JPH06256738A - ポリクロロプレンラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 クロロプレン、エチレン系不飽和カルボン
酸、保護コロイド作用のある水溶性高分子の存在下に乳
化重合して得られる、ポリクロロプレンラテックスの耐
水接着強度を改良する。 【構成】 クロロプレン１００重量部、エチレン系不飽
和カルボン酸０．５〜２０重量部、保護コロイド作用の
ある水溶性高分子１〜１０重量部の存在下で乳化重合し
て得られるラテックスに対して、該ラテックス中のポリ
マー分１００重量部あたり、シリカ１〜３０重量部を含
有させたことを特徴とするポリクロロプレンラテックス
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着剤として有用なポリ
クロロプレンラテックスの耐水接着強度を改良したポリ
クロロプレンラテックス組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリクロロプレンをベースとした
接着剤は溶剤型が主流であったが、有機溶剤を含むこと
に起因する接着剤の製造および使用の際の毒性、安全性
ならびに環境への影響などの問題があり、非溶剤化への
要求が強く求められている。

【０００３】ポリクロロプレンラテックスは溶剤型ポリ
クロロプレン接着剤と同様、接着強度、耐熱強度などに
優れ、且つ有機溶剤を含まないといった特徴から非溶剤
型接着剤として利用の拡大が期待されてる。

【０００４】ポリクロロプレンラテックスについては、
特開昭５０−２２０４７号公報において、クロロプレン
とエチレン系不飽和カルボン酸をポリビニルアルコール
の存在下に重合することにより、貯蔵安定性に優れたポ
リクロロプレンラテックスが得られることが開示されて
いる。しかし、このラテックスを使用した接着剤の耐水
強度は十分でない。

【０００５】また、特開昭６２−１５８７７３号公報に
はシリカゲル微粉末をポリクロロプレンラテックスに添
加して感圧接着剤塗布紙の耐ブロッキング性、耐摩耗
性、耐熱性などを改良することが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特にク
ロロプレンとエチレン系不飽和カルボン酸を、保護コロ
イドの存在下に乳化重合して得られるポリクロロプレン
ラテックスについて、耐水接着強度を改良する目的で種
々検討した結果、飛躍的に向上させることがでることを
見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、クロロプレン１００重
量部、エチレン系不飽和カルボン酸０．５〜２０重量
部、保護コロイド１〜１０重量部の存在下で、乳化重合
して得られるラテックスに対して、該ラテックス中の固
形分１００重量部あたり、シリカ１〜３０重量部を含有
させてたことを特徴とするポリクロロプレンラレックス
組成物である。

【０００８】本発明におけるエチレン系不飽和カルボン
酸としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸などを挙げることがで
き、これらは単独でも、あるいは２種類以上混合しても
使用することができる。

【０００９】本発明におけるエチレン系不飽和カルボン
酸の使用量は、クロロプレン１００重量部に対して、
０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部が特に
好ましい。エチレン系不飽和カルボン酸の使用量が少な
い場合には充分な接着強度や耐熱強度が得られにくく、
逆にエチレン系不飽和カルボン酸が多い場合にはラテッ
クスの安定性が低下し凝集物が発生しやすくなる。

【００１０】本発明における保護コロイドとしては、水
中の疎水性微粒子を安定化する作用を有する各種の水溶
性ポリマーが挙げられるが、代表的な例としては、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピ
ロリドン、セルロース系誘導体等を挙げることができ、
これらは単独、あるいは２種類以上混合して使用するこ
とができる。

【００１１】本発明における保護コロイドの使用量は、
クロロプレン１００重量部に対して１〜１０重量部が好
適である。この範囲を超えて少ない場合には重合反応中
に凝集物の発生が頻発し、また逆に多すぎるとラテック
ス粒子径が小さくなると同時にラテックスの安定性が低
下する。

【００１２】本発明におけるシリカは、通常ホワイトカ
ーボンのー般名称で知られている粒子径０．５〜１００
μｍの珪酸の微粒子体であり、製法上の分類から乾式法
無水珪酸と湿式法含水珪酸に分けられる。そして、それ
らの微細構造及び物理特性は製造条件あるいは製法によ
り異なる。それらの具体例を市販の商品名として挙げれ
ば、乾式法無水珪酸としては、レオシールQS１３，QS１
０２，QS３８（徳山曹達社製）、アエロジル２００，３
００，３８０（日本アエロジル社製）など、また、湿式
法含水珪酸としては、スターシルS （神島化学社製）、
カープレックス＃６７，＃８０，＃１１２０，＃１００
（シオノギ製薬社製）、トクシールU ，UR（徳山曹達社
製）、ニプシル VN-3,ER,NS,NA（日本シリカ社製）、シ
ルトン R-2（水沢化学社製）、 Hi-Sill 233（ＰＰＧイ
ンダストリーズ社製）などが挙げられる。

【００１３】本発明におけるシリカの添加量は、ポリク
ロロプレンラテックス中の固形分１００重量部あたり１
〜３０重量部が好ましく、２〜１５重量部が特に好まし
い。これより添加量が少ない場合には耐水強度改良の効
果が十分でなく、逆に、これより添加量が多い場合には
粘度が高くなり過ぎ、配合が難くなるとともに組成物中
のポリクロロプレン成分の比率が低下して接着力が低下
するおそれがある。

【００１４】本発明においては必要によりクロロプレン
に共重合可能な他の単量体を併用することも可能であ
る。

【００１５】本発明のポリクロロプレンラテックス組成
物には、接着力を向上させる目的で、通常使用される樹
脂を添加することができる。この際、樹脂は樹脂エマル
ジョンの形で添加することが望ましい。代表的な樹脂エ
マルジョンとしては、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹
脂、重合ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系
樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、
芳香族石油系樹脂などを乳化剤や分散剤で水中分散させ
たものがある。

【００１６】本発明のポリクロロプレンラテックス組成
物には、さらに通常使用されるラテックス配合剤、例え
ば、老化防止剤、造膜剤、金属酸化物、加硫剤、増粘剤
などを任意に併用することができる。

【００１７】本発明の組成物を製造する方法としては通
常のラテックス配合に用いられる混合装置を用いること
ができる。

【００１８】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに具体的に
説明する。

【００１９】実施例１ ３リットルの四ツ口フラスコに３０ｇのポリビニルアル
コール（デンカポバールＢ−０５、平均重合度５５０、
鹸化度８８％）および１０００ｇの純水を入れ、加温
（６０℃）し、溶解した。この水溶液を室温近くまで冷
却した後、この中にクロロプレン１０００ｇとアクリル
酸５０ｇ、オクチルメルカプタン３．０ｇを添加した。
これを攪拌（２００ｒｐｍ）しながら４０℃に保温し、
窒素気流下で開始剤（過硫酸カリウム／アンスラキノン
−β−スルフォン酸ナトリウム）を添加し重合を進めて
ラテックスを得た。これに２０％ジエタノールアミン水
溶液を適量添加し、ｐＨを７に調整してポリクロロプレ
ンラテックスとした。該ラテックス１００ｇに、ロジン
酸エステル樹脂エマルジョン（固形分５０wt%)５０ｇ、
カゼインのアンモニア水溶液中に固形分５０wt% になる
ように微分散させた老化防止剤（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）分散液４ｇおよび酸
化亜鉛分散液４ｇ、シリカ（ニプシルＥＲ／日本シリカ
社製）５ｇをそれぞれ添加した。さらに、こうして得ら
れた組成物に増粘剤（ポリアクリル酸ナトリウム）２ｇ
を添加し、粘度４，５７０ｃｐｓ（No.3ローター、6 ｒ
ｐｍ）のラテックス組成物を得た。

【００２０】この組成物をキャンバス、塩化ビニルシー
ト、アルミニウム板及び皮に塗布し、塗布面が乾燥した
後、それぞれをキャンバスと貼合わせた。室温下、湿度
５０％の雰囲気下で７日間乾燥した後、さらに、室温
下、純水中に２日間浸漬した。貼合わせた各試料につい
て、７日間乾燥後及び水中２日間浸漬直後の接着強度を
測定し、それぞれ”常態接着強度”及び”耐水接着強
度”とした。被着体への組成物の塗布量はキャンバスで
は３５０g/m²、その他の材料に対しては１５０g/m²とし
た。試験結果を表１に示す。

【００２１】比較例１ シリカの添加をゼロにし、増粘剤を５ｇとした以外は実
施例１と同様の操作を繰り返した。試験結果を表１に示
す。

【００２２】実施例２ シリカの添加量を１０ｇとし、増粘剤をゼロとした以外
は実施例１と同様の操作を繰り返した。試験結果を表１
に示す。

【００２３】実施例３ シリカの種類を Hisill ２３３（ＰＰＧインダストリー
ズ社製）に変えた以外は実施例１と同様の操作を繰り返
した。試験結果を表１に示す。

【００２４】比較例２ ポリビニルアルコールにかえてノニオン界面活性剤（Ｐ
ＥＯセチルエーテル）を使用した以外は実施例１と同様
の操作を繰り返した。試験結果を表１に示す。

【００２５】比較例３ ポリビニルアルコールにかえてアニオン界面活性剤（ロ
ジン酸アルカリ塩）を使用し、増粘剤の添加をゼロとし
た以外は実施例１と同様の操作を繰り返した。試験結果
を表１に示す。

【００２６】比較例４ シリカにかえて酸化チタン（チパックＲ−８２０／石原
産業社製）を用い、増粘剤を５重量部とした以外は実施
例１と同様の操作を繰り返した。試験結果を表１に示
す。

【００２７】比較例５ シリカにかえて炭酸カルシウム（白艶化ＡＡ／石原産業
社製）を用い、増粘剤を１２重量部とした以外は実施例
１と同様の操作を繰り返した。試験結果を表１に示す。

【００２８】以上の結果より、本発明のポリクロロプレ
ンラテックス組成物の耐水接着強度は、本発明以外のポ
リクロロプレンラテックス組成物の耐水接着強度に比べ
て格段に優れていることが明らかである。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリクロロプレンラテックス組
成物は、耐水接着強度及び常態接着強度ともに優れてい
るので、使用可能分野が広く、紙、木材、布、皮革、レ
ザー、ゴム、プラスチック、プラスチックフォーム、陶
器、ガラス、セラミック、金属などの接合用接着剤とし
て好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クロロプレン１００重量部、エチレン系
   不飽和カルボン酸０．５〜２０重量部、保護コロイド作
   用のある水溶性高分子１〜１０重量部の存在下で、乳化
   重合して得られるポリクロロプレンラテックスに対し
   て、該ラテックス中の固形分１００重量部あたり、シリ
   カ１〜３０重量部を含有させたことを特徴とするポリク
   ロロプレンラテックス組成物。