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JPH06506251A - Nonionic antifouling agent - Google Patents

Nonionic antifouling agent

Info

Publication number
JPH06506251A
JPH06506251A JP4509434A JP50943492A JPH06506251A JP H06506251 A JPH06506251 A JP H06506251A JP 4509434 A JP4509434 A JP 4509434A JP 50943492 A JP50943492 A JP 50943492A JP H06506251 A JPH06506251 A JP H06506251A
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JP
Japan
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units
weight
fabric softener
fabric
sra
Prior art date
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Pending
Application number
JP4509434A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
パン，ロバート　ヤ　リン
ポール ゴスリンク，ユージーン
ホンサ，サンドラ　ルイーズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH06506251A publication Critical patent/JPH06506251A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 非イオン防１９剤 技　術　分　野 本発明は、改良防汚剤（ｓｏｉｌ　ｒｅｌｅａｓｅ　ａｇｅｎｔ）（ｓｒａ）と して機能し且つ洗濯組成物、特に布帛柔軟剤組成物などで有用である非イオンオ リゴマーに関する。 背　景　技　術 「防汚」効果は、布帛、特に合成繊維成分を有する布帛を家庭または施設に設け られる水性洗濯またはすすぎ浴〔この水性浴は典型的には５〜数十ｐｐ■などの 少量の各種の重合体またはオリゴマーエステル防汚剤（ｓｒａ）を含む〕に浸漬 する時に生ずる。この重合体またはオリゴマーは、布帛表面上に付着して、それ に防汚加工を与える。防汚効果は、多数回洗浄効果が得られる点、例えば、繰り 返して洗濯された布帛が２．３または４回のウォッシュ−ウェア（ｗａｓｈ−ｗ ｅａｒ）サイクルにわたって漸次より容易に浄化される傾向がある、且つ若干の 汚れ再付着防止上の利益もしばしば得られる点において、洗濯洗剤界面活性剤お よびビルダーの通常のクリーニング効果と区別される。防汚効果は、ポリエステ ル布帛の場合に特に顕著であるが、良好な結果は、ポリエステル／綿混紡の場合 にも得られる。防汚上の利益は、ナイロンおよびアクリルの場合にも見られる。 水性洗濯の防汚は、最もよく作用する一般的な種類のｓｒａ組成物による糸およ び繊維の工業仕上げ、たて糸サイジングなどとは幾分具なる。このことは、加工 条件の若干の実質的な相違点の結果であるかもしれない。とにかく、本発明のタ イプの洗濯ｓｒａは、典型的には、不干渉洗剤界面活性剤の存在下、またはより 好ましくは陽イオン布帛柔軟剤の存在下で洗濯機中で布帛に適用される。ｓｒａ は、一般的には、限定された程度でのみ布帛上に付着する。対照的に、工業仕上 げは、普通、パッダーなどの高度に制御可能な加工装置中で行われる。 一般的には、布類は、きれいであり且つクリーニング剤または柔軟剤（もしあっ たら）の濃度は、少なくとも防汚処理剤を布類基体上に使い尽くすことが望まれ る段階で低い傾向がある。 洗濯と工業仕上げとの間には技術的相違点が正にあるように、洗濯洗剤、洗濯柔 軟剤、洗濯漂白剤などの洗濯組成物間にもかなりの相違点がある。また、このよ うな洗濯組成物は、各種の形態、例えば、粒状、液体、ゲル、ペースト形、乾燥 機添加製品の形で調製する。洗濯技術における処方者は、各種の形の洗濯組成物 が固有の処方上の拘束を在していることを知悉している。 例えば、固体処方組成物は、一般に水性洗濯浴に分散または溶解することができ る成分を必要とする一方、液体処方物は、通常、過度の化学的または物理的相互 作用、例えば、相変化または沈殿なしに自由に混合できる成分を特徴とする 特に、現代の洗濯組成物は、今や、人気のある「濃縮物」形で入手できるように なっている。例えば、従来入手できる布帛柔軟剤より３倍程度高い濃度の陽イオ ン柔軟剤成分を含有する液体布帛柔軟剤は、今や、商品化されている。貯蔵安定 な形で合理的な粘度範囲でこのような組成物の処方は、困難であることが認識さ れるであろう。処方および実施の困難性は、勿論、ｓｒａなどの追加の機能性成 分をこのような組成物に配合しようとする試みを行う時に一層強調される。 従って、洗濯組成物で使用するのに有効で相容性で処方しやすいｓｒａの研究が 続けられている。 本発明は、洗濯組成物で使用するのに好適である有効な非イオンｓｒａを提供す る。また、本発明は、陽イオン布帛柔軟剤との組み合わせで特に有用である非イ オンｓｒａを提供する。更に、本発明のｓｒａの多くは、柔軟剤「濃縮物」とし て処方する時にさえ、液体布帛柔軟剤組成物の粘度を過度には増大しない。 ゴソセリンクおよびディールに１９８７年１２月８日の米国特許第４，７１１， ７３０号明細書は、濃縮物を含めて洗濯洗剤および布帛柔軟剤組成物で防汚剤と して有用な封鎖１．２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフ タレートポリエステルに関する。 ゴッセリンクおよびディールで引用されたこの分野での追加の文献としては、下 記のものが挙げられる。 デルスタット等に１９７８年９月２６日発行の米国特許第４，１１６，８８５号 明細書は、平均分子量５．０００〜２００，０００　（好ましくは１０，０００ 〜５０，０００）を有するミリーズ（旧ＬＥＡＳＥ）Ｔなどのエチレンテレフタ レート／ＰＥＧテレフタレート防汚ポリエステル０．１５９６〜２５％（最も好 ましくは０．５％〜１０％）を含有する洗濯洗剤組成物を開示している。 これらの洗剤組成物は、成る相容性アルコールサルフェートおよびアルキルエト キシサルフェート洗剤界面活性剤５９６〜９５％（最も好ましくは１０９６〜２ ５％）および他の不相容性陰イオン界面活性剤、例えば、線状アルキルベンゼン スルホネート１０％以下を更に含有する。 また、ニコールに１９７９年１月２０発行の米国特許第４，１３２，６８０号明 細書は、洗剤界面活性剤２％〜９５’６（好ましくは１０％〜６０％）および分 子量１０．０００〜５０．０００を有するエチレンテレフタレート／ＰＥＧテレ フタレート（モル比６５　：　３５から８０　：　２０）防汚ポリエステル、例 えば、ミリーズＴＯ１１５％〜２５％（最も好ましくは１％〜１０％）を含有す る防汚性を有する洗濯洗剤組成物を開示している。 これらの組成物は、水溶液中で解離して１〜３個のＣ８〜Ｃ２４アルキル基を有 する第四級アンモニウム陽イオンを生ずる成分０．０５％〜１５％（最も好まし くは０．１％〜５％）を更に含む。これらの陽イオンは、ニコールによって、防 汚ポリエステルの洗濯布帛への付着を改善すると教示されている。第１１欄第１ ４行〜第２１行参照。 ヘソカー等に１９８１年５月５５日発行の加国特許第１．１００，２６２号明細 書は、成るコリン脂肪酸エステル０．５％〜２５％（好ましくは１％〜１０％） との組み合わせでシタロージメチルアンモニウムクロリドなどの布帛柔軟剤１％ 〜８０％（好ましくは５％〜５０％）を含有する布帛柔軟剤組成物を開示してい る。これらの柔軟化組成物は、好ましくは、ベルマロース（ＰＥＲＭＡＬＯ３Ｅ ）、ゼルコ：／　（ＺＥＬＣＯＮ）などノエチシンテレフタレート／ＰＥＧテレ フタレート防ｔｒ５ポリエステル０．５％〜１０％（好ましくは１％〜５％）を 包含する。 バサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３゜８９３．９２９号明細書は 、二塩基性カルボン酸（好ましくはテレフタル酸）とポリアルキレングリコール （好ましくは分子ｆｆ１ｌ、３００〜１，８００を有するＰＥＧ）とアルキレン グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコールまたはブチレングリコ ール）とから生成した防汚剤を含有するリンス添加酸性溶液を開示している。好 ましい防汚剤は、分子ｆｆ１３，０００〜５，０００を有する。シタロージメチ ルアンモニウムクロリドなどの陽イオン布帛柔軟剤は、これらの組成物に配合で きるが、「それらは酸性ｐＨで防汚剤のポリエステル繊維への付着を遅延する傾 向があるので」、好ましくないと言われている。第７欄第５４行〜第５９行参照 。 ゼンクに１９７３年１月２３日発行の米国特許第３゜７１２．８７３号明細書は 、バサダーの特許に開示の種類の防汚ポリエステル１％〜５％を含む噴霧または パジングにより適用される布類処理組成物を開示している。 これらの組成物は、１個の０１６〜Ｃ２□アルキル基を有する第四級アンモニウ ム化合物４％までを追加的に含有できる。この第四級アンモニウム化合物とポリ エステルとの組み合わせは、処理された布帛の防汚特性を改善すると記載されて いる。また、ゼンクは、他の第四級アンモニウム化合物、例えば、シタロージメ チルアンモニウムクロリドが同し優れた性能を与えなかったことを述べている。 第３欄第５７行〜第６１行参照。 ルディー等に１９８０年１２月９日発行の米国特許第４．２３８，５３１号明細 書は、ポリエチレングリコールなどの「分布剤」および防汚剤であることができ る布帛に適用されたアジュバントを含有する乾燥剤添加製品を開示している。開 示された防汚剤としては、ポリアクリル樹脂、ポリビニルアルコールおよびペル マロースＴＧポリエステルが挙げられている（例８参照）。 ダンラップに１９７０年５月９日発行の米国特許第３゜５１２．９２０号明細書 は、熱硬化後に防汚性を綿／ポリエステル布帛に付与するためにデンプンまたは セルロース誘導体を含有する樹脂処理浴中で使用する低分子量アルキレングリコ ール／ポリアルキレングリコールテレフタル酸ポリエステルを開示している。こ れらのポリエステルを生成するために使用できるアルキレングリコールとしては 、エチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレング リコール、ブチレングリコールおよびそれらの混合物が挙げられている。使用で きるポリアルキレングリコールとしては、平均分子量２００〜２０，０００　（ 好ましくは１，０００〜５．０００）を有するＰＥＧ、ポリブチレングリコール およびそれらの混合物が挙げられている。 マツクインタイアー等に１９６８年１２月１７日発行の米国特許第３．４１６． ９５２号明細書は、平均分子量３００〜６，０００を有するポリオキシアルキレ ン基などの水溶媒相性高分子基を含有できるポリエステル帯電防止剤を開示して いる。好ましいポリオキシアルキレン基は、平均分子ｆｆ１ｌ、０００〜４，０ ００を有するＰＥＧである。処理は、酸化防止剤の存在下でポリエステルの水性 分散液を適用した後、処理された物品上にポリエステルの耐久性コーティングを 得るために９０℃よりも高い温度に加熱することによって行う。例６は、テレフ タル酸ジメチルとエチレングリコールと平均分子量′う５０を有するＯ−メチル ポリ（オキシエチレン）グリコールとの接触反応によって生成された１種のこの ようなポリエステルを開示している。ベンジルアルコール中のこのポリエステル の２０％溶液を使用して帯電防止性をポリエステル布帛に付与した。例７は、帯 電防止性をポリエステル布帛に付与するために使用した同様のポリエステルの２ ０９６水溶液を開示している。 ストックバーガーに１９８４年１月２４日発行の米国特許第４，４２７，５５７ 号明細書は、エチレングリコールと平均分子量２００〜１，０００を有するＰＥ Ｇと芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸ジメチル）とスルホン化芳香族 ジカルボン酸（例えば、５−スルホイソフタル酸ジメチル）との反応によって生 成された低分子量コポリエステル（２，０００〜１０，０００）を開示している 。ＰＥＧは、一部分、メチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテルなどの ＰＥＧのモノアルキルエーテルで置換できる。コポリエステルの分散液または溶 液は、布類材料に適用し、次いで、高温（９０℃〜１５０℃）で熱固定して耐久 性防汚性を付与している。 例２がテレフタル酸ジメチルとスルホイソフタル酸ジメチルナトリウムとエチレ ングリコールと平均分子量１．５４０を有するＰＥＧとを反応させることによっ て生成される帯電防止性を付与するために使用するランダムコポリエステルを開 示しているマツクインタイアー等の特許も参照。 加えて、ポリエステル、より詳細には洗濯製品でｓｒａとして作用できる低分子 量オリゴマーの数種の開示が技術上ある。初期の開示は、必ずしもオリゴマーで はなく且つ特定の末端封鎖なしのセグメントを含有する変性ポリエステル型物質 に関する。それらは、ポリエチレングリコールに由来するポリエーテルセグメン トがランダムに点在されたエチレングリコール／テレフタル酸ジメチルに由来す る。例えば、１９７６年６月８日発行のニコール等の米国特許第３，９６２，１ ５２号明細書、１９７８年９月７日発行のデルスタット等の米国特許第４．１１ ６，８８５号明細書、１９８１年５月５日発行のベラカー等の加国特許第１，１ ００，２６２号明細書、１９８０年１２月９日発行のルデイー等の米国特許第４ ゜２３８．５３１号明細書、および１９８６年９月２４日公告のクロッシンの英 国特許出願節２，１７２，６０８号明細書参照。 洗濯洗剤応用のためのｓｒａの分野でのより最近の開発としては、成る末端封鎖 エステルオリゴマー、例えば、一般にゴッセリンクへの米国特許（１９８７年１ ０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８８年１月２６ 目発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書および１９８９年１０月３１日 発行のマルトナト、トリジおよびゴッセリンクの米国特許第４，８７７．８９６ 号明細書参照）に開示のものが挙げられて本発明は、 （ａ）任意の、しかし好適な、０１〜Ｃ４アルコキシ末端（好ましくは、メトキ シ末端）ポリエトキシ単位Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ−〇−源、または任意の 少量のプロポキシ単位を組み込んた前記末端ポリエトキシ単位の混合物： （ｂ）テレフタロイル単位源または任意のテレフタロイル単位と少量のイソフタ ロイル単位との混合物。 （Ｃ）ポリ（オキシエチレン）オキシ単位源（ｄ）オキシイソプロピレンオキシ 単位源（ｅ）オキシエチレンオキシ単位源 −〇ＣＨ２ＣＨ２０− を含む反応混合物のオリゴマーエステル化生成物からなり、少なくとも約０．５ ＋１のオキシエチレンオキシ単位対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比を 有することによって更に特徴づけられる防汚剤を包含する。 このように、本発明の防汚剤は、例えば、（ａ）ＣＨ（ＯＣＲ２ＣＨ２）、６０ Ｈ；（ｂ）テレフタル酸ジメチル； （Ｃ）ポリエチレングリコール１５００　（Ｒ３４）；（ｄ）１．２−プロピレ ングリコール；および（ｅ）エチレングリコール を含む反応混合物のエステル化反応生成物からなり、オキシエチレンオキシ単位 対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比か少なくとも約０．５：１、好まし くは少なくとも１．２５：１である。 このような防汚剤は、オキシエチレンオキシ単位を含有する点で、前記のゴッセ リンクおよびディールの米国特許第４，７１１，７３０号明細書に開示のｓｒａ とは異なる。本発明のｓｒａは、予想外に、米国特許第４゜７１１．７３０号明 細書のものより良い性能を示す。 理論的または構造的考慮によって限定しようとはしないが、本発明の好ましいｓ ｒａは、一般式〔式中、Ｒ１は旺級（例えば、Ｃ−Ｃ）アルキル、特にメチルで あり；Ｒ２は、少なくとも約０．５：１、好ましくは少なくとも約１．２５：１ のオキシエチレンオキシ対オキシイソプロピレンオキシのモル比を与えるＨとＣ Ｈ３との両方の混合物である（即ち、エチレン部位とイソプロピレン部位との両 方とも分子構造に存在する）〕 によって特徴つけられると考えられる。 前記式中、ｘ、ｙ、ｍおよびｎは、下記範囲内の整数である。 広い　好ましい　最も好ましい ｘ　６〜１００６〜４３１２〜３０ ｙ　６〜１００　１２〜７７１２〜５０ｍ　０．７５〜３０　１．５〜２５　２ ．２５〜２０ｎ　０．２５〜２０　０．５〜１５　０．７５〜１２★この式は、 ＰＥＧ単位による中断前の隣接テレフタレート単位の平均数を示す。 オキシエチシンオキシ対オキシプロピレンオキシ単位のモル比は、処方業者のニ ーズを満たすために変化できることを理解すべきである。例えば、布帛柔軟剤と 共に使用する場合には、この比率は、好ましくは少なくとも約０．７５：１、よ り好ましくは少なくとも約１．２５：１である。液体洗剤で使用する場合には、 若干の製品曇りは、これらの比率では生ずることがあり、それゆえ処方業者は若 干低い比率、例えば、０．５：１を選ぶように定めてもよい。 また、本発明は、少なくとも約０，１重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量 ％の前記ｓｒａを含む、洗剤、柔軟剤、リンス助剤などの洗濯組成物を包含する 。 本発明の好ましい布帛柔軟剤組成物は、一般的には、約０，３〜約３重ｆｆ１９ ６のｓｒａおよび約３〜約２５重量％の布綿柔軟剤成分を含む。 希釈可能な液体布帛柔軟剤組成物濃縮物は、（ａ）約１０〜約３２重量％の陽イ オン布帛柔軟剤；（ｂ）約４〜約２０重量％のイミダゾリニウム布帛柔軟剤；お よび （ｃ）約１〜約５重量％のｓｒａ を含む。 本発明の一般的な洗濯洗剤組成物は、慣用的な洗剤界面活性剤、任意のビルダー 、任意の担体およびｓｒａ約０．１〜約１０重量％のｓｒａを含む。好ましい洗 濯洗剤は、約０．３〜約３重量％の上記防ｔＱ剤および少なくとも約３重量％、 好ましくは約３〜約２０重量％の脂肪酸ポリヒドロキシアミド界面活性剤、特に ０１２〜Ｃ１８脂肪酸Ｎ−メチルグルカミドを含む。 また、本発明は、布帛を少なくとも約２　ｐｐｍの上記ｓｒａを含存する水性媒 体と接触することによって防汚加工を布帛上に１５えるための方法を包含する。 好ましい形態においては、この方法は、布帛を水性浴から分離する前に少なくと も約１分（好ましくは約１０〜約３２分）間布帛を少なくとも３ｐｐｍ（好まし くは約４ｐｐ−〜約２５ｐｐ剛）の上記ｓｒａおよび少なくとも１０　ｐｐｍ（ 好ましくは約３０　ｐｐａ＋　〜約１００ｐｐ＋ｇ）の陽イオン布帛柔軟剤を含 釘する水性浴と接触することからなる（一層少量のｓｒａか多数回サイクル処理 の場合に有効であることがあることが認識されるであろう）。このような方法は 、通常の自動洗濯機のすすぎサイクル時に容易に行うことができることが認識さ れるであろう。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 発明を実施するための最良の形態 本発明のｓｒａは、上に開示のヒドロキシル置換反応体およびカルボキシレート 置換反応体のエステル化によって生成する。下記例は、本発明に係るｓｒａの製 造を更に例示するが、限定しようとはしない。 ゼンヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度制御装置（サームーオ ーーウォッチｌ２Ｒ）を備えた２５０ｍ１の３０丸底フラスコに、ＭＷ７５０の ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（アルドリッチ、５０．０ｇ、０． ０６７モル）、テレフタル酸ジメチル（３５，６ｇ、０．１８３モル）、ＭＷ１ ５００のポリ（エチレングリコール）（アルドリッチ、５０．０ｇ。 ０．０３３モル）、エチレングリコール（ベーカー、７．２ｇ、０．１１６モル ）、１．２−プロピレングリコール（フィッシャー、８．９ｇ、０．１１７モル ）、水和酸化モノブチルスズ（Ｍ＆Ｔケミカルズ、０．３０ｇ、全反応重量の０ ．２％）およびブチル化ヒドロキシトルエン（カルバイオケム、０．１５ｇ、全 反応重量の０．１％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノールお よび水を反応器から蒸留させなからアルボン下てその温度に一晩中維持する。　 Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ〜ｌ５Ｏ−ｄ６）は、約５２　ｐｐｍでメチルエステルの残留共 鳴を示す。温度を５時間２００℃に昇温し、次いて、追加のエチレングリコール （７，２ｇ、０．１１６モル）およびプロピレングリコール（８，９ｇ。 ０．１１７モル）を加える。温度を１９０℃に下げ、そこで−晩生維持する。　 Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、この反応段階かメチルエステルの共鳴の消失 によって完了していることを示す。物質を１リツトルの１０丸底フラスコに移し 、クーゲルロール装置（アルドリッチ）中で約１．５ｍ５１１ｇで約２０分かけ て徐々に２３０℃に加熱し、そこに１時間維持する。次いで、フラスコを真空下 でかなり迅速に室温付近に空冷させる（約３０分）。 反応は、軟質な褐色固体１２４．１ｇを生成する。 ＩＨ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　６）は、ポリ（オキシエチレン）セグ メントの約３．５ｐｐＩＩでの非常に強い共鳴、テレフタレートの約８．０ｐｐ ｍでの共鳴、二重エステル化プロピレングリコールのメチル基の約１．４ｐｐｍ ての共鳴、および二重エステル化エチレングリコールの約４．７ｐｐＩ１１での 共鳴を示す。１．４および４．７ｐｐｍでの共鳴の比較は、エチレングリコール 誘導単位対プロピレングリコール誘導単位のモル比が約２．２：１であることを 示す。これをＥ／Ｐ比率と称する。　Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　６）も 、所望の重合体構造と一致して、７０．２（ポリオキシエチレンセグメント）、 １６．５ｐｐｍ　（二重エステル化プロピレングリコールのＣＨ３）、６３、　 ６ｐｐＩ１１（二重エステル化エチレングリコール）および５８．４ｐｐ謂　（ ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２０−）での共□３ 鳴を示す。エチレングリコールのモノエステル（−Ｃ（０）０以旦２ＣＨ２０Ｈ ）の約６０　ｐｐｍおよびプロピレングリコールの異性体モノエステルの１つ（ −Ｃ（０）ＯＣＲ（ＣＨ）ＣＨ２０Ｈ）のメチル基の約２０　ｐｐｍでの共鳴の 不在は、重合度が高いことを示す。 より低いＥ／Ｐ比率を有するオリゴマーは、エチレングリコール対プロピレング リコールの初期比率を減少する以外は同じ合成条件を使用して得ることができる 。典型的には、初期グリコール比率約０．２５：１は、最終Ｅ／Ｐ比率約０．５ ：１を与える。 例■ エチレングリコールとテレフタル酸ジメチルとＭＷ７５０のポリ（エチレングリ コール）メチルエーテルとＭＷ１５００のポリ（エチレングリコール）と１．２ −プロピレングリコールとの重合体（Ｅ／Ｐ−１，５）−磁気攪拌、加熱マント ル、内部温度計、蒸留ヘッド、蒸留用冷却器セット、不活性ガス用入口、および 温度制御用サームーオーーウォッチ（Ｉ２Ｒ）を備えた５リツトルの３０丸底フ ラスコに下記のものを入れる。 ｇ　モル　供給元 エチレングリコール　１３０．２　２．１　ＭＣＢテレフタル酸ジメチル　６４ ０．２　３４　アルドリッチポリ（エチレングリコール）　３００　０．４　ユ ニオン・カーバイドメチルエーテルＭＶ７５０ ＭＷ１５００のポリ、（エチレングリコール＞　１５００　１．０　ユニオン・ カーバイド１．２−プロピレングリコール　３２２　４．２　フィッシャ水和酸 化モノブチルスズ　５５　）％＆Ｔケム（ＦＡＳＣＡＴ　４１００　） ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＩＩＴ）　３．２　カルバイオケム温度を１８ ５℃に徐々に昇温させながら、系を攪拌し、メタノールを反応で蒸留させながら そこに２８時間保持する。次いて、フリット化ガラス入口管をフラスコの底付近 に挿入し、温度を２４０℃に徐々に昇温しながら、不活性ガスを高速で通過させ る。このことを約１３時間続ける。得られた重合体を冷却し、固形分１０％で一 晩中攪拌することによって試験した時に室温の水に大部分可溶性である軟質な固 体的２４００ｇを得る。 ＩＨ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）は、ポリオキシエチレンセグメントの約３．４ ５ｐｐｍでの非常に強い共鳴、テレフタレートの約８．Ｏ５ｐｐｍでの複雑な共 鳴、二重工ｐｐｓでの共鳴および二重エステル化エチレングリコールの約４．７ ｐｐｍでの共鳴を示す。１．４および４．７ｐｐｍでの共鳴の比較は、エチレン グリコール誘導単位対プロピレングリコール誘導単位のモル比が約１．５：１で あることを示す。これをＥ／Ｐ比率と称する。 １３Ｃ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）も、所望の重合体構造と一致して、７０．　 ２ｐｐｍ　（ポリオキシエチレンセグメント）、１６ｐｐ慨（二重エステル化プ ロピレングリコールのＣＨ３，）　、６３．６ｐｐｍ　（二重エステル化エチレ ングリコール）での共鳴および５８　ｐｐｍでの非常に小さいピーク（ＣＨ０Ｃ Ｈ２０−）を示す。エチレングリコ−ルのモノエステル（−Ｃ（０）ＯＣＨ２Ｃ Ｈ２０Ｈ）の約６０１）Ｉ）−またはプロピレングリコールの異性体モノエステ ルの１つ （（−Ｃ（０）ＯＣＲ（ＣＨ）ＣＨ２０Ｈ）の約２０ｐｐｍでの共鳴の事実上の 不在は、重合度が高いことを示す。 トル、内部温度＝１、蒸留ヘッド、蒸留用冷却器セット、不活性ガス用入口、お よび温度制御用サームーオーーウォッチ（１−Ｒ）を備えた５リツトルの３０丸 底フラスコに下記のものを入れる。 ｇ　モル　供給元 エチレングリコール　４０８　６．５８　フィッシャテレフタル酸ジメチル　１ ０２４　５．２８　アルドリッチポリ（エチレングリコール）　４８０　０．６ ４　アルドリッチメチルエーテルＭＷ７５０ ＭＷ１５００のポリ（エチレングリコール）　２４００　１．ＧＯアルドリッチ １．２−プロピレングリコール　５１０　Ｂ、７１　マリンクロット水和酸化モ ノブチルスズ　３　Ｍ＆Ｔケム（ＦＡＳＣＡＴ　４１００　） ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＩＩＴ）　３　カルバイオケム留出物（大部分 メタノール）２９０ｇを捕集しながら温度を３６時間にわたって１７５℃から１ ９５℃に徐々に臀温させながら系を攪拌する。次いで、より多くの留出物を捕集 しながら、温度を１８時間２１０℃に昇温させる。次いで、フリット化ガラス入 口管をフラスコの底付近に挿入し、温度を２００℃に維持しながら、不活性ガス を高速で通過させる。少量の追加の留出物を捕集しながら、このことを約４日間 続ける。得られた重合体を冷却して、固形分１０９６で一晩中攪拌することによ って試験した時に室温の水に約６５％可溶性である軟質な固体的３８００ｇを得 る（より少ない固形分溶液においては、溶解する両分はかなり高いらしい）。　 Ｈ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）は、ポリオキシエチレンセグメントの約３．４５ ｐｐｍでの非常に強い共鳴、テレフタレートの約８．Ｏ５ｐｐｍでの複雑な共鳴 、二重エステル化プロピレングリコールのメチル基の約１．４ｐｐｍでの共鳴お よび二重エステル化エチレングリコールの約４．７ｐｐ−での共鳴を示す。１， ４および４．７ｐｐｍでの共鳴の比較は、エチレングリコール誘導単位対プロピ レングリコール誘導単位のモル比が約２．６：１であることを示す。これをＥ／ Ｐ比率と称する。　Ｃ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）も、所望の重合体構造と一致 して、７０、　２ｐｐｍ　（ポリオキシエチレンセグメント）、１６ｐｐｍ　（ 二重エステル化プロピレングリコールのＣＨ３）、６３、６ｐｐｍ　（二重エス テル化エチレングリコール）での共鳴および５８　ｐｐｍでの非常に小さいピー ク（ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２０−）を示す。エチレングリコ□３ −ルのモノエステル（−Ｃ（０）ＯＣＨ２見湛２０Ｈ）の約６０９ｐ霧またはプ ロピレングリコールの異性体モノエステルの１つ （−Ｃ（０）ＯＣＲ（ＣＨ）ＣＨ２０Ｈ）の約２０□３ １）Ｉ）ＩＩでの共鳴の事実上の不在は、重合度が高いことを示す。 布帛処理組成物 本発明に係るｓｒａは、特に洗濯操作で、防汚加工を布帛に付与することが望ま れる各種の状況下で使用できる。例えば、本発明のｓｒａは、自動洗濯機の洗濯 浴またはすすぎ浴に直接添加できる。或いは、ｓｒａは、アイロンかけ操作時に 布帛上に噴霧できる。別の形態においては、ｓｒａは、自動布乾燥機中で洗濯乾 燥操作時に布帛上に付着できる。 好ましい形態においては、本発明のｓｒａは、技術上周知の陽イオン布帛柔軟剤 などの布帛柔軟剤を含有する水性浴から布帛上に付着させられる。事実、各種の ｓｒａは、陽イオン化合物と全く相容性てあり且つ最近市販されている「３倍濃 縮物」液体布帛柔軟剤製品さえの粘度を不利には増大しない本発明に開示のもの から選択できる。一般に、低分子ｆｆ１ｓｒａは、粘度の増大を余り生しないで あろう。従って、ここで好ましい組成物は、布帛柔軟剤成分とｓｒａ成分との両 方を備えて、防ｌηコンディショニングと同時に布帛柔軟化（および帯電防止） の利益を与えるように設計される。下記のものは、組み合わされた布帛柔軟剤／ 防１９組成物の調製において処方業者を助けるが、これに限定することを意図す るもので有効量の前記ｓｒａを含む。「有効量」なるものは、使用する特定のｓ ｒａ、布帛柔軟剤処方物の特定の種類および望まれる利益に依存するであろう。 通常、ｓｒａは、組成物の約０．０１〜約１０重量％の量で配合する時に有効で ある。防汚上の利益に関しては、好ましい布帛柔軟剤組成物は、約０．１〜約５ 重量％のｓｒａを含むことができるが、典型的には、約０．３〜約３重量９６の この化合物を含む。 本発明の布帛柔軟剤組成物は、約２〜約５０重量％（好ましくは約３〜約２５重 量％）の布帛柔軟剤成分を更に含む。レギュラー濃度（ＩＸ）の布帛柔軟剤組成 物の場合には、布帛柔軟剤成分は、一般的には、組成物の約３〜約１０重量％を 占める。濃縮（例えば、３×）布帛柔軟剤組成物の場合には、布帛柔軟剤成分は 、一般的には、組成物の約１５〜約２５重量％を占める。 布帛柔軟剤成分は、一般的には、モノ−またはジ（高級アルキル）第四級アンモ ニウム塩またはこのような塩の混合物からなる。好適な第四級アンモニウム塩を 開示しているテンプル等に１９７５年１２月２３日発行の米国特許第３，９２８ ，２１３号明細書、特に第２欄第５７行〜第４欄第３４行およびバーンズに１９ ８３年８月１６日発行の米国特許第４，３９９，０４５号明細書、特に第４欄第 ２３行〜第７欄第２行（ここに参考文献として編入）参照。ここで第四級アンモ ニウム塩の文脈で使用する「高級アルキル」とは、炭素数８〜３０、好ましくは 炭素数１２〜２２のアルキル基を意味する。このような慣用的な第四級アンモニ ウム塩の例としては、下記のものが挙げられる： （式中、Ｒは脂肪族Ｃ１２〜Ｃ２゜炭化水素基であり；Ｒ２は０１〜Ｃ４胞和ア ルキルまたはヒドロキシアルキル基てあり：ＲはＲ（好ましい）またはＲ２基か ら選ばれ、Ａはクロリド、プロミド、メチルサルフェートなとの陰イオンである ） を有するモノ窒素第四級アンモニウム塩。 好適なモノ窒素第四級アンモニウム塩の例は、モノタロートリメチルアンモニウ ムクロリド（ＭＴＴＭＡＣ）、シタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤ ＭＡＣ）、ンタロージメチルアンモニウムメチルサルフエート、ジ（水素添加タ ロー）ジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリ ド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルア ンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシル ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムメ チルサルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムクロリド、ジタロージ ブロピルアンモニウムブロミド、ジ（ココナツアルキル）ジメチルアンモニウム クロリド、およびそれらの混合物である。 （式中、Ｒは脂肪族０１□〜Ｃ２□炭化水素基であり；ＲおよびＲ５は各々炭素 数１〜３の二価アルキレン基であり；Ｒ６はＣ１〜Ｃ４飽和アルキルまたはヒド ロキシアルキル基であり；ＲはＲ６または部位（Ｃａ上２ａＯ）、Ｈ（式中、ａ は２または３であり、ｂは１〜約５である）であり；Ａは陰イオンである）を有 するジアミド第四級アンモニウム塩。 好適なジアミド第四級アンモニウム塩の例は、メチルビス（タローアミドエチル ）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、メチルビス（水 素添加タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサル フェート、およびビス（２−水素添加タローアミドエチル）−エトキシ化アンモ ニウムメチルサルフェートであり；これらの物質はシエレックス・ケミカル・カ ンパニーから商品名パリソフト（■＾ＲＩＳＯＦＴ）２２２、パリソフト２２０ およびパリソフト１１０で入手できる。 ３、　１−メチル−１−タローアミド−エチル−２−タローイミダゾリニウムメ チルサルフェート（商品名パリソフト４７５で販売）、１−メチル−１−（水素 添加タローアミドエチル）−２−タローイミジゾリウムメチルサルフェート（商 品名パリソフト４４５で販売）、１−エチレン−ビス（２−タロー１−メチルー イミダゾリニウムメチルサルフエ−））　（商品名パリソフト６１１２て販売） 、１−メチル−２−タロー３〔タローアミドエチルタローイルアミノ）エチル〕 イミダゾリニウムメチルサルフェート（商品名パリソフト３０１２て販売）など の第四級イミダゾリニウム塩。 濃縮缶出柔軟剤組成物の場合には、好ましい布帛柔軟剤成分は、（Ａ）モノ窒素 第四級アンモニウム塩約２〜約１５重ｆｆｌ？６；（Ｂ）ジアミド第四級アンモ ニウム塩０〜約１４ｍｍ９６　；　（Ｃ）第四級イミダゾリニウム塩約２〜約１ ３重量０６を含み、塩ＡとＢとＣとの合計量は約１５〜約２２，５重量９６であ る。バーンズに１９８３年８月１６日発行の米国特許第４，３９９，０４５号明 細書（ここに参考文献として編入）参照。 布帛柔軟剤成分は、典型的には１種以上の第四級アンモニウム塩との混合物とし て、成るジ（高級アルキル）環式アミンも含むことができる。これらの環式アミ ンは、式 （式中、Ｃは２または３、好ましくは２であり；Ｒ８およびＲは独立にＣ８〜Ｃ ３ｏアルキルまたはアルケニル基、好ましくは０１□〜Ｃ２゜アルキル、より好 ましくはＣ１５〜Ｃ１８アルキル、またはこのようなアルキル基の混合物、例え ば、ヤシ浦、「軟質」　（非硬化）タロー、および硬化タローから得られるもの であり；ＱはＣＨまたはＮ１好ましくはＮであり；Ｚは 〔式中、ＴはＯまたはＮＲであり、Ｒ１□はＨまたはＣ−Ｃアルキル、好ましく はＨであり；Ｒｌｏは二価ｃ　−ｃ　アルキレンまたは（Ｃ２Ｈ４０）ｄ基（式 中、ｄは１〜８の数である） であり、またはＺはＲ１０である〕 を何する。 このようなアミンの特定例は、次の通りである：１−タローアミドエチルー２− タローイミダシリン、１−（２ＣＩ４〜１８アルキル−アミドエチル）　２　Ｃ ｔａ〜Ｃ１７アルキルー４，５−ジヒドロイミダゾール、１−ステアリルアミド プロピル−２−ステアリルイミダシリンおよび１−タローアミドブチル−２−タ ローピペリジン。 これらのアミドおよびその製法は、ケーニッヒおよびデブザカリニによる１９８ ５年３月２８目発行の英国特許出願節８，５０８，１３０号明細書（ここに参考 文献として編入）に十分に記載されている（米国特許第４゜７１１、．７３０号 明細書第２８欄も参照）。 Ｃ９任意成分 １　酸および塩括−環式アミンが布帛柔軟剤成分に存在する時には、４ノ帛柔軟 剤組成物のｐ＋＋は、アミンの適当な分散のために重要である。更に、若干酸性 のｐＨか、本を明の防汚化合物の加水分解安定性のために好ましい。 それゆえ、酸および／または塩基は、ｐｌ＋を調整するために組成物に添加でき る。酸または塩基の量は、混合後の分散液のｐｌ＋か約２．５〜約６．５の範囲 内であるような量であるべきである。 好適な酸の例としては、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子１ｔ（Ｃ１〜Ｃ３） カルボン酸、およびアルカンスルホン酸が挙げられる。 好適な無機酸としては、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯおよびＨ３ＰＯ４が挙げら れる。好適な有機酸としては、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸およびエタンスル ホン酸が挙げられる。好ましい酸は、塩酸、リン酸、ギ酸およびメタンスルホン 酸である。 好適な塩基としては、ＮａＯＨおよびＮ　ａ　２　Ｃ０３が挙げられる。 ２、　有機溶媒一本発明の布帛柔軟剤組成物は、有機溶媒の使用なして処方でき る。しかしながら、有機溶媒（例えば、低分子量水混和性脂肪族アルコール）の 存在は、組成物の貯蔵安定性、粘度または柔軟化性能を害さない。このような溶 媒の例としては、エタノールおよびイソプロパツールか挙げられる。 一般的には、１種以上の第四級アンモニウム塩（または環式アミン）は、バルク 化学薬品の供給者から固体形で、または何機溶媒、例えば、イソプロパツール中 の溶液として得られるであろう。組成物を調製する際に、このような溶媒を除去 する必要はない。事実、追加の溶媒は、望ましいと思われるならば、添加できる 。 ３、　任意の非イオン化合物−布帛柔軟剤組成物は場合によって柔軟剤組成物で 使用することが開示されている非イオン化合物を含有する。このような非イオン 化合物および使用量は、マツクギルプ等に１９８４年６月１２日発行の米国特許 第４，４５４．０４９号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている 。 本発明の布帛柔軟剤組成物に好適な非イオン化合物の特定例としては、グリセロ ールエステル（例えば、グリセロールモノステアレート）、脂肪アルコール（例 えば、ステアリルアルコール）、およびアルコキシ化脂肪アルコールが挙げられ る。非イオン化合物は、使用するならば、一般的には組成物の約０．５〜約１０ 重量％の範囲内の量で使用される。 一般に布帛柔軟性を有するとみなされるが、非イオン化合物は、組成物中の布帛 柔軟化成分の量を計算する目的で布帛柔軟化成分の一部分とはみなされない。 ４、　任意のシリコーン成分−布帛柔軟化組成物は場合によってアルキル基が１ 〜５個の炭素原子を有することができ且つ全部または部分的にフッ素化できる主 として線状のポリジアルキルまたはアルキルアリールシロキサンの水性乳濁液を 含有する。好適なシリコーンは、２５℃での粘度約１００〜約１００，０００セ ンチストーク、好ましくは約１，０００〜約１２，０００センチストークを何す るポリジメチルシロキサンである。 組み合わせて使用するようなシリコーンのイオン電荷特性は、シリコーンの付着 の程度と分布の一様さとの両方、従って、それて処理された布帛の性質を決定す る際に重要であることがある。 陽イオン特性を有するシリコーンは、高められた付着傾向を示す。布帛盛上の利 益を与える際に価値を有することが見出されたシリコーンは、主として線状の特 性を有し且つ好ましくはアルキル基が最も一般的にはメチルであるポリジアルキ ルシロキサンである。このようなシリコーン重合体は、しばしば、非イオン乳化 剤または混合非イオン乳化剤−陰イオン乳化剤系の存在下で強酸または強アルカ リ触媒を使用して乳化重合によって商業上生産されている。 任意のシリコーン成分は、（ａ）乳化剤として陽イオン界面活性剤を使用して乳 化重合によって生成される主として線状のポリンＣ１〜Ｃ５アルキル−またはｃ １アルキルアリール−ポリシロキサン；　（ｂ）α、ω〜ジ第四級化ジＣ−Ｃ５ またはＣ１〜Ｃ５アルキルアリールシロキサン重合体、または（Ｃ）アミノ官能 （ジＣ１〜Ｃ５アルキルまたはアルキルアリールシロキサン重合体（アミノ基は 置換してもよく且つ第四級化してもよく且つ置換度（ｄ、ｓ、）ｌｔｏ、００１ −０．２、好ましくは０．０１〜０．０７３である）（但し、シリコーンの２５ ℃での粘度は約１００〜約１００，０００センチストークである）の１っである と定義される陽イオン特性のシリコーンも包含する。 本発明の布帛柔軟化組成物は、シリコーン成分約１゜９６１で、好ましくは約０ ．１％〜約５％を含有できる。 ５、　他の任意成分一本発明の布帛柔軟剤組成物の安定性を更に改善し且つそれ らの粘度を更に調節するために、これらの組成物は、比較的少量のＮａＣｌ５Ｋ Ｂｒ。 Ｌ　ＩＣｌ　ｓ〜１　ｇ　ＣＩ　Ｃａ　Ｃ１２などの電解質（例え２ゝ ば、０，１％〜３９６）を含有できる。 布帛柔軟剤組成物は、場合によって、布類柔軟剤で使用するのに好適であること が既知の他の成分も含有できる。このようなアジュバントとしては、香料、防腐 剤、殺菌剤、着色剤、染料、殺真菌剤、安定剤、増白剤および乳濁剤が挙げられ る。これらのアジュバントは、使用されるならば、普通、通常の量（約０．１９ ６〜５％）で添加する。しかしながら、布帛処理効果のために利用される組成物 成分、例えば、香料の場合には、これらの物質は、製品の濃縮度に対応して標準 量よりも多い量で添加できる。 本発明の液体布帛柔軟剤組成物の残部は、水である。 下記のものは、前記型の液体組成物を例示する。 例■ 缶出柔軟剤ベース組成物は、下記成分から調製する。 成分　ｗｔ％ シタロージメチルアンモニウムクロリド　４．３３１−メチル−１−タローアミ ドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチルサ ルフェート（パリソフト４７５）　１．０香料　０．４２ 染料　ｏ、ｉ 微量成分★　０．１まで 水　残部 ★防腐剤、ＮａＣｌ、ＮａＯＨ１ＨＳｏ　酸化防止２　４ゝ 剤溶液 このヘース溶液にそれぞれ例Ｉおよび■のｓｒａ　１重量％を加えて、布帛柔軟 化／　ｓ　ｒ　ａ組成物ＩＶＡおよび■Ｂを得る。 例Ｖ〜■ レギュラー濃度布帛柔軟剤ベース組成物および濃縮布帛柔軟剤ベース組成物は、 下記成分から調製する。 成分　ｖｔ％ ＶＶＩ　■　■ シタロージメチルアンモニウムクロリド　３．［ｉ５　７．７　２．３３　７． ０１−タローアミドエチル−２−タローイミダシリン　３．６５　１４Ｊ　４． ３３　３．０タロートリメチルアンモニウムクロリド　０．５　０．５　−　− ポリジメチルシロキサン （粘度５，０００センチストーク）　０．２　０．６　１．３３　４．０香料　 ０．２５　０．４５　０．２５　０．４５微量成分★　０．１３　０．１３　０ ．１３　０．１３ＨＣＩ　ｐＨ４まで 水　残部 ★Ｃａ　Ｃｌ　２、染料、殺細菌剤 しギュラー濃度ヘース組成物Ｖおよび■にそれぞれ例１および■の５ｒａＯ，５ 重量％を加える。濃縮ベース組成物■および■にそれぞれ例Ｉおよび■の５ｒａ １．５重皿％を加える。 例■ 濃縮Ｏ１帛柔軟剤ヘース組成物は、下記成分から調製する。 成分　ｖｔ％ ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド　１３ １−メチル−１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリニウムメチルサ ルフェート　３ ポーラ−ブリリアントブルー染料　８０ｐｐ■Ｃａ　ＣＩ　２　０．２６５ 香料　０．７５ エタノール　０．９２ イソプロパツール　１．３６ 水　残部 この濃縮ベース組成物にそれぞれ例Ｉ、■および■のｓｒａ　１．５重量％を加 えて、濃縮柔軟剤組成物プラス５ｒａｌＸＡ、ＩＸＢおよびＩＸＣを得る。 例Ｘ 好ましい柔軟剤組成物は、次の通りである。 Ｄ　Ｔ　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｃ４，００ ＭＴＴＭＡＣ０，６７ 脱イオン水　残部 シリコーンＤＣ−１５２０（消泡剤）　０．０２ＨＣＩ★★　０．３５ ライトロン（Ｌｙｔｒｏｎ）６２１　（染料）　０．７５カトン（防腐剤）　０ ．０４ ポリ（ジメチルシロキサン）★★★★　０．２０呑料　０．３０ ★イミダゾリニウム布帛柔軟剤 ★”最終製品のｐｌ＋を３〜３．５にさせるのに十分。 ＊＊”例Ｉの方法で生成；　Ｅ／Ｐ比率１．５゜★★★★水中５５％ポリジメチ ルシロキサン（３５０ｃｐｓ）。 プレミックスを水シートとブレンドし、次いて、後添加ミックスと合わせる。 例ＸＩ 例Ｘに例示の成分を使用して、３Ｘ濃縮布帛柔軟剤は、次の通り調製する。 Ｄ　Ｔ　ＤＭＡ　Ｃ１４，６７ パリソフト４７５　ｆｔ、００ 水ンート 脱イオン水　残部 シリコーンＤＣ−１５０００，０２ ＨＣＩ★　０，３５ ライトロン６２１（染料）　０．７５ ＳＲＡ（例■に係るもの、　Ｅ　／　Ｐ　１．５）　１．５０ポリ（ジメチルシ ロキサン）　０．５４香料　１．０５ ★最終製品のｐｉを３〜３．５にさせるのに十分。 洗濯洗剤一本発明のｐｒａは防汚性を与えるために成る洗濯洗剤組成物でも有用 である。これらの組成物は、洗濯洗剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として 使用できる。 本発明の洗濯洗剤組成物は、有効量の前記ｓｒａを含有する防汚成分を含む。「 有効量」なるものは、使用する特定のｓｒａ、洗剤処方物の特定の型（液体、粒 状など）および望まれる利益に依存するであろう。通常、ｓｒａは、組成物の約 ０．０１〜約１０重量％の量で配合する時に有効である。防汚上の利益に関して は、好ましい洗濯洗剤組成物は、約０．１〜約５重量％のｓｒａを含むことがで きるが、一般的には約０．３〜約３重量％のこの化合物を含む。 粒状洗剤処方物の場合には、ｓｒａ成分は、一般的には、ｓｒａ化合物プラス保 護エンロービング物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する際には、ｓｒａは、 ＮａＯＨ，ＫＯＨなどの高度にアルカリ性の物質にさらすことかできる。ｓｒａ 、特に短い主鎖を有するものは、アルカリ性環境、特に約８．５より高いｐＨの ものによって分解されることかある。従って、ｓｒａは、好ましくは、粒状洗剤 処方物のアルカリ性環境から保護するがｓｒａを洗濯操作で分散させる物質中に エンロービングする。 好適なエンロービング物質としては、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコ ール（ＰＥＧ）、脂肪酸、ジオールおよびポリオールの脂肪酸エステル、陰イオ ン界面活性剤、膜形成重合体およびこれらの物質の混合物が挙げられる。好適な 非イオン界面活性剤エンロービング物質の例としては、組成物で有用な洗剤界面 活性剤でもあると前記したものの若干か挙げられる。好適なＰＥＧエンロービン グ物質の例は、平均ＭＷ約２．０００〜１５．０００．好ましくは約３．０００ 〜約１００．０００、最も好ましくは約４，０００〜約８．０００を有するもの である。好適な脂肪酸エンロービング物質の例は、炭素数１２〜１８の高級脂肪 酸である。好適な脂肪酸エステルエンロービング物質の例としては、ソルビタン 脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノラウレート）が挙げられる。陰イオン 界面活性剤および膜形成重合体を含めて好適なエンロービング物質の他の例は、 マーフィー等に１９８４年１２月４日発行の米国特許第４，４８６，３２７号明 細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。ｓｒａは、このマーフィ ー等の特許に開示の方法に従ってエンロービングできる。 液体洗剤処方物の場合には、ｓｒａ成分は、全部ｓｒａからなることができ、ま たはｓｒａを溶解するのを助長するために水溶性有機溶媒またはヒドロトロープ を更に包含できる。好適な有機溶媒は、通常、芳香族であり且つ安息香酸エチル 、フェノキシエタノール％Ｏ−トルイル酸メチル、２−メトキシベンジルアルコ ールおよびピロリドンが挙げることができる。好適なヒドロトロープとしては、 メチル封鎖ＰＥＧおよびより短い主鎖ポリエステルが挙げられる。これらの短い 主鎖ポリエステルは、より水溶性であり、従って、より長い主鎖のより低い水不 溶性ｓｒａ用ヒドロトロープとして機能できる。 本発明のｓｒａを含有する液体洗剤処方物を調製するための有機溶媒またはヒド ロトロープの量または必要さえも、使用する５ｒａ（特にそのどの画分が水溶性 であるか）、洗濯洗剤系に存在する成分、および等方性の均質な液体が望まれる かとうかに依存するであろう。等方性液体洗剤処方物の場合には、ｓｒａは、で きるだけ多く溶解する必要があり、このことは時々有機溶媒またはヒドロトロー プの使用と必要とする。また、ｓｒａを液体洗剤処方物に溶解することは、洗浄 液への溶解を容易にし、それによって標的布帛上への吸着を容易にすることによ って防汚剤としてより有効にさせることができると考えられる。 本発明の洗濯組成物は、好ましくは、不干渉の、好ましくは非イオン洗剤界面活 性剤約５〜約７５重量％を含む。好ましくは、非イオン洗剤界面活性剤は、組成 物の約１１〕〜約４０重量９６、最も好ましくは約１５〜約３０重量０６を占め る。 本発明の洗濯組成物で使用するのに好適な非イオン界面活性剤は、一般に、ロー リン等に１９７５年１２月３０口発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書 第１３欄第１４行〜第１６欄第６行（ここに参考文献として編入）に開示されて いる。包含する非イオン界面活性剤の種類は、次の通りである。 １、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物。この種の化合物の例 としては、ノニルフェノール１モル当たり約９．５モルのエチレンオキシドと縮 合されたノニルフェノール：フェノール１モル当たり約１２モルのエチレンオキ シドと縮合されたドデシルフェノールが挙げられる。このような物質は、ＧＡＦ コーポレーションによって市販されているイゲパール（ＩＧＥＰＡＬ）Ｃｏ−６ ３０、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによって市販されているトリ トン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２と して人手できる。 ２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき且つ一般に約８〜約２２個の炭素原子を有する。このようなニドキシ化アル コールの例としては、アルコール１モル当たり約１０モルのエチレンオキシドと 縮合されたミリスチルアルコールの縮合物、およびエチレンオキシド約９モルと ココナツアルコール（鎖長が１０〜１４個の炭素原子で変化するアルキル鎖を有 する脂肪アルコールの混合物）との縮合物が挙げられる。この種の市販の非イオ ン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって 市販されているタージト−ル（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）　１５−　Ｓ　−９、シェル ・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール（ＮＥＯＤＯＬ）４ ５−９、ネオドール２３−６．５、ネオドール４５−７およびネオドール４５− ４、およびザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販され ているキロ（ＫＹｌ？０）　Ｅ　ＯＢが挙げられる。 ３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成した疎水 ベースとエチレンオキシドとの縮合物。この種の化合物の例としては、ワイアン ドット・ケミカル・コーポレーションによって市販されている商業上入手できる プルロニック（ＰＬＬＩＲＯＮＩＣ）界面活性剤の成るものが挙げられる。 ４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ワイアンド ・ｌト・ケミカル・コーポレーションによって市販されてＩ、）る商業上入手で きるテトロニック（ＴＥＴＲＯＮＩＣ）化合物の成るものか挙げられる。 ５、　炭素数的１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数１〜約３のアルキル 基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶 性アミンオキシド、炭素数約１０〜１８のアルキル部位１個および炭素数的１〜 ３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部位２個を 含有する水溶性ホスフィンオキシト；および炭素数的１０〜１８のアルキル部位 １個および炭素数的１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部位からなる群 から選ばれる部位１個を含有する水溶性スルホキシドを包含する半極性非イオン 洗剤界面活性剤。好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、Ｃｌ０＝　０１８ アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロ キジエチルアミンオキシドである。 ６、　炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約 １．５〜約ｌＯ１好ましくは約１．５〜約３、最も好ましくは約１．６〜約２． ６個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する、ロー マン・エイ・レナドに１９８３年１月１９日公吉の欧州特許出願節７０，０７４ 号明細書に開示のアルキル多糖類。 ７、　脂肪酸アミド洗剤界面活性剤（このような界面活性剤の説明については米 国特許第４，７］、１，７３０号明細書第１７欄第３５行参照）。 ８、　脂肪酸ポリヒドロキシアミド界面活性剤；１９６０年１２月２０日発行の 米国特許第２，９６５゜５７６号明細書；また英国特許第８０９，０６０号明細 書参照。 本発明の洗濯組成物で使用するのに好ましい非イオン洗剤界面活性剤は、エトキ シ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノール、特にＣ１２〜Ｃ１４アル コールとアルコール１モル当たり約３〜約７モルのエチレンオキシドとの縮合物 、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合され たＣＩ２〜Ｃ１３アルコールである。Ｅ、Ｒ，ウィルソンの米国特許第２゜９６ ５．５７６号明細書および英国特許第８０９，０６０号明細書に記載のようなＮ −アルキルグルカミンアミド型界面活性剤は、ここで使用するのに好ましい非イ オン界面活性剤の別の種類を構成する。 また、本発明の洗濯組成物は、合成陰イオン洗剤界面活性剤０〜約１５重量％（ 好ましくは０〜約１０重量％）を含むことができる。これらの合成陰イオン洗剤 界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびス ルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性 塩、典型的にはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウ ム塩が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含さ れる）。 この群の合成陰イオン洗剤界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびア ルキル硫酸カリウム、特に高級アルコール（Ｃｓ〜Ｃ１ｇ炭素原子）を硫酸化す ることによって得られたものおよびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置のいずれ かに約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウム およびアルキルヘンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２゜２２０． ０９９号明細書および第２，４７７．３８３号明細書に記載の種類のものである 。この種の界面活性剤にはアルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３であ る線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ１、〜Ｃ１３Ｌ　Ａ　Ｓ　） である。 合成陰イオン界面活性剤としては、０１０””　Ｃ２□アルキルポリエトキシレ ートサルフエート：アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、脂肪酸 基中に約６〜２０個の炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原 子を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩ニアシル基中に約２〜９ 個の炭素原子を有し且つアルカン部位中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２ −アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基中に約１０〜 ２０個の炭素原子釜有し且つエチレンオキシド約１〜３０モルを有するアルキル エーテルサルフェート；炭素数的１２〜２４のオレフィンスルホン酸の水溶性塩 ；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部位中に約８ 〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートも挙げら れる。 また、本発明の洗濯組成物は、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤および 陽イオン洗剤界面活性剤、並びにアルカリ金属石鹸を包含できる。 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝であることができ、脂肪族置換基 の１つか約８〜１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つが陰イオン水溶化基 、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する第二級または第 三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族 誘導体と広く記載できる。両性界面活性剤の例についてはローリン等に１９７５ 年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９．６７８号明細書第１９欄第１８行 〜第３５行（ここに参考文献として編入）参照。 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、復＃環式第二級および 第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは 第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例につ いてはローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７ ８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行（ここに参考文献として編入） 参照。 ｈｆ適な陽イオン界面活性剤は、マーフィーに１９８１年３月３１Ｌ１発行の米 国特許第４，２５９，２１７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示され ている。 有用であるアルカリ金属石鹸としては、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数 約１０〜約２０の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およ びアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。 本発明の洗濯洗剤組成物は、鉱物硬度制御を助長するために無機またはを機洗浄 性ビルダーを場合によって含むことができる。このようなビルダーは、典型的に は、組成物の約６０重量％までを占めるであろう。ビルダー入り液体処方物は、 一般に、洗浄性ビルダー約１〜約２５重量％、最も好ましくは約３〜約２０重量 ％を含む一方、ビルダー入り粒状処方物は、一般に、洗浄性ビルダー約５〜約５ ０重量％、最も好ましくは約１０〜約３０重量９６を含む。 各種の洗浄性ビルダーは、文献で既知であり且つここでこのような物質の完全な リストを再現しようとはしない。処方業者は、例えば、このような物質の典型的 なリストについて米国特許第４，７１１，７３０号明細書第１９欄以下を参照し てもよい。しかしながら、処方業者の便宜上、限定せずに、若干の代表的な好適 な洗浄性ビルダーは、以下に表示する。 好適な洗浄性ビルダーとしては、典型的には「ゼオライトＡ」、「ゼオライトＰ 」、および「ゼオライトＸ」と称する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質 、特に粒径的０．１〜約１０μを有するゼオライトが挙げられる。ビルダー目的 に最適のゼオライトは、少なくとも約４グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンのカル シウムイオン交換速度を示す。無定形アルミノシリケート、特に少なくとも約１ グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンのマグネシウムイオン交換速度を有するものも 、有用である。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３．９ ８５，６６９号明細書に開示されている。特に好ましい水和アルミノシリケート は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０．特に２８である）をａする。 他の洗浄性ビルダーとしては、水溶性のアルカリ金属（またはアンモニウム）の リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、酢酸塩、ポリヒド ロキンスルホン酸塩および特にポリカルボン酸塩が挙げられる。各種のポリカル ボキンレートビルダーは、米国特許第３，３０８，０６７号明細書、第３，７２ ３，３２２号明細書、第４，１４４．２２６号明細書、および第４゜２．４６． ４９５号明細書に開示され°Ｃいる。オキシジスクンネート（別名「オキソジス クシネート」）、タルトレートモノ−およびジ−スクシネート、およびサイトレ ートは、ここで使用するのに好ましいポリカルボキシレートビルダーの特定例で ある。 本発明の洗濯洗剤組成物は、場合によって、粘土汚れ除去および／または再付着 防止剤も包含でき且つこのような物質は、通常、組成物の約０．１〜約１０重二 ％の範囲内で使用される。このような物質としては、前記米国特許第４．７１１ ．７３０号明細書に言及の各種のエトキシ化アミンなどが挙げられる。別の群の 好ましい粘土ｊＦｓれ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告の欧州 特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物である。このような 物質は、前記米国特許第４，７１１，７３０号明細書にもかなり詳細に開示され ている。 本発明の洗濯洗剤組成物に慣用技術上確立された使用ｆｆ１（即ち、約３〜約２ ０重量％）で配合できる他の任意成分としては、溶媒、漂白剤、漂白活性剤、腐 食抑制剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酵素、酵素安定剤 、香料などが挙げられる。このような任意成分を完全に処方された洗剤組成物に 配合することは、処方業者の目的に応じて自由裁量事項である。 本発明のｓｒａを具体化する粒状洗剤組成物は、ｓｒａをその他の点では通常の 技術により調製された組成物に乾式混合することにより、通常の技術、即ち、他 の個々の成分を水中でスラリー化し、次いで、得られた混合物を微粒化し噴霧乾 燥することにより、または成分のパンまたはドラム造粒により、または流動床法 により調製できる。 液体処方物は、単相（好ましい）組成物の形であることができ、または多相また は「分散液」形であることかできる。分散液は、慣用的に、安定な分散を維持し 且つ相分離または固形分沈降を防止するために、塑性剪断特性を有する系を生ず る粘度調整剤を使用する。 本発明の洗濯洗剤組成物は、広範囲の洗浄ｐｉで操作できるが、２０℃の水中で 約０．１〜約２重量％の濃度で中性付近の洗浄ｐＨ，即ち、初期ｐ１（約６．０ 〜約８．５を与えるために液体で処方する時に特に好適である。このような処方 物の中性付近のｐｉｔは、ｓｒａの長期安定性を保証するためにも望ましい。こ のような処方物においては、製品ｐ＋＋は、好ましくは約６．５〜約８．５、よ り好ましくは約７．０〜約８．０である。 下記のものは、本発明のｓｒａを使用する洗濯洗剤組成物の特定の態様を例示す るが、これに限定することを意図するものではない。 例ｘｎ 液体洗剤組成物は、次の通りである。 Ｃアルキルエトキシ（１）硫酸ナトリウム　９．５Ｃ−Ｃアルコールポリエトキ シレート　１Ｏ２２０１２〜１４Ｎ−メチルグルカミド　７．０エタノール　５ ．５ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム　０．３微量成分およびＨ２０残部 ★前記例■に係るＳＲＡ 例Ｘ■ 粒状洗剤組成物は、次の通りである。 Ｃ−Ｃアルコールポリエトキシレート　２０．ＯＭｇ５０４　１．０ ゼオライト４入水和物（１〜１０　ｕ　）　２［ｉ、０マキサタ一ゼＭＰ（プロ テアーゼ）１．５★平均分子ｍｓ、ｏｏｏのポリエチレングリコール中にエンロ ービングされた前記例■に係るＳＲＡ例Ｘ■の組成物は、ｓｒａを配合するため に標準混合法を使用して調製する。 前記のことかられかるように、本発明のｓｒａは、布帛ケア組成物の処方業者に よく知られている種類の洗濯および柔軟化組成物で使用できる。別の形態におい ては、本発明のｓｒａは、例えば、布帛と共に水性洗濯すすぎ浴に直接添加でき る。なお別の形態においては、本発明のｓｒａは、自動布乾燥機で使用するため に設計されたシート基体などに剥離自在に貼着できる。このようなシート基体は 、追加的に、商業的実施で周知である種類の各種の布帛柔軟剤および／または帯 電防止剤を剥離自在に貼着できる。使用中、湿った布帛をシート基体と共にタン プリングさせ、それによってｓｒａおよび存在するならば任意の布帛柔軟剤／帯 電防止剤は、シート基体から布帛表面上に移動する。ｓｒａの布帛へのこれらの 適用形態および他の適用形態も、ここで意図される。 前記例は好ましい封鎖ｓｒａを例示するが、下記のものは、本発明によって包含 される任意の非封鎖ｓｒａも例示する。非封鎖ｓｒａは、上に開示のように洗濯 処方物で使用できることか認識されるであろう。 留用セット）、温度計および温度制御装置（サームーオーーウ寸ゾチ、■″−Ｒ ）を備えた２　５０　ｍｌの３０丸底フラスコに、〜ＩＷ１４５０のポリ（エチ レングリコール）（ユニオン・カーバイド、９３．３ｇ、０．０６４モル）、テ レフタル酸ジメチル（２５，０ｇ、０．１２９モル）、エチレングリコール（ベ ーカー、１６．０ｇ。 ０．２５８モル＞、、１．２−プロピレングリコール（フィッシャー、１９．６ ｇ、０．２５８モル）、および水和酸化モノブチルスズ（Ｍ＆Ｔケミカルズ、０ ．２７ｇ。 全反応重量の０．２％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノール および水を反応器から蒸留させながらアルゴン下でその温度に一晩中維持する。 １３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、この反応段階が約５２　ｐｐｍでメチル エステルの共鳴の消失によって完了していることを示す。物質を５００　ｍｌの １０丸底フラスコに移し、クーゲルロール装置（アルドリッチ）中で約１龍Ｈｇ で約２０分かけて２４０℃に徐々に加熱し、そこに４０分間維持する。次いて、 フラスコを真空下で全く迅速に室温付近に空冷させる（約３０分）。反応は、オ レンジ色の軟質な固体９４．８ｇを生成する。 １３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、約６３．２ｐｐ１１での−Ｃ（０）ＯＣ Ｈ２見旦２０Ｃ（０）−の共鳴（ジエステル）、約５９．４ｐｐ＋ｍでの −Ｃ（０）ＯＣＨＣＨ２０Ｈの共鳴（モノエステル）、およびポリ（オキシエチ レン）単位を表わす約６９．８での大きいピークを示す。ジエステルビーク高さ 対モジエステルビーク高さの比率は、約５．８でアル。エチレングリコールのモ ノエステルからなる末端基の認知できる濃度は、生成物が低分子量重合体である ことを示す。 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）スペクトルも、低分子量重合体の生成と一致す る。１．１〜１．３ｐｐｍ領域内のピークは、認知できる量のプロピレングリコ ールのモジエステルが存在することを示す。約４．７ｐｐｍ＋でのエチレングリ コールのジエステルのメチレン基のピークの面積１約１．４ｐｐ−でのプロピレ ングリコールのジエステルのメチレン基のピークの面積の比率を測定する。これ から、配合されたエチレングリコール／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ 比率）を計算したところ、２．２：１である。溶解度は、少量の物質をバイアル に秤量供給し、５重量％溶液を調製するのに十分な蒸留水を加え、バイアルを強 攪拌することによって試験する。 物質は、これらの条件下で可溶性である。 前記のことかられかるように、各種の布帛柔軟剤組成物および洗濯洗剤組成物は 、本発明のｓｒａを使用して調製できる。事実、現代の液体布帛柔軟剤は、現在 、家庭で消費者によって水で希釈するように設計されている高い液体（Ｈ２Ｏ） ！縮物（５Ｘ〜６Ｘ）として与えている。このように、前記例ＸＩに係る成分の 濃度は、このような高ｒｌ縮物を与えるために本質上２倍であることかできる。 このように、陽イオン布帛柔軟剤（例えば、Ｄ　Ｔ　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｃ）約１０〜 約３２重量％、イミダゾリニウムｒＩｉ帛柔軟剤約４〜約２０重量％および本発 明のｓｒａ約１〜約５重量％を含む組成物も、本発明によって包含される。 洗濯洗剤組成物に関しては、高度に好ましい組成物は、慣用的なｍ　（１５９６ 〜５０％）の慣用的なビルダー（ゼオライトＡ１オキシジスクシネート、それら の混合物などの好ましいビルダーを含めて）と−緒に、好ましくはＣ１２〜Ｃ１ ８アルキルベンゼンスルホネート、０１２〜ｃ１８アルキルエトキシスルホネー ト（平均ＥＯ３〜１０．好ましい）などの硫酸化またはスルホン化陰イオン界面 活性剤約５〜約２５重量％との組み合わせで、本発明のＳ「ａ約０．３〜約３重 ｆｆ１９６、および洗剤界面活性剤としての脂肪酸ポリヒドロキシアミド界面活 性剤約３〜約２０重量％〔前記英国特許第８０９．０６０号明細書に対応する米 国特許第２，９６５，５７６号明細書（ここに参考文献として編入）参照〕を含 む（このような組成物の残部は慣用的な量の慣用的な洗剤成分からなる）。 国際調査報告　ＯｒＴ／ＩＩｃ　ｅｎ／Ｍ’）ｒ、ＫＤｒ丁ＡＩｃｔＩ９／ｎり ？ｒ、＆ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。 ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。 ＤＫ、　ＥＳ、ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、Ｍ Ｇ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、Ｒ○、ＲＵ、ＳＤ、５Ｅ （７２）発明者　ホンサ、サンドラ　ルイーズアメリカ合衆国オハイオ州、シン シナチ、ロッカー、ドライブ、３２６６ [Detailed description of the invention] Non-ionic anti-19 agent Technical field The present invention provides an improved soil release agent (SRA) and Non-ionic oils that function as Regarding ligoma. BACKGROUND TECHNOLOGY The ``antifouling'' effect can be applied to fabrics, especially fabrics with synthetic fiber components, in aqueous washing or rinsing baths installed in homes or facilities [this aqueous bath typically uses small amounts, such as 5 to several tens of pp. It occurs when immersed in various polymeric or oligomeric ester antifouling agents (SRA). This polymer or oligomer is deposited on the fabric surface and Provides antifouling treatment. The antifouling effect is due to the fact that it can be washed multiple times, for example, Rewashed fabrics tend to clean progressively more easily over 2.3 or 4 wash-wear cycles, and some anti-redeposition benefit is often also obtained. In terms of laundry detergent surfactants and and builder's normal cleaning effects. Antifouling effect is polyester Good results are also obtained with polyester/cotton blends, although this is particularly noticeable in the case of polyester fabrics. Antifouling benefits are also seen with nylon and acrylic. Stain resistance in aqueous laundry is best achieved with thread and sra compositions of the most common types. The industrial finishing of fibers, warp sizing, etc. are somewhat different. This may be the result of some substantial difference in processing conditions. Anyway, the present invention The laundry SRA is typically applied to the fabric in a washing machine in the presence of a non-interfering detergent surfactant, or more preferably in the presence of a cationic fabric softener. sra generally deposits on fabrics only to a limited extent. In contrast, industrial finishes Scraping is typically performed in highly controllable processing equipment such as a padder. In general, it is desirable that the fabric be clean and the concentration of cleaning agent or softener (if any) at least exhaust the stain repellent onto the fabric substrate. There is a tendency for it to be low at the stage of development. Just as there are technical differences between laundry and industrial finishing, laundry detergents and There are also considerable differences between laundry compositions such as fabric softeners, laundry bleaches, etc. Also, like this Such laundry compositions are prepared in a variety of forms, including granules, liquids, gels, pastes, and dryer additive products. Formulators in the laundry arts know that each type of laundry composition has unique formulation constraints. For example, solid formulation compositions can generally be dispersed or dissolved in an aqueous laundry bath. In particular, modern laundry compositions are characterized by ingredients that can be mixed freely without undue chemical or physical interaction, e.g., phase change or precipitation, whereas liquid formulations require ingredients that , now available in a popular "concentrate" form. For example, the concentration of cations is about three times higher than that of conventionally available fabric softeners. Liquid fabric softeners containing fabric softener components are now commercially available. It is recognized that formulation of such compositions in a reasonable viscosity range in a storage-stable form is difficult. It will be. Difficulties in formulation and implementation, of course, include additional functional components such as sra. This is further emphasized when attempting to incorporate components into such compositions. Accordingly, the search for effective, compatible, and easy to formulate SRAs for use in laundry compositions continues. The present invention provides an effective non-ionic sra suitable for use in laundry compositions. Ru. The present invention also provides non-ionic fabric softeners that are particularly useful in combination with cationic fabric softeners. Provide on-sra. Additionally, many of the sra's of the present invention are formulated as softener "concentrates". It does not unduly increase the viscosity of the liquid fabric softener composition even when formulated. U.S. Pat. No. 4,711,730 issued Dec. 8, 1987 to Gososelink and Diehl discloses the use of stain repellents in laundry detergent and fabric softener compositions, including concentrates. Blocking useful as 1.2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate Concerning tallate polyester. Additional literature in this area cited by Gosselinck and Diehl includes: The following can be mentioned. U.S. Pat. No. 4,116,885, issued September 26, 1978 to Delstadt et al. Ethylene terephthalate such as LEASE) T Rate/PEG terephthalate antifouling polyester 0.1596-25% (most preferred (preferably from 0.5% to 10%). These detergent compositions consist of compatible alcohol sulfates and alkyl ethyl alcohols. It further contains 596-95% (most preferably 1096-25%) of a xysulfate detergent surfactant and up to 10% of other incompatible anionic surfactants, such as linear alkylbenzene sulfonates. Also, US Patent No. 4,132,680 issued January 20, 1979 to Nicole. Specifications include detergent surfactants 2% to 95'6 (preferably 10% to 60%) and Ethylene terephthalate/PEG terephthalate with molecular weight 10.000-50.000 Phthalate (mole ratio 65:35 to 80:20) antifouling polyester, e.g. For example, containing Millies TO 115% to 25% (most preferably 1% to 10%). The present invention discloses a laundry detergent composition having antifouling properties. These compositions dissociate in aqueous solution and have 1 to 3 C8-C24 alkyl groups. 0.05% to 15% (most preferably (0.1% to 5%). These cations are taught by Nicole to improve the adhesion of stain-resistant polyesters to laundry fabrics. See column 11, line 14 to line 21. Canadian Patent No. 1,100,262 issued May 55, 1981 to Hesokar et al. discloses that choline fatty acid esters containing 0.5% to 25% (preferably 1% to 10%) of Discloses a fabric softener composition containing 1% to 80% (preferably 5% to 50%) of a fabric softener such as tallow dimethylammonium chloride. Ru. These softening compositions preferably contain noeticine terephthalate/PEG terephthalate, such as PERMALO3E and ZELCON. Includes 0.5% to 10% (preferably 1% to 5%) of phthalate-proof TR5 polyester. U.S. Pat. PEG) and alkylene glycols (ethylene glycol, propylene glycol or butylene glycol) discloses a rinse-added acidic solution containing an antifouling agent produced from good Preferred antifouling agents have a molecular ff of 13,000 to 5,000. Shitarōjimechi Cationic fabric softeners such as ammonium chloride may be included in these compositions. ``They tend to retard the adhesion of antifouling agents to polyester fibers at acidic pH.'' It is said to be undesirable because it has a negative effect. See column 7, lines 54 to 59. U.S. Pat. No. 3,712,873, issued January 23, 1973 to Zenk, discloses fabrics applied by spraying or padding containing 1% to 5% of stain-resistant polyesters of the type disclosed in the Basader patent. A treatment composition is disclosed. These compositions contain quaternary ammonium chloride having one 016-C2 alkyl group. Up to 4% of gum compounds can additionally be included. This quaternary ammonium compound and The combination with esters is stated to improve the antifouling properties of treated fabrics. Zenck also recommends that other quaternary ammonium compounds, such as sitalodium It is stated that tylammonium chloride did not give the same superior performance. See column 3, lines 57 to 61. No. 4,238,531, issued Dec. 9, 1980 to Rudy et al., "distributing agents" such as polyethylene glycols and antifouling agents can be A desiccant additive product containing an adjuvant applied to a fabric is disclosed. Open Antifouling agents indicated include polyacrylic resin, polyvinyl alcohol and Mallow TG polyester is mentioned (see Example 8). U.S. Pat. No. 3,512,920 issued May 9, 1970 to Dunlap discloses the use of resin treatment baths containing starch or cellulose derivatives to impart stain resistance to cotton/polyester fabrics after heat curing. Low molecular weight alkylene glycos used in Discloses polyalkylene glycol/polyalkylene glycol terephthalic acid polyesters. child Alkylene glycols that can be used to produce these polyesters include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, and 1,3-propylene glycol. Recalls, butylene glycol and mixtures thereof are mentioned. in use Examples of polyalkylene glycols that can be used include PEG, polybutylene glycol, and mixtures thereof having an average molecular weight of 200 to 20,000 (preferably 1,000 to 5,000). U.S. Pat. No. 3,416,952 issued to Matz Intyre et al. discloses polyester antistatic agents that can contain water-solvent compatible polymeric groups such as carbon groups. A preferred polyoxyalkylene group is PEG with an average molecular weight of ff11,000 to 4,000. Treatment is carried out by applying an aqueous dispersion of polyester in the presence of an antioxidant followed by heating to a temperature above 90° C. to obtain a durable coating of polyester on the treated article. Example 6 is telef Dimethyl tallate and ethylene glycol and O-methyl having an average molecular weight of 50 One such polyester produced by catalytic reaction with poly(oxyethylene) glycol is disclosed. A 20% solution of this polyester in benzyl alcohol was used to impart antistatic properties to the polyester fabric. Example 7 is the obi Two similar polyesters used to impart antistatic properties to polyester fabrics 096 aqueous solution is disclosed. U.S. Pat. No. 4,427,557, issued January 24, 1984 to Stockberger, discloses the use of ethylene glycol, PEG having an average molecular weight of 200 to 1,000, and an aromatic dicarboxylic acid (e.g., dimethyl terephthalate). and a sulfonated aromatic dicarboxylic acid (e.g., dimethyl 5-sulfoisophthalate). discloses low molecular weight copolyesters (2,000 to 10,000) prepared by the present invention. PEG can be partially substituted with monoalkyl ethers of PEG, such as methyl ether, ethyl ether, butyl ether. Copolyester dispersion or solution The liquid is applied to textile materials and then heat-set at high temperatures (90°C to 150°C) to impart durable stain resistance. Example 2 is dimethyl terephthalate, dimethyl sodium sulfoisophthalate and ethylene. By reacting glycol with PEG having an average molecular weight of 1.540, A random copolyester used to impart antistatic properties produced by See also the patents of Matsuintire et al. In addition, polyesters, more specifically small molecules that can act as sra in laundry products There are several disclosures in the art of oligomers. Initial disclosure does not necessarily indicate that oligomers Modified polyester-type materials containing segments without and without specific end-capping. They are polyether segments derived from polyethylene glycol. Derived from ethylene glycol/dimethyl terephthalate with randomly interspersed Ru. For example, US Pat. No. 3,962,152 to Nicole et al., issued June 8, 1976, and US Pat. No. 4,116,885 to Delstat et al., issued September 7, 1978. , Canadian Patent No. 1,100,262 to Beraker et al., issued May 5, 1981, and U.S. Pat. No. 238.531 and Crossin's English publication published on September 24, 1986. See National Patent Application No. 2,172,608. More recent developments in the field of SRAs for laundry detergent applications include end-capped ester oligomers, such as those commonly found in the U.S. patent to Gosselinck (U.S. Pat. No. 4,702, issued October 27, 1987). No. 857, U.S. Pat. No. 4,721,580, issued January 26, 1988, and U.S. Pat. The present invention includes (a) an optional, but preferred, 01-C4 alkoxy terminus (preferably methoxy-terminated); (b) a source of terephthaloyl units or a source of terephthaloyl units or any terephthaloyl units and a small amount of isophthaloyl units; Mixture with Royle units. (C) a poly(oxyethylene)oxy unit source (d) an oxyisopropyleneoxy unit source (e) an oxyethyleneoxy unit source comprising an oligomeric esterification product of a reaction mixture containing -CH2CH20-, at least about 0.5 Includes antifouling agents further characterized by having a molar ratio of oxyethyleneoxy units to oxyisopropyleneoxy units of +1. In this way, the antifouling agent of the present invention can contain, for example, (a) CH(OCR2CH2), 60 H; (b) dimethyl terephthalate; (C) polyethylene glycol 1500 (R34); (d) 1,2-propylene and (e) ethylene glycol, preferably at a molar ratio of oxyethyleneoxy units to oxyisopropyleneoxy units of at least about 0.5:1; and (e) ethylene glycol. or at least 1.25:1. Such antifouling agents differ from the sra disclosed in the aforementioned Gosselinck and Diehl US Pat. No. 4,711,730 in that they contain oxyethyleneoxy units. The sra of the present invention is unexpectedly similar to that disclosed in U.S. Pat. Shows better performance than the one in the specification. Without wishing to be limited by theoretical or structural considerations, preferred sra of the present invention have the general formula [wherein R1 is a class (e.g. C-C) alkyl, especially methyl; R2 is at least A mixture of both H and CH3 providing a molar ratio of oxyethyleneoxy to oxyisopropyleneoxy of about 0.5:1, preferably at least about 1.25:1 (i.e., ethylene and isopropylene moieties). and both It is thought that both molecules are characterized by the following: In the above formula, x, y, m and n are integers within the following range. Wide Preferable Most preferable x 6-1006-4312-30 y 6-100 12-7712-50m 0.75-30 1.5-25 2. 25-20n 0.25-20 0.5-15 0.75-12 This formula indicates the average number of adjacent terephthalate units before interruption by a PEG unit. The molar ratio of oxyethicinoxy to oxypropyleneoxy units is determined by the formulator's specifications. They should understand that they can change to meet their needs. For example, fabric softener and When used together, this ratio is preferably at least about 0.75:1, such as and preferably at least about 1.25:1. When used in liquid detergents, some product haze may occur at these ratios, so formulators may A lower ratio, for example 0.5:1, may be selected. The present invention also encompasses laundry compositions such as detergents, fabric softeners, rinse aids, etc., comprising at least about 0.1% by weight, preferably from about 0.2 to about 10% by weight, of said sra. Preferred fabric softener compositions of the present invention generally contain an sra of about 0.3 to about 3 parts ff196 and about 3 to about 25 weight percent of the fabric softener component. The dilutable liquid fabric softener composition concentrate includes (a) from about 10 to about 32% by weight of positive ions; (b) about 4 to about 20% by weight imidazolinium fabric softener; and (c) from about 1 to about 5% by weight of sra. A typical laundry detergent composition of the present invention comprises a conventional detergent surfactant, an optional builder, an optional carrier, and about 0.1 to about 10% by weight sra. preferred washing The laundry detergent comprises from about 0.3 to about 3% by weight of the above anti-tQ agents and at least about 3% by weight, preferably from about 3 to about 20% by weight, of a fatty acid polyhydroxyamide surfactant, especially a 012-C18 fatty acid N- Contains methylglucamide. The present invention also provides for fabrics to be coated in an aqueous medium containing at least about 2 ppm of the above sra. The present invention includes a method for applying a soil-repellent treatment to a fabric by contacting the body. In a preferred form, the method includes at least one step prior to separating the fabric from the aqueous bath. the fabric for about 1 minute (preferably about 10 to about 32 minutes) at least 3 ppm (preferably contacting an aqueous bath containing at least 10 ppm (preferably from about 30 ppa+ to about 100 pp+ g) of a cationic fabric softener (preferably from about 30 ppa+ to about 100 pp+g) (It will be appreciated that this may be useful in cases of multi-cycle processing). It is recognized that such methods can be easily performed during the normal automatic washing machine rinse cycle. It will be. All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise specified. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The sra of the present invention is produced by esterification of the hydroxyl-substituted and carboxylate-substituted reactants disclosed above. The following example shows the production of sra according to the present invention. The structure is further illustrative, but not intended to be limiting. Zen head, cooler (distillation set), thermometer and temperature control device (thermuo) In a 250 ml 30 round bottom flask equipped with a 250 ml 30 round bottom flask, MW 750 poly(ethylene glycol) methyl ether (Aldrich, 50.0 g, 0.067 mol), dimethyl terephthalate (35.6 g, 0.183 mol), Poly(ethylene glycol) with MW1 500 (Aldrich, 50.0 g. 0.033 mol), ethylene glycol (Baker, 7.2 g, 0.116 mol), 1.2-propylene glycol (Fisher, 8.9 g, 0 .117 mol), hydrated monobutyltin oxide (M&T Chemicals, 0.30 g, 0.2% of total reaction weight) and butylated hydroxytoluene (Calbiochem, 0.15 g, 0.1% of total reaction weight). . Heat this mixture to 180°C and add methanol and The arbon was maintained at that temperature overnight to prevent water from distilling out of the reactor. C-NMR (D~l5O-d6) shows residual co-existence of methyl ester at approximately 52 ppm. indicates a sound. The temperature is increased to 200° C. for 5 hours, then additional ethylene glycol (7.2 g, 0.116 mol) and propylene glycol (8.9 g, 0.117 mol) are added. The temperature is lowered to 190°C and maintained there - late. C-NMR (DMSO-d6) shows that this reaction step is complete by the disappearance of the methyl ester resonance. The material is transferred to a 1 liter 10 round bottom flask and gradually heated to 230° C. over about 20 minutes in a Kugelrohr apparatus (Aldrich) in about 1.5 m 511 g and maintained there for 1 hour. The flask is then allowed to air cool to near room temperature fairly quickly under vacuum (approximately 30 minutes). The reaction produces 124.1 g of a soft brown solid. IH-NMR (DMSO-d 6) is poly(oxyethylene) seg a very strong resonance at about 3.5 ppm for ment, a resonance at about 8.0 ppm for terephthalate, a resonance at about 1.4 ppm for the methyl group of doubly esterified propylene glycol, and a resonance at about 1.4 ppm for the methyl group of doubly esterified propylene glycol. It shows a resonance at about 4.7 ppI11. A comparison of the resonances at 1.4 and 4.7 ppm shows that the molar ratio of ethylene glycol-derived units to propylene glycol-derived units is approximately 2.2:1. This is called the E/P ratio. C-NMR (DMSO-d 6) was also consistent with the desired polymer structure: 70.2 (polyoxyethylene segment), 16.5 ppm (CH of double esterified propylene glycol), 63, Resonance at 6ppI11 (double esterified ethylene glycol) and 58.4pp (CH0CH2CH20-) is shown. Approximately 60 ppm of the monoester of ethylene glycol (-C(0)0~2CH20H) and approximately 20 ppm of the methyl group of one of the isomeric monoesters of propylene glycol (-C(0)OCR(CH)CH20H) The absence of a resonance at is indicative of a high degree of polymerization. Oligomers with lower E/P ratios are ethylene glycol to propylene can be obtained using the same synthesis conditions except reducing the initial ratio of recalls. Typically, an initial glycol ratio of about 0.25:1 gives a final E/P ratio of about 0.5:1. Example: Ethylene glycol, dimethyl terephthalate and poly(ethylene glycol) with MW 750. Coal) Polymer of methyl ether and MW 1500 poly(ethylene glycol) and 1,2-propylene glycol (E/P-1,5) - magnetic stirring, heating cloak 5 liter 30 round bottom flask with internal thermometer, distillation head, distillation condenser set, inert gas inlet and thermo-o-watch (I2R) for temperature control. Put the following into the Lasco. g moles Supplier Ethylene glycol 130.2 2.1 MCB dimethyl terephthalate 64 0.2 34 Aldrich poly(ethylene glycol) 300 0.4 units Nion Carbide Methyl Ether MV750 MW1500 Poly, (Ethylene Glycol > 1500 1.0 Union Carbide 1.2-Propylene Glycol 322 4.2 Fischer Hydrate Monobutyltin chloride 55%) & Tchem (FASCAT 4100) Butylated Hydroxytoluene (BIIT) 3.2 Calbiochem While gradually raising the temperature to 185°C, the system was stirred and methanol was distilled there by reaction. Hold for 28 hours. Next, the fritted glass inlet tube was inserted near the bottom of the flask, and the inert gas was passed through at high speed while the temperature was gradually increased to 240°C. Ru. Continue this for about 13 hours. The resulting polymer was cooled and formed into a soft solid that was mostly soluble in room temperature water when tested by stirring overnight at 10% solids. Gain physical weight of 2400g. IH-NMR (d6-DMSO) shows a very strong resonance at about 3.45 ppm for the polyoxyethylene segment, about 8.5 ppm for the terephthalate. Complex co-operation at O5ppm 4.7 ppm of double esterified ethylene glycol. A comparison of the resonances at 1.4 and 4.7 ppm shows that the molar ratio of ethylene glycol-derived units to propylene glycol-derived units is approximately 1.5:1. This is called the E/P ratio. 13C-NMR (d6-DMSO) also showed 70.0%, consistent with the desired polymer structure. 2ppm (polyoxyethylene segment), 16ppm (double esterified segment) CH3 of ropylene glycol), 63.6 ppm (double esterified ethylene (C H20-) and a very small peak at 58 ppm (CH0C H20-). Monoester of ethylene glycol (approximately 601) I) of -C(0)OCH2CH20H) or isomeric monoester of propylene glycol The virtual absence of a resonance at about 20 ppm for one of the molecules ((-C(0)OCR(CH)CH20H) indicates a high degree of polymerization. Torr, internal temperature = 1, distillation head, for distillation Cooler set, inert gas inlet, Place the following into a 5 liter, 30 round bottom flask equipped with a Thermo-O-Watch (1-R) for temperature control. g mole Source Ethylene glycol 408 6.58 Fischer dimethyl terephthalate 1 024 5.28 Aldrich poly(ethylene glycol) 480 0.6 4 Aldrich methyl ether MW 750 MW 1500 poly(ethylene glycol) 2400 1. GO Aldrich 1,2-propylene glycol 510 B, 71 Mallinckrodt hydrated oxidation model Butyltin 3 M&T Chem (FASCAT 4100) Butylated Hydroxytoluene (BIIT) 3 Calbiochem The system was heated gradually from 175°C to 195°C over 36 hours while collecting 290 g of distillate (mostly methanol). Stir. The temperature is then increased to 210° C. for 18 hours while collecting more distillate. Next, fritted glass Insert the neck tube near the bottom of the flask and pass inert gas at high speed while maintaining the temperature at 200°C. This continues for about 4 days, collecting a small amount of additional distillate. The resulting polymer was cooled and stirred overnight at a solids content of 1096. 3800 g of a soft solid that is approximately 65% soluble in water at room temperature when tested as (For lower solids solutions, the amount dissolved is likely to be much higher). H-NMR (d6-DMSO) shows a very strong resonance at about 3.45 ppm for the polyoxyethylene segment, about 8.0 ppm for the terephthalate. The complex resonance at 5 ppm O, the resonance at about 1.4 ppm of the methyl group of double esterified propylene glycol, and a resonance at about 4.7 pp- for double-esterified ethylene glycol. Comparison of resonances at 1, 4 and 4.7 ppm shows ethylene glycol derived units versus propylene glycol derived units. The molar ratio of lene glycol-derived units is shown to be about 2.6:1. This is called the E/P ratio. C-NMR (d6-DMSO) also matches the desired polymer structure. 70.2ppm (polyoxyethylene segment), 16ppm (CH3 of double esterified propylene glycol), 63.6ppm (double esterified propylene glycol). resonance at 58 ppm) and a very small peak at 58 ppm. (CH0CH2CH20-). ethylene glyco About 609 p of the monoester (-C(0)OCH2Mitan20H) of The virtual absence of a resonance at approximately 203 1)I)II of one of the isomeric monoesters of ropylene glycol (-C(0)OCR(CH)CH20H) indicates a high degree of polymerization. Fabric Treatment Compositions The sra of the present invention can be used in a variety of situations where it is desired to impart a stain-resistant finish to fabrics, particularly in laundry operations. For example, the sra of the present invention can be added directly to the wash or rinse bath of an automatic washing machine. Alternatively, the sra can be sprayed onto the fabric during the ironing operation. In another form, the sra is washed and dried in an automatic cloth dryer. Can be deposited on fabric during drying operation. In a preferred form, the sra of the present invention is deposited onto the fabric from an aqueous bath containing a fabric softener, such as cationic fabric softeners well known in the art. In fact, various sra's are completely compatible with cationic compounds and are present in the recently commercially available "3x concentrated" Liquid fabric softener products may be selected from those disclosed in this invention that do not unfavorably increase the viscosity of the product. In general, low molecular weight ff1sra will produce less of an increase in viscosity. Therefore, preferred compositions herein include both a fabric softener component and an sra component. It is designed to provide the benefits of fabric softening (and anti-static) as well as anti-leta conditioning. The following is intended to assist the formulator in the preparation of combined fabric softener/anti-19 compositions, but is not limited to: containing an effective amount of said sra. An "effective amount" will depend on the particular sra used, the particular type of fabric softener formulation, and the benefit desired. Generally, sra is effective when included in an amount of about 0.01 to about 10% by weight of the composition. With regard to soil resistance benefits, preferred fabric softener compositions can include from about 0.1 to about 5% by weight of SRA, but typically from about 0.3 to about 3% by weight of SRA. Contains compounds. The fabric softener compositions of the present invention contain about 2% to about 50% by weight (preferably about 3% to about 25% by weight). %) of a fabric softener component. For regular strength (IX) fabric softener compositions, the fabric softener component generally comprises from about 3% to about 10% by weight of the composition. For concentrated (e.g., 3X) fabric softener compositions, the fabric softener component generally comprises about 15% to about 25% by weight of the composition. The fabric softener component is generally a mono- or di(higher alkyl) quaternary ammonia. salt or a mixture of such salts. No. 3,928,213, issued December 23, 1975, to Temple et al., which discloses suitable quaternary ammonium salts, particularly column 2, line 57 to column 4, line 34 and See U.S. Pat. No. 4,399,045 issued Aug. 16, 1983 to Barnes, especially column 4, line 23 to column 7, line 2 (incorporated herein by reference). Here, quaternary ammonium "Higher alkyl" as used in the context of salts refers to alkyl groups having from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 12 to 22 carbon atoms. Such conventional quaternary ammonia Examples of salts include the following: (wherein R is an aliphatic C12-C2 hydrocarbon group; alkyl or hydroxyalkyl group: R is R (preferred) or R2 group A mononitrogen quaternary ammonium salt selected from the following, wherein A is an anion such as chloride, bromide, methyl sulfate. An example of a suitable mononitrogen quaternary ammonium salt is monotarotrimethylammonium salt. Muchloride (MTTMAC), Citalodimethylammonium chloride (DTD MAC), Intertalodimethylammonium methyl sulfate, Di(hydrogenated) rho) dimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride Dioctadecyldimethylammonium chloride, Dioctadecyldimethylammonium chloride, Dioctadecyldimethylammonium chloride ammonium chloride, dieicosyl dimethyl ammonium chloride, didocosyl dimethyl ammonium chloride, di(hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride tylsulfate, dihexadecyldiethylammonium chloride, ditarodi bropylammonium bromide, di(coconut alkyl)dimethylammonium chloride, and mixtures thereof. (In the formula, R is an aliphatic 01-C2 hydrocarbon group; R and R5 are each a divalent alkylene group having 1 to 3 carbon atoms; R6 is a C1-C4 saturated alkyl or hydrocarbon group; Roxyalkyl group; R is R6 or a moiety (2aO on Ca), H (wherein a is 2 or 3 and b is from 1 to about 5; A is an anion); Yes Diamide quaternary ammonium salt. Examples of suitable diamide quaternary ammonium salts include methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammonium methylsulfate, methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammonium methylsulfate, methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammonium methylsulfate, Added tallow amide ethyl) (2-hydroxyethyl) ammonium methylsal phate, and bis(2-hydrogenated tallowamidoethyl)-ethoxylated ammonia methyl sulfate; these substances are It is available under the trade names Parisoft (^RISOFT) 222, Parisoft 220 and Parisoft 110 from the Company. 3, 1-methyl-1-tallowamido-ethyl-2-tallowimidazolinium metal Tilsulfate (sold under the trade name Parisoft 475), 1-methyl-1-(hydrogenated tallowamidoethyl)-2-tallowimidizolium methylsulfate (sold under the trade name Parisoft 475), (sold under the trade name Parisoft 445), 1-ethylene-bis(2-tallow 1-methyl-imidazolinium methylsulfate)) (sold under the trade name Parisoft 6112), 1-methyl-2-tallow 3 [tallowamide] Quaternary imidazolinium salts such as ethyltaloylamino) ethyl imidazolinium methyl sulfate (sold under the trade name Parisoft 3012). In the case of concentrated canned fabric softener compositions, preferred fabric softener ingredients include (A) mononitrogen quaternary ammonium salts from about 2 to about 15 ffl? 6; (B) diamide quaternary ammo (C) a quaternary imidazolinium salt of about 2 to about 13 mm96; the total amount of salts A, B, and C is about 15 to about 22.5 mm96; Ru. No. 4,399,045 issued August 16, 1983 to Barnes. See the detailed booklet (incorporated here as a reference). The fabric softener component is typically in a mixture with one or more quaternary ammonium salts. Di(higher alkyl)cyclic amines may also be included. These cyclic amino is of the formula (wherein C is 2 or 3, preferably 2; R8 and R are independently C8-C3o alkyl or alkenyl groups, preferably 01-C2° alkyl, more preferably Preferably C15-C18 alkyl, or mixtures of such alkyl groups, e.g. For example, those obtained from Yashiura, "soft" (unhardened) tallow, and hardened tallow; Q is CH or N1, preferably N; Z is [wherein T is O or NR and R1 is H or C-C alkyl, preferably H; Rlo is divalent c-c alkylene or a (C2H40)d group, where d is a number from 1 to 8, or Z is R10 What do you do with ? Specific examples of such amines are: 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidacillin, 1-(2CI4-18alkyl-amidoethyl)2Cta-C17alkyl-4,5-dihydroimidazole. , 1-stearylamidopropyl-2-stearylimidacillin and 1-tallowamidobutyl-2-ta Rhopiperidine. These amides and their preparation are fully described in Koenig and Debzakarini, UK Patent Application No. 8,508,130, published March 28, 1985 (incorporated herein by reference). (See also Patent No. 4.711, .730, column 28 of the specification). C9 Optional Ingredients 1 When acid and salt-cyclic amines are present in the fabric softener component, the p++ of the fabric softener composition is important for proper dispersion of the amine. Additionally, a slightly acidic pH is preferred due to the hydrolytic stability of the antifouling compound. Therefore, acids and/or bases can be added to the composition to adjust the pl+. Ru. The amount of acid or base should be such that the pl+ of the dispersion after mixing is within the range of about 2.5 to about 6.5. Examples of suitable acids include inorganic mineral acids, carboxylic acids, especially low molecular weight It(C1-C3) carboxylic acids, and alkanesulfonic acids. Suitable inorganic acids include HCl, H2SO4, HNO and H3PO4. It will be done. Suitable organic acids include formic acid, acetic acid, methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid. Examples include phonic acid. Preferred acids are hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid and methanesulfonic acid. Suitable bases include NaOH and Na2C03. 2. Organic Solvent - The fabric softener composition of the present invention can be formulated without the use of organic solvents. Ru. However, the presence of an organic solvent (eg, a low molecular weight water-miscible aliphatic alcohol) does not impair the storage stability, viscosity or softening performance of the composition. Such melting Examples of media include ethanol and isopropanol. Generally, the one or more quaternary ammonium salts (or cyclic amines) may be obtained in solid form from a bulk chemical supplier or as a solution in some solvent, such as isopropanol. Probably. There is no need to remove such solvents when preparing the composition. In fact, additional solvents can be added if deemed desirable. 3. Optional Nonionic Compounds - The fabric softener composition optionally contains nonionic compounds disclosed for use in the softener composition. Such nonionic compounds and amounts used are disclosed in Matsukugilp et al., US Pat. Specific examples of nonionic compounds suitable for the fabric softener compositions of the present invention include glycerol alcohol esters (e.g. glycerol monostearate), fatty alcohols (e.g. Examples include stearyl alcohol), and alkoxylated fatty alcohols. Ru. Nonionic compounds, if used, are generally used in amounts ranging from about 0.5% to about 10% by weight of the composition. Although generally considered to have fabric softening properties, nonionic compounds are not considered part of the fabric softening ingredient for purposes of calculating the amount of fabric softening ingredient in the composition. 4. Optional Silicone Component - The fabric softening composition optionally contains a silicone component in which the alkyl group can have from 1 to 5 carbon atoms and can be fully or partially fluorinated. It contains an aqueous emulsion of a linear polydialkyl or alkylarylsiloxane. Suitable silicones have a viscosity of about 100 to about 100,000 sec at 25°C. centistoke, preferably about 1,000 centistoke to about 12,000 centistoke. Polydimethylsiloxane. The ionic charge properties of the silicones used in combination determine both the degree of silicone deposition and the uniformity of distribution, and therefore the properties of the treated fabric. This can be important when Silicones with cationic properties exhibit an increased tendency to stick. Advantages of fabric stacking Silicones that have been found to have value in providing benefits primarily have linear properties. and preferably the alkyl group is most commonly methyl. It is luciloxane. Such silicone polymers are often non-ionic emulsifying agent or mixed nonionic emulsifier - strong acid or strong alkali in the presence of an anionic emulsifier system. It is commercially produced by emulsion polymerization using recatalysts. The optional silicone component can be prepared by: (a) emulsifying the emulsifier using a cationic surfactant as an emulsifier; (b) α,ω-diquaternized di-C-C5 or C1-C5 alkylarylsiloxane polymers; , or (C) amino-functional (di-C1-C5 alkyl or alkylaryl siloxane polymer, the amino groups may be substituted and quaternized and the degree of substitution (d, s,) lto, 001 -0 .2, preferably from 0.01 to 0.073), with the proviso that the viscosity of the silicone at 25°C is from about 100 to about 100,000 centistokes. The fabric softening composition of the present invention may contain about 1°961 silicone component, preferably from about 0.1% to about 5%. 5. One other optional ingredient: The fabric of the present invention Further improving the stability of the softener composition and To further control their viscosity, these compositions contain relatively small amounts of NaCl5KBr. It can contain an electrolyte such as LICls~1g CICaC12 (for example, 0.1%~396%). The fabric softener composition may optionally also contain other ingredients known to be suitable for use in fabric softeners. Such adjuvants include fragrances, preservatives, fungicides, colorants, dyes, fungicides, stabilizers, brighteners and emulsifying agents. Ru. These adjuvants, if used, are usually added in conventional amounts (about 0.196-5%). However, in the case of composition ingredients utilized for fabric treatment effects, for example perfumes, these substances can be added in higher than standard amounts, corresponding to the concentration of the product. The balance of the liquid fabric softener composition of the present invention is water. The following are illustrative of liquid compositions of the type described above. Example ■ A canned fabric softener base composition is prepared from the following ingredients. Ingredient wt% Citalodimethylammonium chloride 4.331-Methyl-1-tallowamide Doethyl-2-tallowimidazolinium methylsa Ruphate (Parisoft 475) 1.0 Fragrance 0.42 Dye o, i Minor ingredients ★ up to 0.1 Water Balance preservatives, NaCl, NaOH1HSo Antioxidant 2 4ゝ Agent solution Example I and sra 1 of this hair solution, respectively % by weight to obtain fabric softening/sra compositions IVA and ■B. Example V - Regular strength fabric softener base compositions and concentrated fabric softener base compositions are prepared from the following ingredients. Ingredients vt% VVI Citalodimethylammonium chloride 3. [i5 7.7 2.33 7.01-Tallowamidoethyl-2-tallowimidacillin 3.65 14J 4.33 3.0Tallowtrimethylammonium chloride 0.5 0.5 - - Polydimethylsiloxane (viscosity 5 ,000 centistokes) 0.2 0.6 1.33 4.0 Fragrance 0.25 0.45 0.25 0.45 Trace ingredients★ 0.13 0.13 0. 13 0.13 HCI up to pH 4 Water Balance ★Ca Cl 2, dye, bactericide Add 5% by weight of Example 1 and 5% by weight to the gelatinous Heath composition V and respectively. Add 5RA 1.5% of Example I and to the concentrated base composition and respectively. EXAMPLE A concentrated O1 fabric softener haze composition is prepared from the following ingredients. Component vt% Dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride 13 1-Methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallow imidazolinium methyl saline Ruphate 3 Polar Brilliant Blue Dye 80pp Ca CI 2 0.265 Fragrance 0.75 Ethanol 0.92 Isopropanol 1.36 Water Balance 1.5% by weight of each of Example I and sra of Canada Then, concentrated softener compositions plus 5ralXA, IXB and IXC are obtained. Example X A preferred softener composition is as follows. D T D M A C4,00 MTTMAC0,67 Deionized water Balance Silicone DC-1520 (antifoaming agent) 0.02HCI★★ 0.35 Lytron 621 (dye) 0.75 Caton (preservative) 0 ．． 04 Poly(dimethylsiloxane) ★★★★ 0.20 Drinkable 0.30 Imidazolinium Fabric Softener “Sufficient to give the final product a pl+ of 3 to 3.5.**” Produced by the method of Example I ; E/P ratio 1.5゜★★★55% polydimethe in water Luciloxane (350 cps). The premix is blended with the water sheet and then combined with the post-addition mix. Example XI Using the ingredients illustrated in Example X, a 3X concentrated fabric softener is prepared as follows. D T DMA C14,67 Parissoft 475 ft, 00 Water Deionized Water Balance Silicone DC-15000,02 HCI★ 0,35 Lytron 621 (dye) 0.75 SRA (according to example, E/P 1. 5) 1.50 poly(dimethylsiloxane) Roxane) 0.54 Fragrance 1.05 Enough to bring the pi of the final product to 3-3.5. Laundry Detergents The pra of the present invention is also useful in laundry detergent compositions for providing stain resistance. These compositions can be used as laundry detergents, laundry additives, and laundry pretreatments. The laundry detergent composition of the present invention contains an antifouling component containing an effective amount of the sra. An "effective amount" may vary depending on the particular sra used, the particular type of detergent formulation (liquid, granular, etc.). circumstances) and desired benefits. Generally, sra is effective when included in an amount of about 0.01 to about 10% by weight of the composition. For soil protection benefits, preferred laundry detergent compositions may contain from about 0.1 to about 5% by weight sra. It can contain from about 0.3% to about 3% by weight of this compound. In the case of granular detergent formulations, the sra ingredients generally include sra compounds plus protection. It consists of a protective enrobing substance. In preparing granular detergent formulations, the sra can be exposed to highly alkaline substances such as NaOH, KOH, etc. sra, especially those with short backbones, can be degraded by alkaline environments, especially those with a pH above about 8.5. Accordingly, the sra is preferably enrobed in a material that protects the granular detergent formulation from the alkaline environment but allows the sra to be dispersed in the laundering operation. Suitable enrobing materials include nonionic surfactants, polyethylene glycosides, (PEG), fatty acids, fatty acid esters of diols and polyols, anions surfactants, film-forming polymers, and mixtures of these materials. Examples of suitable nonionic surfactant enrobing materials include some of those mentioned above that are also detergent surfactants useful in the compositions. Suitable PEG enrobin An example of a material with an average MW of about 2.000 to 15.000. preferably from about 3,000 to about 100,000, most preferably from about 4,000 to about 8,000. Examples of suitable fatty acid enrobing substances include higher fats having 12 to 18 carbon atoms. It is an acid. Examples of suitable fatty acid ester enrobing materials include sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monolaurate). Other examples of suitable enrobing materials, including anionic surfactants and film-forming polymers, are disclosed in U.S. Pat. No. 4,486,327 issued December 4, 1984 to Murphy et al. Disclosed in the detailed document (incorporated herein by reference). sra is this murphy Enrobing can be performed according to the method disclosed in the patents of et al. In the case of liquid detergent formulations, the sra component can consist entirely of sra or A water-soluble organic solvent or hydrotrope can further be included to aid in dissolving the sra or sra. Suitable organic solvents are usually aromatic and include ethyl benzoate, phenoxyethanol% O-methyl toluate, 2-methoxybenzylalcohol and pyrrolidone. Suitable hydrotropes include methyl-blocked PEGs and shorter backbone polyesters. These short backbone polyesters are more water soluble and therefore less water soluble than the longer backbones. Can function as a hydrotrope for soluble sra. Organic solvents or hydrocarbons for preparing liquid detergent formulations containing the sra of the present invention The amount or even the need for Rotrope will depend on the 5RA used (particularly which fractions thereof are water soluble), the ingredients present in the laundry detergent system, and whether an isotropic homogeneous liquid is desired. Probably. In the case of isotropic liquid detergent formulations, sra is It is necessary to dissolve as much as possible, and this is sometimes done using organic solvents or hydrotropes. use and require. Also, dissolving sra in liquid detergent formulations by facilitating dissolution into liquids and thereby facilitating adsorption onto target fabrics. It is thought that it can be made more effective as an antifouling agent. The laundry compositions of the present invention preferably contain non-interfering, preferably non-ionic detergent surfactants. Contains from about 5% to about 75% by weight of sex agent. Preferably, the nonionic detergent surfactant accounts for about 11% to about 40% by weight of the composition, most preferably from about 15% to about 30% by weight. Ru. Nonionic surfactants suitable for use in the laundry compositions of the present invention generally include Lin et al., US Pat. No. 3,929,678, issued December 30, 1975, column 13, line 14 to column 16, line 6 (incorporated herein as a reference). The types of nonionic surfactants included are as follows. 1. Polyethylene oxide condensate of alkylphenol. Examples of this type of compound include approximately 9.5 moles of ethylene oxide and condensates per mole of nonylphenol. Combined nonylphenol: approximately 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol Examples include dodecylphenol condensed with sid. Such materials include IGEPAL Co-6 30, marketed by GAF Corporation, and Tori, marketed by Rohm & Haas Company. Triton X-45, X-114, X-100, and X-102 It can be done manually. 2. A condensate of an aliphatic alcohol and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched, primary or secondary, and generally has from about 8 to about 22 carbon atoms. Such nitoxylated alkaline Examples of coals include a condensate of myristyl alcohol condensed with about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and a condensate of myristyl alcohol condensed with about 9 moles of ethylene oxide and coconut alcohol (alkyl chains varying in chain length from 10 to 14 carbon atoms). Yes (mixtures of fatty alcohols). This kind of commercially available non-iodine Examples of surfactants include TERGITOL 15-S-9, sold by Union Carbide Corporation; NEODOL 45-9, sold by Shell Chemical Company; Neodol 23-6.5, Neodol 45-7 and Neodol 45-4, and KYl 0 E OB marketed by The Brocter & Gamble Company. 3. A condensate of ethylene oxide and a hydrophobic base produced by the condensation of propylene oxide and propylene glycol. Examples of compounds of this type include those comprising the commercially available PLLIRONIC surfactants marketed by Wyandotte Chemical Corporation. 4. Products resulting from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine and ethylene Condensate with oxide. Examples of nonionic surfactants of this type include commercially available surfactants such as those marketed by Wyando Chemical Corporation (I). Examples include compounds made of TETRONIC compounds. 5. A water-soluble amine oxide containing one alkyl moiety having 10 to 18 carbon atoms and two moieties selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group, and a water-soluble amine oxide having about 10 to 18 carbon atoms. a water-soluble phosphine oxyto containing one alkyl moiety and two moieties selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group; A semipolar nonionic detergent surfactant comprising a water-soluble sulfoxide containing one moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties having 1 to 3 carbon atoms. Preferred amine oxide detergent surfactants are C10=018 alkyldimethylamine oxide and C8-C12 alkoxyethyldihydrokydiethylamine oxide. 6, a hydrophobic group having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, and about 1.5 to about 1 O1, preferably about 1.5 to about 3, most preferably about 1.6 to about 2 .polysaccharides (e.g. polyglycosides) containing 6 sugar units with hydrophilic groups; Alkylpolysaccharides disclosed in European Patent Application No. 70,074 filed January 19, 1983 by Kokichi to Mann A. Renado. 7. Fatty acid amide detergent surfactants (for a description of such surfactants, see (Japanese Patent No. 4,7], see specification No. 1,730, column 17, line 35). 8. Fatty acid polyhydroxyamide surfactants; see US Pat. No. 2,965.576, issued December 20, 1960; and British Patent No. 809,060. Preferred nonionic detergent surfactants for use in the laundry compositions of the present invention include silicated alcohols and ethoxylated alkylphenols, especially C12-C14 alkaline Condensates of coal with about 3 to about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, such as CI2-C13 alcohols condensed with about 6.5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. N-alkyl glucamine amide type surfactants, such as those described in U.S. Pat. No. 2,965,576 and British Patent No. 809,060 to E. R. preferred non-I On constitutes another kind of surfactant. The laundry compositions of the present invention may also include from 0 to about 15% (preferably from 0 to about 10%) by weight of a synthetic anionic detergent surfactant. These synthetic anionic detergent surfactants contain alkyl groups and carbon atoms having about 10 to about 20 carbon atoms in their molecular structure. Water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products having sulfonate or sulfate ester groups, typically alkali metal salts, ammonium salts and alkylol ammonium salts. (The term "alkyl" includes the alkyl portion of an acyl group.) ). Examples of this group of synthetic anionic detergent surfactants are sodium alkyl sulfate and alkyl sulfate. Potassium alkyl sulfate, especially for sulfating higher alcohols (Cs to C1g carbon atoms) Sodium alkylhenzenesulfonates and potassium alkylhenzenesulfonates, such as those obtained by It is of the type described in Patent Nos. 2,220,099 and 2,477,383. This type of surfactant has an average number of carbon atoms in the alkyl group of about 11 to 13. It is a linear linear alkylbenzene sulfonate (abbreviation C1, ~C13L AS ). As a synthetic anionic surfactant, 010"" C2 alkyl polyethoxylate tosulfate: sodium alkyl glyceryl ether sulfonate, fatty acid having about 6 to 20 carbon atoms in the group and about 1 to 10 carbon atoms in the ester group. water-soluble salts of esters of α-sulfonated fatty acids having 2-acyloxyalkanes having about 2 to 9 carbon atoms in the nacyl group and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety; Water-soluble salts of 1-sulfonic acids; alkyl ether sulfates having about 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and about 1 to 30 moles of ethylene oxide; water-soluble olefin sulfonic acids having 12 to 24 carbon atoms salts; and β-alkyloxyalkane sulfonates having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety. It will be done. The laundry compositions of the present invention can also include amphoteric detergent surfactants, zwitterionic detergent surfactants, and cationic detergent surfactants, as well as alkali metal soaps. Amphoteric surfactants are those in which the aliphatic group can be linear or branched, have one or about 8 to 18 carbon atoms of the aliphatic substituent, and at least one anionic water-solubilizing group, e.g. can be broadly described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines containing, carboxy, sulfonate, sulfate, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines. For examples of amphoteric surfactants, see Rollin et al., U.S. Pat. Zwitterionic surfactants are derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of polycyclic secondary and tertiary amines, or of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. It can be broadly described as a derivative. Examples of amphoteric surfactants See US Pat. No. 3,929,678, column 19, line 38 to column 22, line 48, issued Dec. 30, 1975, to Rollin et al. (incorporated herein by reference). Cationic surfactants suitable for hf are described in Murphy, published March 1981, 31L1. This is disclosed in National Patent No. 4,259,217 (incorporated herein as a reference). Useful alkali metal soaps include sodium, potassium, ammonium and higher fatty acid salts having from about 8 to about 24 carbon atoms, preferably from about 10 to about 20 carbon atoms. and alkylol ammonium salts. The laundry detergent compositions of the present invention may optionally include inorganic or machine washable builders to aid in mineral hardness control. Such builders will typically represent up to about 60% by weight of the composition. Built liquid formulations generally contain from about 1 to about 25% by weight of detersive builder, most preferably from about 3 to about 20% by weight, while buildered particulate formulations generally contain from about 5 to about 20% by weight of detersive builder. 50% by weight, most preferably from about 10 to about 30% by weight. Various detergency builders are known in the literature and no attempt is made to reproduce a complete list of such substances here. The formulator may, for example, refer to US Pat. No. 4,711,730, col. 19 et seq., for a typical list of such materials. However, for the convenience of the formulator and without limitation, some representative suitable detergency builders are listed below. Suitable detersive builders include crystalline aluminosilicate ion exchange materials typically referred to as "zeolite A," "zeolite P," and "zeolite can be mentioned. The best zeolites for builder purposes have a carbon content of at least about 4 grains/gal/min/g/gal. Shows the rate of sium ion exchange. Amorphous aluminosilicates are also useful, particularly those having a magnesium ion exchange rate of at least about 1 grain/gal/min/g/gal. A method for making aluminosilicate ion exchange materials is disclosed in US Pat. No. 3.985,669. Particularly preferred hydrated aluminosilicates have the formula %a, where X is from about 20 to about 30, especially 28. Other detergent builders include water-soluble alkali metal (or ammonium) phosphates, polyphosphates, phosphonates, carbonates, silicates, acetates, and polyhydroxides. Mention may be made of loquine sulfonates and especially polycarboxylate salts. Various political Bokin Rate Builder is described in U.S. Pat. No. 3,308,067, U.S. Pat. It is disclosed in °C. Oxydisuccinate (also known as “oxodisuccinate”), tartrate mono- and di-succinate, and cytoresuccinate is a specific example of a preferred polycarboxylate builder for use herein. Laundry detergent compositions of the present invention may optionally also include clay stain removal and/or anti-redeposition agents and such materials typically range from about 0.1% to about 10% by weight of the composition. used in Such materials include those described in U.S. Pat. No. 4,711. Examples include the various ethoxylated amines mentioned in No. 730. Another group of preferred clay jFs scuff removal/anti-redeposition agents are the cationic compounds disclosed in European Patent Application No. 111,965, published June 27, 1984. Such materials are also disclosed in considerable detail in the aforementioned US Pat. No. 4,711,730. Other optional ingredients that may be included in the laundry detergent compositions of the present invention at conventionally established uses ff1 (i.e., from about 3 to about 20% by weight) include solvents, bleaches, bleach activators, bleaching agents, etc. Examples include food suppressants, dyes, fillers, optical brighteners, bactericidal agents, pH adjusters, enzymes, enzyme stabilizers, and fragrances. The inclusion of such optional ingredients in a fully formulated detergent composition is a matter of discretion depending on the objectives of the formulator. Granular detergent compositions embodying the sra of the present invention can be prepared using conventional techniques, i.e., by dry blending the sra into a composition prepared by otherwise conventional techniques, i.e., the other individual ingredients in water. slurry, then atomize and spray dry the resulting mixture. It can be prepared by drying, or by pan or drum granulation of the ingredients, or by fluidized bed methods. Liquid formulations can be in the form of monophasic (preferred) compositions, or multiphasic or can be in "dispersion" form. Dispersions conventionally produce systems with plastic shear properties to maintain stable dispersion and prevent phase separation or solids settling. Use a viscosity modifier. The laundry detergent compositions of the present invention can be operated over a wide range of wash pi, but at concentrations of about 0.1 to about 2 wt. 0 to about 8.5. A near-neutral pit of such formulations is also desirable to ensure long-term stability of the sra. In formulations such as, the product p++ preferably ranges from about 6.5 to about 8.5, such as More preferably, it is about 7.0 to about 8.0. The following exemplifies certain embodiments of laundry detergent compositions using the sra of the present invention. However, it is not intended to be limited to this. Example xn A liquid detergent composition is as follows. C alkyl ethoxy (1) sodium sulfate 9.5C-C alcohol polyethoxy Sylate 1O22012~14N-Methylglucamide 7.0 Ethanol 5. 5 Sodium ethylenediaminetetraacetate 0.3 Minor components and balance H20 SRA according to the above example Example X The granular detergent composition is as follows. C-C alcohol polyethoxylate 20. OMg504 1.0 Zeolite 4-hydrate hydrate (1-10 u) 2[i, 0 Maxatase MP (pro- Tease) enrolated in polyethylene glycol with an average molecular weight of 1.5 ms, ooo. The composition of SRA Example As can be seen from the foregoing, the sra of the present invention can be used in laundry and softening compositions of the type familiar to those formulating fabric care compositions. different form smell For example, the sra of the present invention can be added directly to an aqueous laundry rinse bath along with the fabric. Ru. In yet another form, the sra of the present invention can be releasably applied to sheet substrates, such as those designed for use in automatic fabric dryers. Such sheet substrates may additionally be coated with various fabric softeners and/or bands of the type well known in commercial practice. Anti-static agent can be attached in a removable manner. During use, the damp fabric is tanned along with the sheet substrate. pulling, thereby removing the sra and any fabric softener/banding if present. The antistatic agent migrates from the sheet substrate onto the fabric surface. These and other applications of sra to fabrics are also contemplated herein. Although the above examples illustrate preferred sequestered SRAs, the following also exemplify any non-sequestered SRAs encompassed by the present invention. It will be appreciated that unblocked sras can be used in laundry formulations as disclosed above. In a 250 ml 30 round bottom flask equipped with (Union Carbide, 93.3 g, 0.064 mol), Te Dimethyl phthalate (25.0 g, 0.129 mol), ethylene glycol (base) car, 16.0g. 0.258 mol>, 1,2-propylene glycol (Fisher, 19.6 g, 0.258 mol), and hydrated monobutyltin oxide (M&T Chemicals, 0.27 g, 0.2% of total reaction weight) Add. The mixture is heated to 180° C. and maintained at that temperature overnight under argon while methanol and water are distilled from the reactor. 13C-NMR (DMSO-d6) shows that this reaction step is complete with the disappearance of the methyl ester resonance at about 52 ppm. The material is transferred to a 500 ml 10 round bottom flask and heated gradually in a Kugelrohr apparatus (Aldrich) to 240° C. at about 1 dragon Hg over about 20 minutes and maintained there for 40 minutes. The flask is then allowed to air cool to near room temperature quite quickly under vacuum (approximately 30 minutes). The reaction is Produces 94.8 g of a soft, microwave-colored solid. 13C-NMR (DMSO-d6) shows -C(0)OCH20C(0)- resonance (diester) at about 63.2 pp11, -C(0)OCHCH20H resonance at about 59.4 pp+m (monoester), and poly(oxyethyl It shows a large peak at about 69.8, representing ren) units. The ratio of diester beak height to diester beak height is approximately 5.8. Ethylene glycol An appreciable concentration of end groups consisting of noesters indicates that the product is a low molecular weight polymer. 'H-NMR (DMSO-d6) spectrum is also consistent with the formation of a low molecular weight polymer. Ru. Peaks in the 1.1-1.3 ppm region indicate appreciable amounts of propylene glyco This indicates the presence of a modiester of mol. Ethylene glycol at approximately 4.7 ppm+ The area of the methylene group peak of Cole's diester propylene at approximately 1.4 pp- Measure the area ratio of the methylene group peak of the glycol diester. this The molar ratio of ethylene glycol/propylene glycol (E/P ratio) was calculated from 2.2:1. Solubility is tested by weighing a small amount of substance into a vial, adding enough distilled water to make a 5% by weight solution, and vigorously agitating the vial. The substance is soluble under these conditions. As can be seen from the foregoing, a variety of fabric softener compositions and laundry detergent compositions can be prepared using the sra of the present invention. In fact, modern liquid fabric softeners are currently high liquid (H2O) that are designed to be diluted with water by the consumer at home! It is given as a condensate (5X-6X). Thus, the concentration of the components according to Example XI above can be essentially doubled to provide such a high rl condensate. Thus, from about 10% to about 32% by weight of a cationic fabric softener (e.g., DTDMAC), from about 4% to about 20% by weight of an imidazolinium rIi fabric softener, and from about 4% to about 20% by weight of an imidazolinium rIi fabric softener; Compositions containing from about 1 to about 5 weight percent light sra are also encompassed by the present invention. With respect to laundry detergent compositions, highly preferred compositions include conventional builders (including preferred builders such as zeolite A1 oxydisuccinate, mixtures thereof) and - In addition, preferably C12-C18 alkylbenzene sulfonate, 012-C18 alkyl ethoxy sulfonate. In combination with about 5% to about 25% by weight of a sulfated or sulfonated anionic surfactant such as Fatty acid polyhydroxyamide surfactants as detergent surfactants About 3% to about 20% by weight of sex agent [corresponding to British Patent No. 809.060 See National Patent No. 2,965,576 (incorporated herein as a reference)] (the balance of such compositions consisting of conventional detergent ingredients in conventional amounts). International Investigation Report OrT/IIc en/M')r, KDrDingAIctI9/nri? r, & Continued from front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE. DK, ES, FR, GB, GR, IT, LU, MC, NL, SE), 0A (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, SN, TD, TG), AT, AU, BB, BG, BR, CA, CH, C3, DE. DK, ES, FI, GB, HU, JP, KP, KR, LK, LU, MG, MN, MW, NL, No, PL, R○, RU, SD, 5E (72) Inventor Honsa, Sandra Louise Shin, Ohio, United States Shinachi, Locker, Drive, 3266

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．（ａ）任意の、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ末端（好ましくは、メトキシ末端）ポ リエトキシ単位源または任意の少量のプロポキシ単位を組み込んだ前記末端ポリ エトキシ単位の混合物； （ｂ）テレフタロイル単位源または任意のテレフタロイル単位と少量のイソフタ ロイル単位との混合物；（ｃ）ポリ（オキシエチレン）オキシ単位源−（ＯＣＨ ２ＣＨ２）ｙ−Ｏ−； （ｄ）オキシイソプロピレンオキシ単位源▲数式、化学式、表等があります▼お よび（ｅ）オキシエチレンオキシ単位源 −ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ− を含む反応混合物のオリゴマーエステル化生成物からなり、少なくとも約０．５ ：１のオキシエチレンオキシ単位対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比を 有することによって更に特徴づけられる防汚剤。 ２．（ａ）ＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ２）１６ＯＨ；（ｂ）テレフタル酸ジメチル； （ｃ）ポリエチレングリコール１５００；（ｄ）１，２−プロピレングリコール ；および（ｅ）エチレングリコール を含む反応混合物のエステル化反応生成物からなり、オキシエチレンオキシ単位 対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比が少なくとも約０．５：１である、 請求項１に記載の防汚剤。 ３．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１は低級（例えば、Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、特にメチルであり；ｘお よびｙは各々６〜１００の整数であり；ｍは０．７５〜３０の整数であり：ｎは ０．２５〜２０の整数であり；Ｒ２は、少なくとも約０．５：１のオキシエチレ ンオキシ対オキシイソプロピレンオキシのモル比を与えるＨとＣＨ３との両方の 混合物である〕 の、請求項１に記載の防汚剤。 ４．オキシエチレンオキシ単位対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比が、 少なくとも０．７５：１、好ましくは１．２５：１である、請求項１に記載の防 汚剤。 ５．少なくとも２ｐｐｍの請求項１に記載の防汚剤を含有する水性媒体と布帛を 接触させることによって防汚加工を布帛上に施す方法。 ６．少なくとも０．１％の請求項１に記載の防汚剤を含むことを特徴とする洗剤 、柔軟剤、リンス助剤などの形態の洗濯組成物。 ７．０．３〜３重量％の防汚剤および３〜２５重量％の布帛柔軟剤成分を含む、 請求項６に記載の布帛柔軟剤組成物。 ８．（ａ）１０〜３２重量％の陽イオン布帛柔軟剤；（ｂ）４〜２０重量％のイ ミダゾリニウム布帛柔軟剤および （ｃ）１〜５重量％の前記防汚剤 を含む、請求項６に記載の希釈可能な液体布帛柔軟剤組成物。 ９．通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、任意の担体および０．１〜５重量 ％の請求項１に記載の防汚剤を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物。 １０．０．３〜３重量％の前記防汚剤および３〜２０重量％の脂肪酸ポリヒドロ キシアミド界面活性剤を含む、請求項９に記載の組成物。[Claims] 1. (a) Any C1-C4 alkoxy terminal (preferably methoxy terminal) port Said terminal polyoxygenate incorporating a source of ethoxy units or optionally small amounts of propoxy units mixture of ethoxy units; (b) a source of terephthaloyl units or any terephthaloyl units and a small amount of isophthaloyl; (c) poly(oxyethylene)oxy unit source -(OCH 2CH2)y-O-; (d) Oxyisopropyleneoxy unit source ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and (e) oxyethyleneoxy unit source. -OCH2CH2O- of the oligomeric esterification product of the reaction mixture containing at least about 0.5 : The molar ratio of oxyethyleneoxy units to oxyisopropyleneoxy units is An antifouling agent further characterized by having. 2. (a) CH3(OCH2CH2)16OH; (b) dimethyl terephthalate; (c) Polyethylene glycol 1500; (d) 1,2-propylene glycol ; and (e) ethylene glycol consisting of the esterification reaction product of a reaction mixture containing oxyethyleneoxy units the molar ratio of oxyisopropyleneoxy units to oxyisopropyleneoxy units is at least about 0.5:1; The antifouling agent according to claim 1. 3. general formula ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [wherein R1 is lower (e.g. C1-C4) alkyl, especially methyl; and y are each an integer of 6 to 100; m is an integer of 0.75 to 30; n is is an integer from 0.25 to 20; R2 is at least about 0.5:1 oxyethylene; of both H and CH3 giving the molar ratio of oxyisopropyleneoxy to oxyisopropyleneoxy. It is a mixture] The antifouling agent according to claim 1. 4. The molar ratio of oxyethyleneoxy units to oxyisopropyleneoxy units is The preventive agent according to claim 1, which is at least 0.75:1, preferably 1.25:1. Staining agent. 5. An aqueous medium containing at least 2 ppm of the antifouling agent according to claim 1 and a fabric. A method of applying stain-proofing to fabrics by contacting them. 6. A detergent characterized in that it contains at least 0.1% of the antifouling agent according to claim 1. , laundry compositions in the form of fabric softeners, rinse aids, etc. 7. 0.3 to 3% by weight of stain repellent and 3 to 25% by weight of fabric softener components; The fabric softener composition according to claim 6. 8. (a) 10-32% by weight of cationic fabric softener; (b) 4-20% by weight of ionic fabric softener; midazolinium fabric softener and (c) 1 to 5% by weight of the above antifouling agent. 7. The dilutable liquid fabric softener composition of claim 6, comprising: 9. Common detergent surfactants, optional builders, optional carriers and 0.1 to 5 wt. % of the antifouling agent according to claim 1. 10.0.3 to 3% by weight of the above antifouling agent and 3 to 20% by weight of fatty acid polyhydrocarbon 10. The composition of claim 9, comprising a xamide surfactant.
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