験方法」（２００９年）に規定される方法（スプレー法）により評価される撥水性が４級以上である請求項１から４のいずれかに記載の繊維構造物の繊維構造物の製造方法。
ＪＩＳＬ０２１７「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」（１９９５年）の付表１の１０３に規定される方法で洗濯を１０回行った後に、ＪＩＳＬ１０９２「繊維製品の防水性試験方法」（２００９年）に規定される方法（スプレー法）により評価される撥水性が３級以上である請求項１から５のいずれかに記載の繊維構造物の繊維構造物の製造方法。