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JPH05230486A - Silicone grease composition - Google Patents

Silicone grease composition

Info

Publication number
JPH05230486A
JPH05230486A JP3197592A JP3197592A JPH05230486A JP H05230486 A JPH05230486 A JP H05230486A JP 3197592 A JP3197592 A JP 3197592A JP 3197592 A JP3197592 A JP 3197592A JP H05230486 A JPH05230486 A JP H05230486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
aromatic hydrocarbon
carbon atoms
group
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3197592A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Endo
敏明 遠藤
Atsushi Shibayama
淳 柴山
Masanori Toya
正則 戸矢
Hideo Takahashi
英雄 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KYODO YUSHI KK
Kyodo Yushi Co Ltd
Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
KYODO YUSHI KK
Kyodo Yushi Co Ltd
Toshiba Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KYODO YUSHI KK, Kyodo Yushi Co Ltd, Toshiba Silicone Co Ltd filed Critical KYODO YUSHI KK
Priority to JP3197592A priority Critical patent/JPH05230486A/en
Publication of JPH05230486A publication Critical patent/JPH05230486A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 下記成分を含有するシリコーングリース組成
物。 (a) 基油として一般式(I)のオルガノポリシロキサン
30〜96.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-] n -Si(CH3)3 (I) (R1 、R2 はメチル基またはフェニル基を示し、全有
機基中のフェニル基の割合は1〜50モル%である) (b) 一般式(II)のジウレア化合物 2〜35重量% R3-NH-CO-NH-R4-NH-CO-NH-R5 (II) (R4 は炭素数6〜15の芳香族炭化水素基、R3 、R
5 は炭素数6〜12の芳香族炭化水素基または炭素数8
〜20の直鎖アルキル基を示し、R3 、R5 中の芳香族
炭化水素基の割合は10〜100モル%である) (c) エポキシ化カルボン酸エステル 0.5〜10重量% (d) ジアルキルジチオリン酸亜鉛 0.5〜10重量% 【効果】 高速・低面圧下で摩耗を抑制でき、かつ高滴
点を有し、高摩擦性、耐摩耗性、耐熱性が要求される潤
滑部に対応できる。
(57) [Summary] (Modified) [Constitution] A silicone grease composition containing the following components. (a) Organopolysiloxane of the general formula (I) as base oil
30 to 96.5 wt% (CH 3) 3 SiO - [- Si (R 1) (R 2) -O-] n -Si (CH 3) 3 (I) (R 1, R 2 is a methyl group A phenyl group is shown, and the proportion of the phenyl group in all the organic groups is 1 to 50 mol%. (B) The diurea compound of the general formula (II) 2 to 35% by weight R 3 -NH-CO-NH-R 4 -NH-CO-NH-R 5 (II) (R 4 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms, R 3 and R
5 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or 8 carbon atoms
To 20 straight-chain alkyl groups, and the proportion of aromatic hydrocarbon groups in R 3 and R 5 is 10 to 100 mol%. (C) Epoxidized carboxylic acid ester 0.5 to 10 wt% (d ) Zinc dialkyldithiophosphate 0.5 to 10% by weight [Effect] Lubrication part that can suppress wear under high speed and low surface pressure, has a high dropping point, and is required to have high friction, wear resistance, and heat resistance. Can handle.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱、耐摩耗性の改良
されたシリコーングリース組成物に関するものである。
本発明のシリコーングリース組成物は、耐摩耗性と共に
高摩擦性を要求される潤滑部、より具体的には自動車ス
タータのオーバーランニングクラッチ、事務機器のワン
ウエイクラッチおよび各種トラクション駆動機構等に使
用される。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone grease composition having improved heat resistance and abrasion resistance.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The silicone grease composition of the present invention is used for a lubrication part that is required to have high abrasion resistance as well as abrasion resistance, more specifically for an overrunning clutch of an automobile starter, a one-way clutch of office equipment and various traction drive mechanisms. ..

【0002】[0002]

【従来の技術】オルガノポリシロキサンすなわちシリコ
ーン油が耐熱性、酸化安定性、粘度温度特性に優れてお
り、これを基油としたシリコーングリースも同様に優れ
た物性を示すことは従来より良く知られている。しか
し、シリコーン油は、鋼対鋼の境界潤滑性能に劣ること
から、これを基油としたシリコーングリースの実用上の
用途は限られていた。このため従来より、シリコーン油
の置換基の一部をクロロフェニル基、フルオロアルキル
基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸残基等に置換した変性
シリコーン油を使用したり、シリコーン油に耐荷重添加
剤を添加することにより境界潤滑性を改善している。一
方、オーバーランニングクラッチやワンウエイクラッチ
で実用化されているグリースは、耐荷重添加剤を添加
し、リチウム石けん増ちょう剤を使用したシリコーング
リースやポリオールエステル基油のグリースである。ま
た、各種トラクション駆動機構でのグリースの使用例は
あまり知られていないが、潤滑油としては合成ナフテン
系油が使用されている。
2. Description of the Related Art Organopolysiloxanes, that is, silicone oils are excellent in heat resistance, oxidative stability and viscosity-temperature characteristics, and it has been well known that silicone greases using these as base oils exhibit similarly excellent physical properties. ing. However, since silicone oil is inferior in steel-to-steel boundary lubrication performance, practical use of silicone grease using this as a base oil has been limited. Therefore, conventionally, a modified silicone oil in which a part of the substituents of the silicone oil is replaced with a chlorophenyl group, a fluoroalkyl group, a long chain alkyl group, a higher fatty acid residue, or the like, or a load bearing additive is added to the silicone oil. The boundary lubricity is improved by adding it. On the other hand, the grease that has been put to practical use in overrunning clutches and one-way clutches is a silicone grease or a polyol ester base oil grease in which a load-bearing additive is added and a lithium soap thickener is used. In addition, although the use example of grease in various traction drive mechanisms is not well known, synthetic naphthenic oil is used as lubricating oil.

【0003】しかしながら、ポリオールエステル基油の
グリースでは高摩擦性が得られず、合成ナフテン系油で
は耐熱性が劣る等の欠点がある。また、シリコーン油の
置換基の一部をクロロフェニル基、フルオロアルキル
基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸残基等に置換して摩耗
特性や耐焼付き性を改良した変性シリコーン油では、同
時にシリコーン油の特徴である高摩擦性が失われてしま
う。一方、特公平2−21434号公報、特開昭62−
283196号公報には塩素系の耐荷重添加剤の使用が
開示されている。しかし、これらの改善するところは高
面圧下、すなわち極圧潤滑条件下での摩耗であり、オー
バーランニングクラッチ等が実用上の問題としている高
速、低面圧下での摩耗とは異なる。また、オーバーラン
ニングクラッチ等は、エンジンの高性能化に伴う高速化
から発熱が大きく、耐熱性に優れるグリースが要求され
ている。しかし、現在実用化されているリチウム石けん
を増ちょう剤とするグリースは、シリコーン油を基油と
したグリースでも滴点が220℃前後であり、環境や発
熱による温度が200℃を越える条件ではグリースが軟
化あるいは液状化し、漏洩することが懸念される。
However, the grease of polyol ester base oil does not have high frictional properties, and the synthetic naphthenic oil has disadvantages such as poor heat resistance. In addition, a modified silicone oil in which some of the substituents of the silicone oil are replaced with chlorophenyl groups, fluoroalkyl groups, long-chain alkyl groups, higher fatty acid residues, etc. to improve wear properties and seizure resistance The characteristic of high friction is lost. On the other hand, Japanese Patent Publication No. 2-21434 and Japanese Patent Laid-Open No. 62-
No. 283196 discloses the use of chlorine-based load-bearing additives. However, the point of improvement is wear under high surface pressure, that is, under extreme pressure lubrication conditions, which is different from wear under high speed and low surface pressure, which is a practical problem of overrunning clutches and the like. Further, for overrunning clutches and the like, there is a demand for grease that generates a large amount of heat and has excellent heat resistance due to the increase in speed that accompanies higher performance of the engine. However, the grease that is currently in practical use with lithium soap as a thickener has a dropping point of around 220 ° C even with grease using silicone oil as a base oil, and the grease can be used under conditions where the temperature due to the environment or heat generation exceeds 200 ° C. Is likely to soften or liquefy and leak.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、シリコーン油の持つ高摩擦性を低下させること
なく、高速・低面圧下での摩耗を抑制し、かつ高滴点の
シリコーングリース組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to suppress the wear under high speed and low surface pressure without deteriorating the high friction property of silicone oil and to provide a silicone grease composition having a high dropping point. To provide things.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため鋭意研究の結果達成されたもので、第1実施態
様は下記成分(a) 〜(d) を含有することを特徴とするシ
リコーングリース組成物である。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 30〜96.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-] n -Si(CH3)3 (I) (式中R1 、R2 は、メチル基またはフェニル基を示
し、全有機基に占めるフェニル基の割合は、1〜50モ
ル%である) (b) 下記一般式(II)で表されるジウレア化合物 2〜35重量% R3-NH-CO-NH-R4-NH-CO-NH-R5 (II) (式中R4 は、炭素数6〜15の芳香族系炭化水素基、
3 およびR5 は、炭素数6〜12の芳香族系炭化水素
基または炭素数8〜20の直鎖アルキル基を示し、R3
およびR5 に占める芳香族炭化水素基の割合は、10〜
100モル%である) (c) エポキシ化カルボン酸エステル 0. 5〜10重量% (d) ジアルキルジチオリン酸亜鉛 0. 5〜10重量% さらに本発明の第2実施態様は、下記成分(a) 〜(e) を
含有することを特徴とするシリコーングリース組成物で
ある。 (a) 基油として上記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 30〜96.5重量% (b) 上記一般式(II)で表されるジウレア化合物 2〜35重量% (c) 耐荷重添加剤 1.0〜20重量% (d) グラファイト 0.5〜15重量% (e) 有機モリブデン 0.5〜15重量%
The present invention has been achieved as a result of intensive research to solve the above problems, and the first embodiment is characterized by containing the following components (a) to (d). A silicone grease composition. (a) organopolysiloxane from 30 to 96.5 wt% of the following formula As the base oil (I) (CH 3) 3 SiO - [- Si (R 1) (R 2) -O-] n - Si (CH 3 ) 3 (I) (wherein R 1 and R 2 represent a methyl group or a phenyl group, and the proportion of the phenyl group in all the organic groups is 1 to 50 mol%) (b) Diurea compound represented by general formula (II) 2 to 35% by weight R 3 —NH—CO—NH—R 4 —NH—CO—NH—R 5 (II) (wherein R 4 has 6 to 6 carbon atoms). 15 aromatic hydrocarbon groups,
R 3 and R 5 represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or a straight chain alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 3
And the ratio of the aromatic hydrocarbon group in R 5 is 10 to
(C) Epoxidized carboxylic acid ester 0.5 to 10% by weight (d) Zinc dialkyldithiophosphate 0.5 to 10% by weight Further, the second embodiment of the present invention is the following component (a). It is a silicone grease composition characterized by containing ~ (e). (a) Organopolysiloxane represented by the above general formula (I) as a base oil 30 to 96.5% by weight (b) Diurea compound represented by the above general formula (II) 2 to 35% by weight (c) Resistance Load additive 1.0 to 20% by weight (d) Graphite 0.5 to 15% by weight (e) Organic molybdenum 0.5 to 15% by weight

【0006】本発明のシリコーングリース組成物におい
て、基油である成分(a) の一般式(I)で示されるオル
ガノポリシロキサンすなわちシリコーン油の動粘度は特
に限定されないが、25℃において20〜10000cS
t 、好ましくは50〜2000cSt の範囲のものが適当
である。これは20cSt 未満では基油がグリースから分
離しやすくなり、また10000cSt を超えると粘性抵
抗により低温時のトルクが大きくなり、いずれも実用上
好ましくないためである。また、このシリコーン油は、
フェニル基を含有するものであるが、このフェニル基の
含有量は、全有機基に対して1モル%未満では耐熱性が
劣り、50モル%を超えると温度による粘度変化が大き
く、流動点も上昇し、低温でのトルクが大きくなること
から、1〜50モル%とするが、さらに好ましくは3〜
40モル%の範囲とすることが良い。
In the silicone grease composition of the present invention, the kinematic viscosity of the organopolysiloxane represented by the general formula (I) of the component (a) which is the base oil, that is, the silicone oil is not particularly limited, but is 20 to 10,000 cS at 25 ° C.
A value of t, preferably in the range of 50 to 2000 cSt, is suitable. This is because if it is less than 20 cSt, the base oil easily separates from the grease, and if it exceeds 10,000 cSt, the torque at a low temperature becomes large due to viscous resistance, which is not preferable in practice. Also, this silicone oil
Although it contains a phenyl group, if the content of this phenyl group is less than 1 mol% with respect to all the organic groups, the heat resistance is poor, and if it exceeds 50 mol%, the viscosity change due to temperature is large and the pour point is also high. Since it rises and the torque at low temperature increases, it is set to 1 to 50 mol%, but more preferably 3 to
It is preferable to set it in the range of 40 mol%.

【0007】また、増ちょう剤として成分(b) の一般式
(II)で示されるジウレア化合物は、通常、ジイソシアネ
ートとモノアミンの反応で得られるものであり、高滴点
を有する増ちょう剤の1つである。本発明では、R3
よびR5 すなわちジウレアの末端基に占める芳香族炭化
水素基の割合を10〜100モル%とする。10モル%
未満では得られたグリースの滴点が220℃程度であ
り、高滴点を示さない。この増ちょう剤の含有量は2〜
35重量%、好ましくは4〜30重量%の範囲とする。
2重量%未満では液状となり、グリースとして使用でき
ない。また35重量%を超えると得られたグリースは硬
すぎて、低温トルクが大きくなり実用上好ましくない。
本発明に使用されるジイソシアネートの例としては、
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4′−ジイソ
シアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート等
の芳香族イソシアネートおよび、これらの混合物が挙げ
られる。モノアミンの例としては、アニリン、ベンジル
アミン、トルイジン、クロロアニリン等の芳香族アミン
および、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミ
ン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルア
ミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキ
サデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルア
ミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミン等の直鎖脂
肪族アミンおよびこれらの混合物が挙げられる。なお、
本発明の成分(a) と(b) を含むグリースは、米国特許第
2,710,840 号に開示されている。
Further, as a thickener, the general formula of the component (b)
The diurea compound represented by (II) is usually obtained by the reaction of diisocyanate and monoamine, and is one of the thickeners having a high dropping point. In the present invention, the proportion of aromatic hydrocarbon groups in the terminal groups of R 3 and R 5, that is, diurea, is 10 to 100 mol%. 10 mol%
If it is less than the above, the dropping point of the obtained grease is about 220 ° C., and the high dropping point is not shown. The content of this thickener is 2
35% by weight, preferably 4 to 30% by weight.
If it is less than 2% by weight, it becomes liquid and cannot be used as grease. On the other hand, if it exceeds 35% by weight, the obtained grease is too hard and the low temperature torque becomes large, which is not preferable in practical use.
Examples of diisocyanates used in the present invention include:
Aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate and naphthylene-1,5-diisocyanate, and mixtures thereof can be mentioned. Examples of monoamines include aromatic amines such as aniline, benzylamine, toluidine, and chloroaniline, and octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine. Mention may be made of linear aliphatic amines such as amines, heptadecylamine, octadecylamine, nonadecylamine, eicosylamine and mixtures thereof. In addition,
Greases containing components (a) and (b) of the present invention are described in U.S. Pat.
It is disclosed in No. 2,710,840.

【0008】本発明の第1実施態様では、成分(c) のエ
ポキシ化カルボン酸エステルと成分(d) のジアルキルジ
チオリン酸亜鉛が、シリコーングリースの鋼対鋼の高速
・低面圧下での摩耗を改善する。このエポキシ化カルボ
ン酸エステルおよびジアルキルジチオリン酸亜鉛は、い
ずれも耐荷重添加剤として既知のものである。成分(c)
のエポキシ化カルボン酸エステルの例としては、エポキ
シ化されたカルボン酸と1価のアルコールのエステルが
挙げられる。エポキシ化されたカルボン酸としては、脂
肪族、脂環式、芳香族の1価および2価以上のカルボン
酸がいずれも使用可能である。また、1価のアルコール
としては、脂肪族、脂環式、芳香族のアルコールで、他
の置換基を有していても有効である。さらに、エポキシ
化された油脂、すなわちエポキシ化脂肪酸のグリセリン
エステルも本発明の成分(c) として有用であり、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等が挙げら
れる。また、成分(d) のジアルキルジチオリン酸亜鉛と
は、下記一般式(III)に示される構造を有する有機金属
化合物であり、R6 ,R7 がアルキル基および、アリー
ル基のものに大別されるが、本発明においてはアルキル
基のものがより好ましい。 [(R6O-)(R7O-)P-S(=S)-]2Zn (III)
In a first embodiment of the present invention, the epoxidized carboxylic acid ester of component (c) and the zinc dialkyldithiophosphate of component (d) prevent wear of the silicone grease on steel-to-steel at high speed and low surface pressure. Improve. Both the epoxidized carboxylic acid ester and the zinc dialkyldithiophosphate are known as load-bearing additives. Ingredient (c)
Examples of the epoxidized carboxylic acid ester include an ester of an epoxidized carboxylic acid and a monohydric alcohol. As the epoxidized carboxylic acid, any of aliphatic, alicyclic, aromatic monovalent and divalent or higher carboxylic acids can be used. The monohydric alcohol is an aliphatic, alicyclic, or aromatic alcohol, and is effective even if it has another substituent. Furthermore, epoxidized oils and fats, that is, glycerin esters of epoxidized fatty acids are also useful as the component (c) of the present invention, and examples thereof include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. The component (d), zinc dialkyldithiophosphate, is an organometallic compound having a structure represented by the following general formula (III), and R 6 and R 7 are roughly classified into alkyl groups and aryl groups. However, in the present invention, an alkyl group is more preferable. [(R 6 O-) (R 7 O-) PS (= S)-] 2 Zn (III)

【0009】本発明の第2実施態様は、基油、ウレア系
増ちょう剤及び耐荷重添加剤に加えて、グラファイト及
び有機モリブデンを必須成分として含む。グラファイト
を組成物の全重量に対して0.5〜15重量%、及び有機
モリブデンを組成物の全重量に対して0.5〜15重量%
添加したシリコーングリース組成物においては、耐摩耗
性がさらに改善される。ここで、グラファイトとは、固
体潤滑剤として既知の黒色粉末であり、天然に産出され
たものを精製した天然グラファイトと合成による人造グ
ラファイトに大別される。本発明では、この両者とも使
用可能であるが、シリカ分等の不純物が少なく、純度の
高い人造グラファイトがより好ましい。添加量が0.5重
量%未満では耐摩耗性に効果がなく、15重量%より多
くしてもそれ以上の耐摩耗効果が得られない。また有機
モリブデンとは、有機金属塩系の耐荷重添加剤のうちで
金属基がモリブデンであるものの総称であり、その代表
的な例としてはジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジ
アルキルジチオカルバミン酸モリブデン等が挙げられ
る。本発明ではこれら有機モリブデンのいずれも使用可
能である。
The second embodiment of the present invention contains graphite and organomolybdenum as essential components in addition to the base oil, the urea thickener and the load bearing additive. 0.5 to 15% by weight of graphite, based on the total weight of the composition, and 0.5 to 15% by weight of organomolybdenum, based on the total weight of the composition.
In the added silicone grease composition, the abrasion resistance is further improved. Here, graphite is a black powder known as a solid lubricant and is roughly classified into natural graphite produced naturally and purified artificial synthetic graphite. In the present invention, both of them can be used, but artificial graphite having less impurities such as silica content and high purity is more preferable. If the amount added is less than 0.5% by weight, there is no effect on wear resistance, and if it is more than 15% by weight, no further wear resistance effect is obtained. Organic molybdenum is a general term for organic metal salt-based load-bearing additives whose molybdenum group is molybdenum, and typical examples thereof include molybdenum dialkyldithiophosphate and molybdenum dialkyldithiocarbamate. Any of these organic molybdenums can be used in the present invention.

【0010】第2実施態様における成分(c) の耐荷重添
加剤としては、第1実施態様で使用するエポキシ化カル
ボン酸エステルとジアルキルジチオリン酸亜鉛の組合せ
のほか、ジアルキルジチオカルバミン酸アンチモン、リ
シノール酸メチル等、公知の耐荷重添加剤が使用でき
る。エポキシ化カルボン酸エステルとジアルキルジチオ
リン酸亜鉛の組合せを使用する場合には、組成物の全重
量に対して各々0.5〜10重量%添加することが好まし
い。また、本発明のグリース組成物には必要に応じてフ
ェニルα- ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミ
ン、ジ-tert-ブチルクレゾール等に代表されるアミン
系、フェノール系の酸化防止剤;鉄、セリウム、ニッケ
ル、チタン等の有機酸塩に代表される耐熱添加剤;アル
ケニル琥珀酸誘導体や有機スルフォン酸塩に代表される
錆止め剤;ベンゾトリアゾールおよびその誘導体に代表
される金属腐食防止剤;エポキシ化カルボン酸エステ
ル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛以外の硫化オレフィ
ン、有機モリブデンに代表される耐荷重添加剤;及びグ
ラファイト以外の二硫化モリブデン、PTFEに代表さ
れる固体潤滑剤等の添加剤を添加することができる。
As the load-bearing additive of the component (c) in the second embodiment, in addition to the combination of the epoxidized carboxylic acid ester used in the first embodiment and zinc dialkyldithiophosphate, antimony dialkyldithiocarbamate and methyl ricinoleate are used. Known load-bearing additives can be used. When a combination of epoxidized carboxylic acid ester and zinc dialkyldithiophosphate is used, it is preferably added in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the total weight of the composition. Further, in the grease composition of the present invention, if necessary, an amine-based or phenol-based antioxidant represented by phenyl α-naphthylamine, alkyldiphenylamine, di-tert-butylcresol, etc .; iron, cerium, nickel, titanium Heat-resistant additives typified by organic acid salts such as; rust inhibitors typified by alkenyl succinic acid derivatives and organic sulfonates; metal corrosion inhibitors typified by benzotriazole and its derivatives; epoxidized carboxylic acid esters, dialkyls Additives such as sulfurized olefins other than zinc dithiophosphate, load-bearing additives typified by organic molybdenum; and molybdenum disulfide other than graphite, solid lubricants typified by PTFE, and the like can be added.

【0011】本発明の第1のシリコーングリース組成物
は、増ちょう剤としてジウレア化合物を使用し、耐荷重
添加剤としてエポキシ化カルボン酸エステルとジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛の組合せを必須成分とすることで、
従来のシリコーングリースの欠点である境界潤滑性能、
耐摩耗性が改善されている。この特定の耐荷重添加剤の
組み合わせを、リチウム石けんを増ちょう剤として使用
したグリースに添加しても上記効果は認められない。こ
の詳しいメカニズムは不明であるが、特開平1−297
498号公報にジアルキルジチオリン酸亜鉛がウレア系
増ちょう剤のグリースで銅腐食を防止した記載がある。
同公報では、ウレア系グリースとジアルキルジチオリン
酸亜鉛の相互作用により、銅板表面に亜鉛化合物が被膜
の様に存在し、他の腐食性物質の銅板表面への攻撃を防
止しているものと推定しており、この防食性はジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛とウレア系グリースの組合せでのみ
生じたと述べている。本発明でも同様に鋼表面に亜鉛化
合物の被膜を生成させ、これが耐摩耗被膜として作用
し、エポキシ化カルボン酸エステルの油性膜との相乗効
果により耐摩耗性を改善したと推察される。
The first silicone grease composition of the present invention comprises the use of a diurea compound as a thickener and a combination of an epoxidized carboxylic acid ester and zinc dialkyldithiophosphate as a load-bearing additive, which is an essential component.
Boundary lubrication performance, which is a drawback of conventional silicone grease,
Wear resistance is improved. Even if this particular combination of load-bearing additives is added to the grease using lithium soap as a thickener, the above effect is not observed. The detailed mechanism of this is unknown, but it is disclosed in JP-A-1-297.
JP 498 describes that zinc dialkyldithiophosphate prevented copper corrosion with a grease containing a urea thickener.
In this publication, it is presumed that due to the interaction between urea-based grease and zinc dialkyldithiophosphate, a zinc compound exists like a film on the copper plate surface and prevents the attack of other corrosive substances on the copper plate surface. That is, the anticorrosion property is caused only by the combination of zinc dialkyldithiophosphate and urea grease. In the present invention as well, a zinc compound film is similarly formed on the steel surface, which acts as a wear-resistant film, and it is speculated that the wear resistance is improved by the synergistic effect with the oily film of the epoxidized carboxylic acid ester.

【0012】また、本発明の第2のグリース組成物は、
基油、ウレア系増ちょう剤及び耐荷重添加剤に、グラフ
ァイト及び有機モリブデンを添加することにより、さら
に耐摩耗性を改善したものである。このグラファイト
は、潤滑面間の直接接触を防止すると共に、潤滑表面の
平滑化に寄与し、さらに耐摩耗性を改善すると考えられ
る。また、本発明に使用する成分(b) のジウレア化合物
の末端基に占める芳香族炭化水素基の割合は10〜10
0モル%である。芳香族炭化水素基の割合が10モル%
未満では滴点が180〜220℃程度となってしまう。
末端基が、芳香族炭化水素基のみのウレア化合物を使用
すると260℃以上の高滴点グリースが得られる。
The second grease composition of the present invention comprises
By adding graphite and organic molybdenum to the base oil, the urea thickener and the load bearing additive, the wear resistance is further improved. It is considered that this graphite prevents direct contact between the lubricated surfaces, contributes to smoothing of the lubricated surfaces, and further improves wear resistance. The proportion of the aromatic hydrocarbon group in the terminal group of the diurea compound of the component (b) used in the present invention is 10 to 10.
It is 0 mol%. The proportion of aromatic hydrocarbon groups is 10 mol%
If it is less than 100 ° C, the dropping point will be about 180 to 220 ° C.
When a urea compound having only an aromatic hydrocarbon group as the terminal group is used, a high dropping point grease of 260 ° C. or higher can be obtained.

【0013】[0013]

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお実施例、比較例のグリースは、表
1に示す配合成分に基づき、以下に示す方法で製造し
た。また、グリースの性能評価試験は次に示す方法で実
施した。 (イ)混和ちょう度…JIS K2220による (ロ)滴点 …JIS K2220による (ハ)高速・低負荷摩耗 下記のリングにコロをあてがい、荷重を負荷し、リング
を回転させてコロに生じた摩耗をマイクロメータで測定
した。試験片、試験条件は以下の通りである。 リング:外径φ35mm×幅8.7mm、SAE4620STEEL, Rc58
〜63, RMS6〜12 コロ :コロ軸受用円筒コロ,φ6mm×6mm, SUJ−2 面圧 :10 kgf/mm2 周速 :12.8 m/sec
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. The greases of Examples and Comparative Examples were manufactured by the following method based on the blending components shown in Table 1. The grease performance evaluation test was carried out by the following method. (A) Mixing consistency ... According to JIS K2220 (b) Dropping point ... According to JIS K2220 (c) High-speed, low-load wear Wearing a roller by applying a load to the ring below and rotating the ring by applying a load Was measured with a micrometer. The test pieces and test conditions are as follows. Ring: outer diameter φ35 mm x width 8.7 mm, SAE4620STEEL, Rc58
~ 63, RMS6 ~ 12 Roller: Cylindrical roller for roller bearing, φ6mm x 6mm, SUJ-2 Surface pressure: 10 kgf / mm 2 Peripheral speed: 12.8 m / sec

【0014】実施例1〜8、比較例1〜5、7〜8 反応容器に表1に示す基油の半量とモノアミン全量をと
り70〜80℃に加温した。別容器に基油半量とジイソ
シアネート全量をとり70〜80℃に加温し、これを反
応容器に加え攪拌した。発熱反応のため反応物の温度は
上昇するが、約30分間この状態で攪拌を続け、反応を
充分に行った後、昇温し170〜180℃で30分間保
持し、冷却した。この後、表1に示される添加剤全量と
錆止め剤としてアルケニル琥珀酸無水物10.0gおよび
金属腐食防止剤としてベンゾトリアゾール2.0gを加
え、3段ロールミルで混練し、目的のグリースとした。比較例6 反応容器に表1に示す基油全量とリチウム(12−ヒド
ロキシ)ステアレート全量をとり、220℃まで加温し
た。これを冷却し、表1に示される添加剤全量と錆止め
剤としてアルケニル琥珀酸無水物10.0gおよび金属腐
食防止剤としてベンゾトリアゾール2.0gを加え、3段
ロールミルで混練し、目的のグリースとした。
Examples 1-8, Comparative Examples 1-5, 7-8 Half of the base oil and the total amount of monoamine shown in Table 1 were placed in a reaction vessel and heated to 70-80 ° C. Half the amount of base oil and the total amount of diisocyanate were placed in another container and heated to 70 to 80 ° C., which was added to the reaction container and stirred. Although the temperature of the reaction product rises due to the exothermic reaction, stirring was continued in this state for about 30 minutes to carry out the reaction sufficiently, then the temperature was raised and the temperature was maintained at 170 to 180 ° C. for 30 minutes and cooled. Then, the total amount of the additives shown in Table 1, 10.0 g of alkenyl succinic anhydride as a rust inhibitor and 2.0 g of benzotriazole as a metal corrosion inhibitor were added and kneaded with a three-stage roll mill to obtain a target grease. Comparative Example 6 The total amount of base oil and the total amount of lithium (12-hydroxy) stearate shown in Table 1 were placed in a reaction vessel and heated to 220 ° C. This was cooled, and the total amount of the additives shown in Table 1, alkenyl succinic anhydride 10.0 g as a rust inhibitor and benzotriazole 2.0 g as a metal corrosion inhibitor were added and kneaded with a three-stage roll mill to obtain the desired grease. did.

【0015】なお、表1に示す中で、基油のフェニル5
%、90cSt とは、フェニル基含有率が5モル%で、2
5℃の動粘度が90cSt のオルガノポリシロキサンの意
味である。また、TDIとは2,4−トリレンジイソシ
アネートと2,6−トリレンジイソシアネートの混合物
の略で、MDIはジフェニルメタン4,4′−ジイソシ
アネートの略である。また、エポキシ化カルボン酸エス
テルでAはエポキシ化ステアリルオクチル、Bはエポキ
シ化ヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、Cはエポキシ化
大豆油である。さらに、ジアルキルジチオリン酸亜鉛で
Aは一級アルキルのもの(Lubrizol 1360:Lubrizol 社
製) 、Bは二級アルキルのもの(TLA-111:TEXACO 社製)
である。グラファイトは、95%粒子サイズが15μm
の人造グラファイトを使用し、有機モリブデンとしては
ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン(サクラルー
ブ600:旭電化社製) を使用した。なお、これら使用原料
は、全て市販されているものである。
In Table 1, phenyl 5 as a base oil is used.
%, 90 cSt means that the phenyl group content is 5 mol% and 2
This means an organopolysiloxane having a kinematic viscosity of 90 cSt at 5 ° C. Further, TDI is an abbreviation for a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, and MDI is an abbreviation for diphenylmethane 4,4'-diisocyanate. In the epoxidized carboxylic acid ester, A is epoxidized stearyl octyl, B is epoxidized dioctyl hexahydrophthalate, and C is epoxidized soybean oil. Furthermore, zinc dialkyldithiophosphate, A is primary alkyl (Lubrizol 1360: made by Lubrizol), B is secondary alkyl (TLA-111: made by TEXACO).
Is. Graphite has 95% particle size of 15 μm
As the organic molybdenum, molybdenum dialkyldithiocarbamate (Sakura Robe 600: manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was used. The raw materials used are all commercially available.

【0016】実施例1〜4に示される通り、本発明のグ
リースはシリコーン油を基油としながらも高速・低面圧
下の摩耗が小さく、かつ高滴点を有する。また、実施例
5〜8に示される通りグラファイト及び有機モリブデン
を添加したものは、さらに耐摩耗性が改善される。一
方、比較例1〜3に示されるようにエポキシ化カルボン
酸エステル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を両方とも含
有しない場合、および片方だけ含有する場合は高速・低
面圧下での摩耗が大きく、シリコーングリースの欠点が
改善されていない。また、比較例4に示されるようにグ
ラファイト及び有機モリブデンだけの添加でも耐摩耗性
は改善されない。また、比較例5では増ちょう剤である
ジウレア化合物の末端基に占める芳香族基の割合が小さ
く高滴点グリースが得られない。さらに、比較例6では
増ちょう剤をリチウム石けんとしたが高滴点が得られな
いばかりでなく、耐摩耗性も低い。比較例7〜8 では、
エポキシ化カルボン酸エステル、ジアルキルジチオリン
酸亜鉛以外の耐荷重添加剤だけを添加したが、高速・低
面圧下での摩耗が大きかった。
As shown in Examples 1 to 4, the grease of the present invention uses silicone oil as a base oil, but has little wear at high speed and low surface pressure and has a high dropping point. Further, as shown in Examples 5 to 8, the materials to which graphite and organic molybdenum are added have further improved abrasion resistance. On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 to 3, when both the epoxidized carboxylic acid ester and the zinc dialkyldithiophosphate are not contained, and when only one is contained, the abrasion under high speed and low surface pressure is large, and the silicone grease The drawbacks have not been improved. Further, as shown in Comparative Example 4, the wear resistance is not improved even if only graphite and organic molybdenum are added. Further, in Comparative Example 5, the proportion of aromatic groups in the terminal groups of the thickener diurea compound is small, and a high dropping point grease cannot be obtained. Further, in Comparative Example 6, the thickening agent was lithium soap, but not only a high dropping point could not be obtained, but also abrasion resistance was low. In Comparative Examples 7-8,
Only load-bearing additives other than epoxidized carboxylic acid ester and zinc dialkyldithiophosphate were added, but the wear at high speed and low surface pressure was large.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明のグリース組成物は、高摩擦性を
特徴とするシリコーン油を基油としながらも高速・低面
圧下で摩耗を抑制でき、かつ高滴点を有し得たことによ
り、高摩擦性、耐摩耗性、耐熱性が要求される潤滑部に
対応できる。
EFFECTS OF THE INVENTION The grease composition of the present invention is capable of suppressing wear at high speed under low surface pressure and having a high dropping point while using a silicone oil having a high friction property as a base oil. It can be applied to lubricated parts that require high friction, wear resistance and heat resistance.

【0018】[0018]

【表1】 実施例および比較例 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 基 油 フェニル 5% フェニル10% フェニル35% フェニル 5% 90cSt 1100cSt 450cSt 90cSt [g] 1528.0 1668.0 1708.0 1288.0 増ちょう剤 シ゛イソシアネート TDI TDI MDI TDI [g] 161.4 124.2 40.6 224.0 モノアミン P-トルイシ゛ン P-トルイシ゛ン アニリン アニリン [g] 198.6 137.4 6.0 167.8 ──────────────────── ─── オクチルアミン オクチルアミン ステアリルアミン 18.4 33.4 208.2 エホ゜キシ 化カルホ゛ン酸エステル A B A C [g] 60.0 20.0 100.0 60.0 シ゛アルキルシ゛チオリン 酸亜鉛 A A A B [g] 40.0 20.0 100.0 40.0 グラファイト[g] ── ── ── ──有機モリブデン[g] ── ── ── ── 増ちょう剤量[wt%] 18.0 14.0 4.0 30.0 式(II)のR3,R5 に 占める芳香族炭化 100 90 20 70 水素の割合 [モル%] 混和ちょう度 300 326 353 252 滴 点 [℃] 260< 260< 258 260< 高速・低負荷摩耗 [μm] 9 12 8 9 [Table 1] Examples and comparative examples Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Base oil Phenyl 5% Phenyl 10% Phenyl 35% Phenyl 5% 90cSt 1100cSt 450cSt 90cSt [g] 1528.0 1668.0 1708.0 1288.0 Thickener Diisocyanate TDI TDI MDI TDI [g] 161.4 124.2 40.6 224.0 Monoamine P-toluidine P-toluidine Aniline Aniline [g] 198.6 137.4 6.0 167.8 ─────────────────────── Octylamine Octylamine Stearylamine 18.4 33.4 208.2 Epoxy carbonic acid ester ABAC [g] 60.0 20.0 100.0 60.0 Dialkyl zinc thiophosphate AAAB [g] 40.0 20.0 100.0 40.0 Graphite [g] ── ── ── ── Organic molybdenum [g] ── ── ── ── Thickener amount [wt%] 18.0 14.0 4.0 30.0 Ratio of aromatic carbonized in R 3 and R 5 of formula (II) 100 90 20 70 Hydrogen [mol%] Mixing consistency 300 326 353 252 Drop point [℃] 260 <260 <258 260 < High speed / low load wear Wear [μm] 9 12 8 9

【0019】表1(続き) 実施例5 実施例6 比較例1 比較例2 基 油 フェニル 5% フェニル10% フェニル 5% フェニル 5% 90cSt 1100cSt 90cSt 90cSt [g] 1508.0 1468.0 1628.0 1528.0 増ちょう剤 シ゛イソシアネート TDI TDI TDI TDI [g] 152.4 124.2 161.4 161.4 モノアミン P-トルイシ゛ン P-トルイシ゛ン P-トルイシ゛ン P-トルイシ゛ン [g] 187.6 137.4 198.6 198.6 ──────────────────── オクチルアミン ─── 18.4 ─── ── エホ゜キシ 化カルホ゛ン酸エステル A B A [g] 60.0 20.0 ─── 100.0 シ゛アルキルシ゛チオリン 酸亜鉛 A A [g] 40.0 20.0 ─── ── グラファイト[g] 40.0 100.0 有機モリブデン[g] 40.0 100.0 ── ── 増ちょう剤量[wt%] 17.0 14.0 18.0 18.0 式(II)のR3,R5 に 占める芳香族炭化 100 90 100 100 水素の割合 [モル%] 混和ちょう度 298 303 298 303 滴 点 [℃] 260 253 260< 260< 高速・低負荷摩耗 [μm] 5 5 34 27 Table 1 (continued) Example 5 Example 6 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Base oil Phenyl 5% Phenyl 10% Phenyl 5% Phenyl 5% 90cSt 1100cSt 90cSt 90cSt [g] 1508.0 1468.0 1628.0 1528.0 Thickener Diisocyanate TDI TDI TDI TDI [g] 152.4 124.2 161.4 161.4 Monoamine P-toluene P-toluene P-toluene P-toluene [g] 187.6 137.4 198.6 198.6 ──────────────────── Octylamine ─── 18.4 ─── ── Epoxylated carboxylic acid ester ABA [g] 60.0 20.0 ─── 100.0 Zinc dialkyldithiophosphate AA [g] 40.0 20.0 ─── ── Graphite [g] 40.0 100.0 Organic molybdenum [ g] 40.0 100.0 ── ── Amount of thickener [wt%] 17.0 14.0 18.0 18.0 Aromatic carbonization in R 3 and R 5 of formula (II) 100 90 100 100 Hydrogen ratio [mol%] Mixing consistency 298 303 298 303 Drop point [℃] 260 253 260 <260 < High speed / low load Wear [μm] 5 5 34 27

【0020】表1(続き) 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 基 油 フェニル 5% フェニル 5% フェニル 5% フェニル 5% 90cSt 90cSt 90cSt 90cSt [g] 1528.0 1508.0 1748.0 1688.0 増ちょう剤 シ゛イソシアネート TDI TDI MDI [g] 161.4 152.4 69.4 リチウム(12 モノアミン P-トルイシ゛ン P-トルイシ゛ン アニリン ヒト゛ロキシ) [g] 198.6 187.6 2.6 ステアレート ────────────── 200.0 ─── ─── オクチルアミン 68.0 エホ゜キシ 化カルホ゛ン酸エステル A A [g] ─── ─── 60.0 60.0 シ゛アルキルシ゛チオリン 酸亜鉛 A A A [g] 100.0 ─── 40.0 40.0 グラファイト[g] ── 70.0 ── ──有機モリブデン[g] ── 70.0 ── ── 増ちょう剤量[wt%] 18.0 14.0 7.0 10.0 式(II)のR3,R5 に 占める芳香族炭化 100 100 5 ───水素の割合 [モル%] 混和ちょう度 306 327 268 283 滴 点 [℃] 260< 257 219 212 高速・低負荷摩耗 [μm] 29 33 10 28 Table 1 (continued) Comparative Example 3 Comparative Example 4 Comparative Example 5 Comparative Example 6 Base oil Phenyl 5% Phenyl 5% Phenyl 5% Phenyl 5% 90cSt 90cSt 90cSt 90cSt [g] 1528.0 1508.0 1748.0 1688.0 Thickener Diisocyanate TDI TDI MDI [g] 161.4 152.4 69.4 Lithium (12 Monoamine P-Toluidine P-Toluidine Aniline Humanoxy) [g] 198.6 187.6 2.6 Stearate ────────────── 200.0 ─── ─── Octylamine 68.0 Epoxylated carboxylic acid ester AA [g] ─── ─── 60.0 60.0 Zinc dialkyldithiophosphate AAA [g] 100.0 ─── 40.0 40.0 Graphite [g] ── 70.0 ── ─ Organic molybdenum [g] ── 70.0 ── ── Thickener amount [wt%] 18.0 14.0 7.0 10.0 Aromatic carbonization in R 3 and R 5 of formula (II) 100 100 5 ── Hydrogen ratio [mol%] Admixture penetration 306 327 268 283 drops point [℃] 260 <257 219 212 speed and Load Wear [μm] 29 33 10 28

【0021】表1(続き) 実施例7 実施例8 比較例7 比較例8 基 油 フェニル 5% フェニル35% フェニル 5% フェニル35% 90cSt 450cSt 90cSt 450cSt [g] 1468.0 1608.0 1548.0 1808.0 増ちょう剤 シ゛イソシアネート TDI MDI TDI MDI [g] 152.4 40.6 161.4 40.6 モノアミン P-トルイシ゛ン アニリン P-トルイシ゛ン アニリン [g] 187.6 6.0 198.6 6.0 ──────────────────── オクチルアミン オクチルアミン ─── 33.4 ─── 33.4 耐荷重添加剤[g] シ゛アルキルシ゛チオ リシノール 酸 シ゛アルキルシ゛チオ リシノール 酸 カルハ゛ミン 酸 メチル カルハ゛ミン 酸 メチル アンチモン アンチモン 80.0 100.0 80.0 100.0 グラファイト[g] 100.0 100.0 ── ──有機モリブデン[g] 100.0 100.0 ── ── 増ちょう剤量[wt%] 17.0 4.0 18.0 4.0 式(II)のR3,R5 に 占める芳香族炭化 100 20 100 20 水素の割合 [モル%] 混和ちょう度 295 342 295 355 滴 点 [℃] 258 254 260< 259 高速・低負荷摩耗 [μm] 7 6 33 33 Table 1 (continued) Example 7 Example 8 Comparative Example 7 Comparative Example 8 Base oil Phenyl 5% Phenyl 35% Phenyl 5% Phenyl 35% 90cSt 450cSt 90cSt 450cSt [g] 1468.0 1608.0 1548.0 1808.0 Thickener Diisocyanate TDI MDI TDI MDI [g] 152.4 40.6 161.4 40.6 Monoamine P-toluidine aniline P-toluidine aniline [g] 187.6 6.0 198.6 6.0 ────────────────────octylamine octylamine ─── 33.4 ─── 33.4 Load-bearing additive [g] Dialkyldithioricinoleic acid Dialkyldithioricinoleic acid Carbamic acid Methyl carbamic acid Methyl antimony Antimony 80.0 100.0 80.0 100.0 Graphite [g] 100.0 100.0 ── ── Organic molybdenum [g] 100.0 100.0 ── ── Thickener amount [wt%] 17.0 4.0 18.0 4.0 Fragrance of R 3 and R 5 in formula (II) Group carbonization 100 20 100 20 Hydrogen ratio [mol%] Work penetration 295 342 295 355 Drop point [℃] 258 254 260 <259 High speed / low load wear [μm] 7 6 33 33

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 137:10 A 7419−4H 125:02 139:00) Z 7419−4H C10N 10:04 10:12 30:06 30:08 40:04 50:10 (72)発明者 戸矢 正則 東京都港区六本木6丁目2番31号 東芝シ リコーン株式会社内 (72)発明者 高橋 英雄 東京都港区六本木6丁目2番31号 東芝シ リコーン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 137: 10 A 7419-4H 125: 02 139: 00) Z 7419-4H C10N 10:04 10: 12 30:06 30:08 40:04 50:10 (72) Inventor Masanori Toya 6-31, Roppongi, Minato-ku, Tokyo 6-31, Toshiba Silicon Corporation (72) Inventor Hideo Takahashi 6 Roppongi, Minato-ku, Tokyo 2nd to 31st Toshiba Toshiba Corp.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分を含有することを特徴とするシ
リコーングリース組成物。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 30〜96.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-] n -Si(CH3)3 (I) (式中R1 、R2 は、メチル基またはフェニル基を示
し、全有機基に占めるフェニル基の割合は、1〜50モ
ル%である) (b) 下記一般式(II)で表されるジウレア化合物 2〜35重量% R3-NH-CO-NH-R4-NH-CO-NH-R5 (II) (式中R4 は、炭素数6〜15の芳香族炭化水素基、R
3 およびR5 は、炭素数6〜12の芳香族炭化水素基ま
たは炭素数8〜20の直鎖アルキル基を示し、R3 およ
びR5 に占める芳香族炭化水素基の割合は、10〜10
0モル%である) (c) エポキシ化カルボン酸エステル 0.5〜10重量% (d) ジアルキルジチオリン酸亜鉛 0.5〜10重量%
1. A silicone grease composition comprising the following components. (a) organopolysiloxane from 30 to 96.5% by weight represented by the following general formula as a base oil (I) (CH 3) 3 SiO - [- Si (R 1) (R 2) -O-] n - Si (CH 3 ) 3 (I) (wherein R 1 and R 2 represent a methyl group or a phenyl group, and the proportion of the phenyl group in all the organic groups is 1 to 50 mol%) (b) Diurea compound represented by general formula (II) 2 to 35% by weight R 3 —NH—CO—NH—R 4 —NH—CO—NH—R 5 (II) (wherein R 4 has 6 to 6 carbon atoms) 15 aromatic hydrocarbon groups, R
3 and R 5 represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or a linear alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the ratio of the aromatic hydrocarbon group in R 3 and R 5 is 10 to 10
(C) Epoxidized carboxylic acid ester 0.5 to 10% by weight (d) Zinc dialkyldithiophosphate 0.5 to 10% by weight
【請求項2】 下記成分を含有することを特徴とするシ
リコーングリース組成物。 (a) 基油として下記一般式(I)で表されるオルガノポリシロキサン 30〜96.5重量% (CH3)3SiO-[-Si(R1)(R2)-O-] n -Si(CH3)3 (I) (式中R1 、R2 は、メチル基またはフェニル基を示
し、全有機基に占めるフェニル基の割合は、1〜50モ
ル%である) (b) 下記一般式(II)で表されるジウレア化合物 2〜35重量% R3-NH-CO-NH-R4-NH-CO-NH-R5 (II) (式中R4 は、炭素数6〜15の芳香族炭化水素基、R
3 およびR5 は、炭素数6〜12の芳香族炭化水素基ま
たは炭素数8〜20の直鎖アルキル基を示し、R3 およ
びR5 に占める芳香族炭化水素基の割合は、10〜10
0モル%である) (c) 耐荷重添加剤 1.0〜20重量% (d) グラファイト 0.5〜15重量% (e) 有機モリブデン 0.5〜15重量%
2. A silicone grease composition comprising the following components. (a) organopolysiloxane from 30 to 96.5% by weight represented by the following general formula as a base oil (I) (CH 3) 3 SiO - [- Si (R 1) (R 2) -O-] n - Si (CH 3 ) 3 (I) (wherein R 1 and R 2 represent a methyl group or a phenyl group, and the proportion of the phenyl group in all the organic groups is 1 to 50 mol%) (b) Diurea compound represented by general formula (II) 2 to 35% by weight R 3 —NH—CO—NH—R 4 —NH—CO—NH—R 5 (II) (wherein R 4 has 6 to 6 carbon atoms) 15 aromatic hydrocarbon groups, R
3 and R 5 represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or a linear alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the ratio of the aromatic hydrocarbon group in R 3 and R 5 is 10 to 10
(C) 0 to 20% by weight (d) Graphite 0.5 to 15% by weight (e) Organic molybdenum 0.5 to 15% by weight
【請求項3】 耐荷重添加剤が、組成物の全重量に対し
て0.5〜10重量%のエポキシ化カルボン酸エステル、
及び組成物の全重量に対して0.5〜10重量%のジアル
キルジチオリン酸亜鉛からなる、請求項2記載のシリコ
ーングリース組成物。
3. The load-bearing additive is 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the composition, of an epoxidized carboxylic acid ester,
And 0.5 to 10% by weight of the total weight of the composition of zinc dialkyldithiophosphate, the silicone grease composition of claim 2.
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