JPH0524959B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、水洗便所の衛生化および消毒に関す
る。さらに詳しくは、本発明は自動便器クリーナ
ーに関する。
背景技術
水洗便所の消毒用の多数の種々の組成物および
方法が提案されている。これらとしては、米国特
許第4318891号明細書に記載されたような単一室
デイスペンサーから分配できるかまたは米国特許
第3618143号または第4208746号明細書に記載され
たような二室デイスペンサーから分配できる種々
の次亜塩素酸およびクロラミン化合物がある。消
毒組成物は、粒剤として使用できるが、錠剤とし
て一層普通に使用される。
自動便器クリーナーにおいて有効に作用するた
めに、消毒錠剤は多くの性質を有しなければなら
ない。錠剤は、300回に近い水洗の有効寿命を有
し、しかも水洗当たり約2ppmないし約30ppm、
好ましくは約5ppmないし約20ppmの消毒剤濃度
を生じなければならない。この錠剤は、好ましく
ないクロラミンまたは他の好ましくない臭気を生
成してはならない。錠剤は、便器クリーナーの有
効寿命を通じてその一体性を保持しなければなら
ず、しかも水がトイレ水槽が一杯になりまた排水
するように水が通つて循環するデイスペンサーに
おける種々の孔および通路を塞ぐように砕けた
り、崩壊してはならない。消毒錠剤は、便器の金
属部分の腐食または取付具の他の部分に他の悪影
響を生じてはならない。錠剤は、スケールまたは
他の不溶物の形成に著しく寄与するかまたは不溶
成分を含有してはならない。さらに、錠剤は、有
毒物質を、下水系、給水、または環境に与えては
ならない。
最も普通に使用される消毒錠剤材料は、次亜塩
素酸カルシウムおよびトリクロロイソシアヌル酸
である。これらの物質の各々には主な欠点があ
る。次亜塩素酸カルシウムは、デイスペンサーの
孔を詰めることのある不溶成分を含有し、またカ
ルシウムイオンを水に添加することによつて水硬
度およびスケール形成に寄与する。トリクロロイ
ソシアヌル酸は、強酸であり、しかも若干な環境
下では好ましくないクロラミン臭気を生成し得
る。
消毒剤の適切な濃度を、必要な寿命および錠剤
の団結性と共にしかも前記に論じたマイナスの性
質なしに生成する消毒錠剤は当業界における進歩
であろう。
発明の概要
本発明により、シクロロイソシアヌル酸のアル
カリ金属塩、好ましくはジクロロイソシアヌル酸
ナトリウム二水塩および塩化カルシウムおよび塩
化バリウムからなる群から選ばれる塩化物塩、好
ましくは塩化カルシウム二水塩および塩化バリウ
ム二水塩をジクロロイソシアヌル酸アルカリ金属
対塩化物塩のモル比が4:1より大きくなく、好
ましくは3:1より大きくなく、最も好ましくは
実質的に化学量論的で含む、水洗便所の消毒に適
した錠剤が提供される。錠剤は、ジクロロイソシ
アヌル酸アルカリ金属を好ましくは少なくとも約
40%、好ましくは少なくとも約50%、最も好まし
くは少なくとも約60%含有する。また、錠剤はホ
ウ酸またはモノグリセリルステアレートのような
離型剤を含有するのが好ましい。本発明により、
また前記の錠剤を便器を水洗するように供給され
た水、好ましくは便器を水洗するように供給され
た水が便器の一部である水槽に含有される水と接
触することを特徴とする、水洗便所の消毒方法も
提供される。
発明の記述
錠剤化された便器消毒剤中のジクロロイソシア
ヌル酸のアルカリ金属塩の使用は、これらのアル
カリ金属塩の水中への溶解性が十分大きくて錠剤
が十分な寿命を有しないという大きな欠点を有す
る。本発明の錠剤は、ジクロロイソシアヌル酸と
反応してジ(ジクロロイソシアヌル酸)バリウム
またはジ(ジクロロイソシアヌル酸)カルシウム
を形成するバリウムイオンおよびカルシウムイオ
ンを与えることによつてジクロロイソシアヌル酸
のアルカリ金属塩の溶解度を減少させる。これら
の二価金属塩は、アルカリ金属塩よりも溶解性が
低く、しかも錠剤は、この一層低い溶解性を示
す。要するに、錠剤は、一層普通の価格のより低
いジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩の代
わりに、少なくとも一部は、ジ(ジクロロイソシ
アヌル酸)バリウムまたはジ(ジクロロイソシア
ヌル酸)カルシウムから恰も製造されたかのよう
に挙動する。
理論上この同じアプローチは、種々の二価金属
塩をもつて行うのが適当である。しかしながら、
便器クリーナーと共に普通に使用されるデイスペ
ンサーにもつて有効であるためには配合物は錠剤
化できなければならない。デイスペンサーには、
通常、水が水洗サイクルの間に流れる開口部また
は通路を有する、消毒錠剤用の容器が含まれる。
このようにして、錠剤は、一部または全部水に浸
せきされるようにより、しかも溶解して消毒剤を
放出する。この溶液は、水洗の間に便器に分配さ
れる。デイスペンサーのこの型は、米国特許第
3618143号および第4208747号明細書に開示されて
いる。
この型のデイスペンサーおよび他の分配系にお
いては、水が便器の周囲に流れて、消毒剤の適切
な溶出を得ることができ、しかも開口部および通
路が詰まらないようにその一体性を保つ必要があ
る。本発明の配合物は、他の二価金属化合物を含
有する他の多くの配合物のように水に崩壊しない
錠剤を形成する。この錠剤の団結性は本発明の実
施に中心的である。
本発明の錠剤は、前記の型のデイスペンサーに
おいて使用するに特に適しているが、洗浄水が便
器のへりの下につり下げられた錠剤上を洗う、
“アンダー・サ・リム”型の便器クリーナーのよ
うに錠剤一体性が必要であるかまたは望ましいか
の何れかの場合に他の消毒系と共に使用できる。
本発明をもつて使用できるジクロロイソシアヌ
ル酸のアルカリ金属塩は、カリウムまたはナトリ
ウムの何れかであり得るが、ナトリウムが好まし
い。また、ジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金
属塩は十分に水和しているのも好ましい。ジクロ
ロイソシアヌル酸ナトリウム二水塩は最も好まし
い種類である。錠剤は、ジクロロイソシアヌル酸
のアルカリ金属塩好ましくは少なくとも約40重量
%、一層好ましくは少なくとも約50重量%、最も
好ましくは少なくとも約60重量%である。
本発明の錠剤が、機能するためには、アルカリ
金属塩の実質的な部分をカルシウム塩またはバリ
ウム塩に変換させるに十分な塩化バリウムまたは
塩化カルシウムが存在しなければならない。ジク
ロロイソシアヌル酸対バリウムまたはカルシウム
のモル比は4:1より大きくなく、好ましくは
3:1より大きくなく、最も好ましくは2:1
(化学量論量)より大きくない場合に良好な結果
が得られる。また塩化バリウムまたは塩化カルシ
ウムの過剰を使用できる。
前記の成分の他に、また錠剤は、さらに成分を
含有できる。トリクロロイソシアヌル酸を加えて
配合物の有効塩素の量を増加できる。「有効塩素」
は%として表わした塩素ガス中の重量による活性
塩素の量と比較した組成物の重量による活性塩素
の量を意味する、普通に用いられる用語である。
組成物のトリクロロイソシアヌル酸の量が多すぎ
る場合は、好ましくないクロラミン臭の生じるこ
とがある。錠剤は、滑沢剤、離型剤、結合剤のよ
うな錠剤助剤を含有してもよい。最も普通に使用
される離型剤は、ホウ酸およびモノグリセリルス
テアレートである。配合物は、離型剤約2%を含
有するのが好ましい。また、この配合物は、塩化
ナトリウムのような充てん剤をも含有し得る。こ
の充てん剤は、溶解性を減少するように働き、製
錠を助長し、あるいは他の機能を果たすことがで
きる。
錠剤一体性に有害であり得る水和が製錠後に起
こらないように、配合物の全成分が十分に水和さ
れるのが好ましい。
本発明の錠剤は、単独で使用して大便器の消毒
を与えるかまたは好ましくは洗剤または界面活性
剤、香料、染料などを与える他の錠剤と組み合せ
て一層完全な便器洗浄を与えることができる。
下記の例は、本発明を具体的に説明し、しかも
何ら限定することは意図されない。例および前記
の論議において、すべての部および百分率は、特
記しない限り、重量による。
例 1ないし例8
直径1.75インチ(3.8cm)の錠剤を、圧力
9100psiないし9800psi(62700kPaないし
67500kPa)においてプレス上で製造した。この
錠剤は、示された組成で33gを含有した。ジクロ
ロイソシアヌル酸アルカリ金属として、ジクロロ
イソシアヌル酸ナトリウム二水塩
(NaCl2CYA・2H2O)を用いた。さらに、各錠
剤は、離型剤として働くH3BO31%およびモノグ
リセリルステアレート0.5%を含有した。錠剤を、
米国特許第4208747号明細書に記載されたものと
同様のデイスペンサーに入れ、このデイスペンサ
ーを水の容器に入れた。便器の洗浄をシユミレー
トするためにデイスペンサーを水から周期的に上
昇させて、排水させた。分配された活性塩素の量
は、電流滴定的に定量し、便器に放出されたppm
の濃度を評価し、「塩素ppm」として報告した。
また、「寿命」も日数で評価した。多くの錠剤は
膨潤および崩壊したので、これらのデータは得ら
れなかつた。
結果を第1表に報告する。
The present invention relates to the sanitization and disinfection of flush toilets. More particularly, the present invention relates to automatic toilet bowl cleaners. BACKGROUND OF THE INVENTION A number of different compositions and methods for disinfecting flush toilets have been proposed. These can be dispensed from single chamber dispensers such as those described in U.S. Pat. No. 4,318,891 or from two chamber dispensers such as those described in U.S. Pat. There are various hypochlorous acid and chloramine compounds that can be used. Although disinfectant compositions can be used as granules, they are more commonly used as tablets. In order to work effectively in automatic toilet bowl cleaners, disinfectant tablets must possess a number of properties. The tablets have a useful life of close to 300 washes, with concentrations ranging from about 2 ppm to about 30 ppm per wash.
Preferably, a disinfectant concentration of about 5 ppm to about 20 ppm should be produced. The tablet must not produce objectionable chloramines or other objectionable odors. The tablet must retain its integrity throughout the useful life of the toilet bowl cleaner, yet block the various holes and passageways in the dispenser through which water circulates as the toilet cistern fills and drains. It must not shatter or disintegrate. Disinfectant tablets must not cause corrosion of metal parts of the toilet bowl or other adverse effects on other parts of the fitting. Tablets should not significantly contribute to the formation of scale or other insolubles or contain insoluble ingredients. Additionally, the tablets must not contribute toxic substances to the sewage system, water supply, or environment. The most commonly used disinfectant tablet materials are calcium hypochlorite and trichloroisocyanuric acid. Each of these materials has major drawbacks. Calcium hypochlorite contains insoluble components that can clog the pores of the dispenser and also contributes to water hardness and scale formation by adding calcium ions to the water. Trichloroisocyanuric acid is a strong acid and can generate an unpleasant chloramine odor under some circumstances. A disinfectant tablet that produces adequate concentrations of disinfectant with the necessary longevity and tablet integrity, but without the negative properties discussed above, would be an advance in the art. SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, an alkali metal salt of cycloisocyanuric acid, preferably sodium dichloroisocyanurate dihydrate and a chloride salt selected from the group consisting of calcium chloride and barium chloride, preferably calcium chloride dihydrate and chloride A flush toilet comprising barium dihydrate in a molar ratio of alkali metal dichloroisocyanurate to chloride salt not greater than 4:1, preferably not greater than 3:1, and most preferably substantially stoichiometric. Tablets suitable for disinfection are provided. The tablets preferably contain at least about alkali metal dichloroisocyanurate.
40%, preferably at least about 50%, most preferably at least about 60%. It is also preferred that the tablets contain a mold release agent such as boric acid or monoglyceryl stearate. According to the present invention,
Further, the tablet is characterized in that the water supplied to flush the toilet bowl, preferably the water supplied to flush the toilet bowl, comes into contact with water contained in a water tank that is part of the toilet bowl. Instructions for disinfecting flush toilets will also be provided. DESCRIPTION OF THE INVENTION The use of alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid in tabletted toilet disinfectants has the major drawback that the solubility of these alkali metal salts in water is sufficiently great that the tablets do not have sufficient longevity. have The tablets of the present invention contain alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid by providing barium and calcium ions that react with dichloroisocyanuric acid to form barium di(dichloroisocyanurate) or calcium di(dichloroisocyanurate). Decrease solubility. These divalent metal salts have lower solubility than alkali metal salts, and tablets exhibit this lower solubility. In short, the tablets were made as if they were made at least in part from barium di(dichloroisocyanurate) or calcium di(dichloroisocyanurate) instead of the more common and lower cost alkali metal salts of dichloroisocyanurate. behave. In theory, this same approach is suitable with various divalent metal salts. however,
In order to be effective in dispensers commonly used with toilet bowl cleaners, the formulation must be tablettable. In the dispenser,
Typically, a container for disinfectant tablets is included that has an opening or passageway through which water flows during the flush cycle.
In this way, the tablets dissolve and release the disinfectant by being partially or fully immersed in water. This solution is dispensed into the toilet bowl during flushing. This type of dispenser is covered by U.S. Patent No.
No. 3618143 and No. 4208747. In this type of dispenser and other dispensing systems, water must flow around the toilet bowl to obtain adequate elution of the disinfectant, yet maintain its integrity so that the openings and passageways are not clogged. There is. The formulations of the present invention form tablets that do not disintegrate in water like many other formulations containing other divalent metal compounds. This tablet consistency is central to the practice of this invention. The tablets of the invention are particularly suitable for use in dispensers of the type described above, provided that the flushing water washes over the tablets suspended below the rim of the toilet bowl.
It can be used with other disinfection systems either where tablet integrity is necessary or desirable, such as in "under the rim" type toilet bowl cleaners. The alkali metal salt of dichloroisocyanuric acid that can be used with the present invention can be either potassium or sodium, with sodium being preferred. It is also preferable that the alkali metal salt of dichloroisocyanuric acid is sufficiently hydrated. Sodium dichloroisocyanurate dihydrate is the most preferred type. The tablets are preferably at least about 40%, more preferably at least about 50%, most preferably at least about 60% by weight of the alkali metal salt of dichloroisocyanuric acid. For the tablets of the present invention to function, sufficient barium chloride or calcium chloride must be present to convert a substantial portion of the alkali metal salt to the calcium or barium salt. The molar ratio of dichloroisocyanuric acid to barium or calcium is not greater than 4:1, preferably not greater than 3:1, and most preferably 2:1.
Good results are obtained when the amount is not greater than (stoichiometric). Also, an excess of barium chloride or calcium chloride can be used. In addition to the above-mentioned ingredients, the tablet can also contain further ingredients. Trichloroisocyanuric acid can be added to increase the amount of available chlorine in the formulation. "Effective chlorine"
is a commonly used term meaning the amount of active chlorine by weight of the composition compared to the amount of active chlorine by weight in the chlorine gas expressed as a %.
If the amount of trichloroisocyanuric acid in the composition is too high, an undesirable chloramine odor may occur. Tablets may contain tablet aids such as lubricants, mold release agents, binders. The most commonly used mold release agents are boric acid and monoglyceryl stearate. Preferably, the formulation contains about 2% mold release agent. The formulation may also contain fillers such as sodium chloride. The filler may serve to reduce solubility, aid tableting, or serve other functions. It is preferred that all components of the formulation are sufficiently hydrated so that hydration, which can be detrimental to tablet integrity, does not occur after tabletting. The tablets of the present invention can be used alone to provide disinfection of the toilet bowl or preferably in combination with other tablets providing detergents or surfactants, fragrances, dyes, etc. to provide a more complete toilet bowl cleaning. The following examples illustrate the invention and are not intended to limit it in any way. In the examples and discussion above, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Examples 1 to 8 Tablets with a diameter of 1.75 inches (3.8 cm) were
9100psi or 9800psi (62700kPa or more
67500kPa) on a press. This tablet contained 33g of the indicated composition. Sodium dichloroisocyanurate dihydrate (NaCl 2 CYA·2H 2 O) was used as the alkali metal dichloroisocyanurate. In addition, each tablet contained 1% H 3 BO 3 and 0.5% monoglyceryl stearate, which acts as a mold release agent. tablets,
It was placed in a dispenser similar to that described in US Pat. No. 4,208,747, and the dispenser was placed in a container of water. The dispenser was periodically raised and drained from the water to simulate flushing a toilet bowl. The amount of active chlorine dispensed is determined amperometrically and calculated as ppm released into the toilet bowl.
The concentration of chlorine was evaluated and reported as “chlorine ppm”.
In addition, "lifespan" was also evaluated in days. These data were not available because many tablets swelled and disintegrated. The results are reported in Table 1.
【表】
第1表のデータから分かるように、ジクロロイ
ソシアヌル酸アルカリ金属と二価金属化合物の混
合物は錠剤化が非常に困難である。錠剤をうまく
製造できた化合物は、塩化バリウムおよび塩化カ
ルシウムのみである。
例 9ないし例12
組成物50gを用いた以外は、例1ないし例8の
錠剤と同様な直径の錠剤を同様に製造した。錠剤
は、H3BO31%およびモノグリセリルステアレー
ト1%と共に示した百分率において塩化バリウム
および塩化カルシウムおよびジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムを用いて製造した。この錠剤を例
1ないし例8において用いたものと同様のデイス
ペンサーに入れて、このデイスペンサーを自動的
にほぼ1時間ごとに水洗するに適した標準水洗便
所の水槽に入れた。水の試料を周期的にとり、次
いで例1ないし例8におけるように「塩素ppm」
として報告された塩素濃度をppmで分析し、毎日
約10回の水洗を仮定して錠剤の寿命のを求めた。
Na2CYA・2H2O対バリウムまたはカルシウム
のモル比と共に、結果を第2表に示す。[Table] As can be seen from the data in Table 1, mixtures of alkali metal dichloroisocyanurates and divalent metal compounds are very difficult to tablet. The only compounds for which tablets have been successfully manufactured are barium chloride and calcium chloride. Examples 9 to 12 Tablets of similar diameter to those of Examples 1 to 8 were similarly prepared, except that 50 g of the composition was used. Tablets were made using barium and calcium chloride and sodium dichloroisocyanurate in the percentages indicated along with 1% H 3 BO 3 and 1% monoglyceryl stearate. The tablets were placed in a dispenser similar to that used in Examples 1 to 8, and the dispenser was placed in a standard flush toilet water tank suitable for automatic flushing approximately every hour. Samples of water are taken periodically and then "chlorine ppm" as in Examples 1 to 8.
The reported chlorine concentration was analyzed in ppm and the lifespan of the tablet was determined assuming approximately 10 washes each day. The results are shown in Table 2, along with the molar ratio of Na 2 CYA.2H 2 O to barium or calcium.
【表】
各錠剤は、試験を通じてその一体性を保つた。
錠剤、特に塩化カルシウムを用いる錠剤の寿命
は、最も商業用のトイレ便器クリーナーについて
求められた30日よりも短かかつた。このことは、
錠剤の寸法を増大するか、充てん剤を加えて錠剤
の溶解度を減少させるか、あるいはこの両者によ
つて直すことができた。これらのかなり小さい調
整を行うことによつて、これらの配合物の良好な
錠剤化特性を利用するトイレ便器用配合物が製造
できた。Table: Each tablet maintained its integrity throughout the test.
The lifespan of tablets, especially those using calcium chloride, was less than the 30 days required for most commercial toilet bowl cleaners. This means that
This could be corrected by increasing the tablet size, adding fillers to reduce tablet solubility, or both. By making these fairly minor adjustments, toilet bowl formulations could be produced that take advantage of the good tableting properties of these formulations.
Claims (1)
と、塩化カルシウムおよび塩化バリウムから選ば
れた塩化物塩とを含み、そしてジクロロイソシア
ヌル酸アルカリ金属対塩化物塩のモル比が4:1
より大きくないことを特徴とする水洗便所消毒に
適した錠剤。 2 ジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩が
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水塩であ
る、特許請求の範囲第1項の錠剤。 3 塩化物塩が塩化カルシウム二水塩である、特
許請求の範囲第2項の錠剤。 4 塩化物塩が塩化バリウム二水塩である、特許
請求の範囲第2項の錠剤。 5 離型剤をさらに含む、特許請求の範囲第1項
の錠剤。 6 塩化物塩が塩化カルシウムである、特許請求
の範囲第1項の錠剤。 7 塩化物塩が塩化バリウムである、特許請求の
範囲第1項の錠剤。 8 ジクロロイソシアヌル酸アルカリ金属対塩化
物塩のモル比が3:1より大きくない、特許請求
の範囲第1項の錠剤。 9 ジクロロイソシアヌル酸アルカリ金属対塩化
物塩のモル比が実質的に化学量論的である、特許
請求の範囲第1項の錠剤。 10 ジクロロイソシアヌル酸アルカリ金属塩が
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水塩であ
り、その量が少なくとも約40重量%であり、塩化
物塩が塩化バリウム二水塩または塩化カルシウム
二水塩であり、一種またはそれ以上の離型剤とを
含み、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム対塩化
物塩のモル比が3:1より大きくない、特許請求
の範囲第1項の錠剤。 11 ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム対塩化
物塩のモル比が実質的に化学量論的である、特許
請求の範囲第10項の錠剤。[Scope of Claims] 1 An alkali metal salt of dichloroisocyanuric acid and a chloride salt selected from calcium chloride and barium chloride, and the molar ratio of the alkali metal to chloride salt of dichloroisocyanuric acid is 4:1.
Tablets suitable for disinfecting flush toilets, characterized in that they are not larger. 2. The tablet of claim 1, wherein the alkali metal salt of dichloroisocyanuric acid is sodium dichloroisocyanurate dihydrate. 3. The tablet of claim 2, wherein the chloride salt is calcium chloride dihydrate. 4. The tablet of claim 2, wherein the chloride salt is barium chloride dihydrate. 5. The tablet according to claim 1, further comprising a mold release agent. 6. The tablet of claim 1, wherein the chloride salt is calcium chloride. 7. The tablet of claim 1, wherein the chloride salt is barium chloride. 8. The tablet of claim 1, wherein the molar ratio of alkali metal dichloroisocyanurate to chloride salt is not greater than 3:1. 9. The tablet of claim 1, wherein the molar ratio of alkali metal dichloroisocyanurate to chloride salt is substantially stoichiometric. 10 The alkali metal salt of dichloroisocyanurate is sodium dichloroisocyanurate dihydrate in an amount of at least about 40% by weight, and the chloride salt is barium chloride dihydrate or calcium chloride dihydrate, and one or more A tablet according to claim 1, comprising a mold release agent as defined above, wherein the molar ratio of sodium dichloroisocyanurate to chloride salt is not greater than 3:1. 11. The tablet of claim 10, wherein the molar ratio of sodium dichloroisocyanurate to chloride salt is substantially stoichiometric.
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