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JPH04103512A - water-based nail polish - Google Patents

water-based nail polish

Info

Publication number
JPH04103512A
JPH04103512A JP21824090A JP21824090A JPH04103512A JP H04103512 A JPH04103512 A JP H04103512A JP 21824090 A JP21824090 A JP 21824090A JP 21824090 A JP21824090 A JP 21824090A JP H04103512 A JPH04103512 A JP H04103512A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
water
polymer emulsion
nail
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21824090A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiichi Fukuda
啓一 福田
Susumu Sugawara
享 菅原
Hitoshi Hosokawa
細川 均
Tadashi Igarashi
正 五十嵐
Akihiro Kondo
近藤 昭裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP21824090A priority Critical patent/JPH04103512A/en
Publication of JPH04103512A publication Critical patent/JPH04103512A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は水系美爪料に関し、更に詳細には、従来美爪料
に用いられていた有機溶剤に代え、水を主体とする水系
美爪料に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a water-based nail beauty product, and more specifically, to a water-based nail beauty product that uses water as the main ingredient instead of the organic solvents conventionally used in nail beauty products. Regarding fees.

本発明における美爪料とは、ネイルエナメル、ネイルエ
ナメルベースコート、ネイルエナメルオーバーコート等
を含むものである。
The nail beauty agent in the present invention includes nail enamel, nail enamel base coat, nail enamel overcoat, and the like.

[従来の技術及びその課題] ネイルエナメル、ネイルエナメルペースコート、ネイル
エナメルオーバーコート等の美爪料は、爪を着色、装飾
したり、爪のキズの発生を防止するものとして広く使用
されている。
[Prior art and its problems] Nail cosmetics such as nail enamel, nail enamel pace coat, and nail enamel overcoat are widely used to color and decorate nails and to prevent the occurrence of scratches on nails. .

従来の美爪料は、皮膜形成剤としてのニトロセルロース
、アルキッド樹脂等の樹脂、更に可塑剤、有機溶剤を主
基剤としたものがその主流を占めている。しかしながら
、これらの有機溶剤系美爪料は、塗膜形成剤としての諸
性能はすぐれているものの、有機溶剤使用による引火性
、溶剤臭、人体への影響、特に、爪そのものへの悪影響
等において重大な欠点を有している。
Conventional nail polishes are mainly based on resins such as nitrocellulose and alkyd resins as film-forming agents, as well as plasticizers and organic solvents. However, although these organic solvent-based nail polishes have excellent performance as film-forming agents, they have problems with flammability, solvent odor, and effects on the human body due to the use of organic solvents, especially negative effects on the nails themselves. It has serious drawbacks.

これらの欠点を解決するために、近年、有機溶剤を使用
しない、水系の美爪料が開発、提案されている。
In order to solve these drawbacks, water-based nail polishes that do not use organic solvents have been developed and proposed in recent years.

例えば、特開昭54−28836号や特公昭55−43
445号公報には、アクリル系ポリマーエマルジョンか
ら成る美爪料が開示されているが、本発明者が追試した
限りでは、それらは、筆さばき性、成膜性(特に低混成
膜性)、塗膜の光沢などで劣るものである。
For example, Japanese Patent Publication No. 54-28836 and Japanese Patent Publication No. 55-43
Publication No. 445 discloses nail beauty products made of acrylic polymer emulsions, but as far as the present inventors have tested, they have poor brush handling properties, film forming properties (particularly low hybridization film properties), and coating properties. The film is inferior in terms of gloss, etc.

また、特開昭56−131513号公報や特開昭57−
56410号公報には、アクリル系ポリマーマイクロエ
マルジョンから成る美爪料が開示されているが、これら
の美爪料により得られる塗膜は機械的摩擦に対して全く
もろいという欠点を有している。
Also, JP-A-56-131513 and JP-A-57-
No. 56410 discloses nail cosmetics made of acrylic polymer microemulsions, but the coating films obtained with these nail cosmetics have the drawback of being completely brittle against mechanical friction.

更に、特開昭56−131513号公報や特開昭62−
63507号公報には、剥離型の水系美爪料が開示され
ているが、日常の使用状態ですぐに剥がれるという欠点
があり、実用的とはいえない。
Furthermore, JP-A-56-131513 and JP-A-62-
Although Japanese Patent No. 63507 discloses a peel-off water-based nail polish, it has the drawback that it peels off easily during daily use, so it cannot be said to be practical.

更に、以上の美爪料は全て皮膜形成剤として天然又は合
成の水溶性高分子や乳化剤を用いた乳化重合によるポリ
マーエマルジョンを使用しており、これら皮膜物質自体
の耐水性が悪いため、実用に耐える美爪料としての充分
な性能を得ることは困難であった。
Furthermore, all of the above nail polishes use polymer emulsions produced by emulsion polymerization using natural or synthetic water-soluble polymers and emulsifiers as film-forming agents, and these film materials themselves have poor water resistance, making them difficult to put into practical use. It has been difficult to obtain sufficient performance as a long-lasting nail polish.

一方、塩基性アミノ窒素含有モノマーを利用する被覆組
成物が英国特許第1074201号に開示されており、
同特許中には、水系美爪料の実施例も示されている。し
かしながら、この水系美爪料は、酸で除去可能な被膜を
形成させるために塩基性アミノ窒素含有モノマーから形
成されるポリマーエマルジョンを用いるものであり、系
中においてポリマーは正に帯電していない。すなわち、
石鹸で増粘させているため、系はアルカリ性となってい
る。
On the other hand, coating compositions utilizing basic amino nitrogen-containing monomers are disclosed in British Patent No. 1,074,201;
The patent also shows examples of water-based nail beauty products. However, this water-based nail polish uses a polymer emulsion formed from a basic amino nitrogen-containing monomer to form a film that can be removed with an acid, and the polymer is not positively charged in the system. That is,
The system is alkaline because it is thickened with soap.

また、同特許請求の範囲の記載によれば、ワックスを必
須成分として配合されており、これにより耐水性、光沢
を補うものであるが、ワックスを水系に配合するには界
面活性剤を添加することは不可欠であり、この界面活性
剤の添加により、耐水性が損なわれ、美爪料の要求する
密着性の低下を避けることはできない。
Furthermore, according to the claims of the same patent, wax is blended as an essential component, and this supplements water resistance and gloss, but in order to blend wax into an aqueous system, a surfactant must be added. This is essential, and the addition of this surfactant impairs water resistance, making it unavoidable to reduce the adhesion required by nail polishes.

[課題を解決するための手段] 係る状況に鑑み本発明者らは、光沢、密着性、耐水性、
塗IK !!度に優れ、しかも引火性、溶剤臭がない等
の長所を備えた水系の美爪料を得るべく鋭意研究をおこ
なった。
[Means for Solving the Problems] In view of the above situation, the present inventors have improved gloss, adhesion, water resistance,
Painting IK! ! We have conducted intensive research to obtain a water-based nail polish that has excellent properties such as high strength, no flammability, and no solvent odor.

本発明者は、特に爪とポリマーエマルジョンとの間の電
気的相互作用に着目し、検討をおこなった結果、適当な
カチオン電荷を有するカチオン性ポリマーエマルジョン
は爪に対する接着性が良く、美爪料として有利に利用で
きることも見出し、本発明を完成した。
The inventor of the present invention particularly focused on the electrical interaction between nails and polymer emulsions, and as a result of his studies, he found that cationic polymer emulsions with appropriate cationic charges have good adhesion to nails and can be used as nail beauty products. They also discovered that it can be used advantageously and completed the present invention.

すなわち、本発明は、カチオン性ポリマーエマルジョン
を固形分として5〜60重量%含むことを特徴とする水
系美爪料を提供するものである。
That is, the present invention provides an aqueous nail beauty product characterized by containing a cationic polymer emulsion in an amount of 5 to 60% by weight as a solid content.

本発明において用いられるポリマーエマルジョンは、塩
基性窒素と重合可能な二重結合を有するモノマー(以下
、rカチオン性モノマー」と略称する)を重合させるこ
とにより得られる。
The polymer emulsion used in the present invention is obtained by polymerizing a monomer having a basic nitrogen and a polymerizable double bond (hereinafter abbreviated as "r-cationic monomer").

カチオン性モノマーとしては、N、N−ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、N、N−ジメチルアミン
プロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有す
る(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルア
ミドU、N、N−ジメチルアミノスチレン、N、N−ジ
メチルアミノメチルスチレンの如きジアルキルアミノ基
を有するスチレン類;4−ビニルピリジン、2−ビニル
ピリジンの如きビニルピリジン類;或いはこれらをハロ
ゲン化アルキル、ハロゲン化ペンシル、アルキル又はア
リールスルホン酸、又は硫酸ジアルキルの如き公知の四
級化剤で四級化したもの等が挙げられる。
Examples of cationic monomers include (meth)acrylic esters or (meth)acrylamides having a dialkylamino group such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminepropylacrylamide, etc. Styrenes having a dialkylamino group such as dimethylaminostyrene and N,N-dimethylaminomethylstyrene; vinylpyridines such as 4-vinylpyridine and 2-vinylpyridine; Examples include those quaternized with a known quaternizing agent such as arylsulfonic acid or dialkyl sulfate.

本発明のカチオン性ポリマーエマルジョンは、上記カチ
オン性モノマーの少なくとも一種以上と、他の重合可能
な二重結合を有する千ツマ−を適宜組み合わせて、反応
性乳化剤を使用したソープフリー重合や、乳化剤を含ま
ない水媒体不均一重合等の公知の手法で重合させること
により無乳化剤重合ポリマーエマルジョンとして得られ
る。
The cationic polymer emulsion of the present invention can be produced by appropriately combining at least one of the above cationic monomers and other polymers having a polymerizable double bond, and performing soap-free polymerization using a reactive emulsifier or emulsifier. It can be obtained as an emulsifier-free polymer emulsion by polymerization using a known method such as heterogeneous polymerization in an aqueous medium.

カチオン性モノマーと共重合可能な二重結合を有するモ
ノマー(以下、「ビニルモノマー」と略称する)には、
特に限定はなく、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸n−ブチル等の(メタ)アクリル酸エステル類;スチ
レン、クロルスチレンなどのスチレン系モノマー;t−
ブチルアクリルアミドなとのN1i換(メタ)アクリル
アミド;並びにアクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、これらの一種または二種以上から選択
することができる。
Monomers with double bonds that can be copolymerized with cationic monomers (hereinafter referred to as "vinyl monomers") include:
There are no particular limitations, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate,
(Meth)acrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate; Styrenic monomers such as styrene and chlorostyrene; t-
Examples include N1i-substituted (meth)acrylamide such as butylacrylamide; acrylonitrile and methacrylonitrile; one or more of these can be selected.

本発明の特に好ましいカチオン性ポリマーエマルジョン
は、カチオン性モノマー0.5〜10重量%(以下、単
に1%」で示す)と、ビニルモノマー90〜99.5%
とを共重合させて得られた共重合体の有機溶剤溶液に水
を加えた後、有機溶剤を留去させることにより得られる
(転相乳化法)。ここで有機溶剤とは、メチルエチルケ
トン、低級アルコールのように、水より低沸点て、水と
混和し得るものをいう。
A particularly preferred cationic polymer emulsion of the present invention contains 0.5 to 10% by weight of cationic monomer (hereinafter simply referred to as 1%) and 90 to 99.5% of vinyl monomer.
It is obtained by adding water to an organic solvent solution of a copolymer obtained by copolymerizing and then distilling off the organic solvent (phase inversion emulsification method). Here, the organic solvent refers to a solvent that has a boiling point lower than that of water and is miscible with water, such as methyl ethyl ketone and lower alcohol.

本発明のカチオン性ポリマーエマルションを調製するた
めのカチオン性モノマーとビニルモノマーの配合割合は
、前者0.5〜10%、後者90〜99.5%であり、
より好ましくは前者2〜10%、後者90〜98%であ
る。カチオン性モノマーの量が0.5%未満では安定な
ポリマーエマルジョンは得られず、また、10%を越え
ると、実用性のある耐水性を有するポリマーは得られな
い。
The blending ratio of the cationic monomer and vinyl monomer for preparing the cationic polymer emulsion of the present invention is 0.5 to 10% of the former and 90 to 99.5% of the latter,
More preferably the former is 2 to 10% and the latter 90 to 98%. If the amount of cationic monomer is less than 0.5%, a stable polymer emulsion cannot be obtained, and if it exceeds 10%, a polymer with water resistance of practical use cannot be obtained.

カチオン性モノマーとビニルモノマーとを共重合させる
には、公知のラジカル開始剤を用い、溶液重合法、バル
ク重合法、沈澱重合法等の公知の重合法により共重合さ
せればよい。後に水系に転相することから、溶液重合法
を用い重合後直ちに次の工程に移るのが好ましい。又、
重合の後、水系に転相させる前に得られた共重合体を公
知の方法で精製することも可能である。得られた共重合
体の重量平均分子量は10,000〜500,000が
好適であり、50,000〜200,000がより好ま
しい。重量平均分子量が1o、o o o未満では塗膜
の物性が劣り、また5 00.000を越えると転相が
困難となり、水性ビニルm脂が得られなくなる。
In order to copolymerize a cationic monomer and a vinyl monomer, a known radical initiator may be used and the copolymerization may be carried out by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, or a precipitation polymerization method. Since the phase is later inverted to an aqueous system, it is preferable to use a solution polymerization method and proceed to the next step immediately after polymerization. or,
After polymerization, it is also possible to purify the obtained copolymer by a known method before phase inversion to an aqueous system. The weight average molecular weight of the obtained copolymer is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 200,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the physical properties of the coating film will be poor, and if it exceeds 500,000, phase inversion will be difficult and a water-based vinyl resin will not be obtained.

得られた共重合体の塩基性アミノ窒素がイオン化されて
いない場合は、必要に応じて中和剤によりイオン化をお
こなう。カチオン性モノマーとして既に塩となっている
単量体を用いる場合は、中和酸によるイオン化は不要で
あるが、そうでない場合は、中和酸によりイオン化した
方が爪や皮膚に対する刺激性が少ないため好ましい。
If the basic amino nitrogen of the obtained copolymer is not ionized, ionization is performed using a neutralizing agent as necessary. When using a monomer that is already in the form of a salt as a cationic monomer, ionization with a neutralizing acid is not necessary, but in other cases, ionization with a neutralizing acid is less irritating to nails and skin. Therefore, it is preferable.

中和酸としては、公知の酸、例えば塩酸、硫酸等の無機
酸;酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール
酸等の有機酸等を用いることができる。
As the neutralizing acid, known acids such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid; organic acids such as acetic acid, propionic acid, lactic acid, succinic acid, and glycolic acid can be used.

中和度に制限はないが、得られた水性ビニル樹脂のpH
が中性付近になるように中和するのが望ましい。
There is no limit to the degree of neutralization, but the pH of the obtained aqueous vinyl resin
It is desirable to neutralize so that it is near neutrality.

こうして得られた共重合体を水系に転相し、水性樹脂と
するには、共重合体をアルコール系、ケトン系、エステ
ル系、エーテル系等の有機溶剤の溶液とし、これに水を
加え、上記有機溶剤を留去すればよい。
In order to phase-invert the copolymer thus obtained into an aqueous system and make it into an aqueous resin, the copolymer is made into a solution of an organic solvent such as an alcohol-based, ketone-based, ester-based, or ether-based solvent, and water is added to the solution. The organic solvent may be distilled off.

上記有機溶剤溶液の濃度は、共重合体の組成及び分子量
によって適宜法定されるが、通常10〜80%であり、
好ましくは20〜70%である。
The concentration of the organic solvent solution is determined by law depending on the composition and molecular weight of the copolymer, but is usually 10 to 80%,
Preferably it is 20-70%.

有機溶剤としては、上記のものの中でも、アルコール系
及び/又はケトン系の有機溶剤が転相がうまく行なえる
ので好ましい。尚、溶液重合法による場合、重合の溶剤
としては任意に選ぶことができるが、上記のような有機
溶剤を用いれば、重合から転相までの工程が簡略化され
るので好ましい。
Among the organic solvents mentioned above, alcohol-based and/or ketone-based organic solvents are preferable because phase inversion can be effected well. In the case of solution polymerization, the solvent for polymerization can be arbitrarily selected, but it is preferable to use the organic solvents mentioned above because the steps from polymerization to phase inversion can be simplified.

本発明に用いられるアルコール系溶剤としては、例えば
メタノール、エタノール、n−プロバノール、イソプロ
パツール等が挙げられ、好ましくはイソプロパツールで
ある。
Examples of the alcoholic solvent used in the present invention include methanol, ethanol, n-probanol, isopropanol, and the like, with isopropanol being preferred.

ケトン系溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン等が挙げられ、好ましくはメチ
ルエチルケトンである。
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, etc., with methyl ethyl ketone being preferred.

これらは1種又は2種混合して用いられる。These may be used singly or in combination.

上記のような有機溶剤溶液から水系への転相は従来公知
の手法により行なうことができ、有機溶剤溶液を撹拌下
、室温〜80°C1好ましくは、室温〜60 ’Cの温
度で水を加えればよい。このように、水系に転相した後
、常圧下もしくは減圧下で有機溶剤を留去することによ
り、転相乳化重合によるカチオン性ポリマーエマルジョ
ンが得られる。
The phase inversion from an organic solvent solution to an aqueous system as described above can be carried out by a conventionally known method. Bye. In this manner, after phase inversion to an aqueous system, the organic solvent is distilled off under normal pressure or reduced pressure, thereby obtaining a cationic polymer emulsion by phase inversion emulsion polymerization.

なお、本発明のポリマーエマルジョンは、別々に重合し
てできたものを二種類以上任意に混合して使用すること
もできる。また、転相乳化重合ポリマーエマルジョンの
存在下で多段階にシード重合を行なって多層構造の複合
ポリマーエマルジョンを製造し、これを使用することも
できる。
In addition, the polymer emulsion of the present invention can also be used by arbitrarily mixing two or more types of polymerized emulsions separately. It is also possible to produce a composite polymer emulsion with a multilayer structure by performing seed polymerization in multiple stages in the presence of a phase inversion emulsion polymerization polymer emulsion, and use this.

以上のカチオン性ポリマーエマルジョンの表面電荷は、
特に酸性〜中性領域においてカチオンとなるが、本発明
者の研究の結果、この表面電荷がゼータポテンシャルと
して+10mVへ100mVである場合、被着対象であ
る爪との密着性が良好になり好ましく、更にゼータ−ポ
テンシャルが+30mV〜90mVの範囲であることが
好ましい。ゼータポテンシャルが+10mV未満以下で
は安定したポリマーエマルジョンは得られにくい。
The surface charge of the above cationic polymer emulsion is
In particular, it becomes a cation in the acidic to neutral region, but as a result of research by the present inventors, when this surface charge is +10 mV to 100 mV as a zeta potential, the adhesion to the nail to be adhered to is good, which is preferable. Furthermore, it is preferable that the zeta potential is in the range of +30 mV to 90 mV. If the zeta potential is less than +10 mV, it is difficult to obtain a stable polymer emulsion.

したがって、本発明の特に好ましいカチオン性ポリマー
エマルジョンの態様は、ゼータポテンシャルが+10〜
100mVのものである。
Therefore, a particularly preferable embodiment of the cationic polymer emulsion of the present invention has a zeta potential of +10 to
It is of 100 mV.

また、本発明の他の好ましい態様のカチオン性ポリマー
エマルションは、このエマルジョンが形成する皮膜の表
面自由エネルギーが30〜50erg/cm2、特に3
5〜45erg/am2のものである。このようなポリ
マーエマルジョンは、特に密着性に優れている。
In addition, the cationic polymer emulsion of another preferred embodiment of the present invention has a surface free energy of 30 to 50 erg/cm2, particularly 3.
5 to 45 erg/am2. Such a polymer emulsion has particularly excellent adhesiveness.

なお、ここでいう皮膜は、フィルムを形成せしめたとき
の空気側の表面被膜をいい、その表面自由エネルギー(
γ5=γ3″+γ5p)Lt (I )式により算出さ
れる。
The film referred to here refers to the surface film on the air side when the film is formed, and its surface free energy (
γ5=γ3″+γ5p)Lt (I) It is calculated by the formula.

γL(++CO5θ)=2[(7♂711’) I/2
+(7w’γm’) ”2]−(1)γL :液体の表
面自由エネルギー θ :接触角 γ♂:H!i体の表面自由エネルギーの分散力成分 子!l′:固体の表面自由エネルギーの分散力成分 子L2:液体の表面自由エネルギーの極性力成分 子d′:固体の表面自由エネルギーの極性力成分 したがって、γ5、γ1、及びγ−が既知の2種類の液
体を用いることにより容易にカチオン性ポリマーエマル
ジョン皮膜の表面自由エネルギーを測定することができ
る。本自由エネルギーの測定に利用しうる2種類の液体
の例としては、水(γ、= 72.Oe rg/cm2
、γL’=23.2  erg/cm2y、=48.8
  erg/cm2)、ヨウ化メチレン(γし=50.
4  erg/cm2 γ。
γL(++CO5θ)=2[(7♂711') I/2
+(7w'γm') 2] - (1) γL: Surface free energy of liquid θ: Contact angle γ♂: H! Dispersion force component molecule of surface free energy of i-body!l': Surface free energy of solid Dispersion force component L2: Polar force component of the surface free energy of the liquid Element d': Polar force component of the surface free energy of the solid. It is possible to measure the surface free energy of a cationic polymer emulsion film. Examples of two types of liquids that can be used to measure this free energy are water (γ, = 72.Oe rg/cm2);
, γL'=23.2 erg/cm2y, =48.8
erg/cm2), methylene iodide (γ = 50.
4 erg/cm2 γ.

=50.4erg/cm2 γL’=Oerg/cm2
)等が挙げられる。
=50.4erg/cm2 γL'=Oerg/cm2
) etc.

本発明の水系美爪料は、塗膜形成基剤として以上のカチ
オン性ポリマーエマルジョンを配合することにより調製
される。カチオン性ポリマーエマルジョンの配合量は、
5〜60%(固形分として)である。5%より少ない場
合には実用上必要な塗膜を得るのに数度の重ね塗りが必
要となり、60%を越える場合には美爪料の粘度が高く
なり、筆さばき性等の塗布性の低下が見られる。
The water-based nail beauty preparation of the present invention is prepared by blending the above cationic polymer emulsion as a film-forming base. The amount of cationic polymer emulsion is:
5 to 60% (as solid content). If it is less than 5%, it will be necessary to apply several coats to obtain the coating film required for practical use, and if it exceeds 60%, the viscosity of the nail polish will increase and the application properties such as brush handling will be affected. A decline is seen.

また、本発明の水系美爪料には、カチオン性ポリマーエ
マルジョンのほかに、顔料、染料、防腐剤、香料、可塑
剤、成膜助剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、充填剤等を配
合することができる。
In addition to the cationic polymer emulsion, the water-based nail beauty preparation of the present invention also contains pigments, dyes, preservatives, fragrances, plasticizers, film-forming aids, thickeners, wetting agents, antifoaming agents, and fillers. etc. can be blended.

顔料としては、特にR−221,R−226、B〜40
4.Y−401等公知の有機顔料が挙げられる。このよ
うな有機着色剤以外に、二酸化チタン、褐色酸化鉄、ベ
ンガラ、雲母チタンオキシ塩化ビスマスといった無機物
質も使用することができる。
As pigments, especially R-221, R-226, B~40
4. Known organic pigments such as Y-401 can be used. In addition to such organic colorants, inorganic materials such as titanium dioxide, brown iron oxide, red iron oxide, mica titanium bismuth oxychloride can also be used.

可塑剤、成膜助剤としては、セロソルブ、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、カルピトール、ブチルカルピ
トール、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセ
テート、ブチルカルピトールアセテート、ヘキシレング
リコール等の公知のものが使用できるが、ポリマーエマ
ルジョンの貯蔵安定性、塗膜の耐水性の面から、その配
合量は0〜15%が望ましい。
As plasticizers and film-forming aids, known ones such as cellosolve, methyl cellosolve, butyl cellosolve, carpitol, butyl carpitol, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, butyl carpitol acetate, hexylene glycol, etc. can be used. From the viewpoint of storage stability and water resistance of the coating film, the blending amount is preferably 0 to 15%.

増粘剤としては公知のものが使用できるが、ポリマーエ
マルジョンの荷電がカチオンであるので、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のノニオン性の水溶性増粘剤や、カチオン化グア
ーガム、カチオン化セルロース等、それらをカチオン変
性したものも使用できる。
Known thickeners can be used, but since the polymer emulsion is cationically charged, nonionic water-soluble thickeners such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene oxide, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose are used. Cationically modified products such as thickeners, cationized guar gum, and cationized cellulose can also be used.

なお、本発明の水系美爪料は、その系中でカチオン性ポ
リマーエマルジョンが陽電荷を帯びている必要があり、
このためには系の液性を酸性〜中性条件とすることが望
ましい。
In addition, in the water-based nail beauty agent of the present invention, the cationic polymer emulsion must be positively charged in the system,
For this purpose, it is desirable that the liquid condition of the system be acidic to neutral.

具体的なpHとしては、2〜8、特に3〜7とすること
が好ましい。
The specific pH is preferably 2 to 8, particularly 3 to 7.

[作  用  ] 無乳化剤重合のカチオン性ポリマーエマルジョンは美爪
料として使用した場合これに好適な成膜性と塗膜強度を
付与するものであるが、その理由はカチオン性ポリマー
エマルジョンと爪との間に強い電気的相互作用が働くた
めと考えられる。すなわち、美爪処理を施す爪は毛髪と
同様硬ケラチンであり、カチオン性物質をより強く吸着
するが、本発明のポリマーエマルジョンは適当なカチオ
ン電荷を有し、爪との間で強固な皮膜を形成し、美爪料
として十分な性能を発揮するものと考えられる。
[Function] Cationic polymer emulsions polymerized without emulsifiers provide suitable film-forming properties and film strength when used as nail cosmetics, but the reason for this is that the cationic polymer emulsions and nails This is thought to be due to strong electrical interaction between them. In other words, the nails to be treated with beautifying nails are made of hard keratin, similar to hair, and strongly adsorb cationic substances, but the polymer emulsion of the present invention has an appropriate cationic charge and forms a strong film between the nails and the nails. It is thought that it forms and exhibits sufficient performance as a nail beautifying agent.

また、本発明のカチオン性ポリマーエマルジョンは、界
面活性剤等の乳化剤成分を含まないため、得られた塗膜
の耐水性も優れているものである。
Furthermore, since the cationic polymer emulsion of the present invention does not contain emulsifier components such as surfactants, the resulting coating film also has excellent water resistance.

[発明の効果] 本発明の美爪料は、従来の水系美爪料では達成できなか
った耐水性、密着性、耐摩耗性等の性質をすべて満足さ
せるものであり、有機溶剤を利用する美爪料と同様又は
それ以上の性能を有するのて、これに代わるものとして
広く利用することができる。
[Effects of the Invention] The nail beauty product of the present invention satisfies all the properties such as water resistance, adhesion, and abrasion resistance that could not be achieved with conventional water-based nail beauty products, and it is suitable for nail beauty products using organic solvents. Since it has performance similar to or better than nail polish, it can be widely used as a substitute for nail polish.

[実施例コ 次に合成例、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら
制約を受けるものではない。
[Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Synthesis Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited in any way by these Examples.

なお、以下において表面自由エネルギー及びゼータポテ
ンシャルは以下のとおり測定した。
In addition, the surface free energy and zeta potential were measured as follows.

表面自由エネルギー: アプリケータ(厚さ0.254mm)を用いてガラス板
状にポリマーエマルジョンを塗布し、室温で24時間乾
燥後、2種の液体(水、ヨウ化メチレン)に対する接触
角を接触角計[FACE接触角計、CA−P型、協和界
面化学■]を用いて測定し、得られた接触角の値を前記
式(I)に代入することにより求めた。
Surface free energy: The polymer emulsion was applied to a glass plate using an applicator (thickness 0.254 mm), and after drying at room temperature for 24 hours, the contact angle with respect to two liquids (water, methylene iodide) was calculated as the contact angle. The contact angle was measured using a contact angle meter [FACE contact angle meter, CA-P type, Kyowa Interface Science ■] and was determined by substituting the obtained contact angle value into the above formula (I).

ゼータポテンシャル: ポリマーエマルジョンをイオン交換水で1000倍に希
釈し、ベム・ケム(Peg+ Kes)社製レーザーズ
イ−(Leser Zee) 501を使用し、顕微#
R電気泳動法にて求めた。
Zeta potential: The polymer emulsion was diluted 1,000 times with ion-exchanged water, and was analyzed using a microscope using Leser Zee 501 manufactured by Peg+ Kes.
It was determined by R electrophoresis.

合成例 1 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器に、メチルエチルケトン50部を仕込み
、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。
Synthesis Example 1 A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube was charged with 50 parts of methyl ethyl ketone, and nitrogen gas was passed through the reactor to remove dissolved oxygen.

一方、滴下ロートにメチルエチルケトン35部、メチル
メタクリレート 56部、n−ブチルアクリレート 4
0部、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート 
4部及びアゾビスイソブチロニトリル0.2部を仕込ん
だ。
Meanwhile, in the dropping funnel were 35 parts of methyl ethyl ketone, 56 parts of methyl methacrylate, and 4 parts of n-butyl acrylate.
0 parts, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate
4 parts and 0.2 parts of azobisisobutyronitrile.

撹拌下、反応器内を80°Cまで昇温し、滴下ロートよ
り上記モノマー及びラジカル開始剤のメチルエチルケト
ン溶液を2.5時間かけて滴下した。モノマーを滴下終
了2時間後、アゾビスイソブチロニトリル0.2部をメ
チルエチルケトン 10部に溶解した溶液を加えた。3
時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロニトリ
ル 0.1部をメチルエチルケトン 5部に溶解したも
のを加え、更に5時間反応を続け、共重合体を得た。
While stirring, the temperature inside the reactor was raised to 80°C, and a solution of the monomers and radical initiator in methyl ethyl ketone was added dropwise from the dropping funnel over 2.5 hours. Two hours after the completion of dropping the monomer, a solution of 0.2 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 10 parts of methyl ethyl ketone was added. 3
After aging at the same temperature for a period of time, a solution of 0.1 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 5 parts of methyl ethyl ketone was added again, and the reaction was continued for an additional 5 hours to obtain a copolymer.

得られた共重合体の一部を単離し、分子量をゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによって測定してところ
、その重量平均分子量は75,000であった。尚、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーの検量線はポリ
スチレンを標準物質として作成した(溶媒:テトラヒド
ロフラン)。
A part of the obtained copolymer was isolated and its molecular weight was measured by gel permeation chromatography, and the weight average molecular weight was 75,000. The calibration curve for gel permeation chromatography was prepared using polystyrene as a standard substance (solvent: tetrahydrofuran).

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、乳酸5.
6部を加えて中和し、更に300rPmで撹拌下、イオ
ン交換水400部を加えた。減圧下で40°Cでメチル
エチルケトンを留去し、更に50℃で水を留去すること
により濃縮し、固形分30%のポリマーエマルジョンを
得た。
After the reaction, the copolymer solution was cooled to room temperature, and lactic acid 5.
6 parts were added to neutralize the mixture, and further 400 parts of ion-exchanged water was added while stirring at 300 rPm. Methyl ethyl ketone was distilled off at 40°C under reduced pressure, and water was further distilled off at 50°C to obtain a polymer emulsion with a solid content of 30%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+40
mVであった。又、形成した皮膜の表面自由エネルギー
は、42erg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +40
It was mV. Further, the surface free energy of the formed film was 42 erg/cm2.

合成例2 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器にイソプロパツール50部を仕込み、窒
素ガスを流し溶存酸素を除去した。
Synthesis Example 2 50 parts of isopropanol was charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, and dissolved oxygen was removed by flowing nitrogen gas.

一方、滴下ロートにイソプロパツール35部、スチレン
 50部、エチルアクリレート46部、N、N−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド 4部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル0.2部を仕込んだ。
Meanwhile, 35 parts of isopropanol, 50 parts of styrene, 46 parts of ethyl acrylate, 4 parts of N,N-dimethylaminopropylacrylamide, and 0.2 part of azobisisobutyronitrile were charged into the dropping funnel.

撹拌下、反応器内を80°Cまで昇温し、滴下ロートよ
り上記モノマー及びラジカル開始剤のイソプロパツール
溶液を2.5時間かけて滴下した。モノマーを滴下耕了
2時間後、アゾビスイソブチロニトリル0.2部をイソ
プロパツール 10部に溶解した溶液を加えた。3時間
同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロニトリル0
.1部をイソプロパツール5部に溶解したものを加え、
更に5時間反発を続け、共重合体を得た。
While stirring, the temperature inside the reactor was raised to 80° C., and the isopropanol solution containing the above monomer and radical initiator was added dropwise from the dropping funnel over 2.5 hours. Two hours after dropping the monomer, a solution of 0.2 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 10 parts of isopropanol was added. After aging at the same temperature for 3 hours, azobisisobutyronitrile 0
.. Add 1 part dissolved in 5 parts isopropanol,
Repulsion was continued for another 5 hours to obtain a copolymer.

得られた共重合体の一部を単離し、分子量をゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによって測定したところ
、その重量平均分子量は75,000であった。尚、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーの検量線はポリ
スチレンを標準物質として作成した(溶媒:テトラヒド
ロフラン)。
When a part of the obtained copolymer was isolated and its molecular weight was measured by gel permeation chromatography, its weight average molecular weight was 75,000. The calibration curve for gel permeation chromatography was prepared using polystyrene as a standard substance (solvent: tetrahydrofuran).

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、酢M 5
.6部を加えて中和し、更に300rpmで撹拌下、イ
オン゛交換水400部を加えた。減圧下、40 ’Cで
メチルエチルケトンを留去し、更に50″Cで水を留去
することにより濃縮し、固形分25%のポリマーエマル
ジョンを得た。
After the reaction, the copolymer solution was cooled to room temperature, and vinegar M5
.. 6 parts were added to neutralize the mixture, and then 400 parts of ion-exchanged water was added while stirring at 300 rpm. Under reduced pressure, methyl ethyl ketone was distilled off at 40'C, and water was further distilled off at 50'C to obtain a polymer emulsion with a solid content of 25%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+62
mVであった。また、形成した皮膜の表面自由エネルギ
ーは45erg/cm2であった0 合成例3 合成例1と同様な方法で、t−ブチルメタクリレート6
5部、2−エチルへキシルアクリレート30部、N、N
−ジメチルアミノスチレン5部をメチルエチルケトン中
で重合し、共重合体を得た。この共重合体の重量平均分
子量は90,000であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +62
It was mV. The surface free energy of the formed film was 45 erg/cm2.0 Synthesis Example 3 In the same manner as in Synthesis Example 1, t-butyl methacrylate
5 parts, 2-ethylhexyl acrylate 30 parts, N,N
- 5 parts of dimethylaminostyrene was polymerized in methyl ethyl ketone to obtain a copolymer. The weight average molecular weight of this copolymer was 90,000.

次にプロピオン酸4.0部を加えて中和し、更に300
rpm撹拌下、イオン交換水400部を加えた。減圧下
40°Cでメチルエチルケトンを留去し、更に50°C
で水を留去することにより濃縮し、固形分30%のポリ
マーエマルジョンを得り。
Next, add 4.0 parts of propionic acid to neutralize, and then add 300 parts of propionic acid.
While stirring at rpm, 400 parts of ion-exchanged water was added. Methyl ethyl ketone was distilled off at 40°C under reduced pressure, and further heated at 50°C.
The water was distilled off to obtain a polymer emulsion with a solid content of 30%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は+62m
Vであり、また、形成した皮膜の表面自由エネルギーは
44erg/cm”であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion is +62m
V, and the surface free energy of the formed film was 44 erg/cm''.

合成例4 合成例1と同様な方法でスチレン50部、メチルアクリ
レート46部、ビニルピリジン4部をイソプロパツール
中で重合し、共重合体を得た。この共重合体の重量平均
分子量は78.000であった。
Synthesis Example 4 In the same manner as in Synthesis Example 1, 50 parts of styrene, 46 parts of methyl acrylate, and 4 parts of vinylpyridine were polymerized in isopropanol to obtain a copolymer. The weight average molecular weight of this copolymer was 78,000.

次に乳酸2.3部を加えて中和し、更に300rpm撹
拌下、イオン交換水400部を加えた。減圧下40°C
でイソプロパツールを留去し、更に50°Cで水を留去
することにより濃縮し、固形分25%のポリマーエマル
ジョンを得た。
Next, 2.3 parts of lactic acid was added to neutralize the mixture, and 400 parts of ion-exchanged water was added while stirring at 300 rpm. 40°C under reduced pressure
The isopropanol was distilled off at 50° C., and the water was further concentrated at 50° C. to obtain a polymer emulsion with a solid content of 25%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+40
mVであり、また、形成した皮膜の表面自由エネルギー
は、45erg/Cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +40
mV, and the surface free energy of the formed film was 45erg/Cm2.

合成例5 合成例1と同様な方法でメチルメタクリレート 66部
、エチルアクリレート 13部、n−ブチルアクリレー
ト 13部、N、N−ジメチルアミノメチルスチレン 
8部をメチルエチルケトン中で重合し、共重合体を得た
Synthesis Example 5 In the same manner as in Synthesis Example 1, 66 parts of methyl methacrylate, 13 parts of ethyl acrylate, 13 parts of n-butyl acrylate, and N,N-dimethylaminomethylstyrene were added.
Eight parts were polymerized in methyl ethyl ketone to obtain a copolymer.

この共重合体の重量平均分子量は 90.000、軟化温度は40°Cであった。The weight average molecular weight of this copolymer is 90.000, and the softening temperature was 40°C.

次にこの共重合体に酢酸4.5部を加えて中和し、合成
例1と同様な方法で水に転相し、固形分30%のポリマ
ーエマルジョンを得た。
Next, 4.5 parts of acetic acid was added to this copolymer to neutralize it, and the phase was inverted to water in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a polymer emulsion with a solid content of 30%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+40
mVであり、また、形成した皮膜の表面自由エネルギー
は、43erg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +40
mV, and the surface free energy of the formed film was 43 erg/cm2.

合成例6 合成例1と同様な方法でエチルメタクリレート 70部
、エチルアクリレート 25部、N、N−ジメチルアミ
ンプロピルアクリルアミド 5部を重合し、共重合体を
得た。ただし、メチルエチルケトンの代わりにイソプロ
ピルアルコールを重合溶媒に用いた。この共重合体の重
量平均分子量は63,000であった。
Synthesis Example 6 In the same manner as in Synthesis Example 1, 70 parts of ethyl methacrylate, 25 parts of ethyl acrylate, and 5 parts of N,N-dimethylaminepropylacrylamide were polymerized to obtain a copolymer. However, isopropyl alcohol was used as the polymerization solvent instead of methyl ethyl ketone. The weight average molecular weight of this copolymer was 63,000.

次にこの共重合体にグリコール酸2,3部を加えて中和
し、合成例5と同じ方法で水に転相し、固形分30%の
ポリマーエマルジョンを得た。
Next, 2 to 3 parts of glycolic acid was added to this copolymer to neutralize it, and the phase was inverted to water in the same manner as in Synthesis Example 5 to obtain a polymer emulsion with a solid content of 30%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+30
mVであり、また、形成した皮膜の表面自由エネルギー
は、46 e rg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion is +30
mV, and the surface free energy of the formed film was 46 e rg/cm2.

合成例7 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器に、合成例1で合成した水性ビニル樹脂
を200部、水100部を仕込み、窒素ガスを流し、溶
存酸素を除去した。
Synthesis Example 7 Into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 200 parts of the aqueous vinyl resin synthesized in Synthesis Example 1 and 100 parts of water were charged, and nitrogen gas was introduced into the reactor. Dissolved oxygen was removed.

一方、滴下ロートにイソブチルメタクリレート 50部
、メタノール75部を仕込んだ。
Meanwhile, 50 parts of isobutyl methacrylate and 75 parts of methanol were charged into the dropping funnel.

撹拌下、滴下ロートにより上記モノマーのメタノール溶
液を1時間かけて上記反応器内に滴下した。反応器内を
70℃まで昇温し、過硫酸カリウム0.2部を水 10
部に溶解した溶液を加えた。6時間同じ温度で熟成して
、重合反応を終了した。反応器内を50゛Cまで冷却後
、減圧下50°Cでメタノール及び水を留去することに
より濃縮し、固形分35%の水性複合ポリマーエマルジ
ョンを得た。
While stirring, the methanol solution of the monomer was dropped into the reactor using a dropping funnel over 1 hour. Raise the temperature inside the reactor to 70°C, add 0.2 parts of potassium persulfate to water 10
The solution dissolved in one portion was added. The polymerization reaction was completed by aging at the same temperature for 6 hours. After cooling the inside of the reactor to 50°C, the mixture was concentrated by distilling off methanol and water at 50°C under reduced pressure to obtain an aqueous composite polymer emulsion with a solid content of 35%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+40
mVであり、又、形成した皮膜の表面自由エネルギーは
39erg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +40
mV, and the surface free energy of the formed film was 39 erg/cm2.

合成例8 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器に、合成例1で合成した水性ビニル樹脂
を200部、水100部を仕込み、窒素ガスを流し、溶
存酸素を除去した。
Synthesis Example 8 Into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 200 parts of the aqueous vinyl resin synthesized in Synthesis Example 1 and 100 parts of water were charged, and nitrogen gas was introduced into the reactor. Dissolved oxygen was removed.

一方、滴下ロートにスチレン 40部、エタノール80
部、2,2°−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)0.2部を仕込んだ。
Meanwhile, add 40 parts of styrene and 80 parts of ethanol to the dropping funnel.
1 part, and 0.2 part of 2,2°-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) were charged.

攪拌下、滴下ロートより上記モノマー及びラジカル開始
剤のエタノール溶液を1時間かけて上記反応器内に滴下
した。反応器内を60°Cまで昇温し、6時間同じ温度
で熟成して、重合反応を終了した。前記と同様な方法で
エタノール及び水を留去し、固形分35%の水性複合ポ
リマーエマルジョンを得た。
While stirring, the ethanol solution of the monomer and radical initiator was dropped into the reactor from the dropping funnel over 1 hour. The temperature inside the reactor was raised to 60°C, and the mixture was aged at the same temperature for 6 hours to complete the polymerization reaction. Ethanol and water were distilled off in the same manner as above to obtain an aqueous composite polymer emulsion with a solid content of 35%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、+45
mVであり、又、形成した皮膜の表面自由エネルギーは
38erg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was +45
mV, and the surface free energy of the formed film was 38 erg/cm2.

合成例9 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム 2.0部とイオン交換水220部を仕込み、窒素
ガスを流し、溶存酸素を除去した。
Synthesis Example 9 Into a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, thermometer, and nitrogen introduction tube, 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 220 parts of ion-exchanged water were charged, and nitrogen gas was passed through the reactor to dissolve the dissolved Oxygen was removed.

一方、滴下ロートにメチルメタクリレート72部及びn
−ブチルアクリレート 28部を仕込んだ。
Meanwhile, 72 parts of methyl methacrylate and n
-28 parts of butyl acrylate were charged.

上記反応器を60゛Cに加熱後、過硫酸カリウム 0.
5部を水 15部に溶解した水溶液を加え、更に滴下ロ
ートより上記モノマー混合物を1.5時間かけて滴下し
た。モノマーを滴下終了後、4時間、60″Cにて反応
を続け、固形分30%のポリマーエマルジョンを得た。
After heating the above reactor to 60°C, add 0.0% potassium persulfate.
An aqueous solution of 5 parts dissolved in 15 parts of water was added, and the above monomer mixture was added dropwise from the dropping funnel over 1.5 hours. After dropping the monomer, the reaction was continued for 4 hours at 60''C to obtain a polymer emulsion with a solid content of 30%.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、−30
mVであり、又、形成した皮膜の表面自由エネルギーは
51erg/cm2であった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was -30
mV, and the surface free energy of the formed film was 51 erg/cm2.

合成例10 合成例9と同様な方法でエチルメタクリレート 70部
、エチルアクリレート 30部をfL化重合し、ポリマ
ーエマルジョンを得た。
Synthesis Example 10 In the same manner as in Synthesis Example 9, 70 parts of ethyl methacrylate and 30 parts of ethyl acrylate were subjected to fL polymerization to obtain a polymer emulsion.

ただし、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの代わ
りにラウリル硫酸ナトリウム2.0部を乳化剤として用
いた。
However, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate was used as an emulsifier instead of sodium dodecylbenzenesulfonate.

得られたポリマーエマルジョンのゼータ電位は、−40
mVであり、又、形成した皮膜の表面自由エネルギーは
38 e rg / Cm 2てあった。
The zeta potential of the obtained polymer emulsion was -40
mV, and the surface free energy of the formed film was 38 erg/Cm2.

実施例 1〜8 第1表に示す処方で水性エナメルを調製した。Examples 1 to 8 Aqueous enamels were prepared according to the formulations shown in Table 1.

(製法) イオン交換水に成膜助剤及び可塑剤を加え、これにサン
ドグラインダーで粉砕を行なった顔料スラリー、ポリマ
ーエマルジョン、増粘剤、その他の成分を添加し、均一
に攪拌混合を行ない最後に脱気し、ネイルエナメルを調
製した。
(Manufacturing method) Add film-forming aids and plasticizers to ion-exchanged water, add pigment slurry ground with a sand grinder, polymer emulsion, thickener, and other ingredients, stir and mix uniformly, and finally was degassed to prepare nail enamel.

(組成) (以下余白) 比較例1〜2 第2表に示す処方で水性ネイルエナメルを製造した。(composition) (Margin below) Comparative examples 1-2 Aqueous nail enamel was manufactured using the formulation shown in Table 2.

(製法) イオン交換水に成膜助剤及び可塑剤を加え、これに顔料
を分散させた後、合成例9.10のポリマーエマルジョ
ン、その他の成分を添加し、均一に攪拌混合を行ない最
後に脱気してネイルエナメルを得た。
(Manufacturing method) After adding a film forming aid and a plasticizer to ion-exchanged water and dispersing the pigment therein, add the polymer emulsion of Synthesis Example 9.10 and other ingredients, stir and mix uniformly, and finally Degassed and obtained nail enamel.

(組成) 試験例 上記実施例1〜8及び比較例1〜2て得られたネイルエ
ナメルの物性を下記方法により評価した。 その結果を
第3表に示す。
(Composition) Test Example The physical properties of the nail enamels obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 2 were evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.

(評価方法) (1)乾燥性 温度25°C1相対湿度60%の条件下で爪に試料をネ
イルエナメル筆にて塗布し、指触乾燥時間を測定する。
(Evaluation method) (1) Drying property A sample is applied to the nail with a nail enamel brush under conditions of a temperature of 25° C. and a relative humidity of 60%, and the drying time to the touch is measured.

O: 3分以内 △: 3〜6分 × : 6分以上 (2)光沢 乾燥性評価時において、30分後の乾燥塗膜の光沢を肉
眼評価する。
O: Within 3 minutes Δ: 3 to 6 minutes ×: 6 minutes or more (2) Gloss At the time of drying property evaluation, the gloss of the dried coating film after 30 minutes is evaluated with the naked eye.

(3)接着性 乾燥性評価時において、30分後の爪への接着性をミク
ロスパチュラにて、皮膜を表面より削り取り評価する。
(3) Adhesiveness At the time of drying evaluation, the adhesion to nails was evaluated after 30 minutes by scraping off the film from the surface with a micro spatula.

(4)耐水性 0.5x15x40闘の大きさのナイロン板に試料をネ
イルエナメル筆にて均一に塗布し、温度25°C1相対
湿度60%の条件下で1時間乾燥後35°Cの水に1時
間浸漬して塗膜の劣化の有無(白濁、膨潤、柔軟化、剥
離等)を評価する。
(4) Water resistance Apply the sample evenly with a nail enamel brush to a 0.5 x 15 x 40 sized nylon plate, dry for 1 hour at a temperature of 25°C and a relative humidity of 60%, and then soak in water at 35°C. After soaking for 1 hour, the presence or absence of deterioration of the coating film (cloudiness, swelling, softening, peeling, etc.) is evaluated.

(5)耐摩耗性 乾燥性評価時において、30分後の乾燥塗膜を木綿布で
50回F!l擦した後の状態を観察する。
(5) When evaluating abrasion resistance and drying properties, dry the paint film after 30 minutes by drying it with a cotton cloth 50 times! Observe the condition after rubbing.

(6)臭 い ネイルエナメルビンの口元で臭いを官能評価する。(6) Smell Sensory evaluation of the odor of the nail enamel bottle at the mouth.

尚、上記評価項目(2)〜(6)については次のように
判定した。
The above evaluation items (2) to (6) were determined as follows.

■ : 極めて良好 O:良好 △:普通 X:不良 この結果から明らかなように、本発明の美爪剤は従来の
ものに比べ、接着性、耐水性、耐摩耗性等の点において
優れていた。
■: Very good O: Good △: Fair .

以 上 出 願 人 化 王 株 式Below Up Out wish Man transformation king KK formula

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)カチオン性ポリマーエマルジョンを固形分として
5〜60重量%含むことを特徴 とする水系美爪料。
(1) A water-based nail polish containing 5 to 60% by weight of a cationic polymer emulsion as a solid content.
(2)カチオン性ポリマーエマルジョンのゼータポテン
シャルが10〜100mVであ る請求項1記載の水系美爪料。
(2) The water-based nail beauty preparation according to claim 1, wherein the cationic polymer emulsion has a zeta potential of 10 to 100 mV.
(3)乾燥皮膜の表面自由エネルギーが30〜50er
g/cm^2である請求項1または2記載の水系美爪料
(3) Surface free energy of dry film is 30-50er
3. The water-based nail polish according to claim 1 or 2, which has a nail polishing composition of g/cm^2.
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