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JPH0415296A - Sliding and rolling members and plain sleeve bearing, roll bearing and plain sleeve bearing for use in roll rocker arm, using same members - Google Patents

Sliding and rolling members and plain sleeve bearing, roll bearing and plain sleeve bearing for use in roll rocker arm, using same members

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Publication number
JPH0415296A
JPH0415296A JP11776890A JP11776890A JPH0415296A JP H0415296 A JPH0415296 A JP H0415296A JP 11776890 A JP11776890 A JP 11776890A JP 11776890 A JP11776890 A JP 11776890A JP H0415296 A JPH0415296 A JP H0415296A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
film layer
sliding
reaction film
rolling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11776890A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2921024B2 (en
Inventor
Satoshi Kadokawa
聡 角川
Shin Niizeki
心 新関
Koichi Yatani
耕一 八谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NSK Ltd
Original Assignee
NSK Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NSK Ltd filed Critical NSK Ltd
Priority to JP11776890A priority Critical patent/JP2921024B2/en
Publication of JPH0415296A publication Critical patent/JPH0415296A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2921024B2 publication Critical patent/JP2921024B2/en
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  • Sliding-Contact Bearings (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、一方がセラミックス、他方が金属からなる
滑り又は転がり運動する二つの部材相互の表面間におい
て、初#JI潤滑性能を向上するための表面処理をした
滑り又は転がり部材と、その部材を利用した滑り、転が
り軸受、及びローラロッカアーム用滑り軸受に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] This invention is aimed at improving the first #JI lubrication performance between the surfaces of two sliding or rolling members, one made of ceramics and the other metal. The present invention relates to a sliding or rolling member with surface treatment, a sliding or rolling bearing using the member, and a sliding bearing for a roller rocker arm.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から高速内燃機関9例えば自動車用エンジンはエン
ジン回転数が比較的高いため、口・、カアームにおいて
カムとの当接部(タベント部)を滑り又は転がり軸受化
することより耐久性の向上を図ることが行われている。
Conventionally, high-speed internal combustion engines 9 For example, since the engine speed of an automobile engine is relatively high, durability has been improved by using sliding or rolling bearings for the abutting parts (tabent parts) with the cams in the mouth and rear arms. things are being done.

一方で、高速回転するエンジンに連動する動弁系は、往
復質量をできるだけ小さくすることがそれに加わる慣性
力を低減することに役立ち、耐久性の向上を図り易いこ
とが知られている。
On the other hand, it is known that reducing the reciprocating mass of a valve train that operates in conjunction with a high-speed rotating engine helps to reduce the inertial force applied thereto, making it easier to improve its durability.

そこで、例えば、実開昭62−03911号に記載され
るように、動弁系内のローラロッカアームにおいて、こ
のローラをセラミックス材により形成することにより耐
久性を向上した第1の従来例が知られている。
For example, as described in Japanese Utility Model Application No. 62-03911, a first conventional example is known in which the durability of a roller rocker arm in a valve train is improved by forming the roller from a ceramic material. ing.

この第1の従来例ではローラ(「リング」とも称する)
をセラミックス材で形成し、ローラピン(「軸」とも称
する)とを金属(アルミ合金)で形成している。しかし
ながら、セラックスと金属では硬度差が存在するため、
潤滑不足時には軸に損傷が発生し易い、という問題があ
る。
In this first conventional example, a roller (also called a "ring")
is made of ceramic material, and the roller pin (also referred to as "shaft") is made of metal (aluminum alloy). However, since there is a difference in hardness between ceramics and metals,
There is a problem in that the shaft is easily damaged when there is insufficient lubrication.

そこで、セラミックスリングと金属リングを一体に結合
したロッカアーム用ローラの第2の従来例が存在する(
実開昭63−42805号)。
Therefore, there is a second conventional example of a roller for a rocker arm in which a ceramic ring and a metal ring are integrally combined (
Utility Model No. 63-42805).

この第2の従来例によれば、金属リングをローラビン側
に配置することにより、前記第1の従来例の摩耗の問題
を解決しつつ軽量化による耐久性の向上を達成すること
ができる。
According to this second conventional example, by arranging the metal ring on the roller bin side, it is possible to solve the wear problem of the first conventional example and to improve durability due to weight reduction.

しかしながら、第2の従来例において、セラミンクリン
グと金属リングとを一体に結合することとは困難であり
、コスト増を来すなど量産化には馴染まないという問題
があった。
However, in the second conventional example, it is difficult to join the ceramic ring and the metal ring together, and there are problems in that it is not suitable for mass production, such as increasing costs.

そこで、ロンカアーム部に見られるようなセラミックス
−金属の滑り又は転がり部材において、例えば第2の従
来例のように金属リングを設けることなく、セラミック
ス−金属接触のままで第1の従来例で問題となった摩耗
、摩擦の低減が達成できれば望ましいことは勿論である
Therefore, in a ceramic-metal sliding or rolling member such as the one seen in the Ronca arm part, the problem was solved in the first conventional example by keeping the ceramic-metal contact, for example, without providing a metal ring as in the second conventional example. Of course, it would be desirable if such a reduction in wear and friction could be achieved.

そこで、日本潤滑学会第31期全国大会(名古屋)予稿
集(1986)第433〜436頁の「潤滑下における
セラミックスー鋼間の摩擦摩耗特性」に記載のように、
基油中にリン系添加剤を添加することによりセラミック
スー綱間の摩擦摩耗の低減を達成した第3の従来例が存
在する。
Therefore, as described in "Friction and wear characteristics between ceramic and steel under lubrication" in the proceedings of the 31st National Conference of the Japanese Society of Lubrication (Nagoya) (1986), pages 433-436,
There is a third prior art example in which reduction in frictional wear between ceramic steels is achieved by adding a phosphorous additive to the base oil.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

第3の従来例では境界潤滑領域において摩擦熱により摩
擦表面に化合物膜を形成して摩擦、F!!耗の低減を図
るものである。
In the third conventional example, a compound film is formed on the friction surface due to frictional heat in the boundary lubrication region, resulting in friction and F! ! This aims to reduce wear and tear.

しかしこの従来例では、潤滑開始から二つの部材の接触
面と前記添加剤との反応開始までにはかなりの時間を必
要とするために、即効性に欠けるという欠点があった。
However, in this conventional example, a considerable amount of time is required from the start of lubrication to the start of the reaction between the contact surfaces of the two members and the additive, so there is a drawback that the effect is not immediate.

従って、化合物膜形成まで時間がかかり初期の摩耗、*
擦7初期の焼付きを避けることができない、という課題
があった。
Therefore, it takes time to form a compound film, and early wear occurs.*
There was a problem in that it was impossible to avoid seizure in the early stages of rubbing 7.

そこで、この発明はこのような課題を解決するために、
セラミックスー金属からなる滑り又は転がり部材からな
る滑り又は転がり部材において、潤滑開始の初期におけ
る低摩擦性、耐摩耗性、耐焼付き性等の初期潤滑性能を
向上することにより、良好な潤滑性能を潤滑の全期間に
渡って維持できる滑り又は転がり部材の提供、及び、こ
れらを用いた滑り又は転がり軸受の提供、さらにはロッ
カアーム用滑り軸受を提供することを目的とする。
Therefore, in order to solve such problems, this invention
Good lubrication performance can be achieved by improving initial lubrication performance such as low friction, wear resistance, and seizure resistance at the initial stage of lubrication in sliding or rolling members made of ceramic-metal. It is an object of the present invention to provide a sliding or rolling member that can be maintained over the entire period of the present invention, a sliding or rolling bearing using the same, and a sliding or rolling bearing for a rocker arm.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

この目的を達成するために、この発明は、滑り又は転が
り運動する。一方がセラミックス、他方が金属からなる
滑り又は転がり部材の金属側の滑り又は転がり接触面に
予め耐警耗性、低摩擦性及び耐焼付き性を有する化合物
反応膜層を形成したことを特徴とするものである。尚、
本発明において「滑り」とはr摺動1をも包含する概念
で用いる。
To achieve this objective, the invention uses a sliding or rolling motion. A compound reaction film layer having wear resistance, low friction, and seizure resistance is formed in advance on the sliding or rolling contact surface on the metal side of a sliding or rolling member made of ceramic on one side and metal on the other side. It is something. still,
In the present invention, "sliding" is used as a concept that also includes r-sliding 1.

ここで化合物反応膜層とは、耐摩耗性、低mIF性及び
耐焼付き性を存するものであって、化学的に活性な有機
化合物(例えば、有機イオウ化合物。
Here, the compound-reactive film layer has wear resistance, low mIF property, and seizure resistance, and is made of a chemically active organic compound (for example, an organic sulfur compound).

有機リン化合物、存機塩素化合物、有機金属化合物)と
滑り又は転がり部材との間の化学反応によって形成され
、表面にバルクとは異なった性質を持つ無機及び/又は
を機の金属化合物からなる層を意味する。滑り又は転が
り部材をこの有機化合物の少なくとも一種と反応させる
ことにより、部材表面に無機及び/又は有機の金属化合
物、例えば、金属リン化合物、金属イオウ化合物、金属
塩素化合物の少な(とも一種が形成される。この金属化
合物が化合物反応膜層に相当する。
A layer formed by a chemical reaction between an organic phosphorus compound, an organic chlorine compound, an organic metal compound) and a sliding or rolling member, and is made of an inorganic and/or organic metal compound on the surface that has properties different from those of the bulk. means. By reacting the sliding or rolling member with at least one of the organic compounds, a small amount (or at least one of the metal compounds) of an inorganic and/or organic metal compound, such as a metal phosphorus compound, a metal sulfur compound, or a metal chlorine compound, is formed on the surface of the member. This metal compound corresponds to the compound reaction film layer.

即ち、滑り又は転がり部材と有機リン化合物との反応に
よって、この反応に対応する有機リン化合物−反応膜層
が形成される。有機イオウ化合物との反応によって対応
する有機イオウ化合物−反応膜層、有機塩素化合物との
反応によって対応する有機塩素化合物−反応膜層、及び
有機金属化合物との反応によって有機金属化合物−反応
膜層が滑り又は転がり部材表面に形成される。この化合
物反応膜層は、滑り又は転がり部材が有機リン化合物、
有機イオウ化合物、を機塩素化合物、を機金属化合物の
少なくとも一種以上と反応することにより形成された有
機リン化合物−反応膜層、有機イオウ化合物−反応膜層
、有機塩素化合物−反応膜層1有機金属化合物−反応膜
層の少なくとも一種からなる。
That is, due to the reaction between the sliding or rolling member and the organic phosphorus compound, an organic phosphorus compound-reactive film layer corresponding to this reaction is formed. A corresponding organic sulfur compound-reactive film layer is formed by reaction with an organic sulfur compound, a corresponding organic chlorine compound-reactive film layer is formed by reaction with an organic chlorine compound, and an organometallic compound-reactive film layer is formed by reaction with an organometallic compound. Formed on the surface of a sliding or rolling member. In this compound-reactive film layer, the sliding or rolling member is made of an organic phosphorus compound,
Organic phosphorus compound-reaction film layer formed by reacting an organic sulfur compound, an organic chlorine compound, and at least one organic metal compound, organic sulfur compound-reaction film layer, organic chlorine compound-reaction film layer 1 organic It consists of at least one type of metal compound-reactive film layer.

有機リン化合物−反応膜層としては、亜リン酸エステル
類、正リン酸エステル類、酸性リン酸エステル類の少な
くとも一種と反応することにより形成された反応膜層が
ある。
The organic phosphorus compound-reactive film layer includes a reaction film layer formed by reacting with at least one of phosphorous esters, orthophosphoric esters, and acidic phosphoric esters.

また、有機イオウ化合物−反応膜層としては、硫化油脂
類、硫化オレフィン類、メルカプタン類すルファイド類
、スルホキシド類、スルホン類の少なくとも一種と反応
することにより形成された反応膜層がある。
The organic sulfur compound-reactive film layer includes a reaction film layer formed by reacting with at least one of sulfurized oils and fats, sulfurized olefins, mercaptans, sulfides, sulfoxides, and sulfones.

さらに、有機塩素化合物−反応膜層としては、塩素化パ
ラフィン類及び/又は塩素化油脂類と反応することによ
り形成された反応膜層がある。
Furthermore, the organic chlorine compound-reactive film layer includes a reaction film layer formed by reacting with chlorinated paraffins and/or chlorinated oils and fats.

またさらに、有機金属化合物−反応膜層としては、金属
ジヒドロ力ルルジチオフォスフェート類。
Furthermore, as the organometallic compound-reactive film layer, metal dihydrothiophosphates are used.

金属ジヒドロカルビルジチオカーバメート類、ナフテン
酸金属塩類の少なくとも一種と反応することにより形成
された反応膜層がある。
There is a reaction film layer formed by reacting with at least one of metal dihydrocarbyl dithiocarbamates and naphthenic acid metal salts.

この化合物反応膜層厚としては、0.05〜0.5μm
であることが望ましい。
The thickness of this compound reaction film is 0.05 to 0.5 μm.
It is desirable that

そして、本発明の滑り軸受は、その滑り面を前記化合物
反応膜層が形成された滑り部材により形成したものであ
る。また、本発明の転がり軸受は、その転がり面を前記
化合物反応膜層が形成された転がり部材により形成した
ものである。
In the sliding bearing of the present invention, the sliding surface is formed of a sliding member on which the compound reaction film layer is formed. Further, in the rolling bearing of the present invention, the rolling surface is formed of a rolling member on which the compound reaction film layer is formed.

さらに、本発明のローラロー力アーム用滑り軸受は、カ
ムにより駆動されるリングと、このリングを支持する軸
とからなり、当該リングをセラミックスで形成すると共
に前記軸を金属で形成し、前記軸の滑り接触表面に前記
化物反応膜層を形成したものである。
Furthermore, the sliding bearing for a roller low force arm of the present invention includes a ring driven by a cam and a shaft that supports this ring, and the ring is made of ceramics and the shaft is made of metal. The compound reaction film layer is formed on the sliding contact surface.

〔作用〕[Effect]

一方がセラミックス、他方が金属からなる滑り又は転が
り接触する二部材の表面において、金属側の滑り又は転
がり接触面を表面処理して、耐摩耗性、低摩擦性及び耐
焼付き性を有する膜となる化合物反応膜層を予め形成す
ることにより、このような化合物反応膜層を予め形成し
ない従来の潤滑条件下では潤滑初期に生ずるセラミック
ス−金属の直接接触触を防止でき、初期潤滑性能を向上
することができる。
When two members, one made of ceramic and the other made of metal, are in sliding or rolling contact, the sliding or rolling contact surface on the metal side is surface-treated to form a film that has wear resistance, low friction, and seizure resistance. By forming a compound reaction film layer in advance, it is possible to prevent direct contact between ceramic and metal that occurs at the initial stage of lubrication under conventional lubrication conditions where such a compound reaction film layer is not formed in advance, and improve initial lubrication performance. I can do it.

すなわち、滑り又は転がり接触する二部材が、セラミッ
クス−金属の場合において、金属側の接触表面に前記化
合物反応膜を予め形成しておくことにより、潤滑初期の
摩耗、摩擦、焼付きを防止し、潤滑の全期間に渡って良
好な潤滑性能を維持することができる。
That is, in the case where the two members that are in sliding or rolling contact are ceramic and metal, by forming the compound reaction film on the contact surface of the metal side in advance, wear, friction, and seizure in the initial stage of lubrication can be prevented. Good lubrication performance can be maintained throughout the entire lubrication period.

以下、本発明について詳説する。The present invention will be explained in detail below.

前記化合物反応膜層は、滑り又は転がり部材と有機リン
化合物、有機イオウ化合物、有機塩素化合物、有機金属
化合物の少なくとも一種とを反応させることにより形成
することができる。を機リン化合物と反応することによ
って形成された化合物反応膜層を有機リン化合物−反応
膜層と称し、有機イオウ化合物と反応することによって
形成された反応膜層を有機イオウ化合物−反応膜層と称
し、を機リン化合物と反応することによって形成された
反応膜層を有機塩素化合物−反応膜層と称し、有機金属
化合物と反応することによって形成された反応膜層を有
機金属化合物−反応膜層と称する。
The compound-reactive film layer can be formed by reacting the sliding or rolling member with at least one of an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, an organic chlorine compound, and an organic metal compound. A compound reaction film layer formed by reacting with an organic phosphorus compound is called an organic phosphorus compound-reaction film layer, and a reaction film layer formed by reacting with an organic sulfur compound is called an organic sulfur compound-reaction film layer. The reaction film layer formed by reacting with a phosphorus compound is called an organochlorine compound-reaction film layer, and the reaction film layer formed by reacting with an organometallic compound is called an organometallic compound-reaction film layer. It is called.

有機リン化合物−反応膜層を形成するのに用い得る有機
リン化合物としては、亜リン酸エステル類、正リン酸エ
ステル類、酸性リン酸エステル類等がある。
Organic phosphorus compounds that can be used to form the reaction membrane layer include phosphorous esters, orthophosphoric esters, acidic phosphoric esters, and the like.

上記亜リン酸エステル類は、01〜Cl1lの炭化水素
類(例えば、アルキル、フェニル、ベンジル。
The above phosphite esters are hydrocarbons of 01 to Cl1l (eg, alkyl, phenyl, benzyl).

クレジル、シンナミル、アリル)の亜リン酸エステルで
、例えばトリオクチルフォスファイト トリフェニルフ
ォスファイト トリクレジルフォスファイト、ビス−2
−エチルへキシルフォスファイト、トリデシルフォスフ
ァイト、ジブチルハイドロジエンフォスファイト、トリ
ス(ノニルフェニル)フォスファイト、ジラウリルハイ
ドロジエンフォスファイト、ジフェニルモノデシルフォ
スファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト。
Phosphite esters of cresyl, cinnamyl, allyl), such as trioctyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, bis-2
- Ethylhexylphosphite, tridecylphosphite, dibutylhydrodienephosphite, tris(nonylphenyl)phosphite, dilaurylhydrodienephosphite, diphenylmonodecylphosphite, trilauryltrithiophosphite.

ジフェニルハイドロジエンフォスファイトなどが好まし
い。
Diphenylhydrodiene phosphite and the like are preferred.

又、正リン酸エステル類は、C3〜CI I+の炭化水
素類(例えば、アルキル、フェニル、ベンジル。
Orthophosphoric acid esters include C3 to CI I+ hydrocarbons (eg, alkyl, phenyl, benzyl).

クレジル、シンナミル、アリル)の正リン酸エステルで
、例えばトリフェニルフォスフェート、トリエチルフォ
スフェート トリブチルフォスフェート、トリス(2−
エチルヘキシル)フォスフェート、トリデシルフォスフ
ェート ジフェニルモノ(2−エチルヘキシル)フォス
フェート トリクレジルフォスフェート トリオクチル
フォスフェート、トリステアリルフォスフェートなどが
好ましい。
Orthophosphoric acid esters of cresyl, cinnamyl, allyl), such as triphenyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tris(2-
Preferred examples include ethylhexyl phosphate, tridecyl phosphate, diphenyl mono(2-ethylhexyl) phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, and tristearyl phosphate.

又、酸性リン酸エステル類は、C6〜C2゜のモノ又は
ジヒドロカルビルアラシドフォスフェートであり、例え
ばメチルアラシトフォスフェート。
Further, the acidic phosphoric acid ester is a C6-C2° mono- or dihydrocarbyl aracitophosphate, such as methyl aracitophosphate.

イソプロピルアンシドフォスフェートブチルアッシドフ
ォスフェート22−エチルヘキシルアンシトフォスフエ
ーロ イソデシルアラシドフォスフェート、トリデシル
アラシドフォスフェート。
Isopropyl ancitophosphate Butyl acid phosphate 22-Ethylhexyl ancitophosphate Isodecyl arashido phosphate, Tridecyl arashido phosphate.

ラウリルアラシドフォスフェートなどが好ましい。Lauryl aracid phosphate and the like are preferred.

有機イオウ化合物−反応膜層を形成するのに用い得る有
機イオウ化合物としては、例えば硫化鯨油などの硫化油
脂類、硫化オレフィン類、メルカプタン類、サルファイ
ド類、スルホキシド類、スルホン類等がある。
Organic sulfur compounds that can be used to form the reaction membrane layer include, for example, sulfurized fats and oils such as sulfurized whale oil, sulfurized olefins, mercaptans, sulfides, sulfoxides, and sulfones.

上記の硫化オレフィン類は、C3〜C11のオレフィン
又はそれから誘導される低分子量ポリオレフィンの硫化
物で、例えば硫化ペンテン、硫化ブチレン、硫化オクテ
ンなどが好ましい。
The above-mentioned sulfurized olefins are sulfides of C3 to C11 olefins or low molecular weight polyolefins derived therefrom, such as sulfurized pentene, sulfurized butylene, sulfurized octene, and the like.

メルカプタン類は、04〜C2゜のアルキルメルカプタ
ン及びメルカプト脂肪酸エステルで、例えばn−ブチル
メルカプタン、イソブチルメルカプタン、第三ブチルメ
ルカプタン、n−オクチルメルカブタン、第三ノニルメ
ルカプタン、第三ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル酸ブチル、チオロピオン酸エチル、3−メルカプトプ
ロピオン酸オクチルなどが好ましい。
Mercaptans are alkyl mercaptans and mercapto fatty acid esters of 04 to C2°, such as n-butyl mercaptan, isobutyl mercaptan, tert-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, thioglycolic acid. Butyl, ethyl thioropionate, octyl 3-mercaptopropionate and the like are preferred.

サルファイド類は、04〜CI8の炭化水素類(f14
 x ハ、アルキル、フェニル、ベンジル、シンナミル
、アリル)のモノサルファイド(−5−)、ブチルファ
イド(−5−3−)、 ポリサルファイド(−3−3−
5−)で、例えばジブチルモノサルファイド、ジブチル
ジサルファイド ジフェニルサルファイド、ジベンジル
サルファイドなどが好ましい。
Sulfides are hydrocarbons of 04 to CI8 (f14
x Ha, alkyl, phenyl, benzyl, cinnamyl, allyl) monosulfide (-5-), butylphide (-5-3-), polysulfide (-3-3-)
5-), for example, dibutyl monosulfide, dibutyl disulfide, diphenyl sulfide, dibenzyl sulfide, etc. are preferred.

スルホキシド類は、04〜C2゜の炭化水素類(例えば
、アルキル、フェニル、ベンジル、シンナミル、アリル
)のスルホキシドで、例えばジブチルスルホキシド、ジ
ベンジルスルホキシドなどが好ましい。
The sulfoxides are sulfoxides of 04 to C2 degree hydrocarbons (eg, alkyl, phenyl, benzyl, cinnamyl, allyl), and preferred examples include dibutyl sulfoxide and dibenzyl sulfoxide.

スルホン類は、04〜C2゜のアルキル、フェニル、ヘ
ンシル シンナミル、アリルのスルホンで、例えばジブ
チルスルホン、ジドデシルスルホン。
The sulfones are 04-C2° alkyl, phenyl, hensyl cinnamyl, and allyl sulfones, such as dibutyl sulfone and didodecyl sulfone.

フェニルスルホンなどが好ましい。Phenylsulfone and the like are preferred.

有機塩素化合物−反応膜層を形成するのに用い得る有機
塩素化合物としては、塩素化パラフィン類、塩素化油脂
類等がある。
Organic chlorine compounds that can be used to form the reaction membrane layer include chlorinated paraffins, chlorinated oils and fats, and the like.

塩素化パラフィン類としては、例えば、n−オクチルク
ロライド、塩化パラフィン、塩化オクタデシルが存在し
、塩素化油脂類としては、例えば、塩化鯨油が存在する
Examples of chlorinated paraffins include n-octyl chloride, chlorinated paraffin, and octadecyl chloride, and examples of chlorinated fats and oils include chlorinated whale oil.

更に又、有機金属化合物−反応膜層を形成するのに用い
得る有機金属化合物としては、金属ジヒドロカルビルジ
チオフォスフェート類、金属ジヒドロカルビルジチオカ
ーバメート類、ナフテン酸塩類等がある。
Furthermore, the organometallic compounds that can be used to form the organometallic compound-reactive film layer include metal dihydrocarbyl dithiophosphates, metal dihydrocarbyl dithiocarbamates, naphthenates, and the like.

上記金属ジヒドロカルビルジチオフォスフェート類は、
各ヒドロカルビル基が04〜C(11)である金属ジヒ
ドロカルビルジチオフォスフェートで、例えばZnジメ
チルジチオフォスフェート、Znブチルイソオクチルジ
チオフォスフェート、  Znジ(4−メチル−2−ペ
ンチル)ジチオフォスフェート Znジ(テトラプロペ
ニルフェニル)ジチオフォスフェート、Zn (2−エ
チル−1−ヘキシル)ジチオフォスフェート、Zn(イ
ソオクチル)ジチオフォスフェート、Zn(エチルフェ
ニル)ジチオフォスフニー1−、Zn(アミル)ジチオ
フォスフェート Znジ(ヘキシル)ジチオフォスフェ
ート、或いは金属として上記亜鉛(Zn)の他、鉛(P
b)、カドミウム(Cd)、アンチモン(sb)、モリ
ブデン(MO)などのものが好ましい。
The above metal dihydrocarbyl dithiophosphates are
Metal dihydrocarbyl dithiophosphates in which each hydrocarbyl group is 04 to C(11), such as Zn dimethyl dithiophosphate, Zn butyl isooctyl dithiophosphate, Zn di(4-methyl-2-pentyl) dithiophosphate, Zn Di(tetrapropenylphenyl) dithiophosphate, Zn (2-ethyl-1-hexyl) dithiophosphate, Zn (isooctyl) dithiophosphate, Zn (ethylphenyl) dithiophosphate 1-, Zn (amyl) dithiophosphate Zn di(hexyl)dithiophosphate, or the above zinc (Zn) as a metal, as well as lead (P)
b), cadmium (Cd), antimony (sb), molybdenum (MO), etc. are preferred.

金属ジヒドロカルビルジチオカーバメート類は、各ヒド
ロカルビル基が04〜C2゜である金属ジヒドロ力ルビ
ルジチオカーハメートで、例えばZnジメチルジチオカ
ーバメート、Znブチルイソオクチルジチオカーバメー
ト Znジ(4〜メチル−2−ペンチル)ジチオカーバ
メート、Znジ(テトラプロペニルフェニル)ジチオカ
ーバメート、Zn(2−エチル−1−ヘキシル)ジチオ
カーバメート、Zn(イソオクチル)ジチオカーバメー
ト、Zn(エチルフェニル)ジチオカーバメートZn 
(アミル)ジチオカーバメート、  Znジ(ヘキシル
)ジチオカーバメート、或いは金属として上記亜鉛(Z
n)の他、鉛(Pb)、カドミウム(Cd)、アンチモ
ン(Sb)、モリブデン(Mo)などのものが好ましい
Metal dihydrocarbyl dithiocarbamates are metal dihydrocarbyl dithiocarbamates in which each hydrocarbyl group is 04 to C2°, such as Zn dimethyl dithiocarbamate, Zn butyl isooctyl dithiocarbamate, Zn di(4 to methyl-2-pentyl ) dithiocarbamate, Zn di(tetrapropenylphenyl) dithiocarbamate, Zn (2-ethyl-1-hexyl) dithiocarbamate, Zn (isooctyl) dithiocarbamate, Zn (ethylphenyl) dithiocarbamate, Zn
(amyl) dithiocarbamate, Zn di(hexyl) dithiocarbamate, or the above zinc (Z
In addition to n), materials such as lead (Pb), cadmium (Cd), antimony (Sb), and molybdenum (Mo) are preferable.

又、ナフテン酸塩類はナフテン酸の金属塩で、例えばナ
フテン酸鉛などが好ましい。
The naphthenic acid salts are metal salts of naphthenic acid, such as lead naphthenate.

前記のような化合物反応膜層を形成する種々の化合物は
、そのまま、或いは油や溶剤に溶解し希釈された状態で
、濃度0.1〜100wt%の範囲で使用することがで
きる。ここで油としては、例エバ、精製パラフィン、ジ
フェニル等の非極性のものを使用でき、溶剤としては、
例えば、トルエン等の非極性溶媒を使用できる。その他
の油、溶媒を使用することができるが、非極性のもので
あることが好ましい。
The various compounds forming the compound reaction membrane layer as described above can be used as they are, or in a diluted state dissolved in oil or a solvent, in a concentration range of 0.1 to 100 wt%. Here, as the oil, non-polar oils such as Eva, purified paraffin, diphenyl, etc. can be used, and as the solvent,
For example, non-polar solvents such as toluene can be used. Other oils and solvents can be used, but non-polar ones are preferred.

化合物反応膜を形成する際、所定濃度の前記有機リン化
合物、有機イオウ化合物、有機塩素化合物、有機金属化
合物の各々が単独で、或いは複数種類の混合物として用
いられる。特に、有機リン化合物と有機イオウ化合物と
を混合すると、両者の相互作用により化合物反応膜の形
成速度が大きくなることが検討の結果明らかとなった。
When forming a compound reaction film, each of the above-described organic phosphorus compounds, organic sulfur compounds, organic chlorine compounds, and organic metal compounds at a predetermined concentration is used alone or as a mixture of a plurality of types. In particular, studies have revealed that when an organic phosphorus compound and an organic sulfur compound are mixed, the rate of formation of a compound reaction film increases due to the interaction between the two.

尚、同一種類の化合物内では、各具体的化合物が単独或
いは混合されて用いられる。
Note that within the same type of compounds, each specific compound may be used alone or in combination.

単独で或いは混合して用いられた前記各化合物の種類と
その含有量に応じて、滑り又は転がり部材の金属側表面
に、有機リン化合物−反応膜層。
An organic phosphorus compound-reactive film layer is formed on the metal side surface of the sliding or rolling member depending on the type and content of each of the above-mentioned compounds used alone or in a mixture.

有機イオウ化合物−反応膜層、有機塩素化合物−反応膜
層、有機金属化合物−反応膜層、又はこれらが二種以上
混在した化合物反応膜を形成することができる。
An organic sulfur compound-reactive film layer, an organic chlorine compound-reactive film layer, an organometallic compound-reactive film layer, or a compound reaction film in which two or more of these are mixed can be formed.

被処理物である滑り部材又は転がり部材の金属側を、予
め前記した所定濃度に調整した化合物液中に浸漬し、温
度を室温から120°Cの範囲内の所定温度に制御しつ
つ、0.5ないし8時間の範囲内の所定時間反応させる
ことにより、被処理物の表面に厚さ0.05ないし0.
5μmの範囲の化合物反応膜層を形成することができる
。要するに、滑り又は軸受部材の金属側表面の化合物反
応膜層厚が0.05ないし0.5μmの範囲の範囲内に
なるように化合物液濃度1反応層度1反応時間を制御す
ることである。
The metal side of the sliding member or rolling member to be treated is immersed in the compound solution previously adjusted to the predetermined concentration described above, and the temperature is controlled to a predetermined temperature within the range of room temperature to 120°C. By reacting for a predetermined time within a range of 5 to 8 hours, a thickness of 0.05 to 0.05 mm is formed on the surface of the object to be treated.
A compound reaction film layer with a thickness of 5 μm can be formed. In short, the compound solution concentration, reaction layer degree, and reaction time are controlled so that the compound reaction film layer thickness on the metal side surface of the sliding or bearing member is within the range of 0.05 to 0.5 μm.

その、化合物反応膜層の形成過程において、例えば、超
音波などを所定温度にした条件下で利用すると、反応形
成膜の均一性を改善したり、反応速度を増加させること
ができる。
In the process of forming the compound reaction film layer, for example, if ultrasonic waves or the like are used at a predetermined temperature, the uniformity of the reaction formed film can be improved and the reaction rate can be increased.

このようにして表面処理し、種々の膜厚の化合物反応膜
層を形成した転がり部材について高速四球試験を行い、
膜厚が0.05μm未満の場合および0.5μmを越え
る場合には、焼付きが発生したり、振動が発生するのに
対して、0.05〜0.5μmの範囲内、好ましくは0
.05〜0.3μmであれば極めて良好な結果が得られ
ることが実験的に確認された。
A high-speed four-ball test was conducted on rolling members whose surfaces were treated in this way and compound reaction film layers of various thicknesses were formed.
If the film thickness is less than 0.05 μm or more than 0.5 μm, seizure or vibration will occur.
.. It has been experimentally confirmed that very good results can be obtained with a thickness of 0.05 to 0.3 μm.

本発明の表面処理は、滑り又は転がり部材の金属側の滑
り又は転がり接触面になされていれば足りる。もっとも
、これ以外の部分に表面処理がなされていても良い。こ
のように、滑り又は転がり接触する部材間において、金
属側の接触表面にこの表面処理がなされていれば低摩擦
、低摩耗、耐荷重、耐焼付き性を十分に向上させた滑り
又は転がり部材を提供することができる。
It is sufficient that the surface treatment of the present invention is applied to the sliding or rolling contact surface on the metal side of the sliding or rolling member. However, other portions may be surface-treated. In this way, if this surface treatment is applied to the contact surface on the metal side between members that are in sliding or rolling contact, it is possible to create sliding or rolling members that have sufficiently improved low friction, low wear, load capacity, and seizure resistance. can be provided.

本発明において、滑り又は転がり接触を形成する部材の
一方はセラミックスである。このようなセラミックスと
して、例えば、公知の窒化珪素の他、サイアロン(商品
名)、炭化珪素、アルミナ及びジルコニア等を使用する
ことができる。
In the present invention, one of the members forming sliding or rolling contact is ceramic. As such ceramics, for example, in addition to the well-known silicon nitride, Sialon (trade name), silicon carbide, alumina, zirconia, and the like can be used.

一方相手側の部材は、金属である。金属部材としては軸
受鋼■種(SUJ2)等の高クロム軸受鋼の他5CR4
20Hのような肌焼鋼であっても良い。
On the other hand, the other member is made of metal. Metal parts include high chromium bearing steel such as bearing steel type II (SUJ2) and 5CR4.
Case hardening steel such as 20H may also be used.

本発明の滑り又は転がり部材は、滑り軸受又は転がり軸
受に用いることによって具現化される。
The sliding or rolling member of the present invention is realized by use in a sliding bearing or a rolling bearing.

例えば、内燃機関の動弁系のローラロッカアームに用い
られ、カムと当接するリング及びこのリングとを当接す
る軸を前記滑り部材を用いて構成することによりローラ
ロンカアーム用滑り軸受として具現化される。また、カ
ムとこのリングとを前記転がり部材で形成しても良い。
For example, it is used in a roller rocker arm of a valve train of an internal combustion engine, and is realized as a sliding bearing for a roller rocker arm by constructing a ring that contacts a cam and a shaft that contacts this ring using the sliding member. . Further, the cam and the ring may be formed of the rolling member.

またさらに、転動体と軌道輪とを前記転がり部材で形成
することもできる。
Furthermore, the rolling elements and the bearing ring can also be formed from the rolling member.

本発明の滑り又は転がり部材は、油潤滑下での使用にお
いて効果があるは勿論であるが、カムとリングとの間の
ように油を使用しない潤滑下でも効果を有することは勿
論である。
The sliding or rolling member of the present invention is of course effective when used under oil lubrication, but it is also effective under lubrication without oil, such as between a cam and a ring.

〔実施例] 以下本発明の実施例について説明する。〔Example] Examples of the present invention will be described below.

第1図は、本発明に係る滑り部材をローラロンカアーム
用滑り軸受に通用した状態の一実施例を示すもので、内
燃機関の動弁系タペット部(ローラロッカアームのカム
側端部)の端面図を示したものである。
Fig. 1 shows an embodiment in which the sliding member according to the present invention is applied to a sliding bearing for a roller rocker arm, and shows an end face of a valve train tappet part (cam side end of a roller rocker arm) of an internal combustion engine. The figure is shown below.

第1図の構成について説明すると、ロッカアーム3のカ
ムl側にはセラミックス製のリング5とこのリングを支
持する軸受鋼■種類の軸4とからなる滑り軸受10が構
成されている。
To explain the structure shown in FIG. 1, on the cam l side of the rocker arm 3, there is constructed a sliding bearing 10 consisting of a ceramic ring 5 and a shaft 4 made of bearing steel that supports this ring.

偏心カム1はカムシャフト2によって支持され、図示し
ないピストンの駆動によって回転駆動する。
The eccentric cam 1 is supported by a camshaft 2 and rotated by a piston (not shown).

このカムの駆動により、前記リングは当該カムと当接し
て駆動する。リング5はカム1の周上を転がるが、リン
グ5の内周面と軸4の外周面とは滑り運動する。
By driving this cam, the ring comes into contact with the cam and is driven. The ring 5 rolls on the circumference of the cam 1, but the inner peripheral surface of the ring 5 and the outer peripheral surface of the shaft 4 slide.

本実施例においては、軸受部の拡大図を示す第2図のよ
うに、前記化合物反応膜層6を前記軸4の外周面に予め
形成する。
In this embodiment, the compound reaction film layer 6 is formed in advance on the outer circumferential surface of the shaft 4, as shown in FIG. 2, which is an enlarged view of the bearing section.

このような構成により、初期の潤滑性能を向上して、初
期摩耗、摩擦、焼付き等を避けることが可能となる。
With such a configuration, it is possible to improve the initial lubrication performance and avoid initial wear, friction, seizure, etc.

本実施例において、軸4の外周面に化合物反応膜層を形
成するのにかえて、第3図のように、リング5の内周面
に同様の化合物反応膜層を形成しても良いことは当然で
ある。また、軸4の外周面及びリング5の内周面の双方
に同様の化合物反応膜層を形成しても同様の効果を達成
可能であることは勿論である。
In this embodiment, instead of forming a compound reaction film layer on the outer peripheral surface of the shaft 4, a similar compound reaction film layer may be formed on the inner peripheral surface of the ring 5 as shown in FIG. Of course. Furthermore, it is of course possible to achieve the same effect by forming similar compound reaction film layers on both the outer circumferential surface of the shaft 4 and the inner circumferential surface of the ring 5.

尚、リング5の拡大図である第4図に示すように、リン
グ5のカム(金属製)側に相当する外周面にも前記化合
物反応膜層6を形成しても良い。
Incidentally, as shown in FIG. 4, which is an enlarged view of the ring 5, the compound reaction film layer 6 may also be formed on the outer peripheral surface of the ring 5 corresponding to the cam (made of metal) side.

この場合は、カムとリングとの間の耐摩耗、低摩擦性が
向上される。もっとも、リング5の外周面に化合物反応
膜層を形成するのにかえて、カムのリング側面に当該化
合物反応膜層を形成しても良いし、この両方でも良い。
In this case, wear resistance and low friction between the cam and the ring are improved. However, instead of forming the compound reaction film layer on the outer peripheral surface of the ring 5, the compound reaction film layer may be formed on the side surface of the ring of the cam, or both may be used.

次に具体的な実施例について説明する。Next, specific examples will be described.

〔実施例1〕 この実施例においては、1/2インチの軸受鋼(SUJ
2)製鋼法を供試味とし、この供試味について、AST
M  D−2783に準じた四球試験機(縦軸回転数の
最高値は、2000Orpm)を用いて潤滑特性の試験
を行った。
[Example 1] In this example, 1/2 inch bearing steel (SUJ
2) The steel manufacturing method is used as the test taste, and for this test taste, AST
Lubricating properties were tested using a four-ball tester based on MD-2783 (maximum number of rotations on the vertical axis was 2000 rpm).

この試験に際し、前記鋼球を反応性の高い酸性リン酸エ
ステルであるトリデシルアラシドフォスフェート(トリ
デシルモノアラシドフォスフェートとトリデシルジアッ
シドフオスフエートとの混合物)を5重量%精製油に希
釈したものに浸して、反応温度40℃で2時間反応させ
て表面を改質し、膜厚約0.3μmの化合物反応膜層を
形成した。
During this test, the steel balls were mixed with 5% by weight of refined oil containing tridecyl aracide phosphate (a mixture of tridecyl monoaracid phosphate and tridecyl diacid phosphate), which is a highly reactive acidic phosphoric acid ester. The surface was modified by immersing it in a diluted solution and reacting at a reaction temperature of 40° C. for 2 hours to form a compound reaction film layer with a thickness of about 0.3 μm.

なお、形成された反応膜の組成、物性(機械的強度、付
着性、均一性、潤滑性等)の各々は、酸性リン酸エステ
ル中のヒドロカルピル基化学構造(R=C,〜C2、こ
れは脂肪族であっても芳香族であっても、あるいはそれ
らの混合物であっても良い)と油や溶剤への希釈濃度に
依存し、膜厚は処理゛温度と時間に依存する。それ故、
これらを考慮して反応条件を定める。化合物反応膜層厚
はX線光電子分光分析機(xps)で測定した。
The composition and physical properties (mechanical strength, adhesion, uniformity, lubricity, etc.) of the formed reaction film are determined by the hydrocarpyl group chemical structure (R=C, ~C2, which is It depends on the dilution concentration in the oil or solvent (which may be aliphatic, aromatic, or a mixture thereof), and the film thickness depends on the processing temperature and time. Therefore,
The reaction conditions are determined taking these into consideration. The compound reaction film layer thickness was measured using an X-ray photoelectron spectrometer (XPS).

このようにして表面に化合物反応膜層を形成した鋼球と
同じ面粗さを有する1/2インチ窒化珪素球を回転球と
して次の条件により初期の潤滑特性と相関する耐焼付き
性の評価を行った。
Using a 1/2 inch silicon nitride ball having the same surface roughness as the steel ball with a compound reaction film layer formed on its surface as a rotating ball, the seizure resistance, which correlates with the initial lubrication properties, was evaluated under the following conditions. went.

(1)油容器に試験用潤滑油(鉱油)を満たし、120
°Cに温度調整し、pv値600 kgf/sm”mi
sで一分間慣らし運転する。
(1) Fill the oil container with test lubricating oil (mineral oil) and
Temperature adjusted to °C, pv value 600 kgf/sm"mi
Run it for one minute at s.

(2)−分経過後、瞬時に油浴の潤滑油を抜き取り焼付
き発生までの時間と、摩擦係数を測定した。
(2) After - minutes had elapsed, the lubricating oil from the oil bath was instantly removed and the time until seizure occurred and the coefficient of friction were measured.

尚、この耐焼付き性の評価に際して、比較の為に、回転
球及び固定球とも非改質鋼球(SUJ2)としたものと
、回転球を非改質の窒化珪素法とし固定球を同様に非改
質の前記鋼球としたものについて同様の試験を行った。
In addition, when evaluating this seizure resistance, for comparison, both the rotating ball and the fixed ball were made of unmodified steel balls (SUJ2), and the rotating ball was made of unmodified silicon nitride and the fixed ball was made of the same method. A similar test was conducted using the unmodified steel ball.

以上の結果を第1表に示す。The above results are shown in Table 1.

第1表 第1表から分かるように、窒化珪素と改質5UJ−2製
鋼球との組合せがもっとも摩擦係数が低く、且つ耐焼付
き性にも優れていることが明らかとなった。
As can be seen from Table 1, it was revealed that the combination of silicon nitride and modified 5UJ-2 steel balls had the lowest coefficient of friction and was also excellent in seizure resistance.

これにより、鋼球の表面に化合物膜となる化合物反応膜
層を形成することにより、セラミンクスー金属の二表面
間の*i、摩耗の低減及び耐焼付き性の向上を達成でき
ることが実証された。
This demonstrated that by forming a compound reaction film layer that becomes a compound film on the surface of a steel ball, it is possible to reduce *i between the two surfaces of the ceramic metal and reduce wear and improve seizure resistance.

本実施例では、鋼球に化合物反応膜層を形成した場合に
ついて説明したが、窒化珪素球表面に化合物反応膜層を
形成しても同様の効果を達成できることは勿論である。
In this example, a case has been described in which a compound reaction film layer is formed on a steel ball, but it goes without saying that the same effect can be achieved by forming a compound reaction film layer on the surface of a silicon nitride ball.

また、両方に化合物反応膜層を形成しても同様の効果を
達成できることも勿論である。さらに、セラミックス−
セラミックスの二部材表面のいずれか又は両方に前記化
合物反応膜層を形成しても良好な結果が得られる。
Furthermore, it goes without saying that the same effect can be achieved even if a compound reaction film layer is formed on both sides. In addition, ceramics
Good results can also be obtained by forming the compound reaction film layer on either or both of the surfaces of the two ceramic members.

〔実施例2] 鋼球に形成される化合物反応膜層厚をかえて、同様の耐
焼付き性の評価を行った。この実施例では回転球を非改
質の前記窒化珪素球とし、固定球を改質された鋼球(S
UJ2)とした。
[Example 2] A similar evaluation of seizure resistance was performed by changing the thickness of the compound reaction film formed on the steel ball. In this example, the rotating ball is the unmodified silicon nitride ball, and the fixed ball is the modified steel ball (S
UJ2).

6種の厚みの化合物反応膜層を形成したものを作製し、
焼付き発生までの時間を測定した。その結果を第2表に
示す。
A compound reaction membrane layer with six different thicknesses was prepared,
The time until burn-in occurred was measured. The results are shown in Table 2.

(以下、余白) 第2表 第2表から分かるように、化合物反応膜厚が0゜05〜
0.5μmのものは良好な潤滑性能が得られていること
が分かる。尚、化合物反応膜厚が0.8μmのものは運
転中振動が大きいと共に、摩擦も大きかった。また、化
合物反応膜厚が0.01μmのものも同様であった。
(Hereinafter, blank space) Table 2 As can be seen from Table 2, the compound reaction film thickness is 0°05~
It can be seen that good lubrication performance is obtained with the thickness of 0.5 μm. In addition, when the compound reaction film thickness was 0.8 μm, vibration and friction were large during operation. Further, the same was true for the case where the compound reaction film thickness was 0.01 μm.

〔実施例3〕 実施例1の表面改質処理にかえて次の処理を固定球であ
る鋼球について行った。
[Example 3] Instead of the surface modification treatment of Example 1, the following treatment was performed on a fixed ball, ie, a steel ball.

分子中にイオウを20.7%含む亜鉛ジヒドロカルビル
ジチオフォスフェートが、精製油中に1wt%となる様
に希釈し、これに鋼球を浸して120 ”CX 24時
間反応させた。これにより、膜厚0゜1μmの化合物反
応膜を形成した。
Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate containing 20.7% sulfur in the molecule was diluted in refined oil to a concentration of 1 wt%, and a steel ball was immersed in this and reacted at 120"CX for 24 hours. As a result, A compound reaction film having a thickness of 0° to 1 μm was formed.

このような表面改質後の鋼球について、非改質の窒化珪
素球を回転球として実施例1と同様に焼付き発生迄の時
間を測定した。
Regarding such surface-modified steel balls, the time until occurrence of seizure was measured in the same manner as in Example 1 using an unmodified silicon nitride ball as a rotating ball.

この結果、焼付き発生時間1“50“を得た。As a result, a seizure occurrence time of 1"50" was obtained.

(実施例4〕 実施例1の表面改質処理にかえて次の処理を固定球であ
る鋼球について行った。
(Example 4) Instead of the surface modification treatment of Example 1, the following treatment was performed on a fixed ball, ie, a steel ball.

分子中に2個のイオウを持つブチルファイドとして、t
ert−オクチルジサルファイトを精製油中に50wt
%となる様に希釈し、これに鋼球を浸して60°CX4
時間反応させ、膜厚0.1μmの化合物反応膜層を形成
した。
As a butylphide with two sulfur atoms in the molecule, t
50wt of ert-octyldisulfite in refined oil
%, immerse a steel ball in it and heat it at 60°C
The reaction was carried out for a period of time to form a compound reaction film layer with a film thickness of 0.1 μm.

このような表面改質後の鋼球について、非改質の窒化珪
素球を回転球として実施例1と同様に焼付き発生迄の時
間を測定した。
Regarding such surface-modified steel balls, the time until occurrence of seizure was measured in the same manner as in Example 1 using an unmodified silicon nitride ball as a rotating ball.

この結果、焼付き発生時間2′10″を得た。As a result, a seizure occurrence time of 2'10'' was obtained.

〔実施例5〕 実施例1の表面改質処理にかえて次の処理を固定球であ
る鋼球について行った。
[Example 5] Instead of the surface modification treatment of Example 1, the following treatment was performed on a fixed ball, ie, a steel ball.

n−オクチルクロライドを精製油中で50wt%となる
様に希釈し、これに鋼球を浸して60°CX4時間反応
させ、膜厚0.1μmの化合物反応膜層を形成した。
N-octyl chloride was diluted to 50 wt % in refined oil, and a steel ball was immersed in this to react at 60° C. for 4 hours to form a compound reaction film layer with a thickness of 0.1 μm.

このような表面改質後の鋼球について、非改質の窒化珪
素球を回転球として実施例1と同様に焼付き発生迄の時
間を測定した。
Regarding such surface-modified steel balls, the time until occurrence of seizure was measured in the same manner as in Example 1 using an unmodified silicon nitride ball as a rotating ball.

この結果、焼付き発生時間2゛lO″を得た。As a result, a seizure occurrence time of 2 ゛lO'' was obtained.

〔実施例6] 有機イオウ化合物からなる添加剤と有機リン化合物から
なる添加剤とは、相互作用を持ち化合物反応膜層を形成
するための反応が進み易いと云う検討結果を得たため、
リン酸エステルであるトリオクチルフォスフェートに酸
性リン酸エステルのトリデシルアンシドフオスフエート
及び有機イオウ化合物のジーtert−オクチルジサル
ファイドを各5wt%混合したものに鋼球を浸して60
°CX2時間反応させ、膜厚0.1μmの化合物反応膜
層を形成した。
[Example 6] An investigation result was obtained that the additive made of an organic sulfur compound and the additive made of an organic phosphorus compound interacted with each other and the reaction to form a compound reaction film layer was likely to proceed.
A steel ball was immersed in a mixture of trioctyl phosphate, a phosphoric acid ester, tridecyl anside phosphate, an acidic phosphoric acid ester, and di-tert-octyl disulfide, an organic sulfur compound, at 5 wt% each.
The reaction was carried out at °C for 2 hours to form a compound reaction film layer with a film thickness of 0.1 μm.

このような表面改質後の鋼球について、非改質の窒化珪
素法を回転球として実施例1と同様に焼付き発生迄の時
間を測定した。
Regarding such surface-modified steel balls, the time until occurrence of seizure was measured in the same manner as in Example 1 using the non-modified silicon nitride method as a rotating ball.

この結果、焼付き発生時間3゛00″を得た。As a result, a seizure occurrence time of 3'00'' was obtained.

本実施例6は、異なる種類の化合物を混合して化合物反
応膜をセラミックス−金属からなる滑り又は転がり部材
表面に形成しても良好な耐焼付き性を発揮することを明
らかにしている。
Example 6 reveals that even when different types of compounds are mixed and a compound reaction film is formed on the surface of a ceramic-metal sliding or rolling member, good seizure resistance is exhibited.

なお、本発明の表面処理は、セラミックス−金属からな
る部材の金属側表面に化学反応膜層を形成した場合につ
いて説明したが、金属側表面及びセラミックス側表面の
両方に形成しても同等の効果を得ることができる。また
、セラミックス−セラミックスからなる部材、セラミッ
クス金属としてアルミ合金等の非鉄鋼材を使用した部材
に通用しても良好な効果を得ることができると考えられ
る。その他、例えば、セラミックス又は金属からなる滑
り軸受、転がり軸受等の外輪又は内輪の軌道面や保持器
面等にも通用すること、また、発明部材を歯車等に適用
することも可能である。そして、それらの要素部材を少
なくとも一つ以上使用して組立てた滑り軸受、転がり軸
受、歯車筒は、耐荷重性、耐焼付き性が極めて良好で、
運転中に潤滑油の供給が中断されることがあるような過
酷条件下でも十分使用に耐え得るものになる。
Although the surface treatment of the present invention has been described for the case where a chemical reaction film layer is formed on the metal side surface of a ceramic-metal member, the same effect can be obtained even if the chemical reaction film layer is formed on both the metal side surface and the ceramic side surface. can be obtained. It is also believed that good effects can be obtained even when applied to members made of ceramic-ceramics and members using non-ferrous materials such as aluminum alloys as the ceramic metal. In addition, the present invention can also be applied to raceway surfaces and cage surfaces of outer or inner rings of sliding bearings, rolling bearings, etc. made of ceramics or metals, and it is also possible to apply the inventive member to gears and the like. Slide bearings, rolling bearings, and gear cylinders assembled using at least one of these element members have extremely good load carrying capacity and seizure resistance.
It can withstand use even under severe conditions where the supply of lubricating oil may be interrupted during operation.

また、本発明に係る滑り又は転がり部材について、セラ
ミックスとしてはセラミックス部材の他、金属部材の表
面に接合されたセラミックスであっても良い。そして、
金属としては金属部材の他、セラミックス部材の表面に
接合された金属であっても良い。
Furthermore, in the sliding or rolling member according to the present invention, the ceramic may be a ceramic member or a ceramic bonded to the surface of a metal member. and,
The metal may be a metal member, or a metal bonded to the surface of a ceramic member.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明にかかる滑り又は転がり部
材、この部材を用いた滑り軸受、転がり軸受、及びロー
ラロンカアーム用滑り軸受は、化合物膜となる化合物反
応膜を金属側の滑り又は転がり接触表面に予め形成した
から、潤滑初期における低摩擦性、耐摩耗性、耐焼付き
性等の初期潤滑性能を向上することより、良好な潤滑性
能を潤滑の全期間に渡って維持できるという効果を達成
することができる。
As explained above, in the sliding or rolling member according to the present invention, the sliding bearing using this member, the rolling bearing, and the sliding bearing for roller Ronca arm, the compound reaction film serving as the compound film is brought into sliding or rolling contact on the metal side. Since it is pre-formed on the surface, it improves the initial lubrication performance such as low friction, wear resistance, and seizure resistance at the initial stage of lubrication, and achieves the effect of maintaining good lubrication performance over the entire lubrication period. can do.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は内燃機関の動弁系タペント部の構成を示す端面
図、第2図ないし第4図はロッカアーム用滑り軸受の構
成を示す拡大図である。 図中、lはカム、2はカムシャフト、3はロッカアーム
、4は軸、5はセラミックスからなるリング、6は化合
物反応膜層、7はセラミックスからなるリングの内径面
、8は軸の外径面、9はセラミックスからなるリングの
外径面、1oは滑り軸受を示す。
FIG. 1 is an end view showing the structure of a valve train tappet portion of an internal combustion engine, and FIGS. 2 to 4 are enlarged views showing the structure of a slide bearing for a rocker arm. In the figure, l is a cam, 2 is a camshaft, 3 is a rocker arm, 4 is a shaft, 5 is a ring made of ceramics, 6 is a compound reaction membrane layer, 7 is the inner diameter of the ring made of ceramics, 8 is the outer diameter of the shaft 9 indicates the outer diameter surface of a ring made of ceramics, and 1o indicates a sliding bearing.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)互いに滑り又は転がり接触する,一方がセラミッ
クス,他方が金属からなる滑り又は転がり部材において
、前記金属側の滑り又は転がり接触面に化合物反応膜層
が予め形成されたことを特徴とする滑り又は転がり部材
(1) In sliding or rolling members that are in sliding or rolling contact with each other, one of which is made of ceramic and the other of which is metal, a sliding or rolling member is characterized in that a compound reaction film layer is previously formed on the sliding or rolling contact surface on the metal side. Or rolling members.
(2)前記化合物反応膜層は、無機及び/又は有機の金
属リン化合物,金属イオウ化合物,金属塩素化合物の少
なくとも一種から形成されてなることを特徴とする請求
項(1)記載の表面処理した滑り又は転がり部材。
(2) The surface-treated layer according to claim (1), wherein the compound-reactive film layer is formed from at least one of an inorganic and/or organic metal phosphorus compound, metal sulfur compound, and metal chlorine compound. Sliding or rolling members.
(3)前記化合物反応膜層は、有機リン化合物,有機イ
オウ化合物,有機塩素化合物,有機金属化合物の少なく
とも一種以上と反応することにより形成された、有機リ
ン化合物−反応膜層,有機イオウ化合物−反応膜層,有
機塩素化合物−反応膜層,有機金属化合物−反応膜層の
少なくとも一種であることを特徴とする請求項(1)又
は(2)記載の滑り又は転がり部材。
(3) The compound reaction film layer is an organic phosphorus compound reaction film layer, an organic sulfur compound formed by reacting with at least one of an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, an organic chlorine compound, and an organometallic compound. The sliding or rolling member according to claim 1 or 2, characterized in that the sliding or rolling member is at least one of a reaction film layer, an organic chlorine compound-reaction film layer, and an organometallic compound-reaction film layer.
(4)前記有機リン化合物−反応膜層は、亜リン酸エス
テル類,正リン酸エステル類,酸性リン酸エステル類の
少なくとも一種と反応することにより形成された反応膜
層であることを特徴とする請求項(3)記載の滑り又は
転がり部材。
(4) The organic phosphorus compound-reactive film layer is a reaction film layer formed by reacting with at least one of phosphorous esters, orthophosphoric esters, and acidic phosphoric esters. The sliding or rolling member according to claim (3).
(5)前記有機イオウ化合物−反応膜層は、硫化油脂類
,硫化オレフィン類,メルカプタン類,サルファイド類
,スルホキシド類,スルホン類の少なくとも一種と反応
することにより形成された反応膜層であることを特徴と
する請求項(3)記載の滑り又は転がり部材。
(5) The organic sulfur compound-reactive film layer is a reaction film layer formed by reacting with at least one of sulfurized oils and fats, sulfurized olefins, mercaptans, sulfides, sulfoxides, and sulfones. A sliding or rolling member according to claim (3).
(6)前記有機塩素化合物−反応膜層は、塩素化パラフ
ィン類及び/又は塩素化油脂類と反応することにより形
成された反応膜層であることを特徴とする請求項(3)
記載の滑り又は転がり部材。
(6) Claim (3) characterized in that the organic chlorine compound-reactive film layer is a reaction film layer formed by reacting with chlorinated paraffins and/or chlorinated oils and fats.
Sliding or rolling members as described.
(7)前記有機金属化合物−反応膜層は、金属ジヒドロ
カルビルジチオフォスフェート類,金属ジヒドロカルビ
ルジチオカーバメート類,ナフテン酸金属塩類の少なく
とも一種と反応することにより形成された反応膜層であ
ることを特徴とする請求項(3)記載の滑り又は転がり
部材。
(7) The organometallic compound-reactive film layer is a reaction film layer formed by reacting with at least one of metal dihydrocarbyl dithiophosphates, metal dihydrocarbyl dithiocarbamates, and naphthenic acid metal salts. A sliding or rolling member according to claim (3).
(8)前記化合物反応膜層は、滑り又は転がり部材が有
機リン化合物と有機イオウ化合物の混合物と反応するこ
とにより形成された反応膜層であることを特徴とする請
求項(3)記載の滑り又は転がり部材。
(8) The sliding according to claim (3), wherein the compound reaction film layer is a reaction film layer formed by reacting a sliding or rolling member with a mixture of an organic phosphorus compound and an organic sulfur compound. Or rolling members.
(9)前記化合物反応膜層厚は、0.05〜0.3μm
であることを特徴とする請求項(1)ないし(8)のい
ずれか一項記載の滑り又は転がり部材。
(9) The compound reaction film layer thickness is 0.05 to 0.3 μm
The sliding or rolling member according to any one of claims (1) to (8), characterized in that:
(10)請求項(1)ないし(9)のいずれか一項記載
の前記化合物反応膜層が形成された滑り部材により滑り
面が形成されてなる滑り軸受。
(10) A sliding bearing in which a sliding surface is formed by a sliding member on which the compound reaction film layer according to any one of claims (1) to (9) is formed.
(11)請求項(1)ないし(9)のいずれか一項記載
の前記化合物反応膜層が形成された転がり部材により転
がり面が形成されてなる転がり軸受。
(11) A rolling bearing in which a rolling surface is formed by a rolling member on which the compound reaction film layer according to any one of claims (1) to (9) is formed.
(12)カムにより駆動されるリングと、このリングを
支持する軸とからなり、当該リングをセラミックスで形
成すると共に前記軸を金属で形成し、前記軸の滑り接触
表面に請求項(1)ないし(11)のいずれか一項記載
の前記化物反応膜層を形成したことを特徴とするローラ
ロッカアーム用滑り軸受。
(12) Consisting of a ring driven by a cam and a shaft supporting this ring, the ring is made of ceramics and the shaft is made of metal, and the sliding contact surface of the shaft is provided according to claim (1). A slide bearing for a roller rocker arm, characterized in that the compound reaction film layer according to any one of (11) is formed thereon.
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WO2013140652A1 (en) * 2012-03-21 2013-09-26 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Lubricating oil composition for machining tool

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