JPH0657233A - Heat-sensitive delayed tack adhesive - Google Patents
Heat-sensitive delayed tack adhesiveInfo
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- JPH0657233A JPH0657233A JP23291992A JP23291992A JPH0657233A JP H0657233 A JPH0657233 A JP H0657233A JP 23291992 A JP23291992 A JP 23291992A JP 23291992 A JP23291992 A JP 23291992A JP H0657233 A JPH0657233 A JP H0657233A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粘着特性、耐ブロッキング性に優れた感熱性
ディレ−ドタック型粘着剤の提供を目的とする。
【構成】 ガラス転移温度が−5℃以上の熱可塑性樹脂
(エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く)、結晶性可塑
剤および粘着付与剤を含む感熱性ディレ−ドタック型粘
着剤。
【効果】 本発明により、接着力と保持力をバランスよ
く有しながら、耐ブロッキング性に優れた感熱性ディレ
−ドタック型粘着剤が得られた。(57) [Summary] [Purpose] It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive delayed tack type adhesive having excellent adhesive properties and blocking resistance. [Structure] A heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive containing a thermoplastic resin having a glass transition temperature of -5 ° C or higher (excluding ethylene-vinyl acetate copolymer), a crystalline plasticizer and a tackifier. [Effects] According to the present invention, a heat-sensitive delayed tack type adhesive having excellent blocking resistance while having a good balance of adhesive strength and holding power was obtained.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、常温では非粘着性であ
るが加熱により活性化し、しかも加熱源を取り去った後
でも、長時間粘着性が持続する感熱性ディレ−ドタック
型粘着剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive which is non-tacky at room temperature but is activated by heating and has a long-term tackiness even after the heat source is removed.
【0002】[0002]
【従来の技術】感熱性ディレ−ドタック型粘着剤は、
「接着便覧」(第12版、昭和55年、高分子刊行会発行)
に具体的な実例が記載されているように、基本的には熱
可塑性樹脂と常温で固体の結晶性可塑剤および粘着付与
剤を含有している。熱可塑性樹脂は粘着力・接着力の根
源となるものであり、また結晶性可塑剤は常温では固体
であり樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して
樹脂を膨潤あるいは軟化させて粘着性を発現させ、さら
に粘着付与剤は粘着性を向上させる働きをする。感熱性
ディレ−ドタック型粘着剤中の結晶性可塑剤は、加熱に
より溶融した後はゆっくりと結晶化するので、粘着性を
長時間持続させる。しかし、粘着性発現後の粘着力が充
分ではなかった。そこで、特開昭63−172784号公報に開
示されるように、ガラス転移温度(Tg)が−20℃〜−40
℃程度の熱可塑性樹脂が使用されるようになった。Tgが
−20℃〜−40℃程度の熱可塑性樹脂は、それ自身が粘着
性を有しているので接着力・粘着力には優れるが、その
反面、軟らかいために保持力、耐ブロッキング性が著し
く劣ってしまい、実用上問題点を有していた。2. Description of the Related Art A heat-sensitive delayed tack type adhesive is
"Handbook of Adhesion" (12th edition, 1980, published by Kobunshi Publishing Association)
As described in the concrete example, it basically contains a thermoplastic resin, a crystalline plasticizer which is solid at room temperature, and a tackifier. Thermoplastic resins are the source of tackiness and adhesiveness, and crystalline plasticizers are solid at room temperature and do not give plasticity to the resin, but they are melted by heating to swell or soften the resin And the tackifier functions to improve the tackiness. The crystalline plasticizer in the heat-sensitive delayed tack type adhesive slowly crystallizes after being melted by heating, so that the adhesiveness is maintained for a long time. However, the adhesive strength after the appearance of adhesiveness was not sufficient. Therefore, as disclosed in JP-A-63-172784, the glass transition temperature (Tg) is from -20 ° C to -40 ° C.
Thermoplastic resins of about ℃ have come to be used. A thermoplastic resin having Tg of about -20 ° C to -40 ° C has excellent adhesive strength and adhesive strength because it has adhesiveness by itself, but on the other hand, since it is soft, it has holding power and blocking resistance. It was remarkably inferior and had practical problems.
【0003】すなわち、従来の感熱性ディレ−ドタック
型粘着剤には、 1)ブロッキングが発生すること、Tgの低い熱可塑性樹
脂あるいは融点の低い結晶性可塑剤を使用して作製した
粘着剤は、基材に塗工して乾燥後に巻き取ったり、重ね
て保管する際に、圧力や高温のためにブロッキングが生
じることがある。 2)接着力と保持力をバランス良く向上させることが困
難であること、粘着剤の重要な機能である接着力と保持
力は互いに相反する性質であるため、接着力を良くする
と保持力が低下し、保持力を良くすると接着力が低下す
る。という問題点がある。That is, in the conventional heat-sensitive delayed tack type adhesive, 1) blocking occurs, an adhesive produced by using a thermoplastic resin having a low Tg or a crystalline plasticizer having a low melting point is Blocking may occur due to pressure or high temperature when applied to a substrate and wound after being dried, or when being stacked and stored. 2) It is difficult to improve the adhesive force and the holding force in a well-balanced manner, and the adhesive force and the holding force, which are important functions of the pressure-sensitive adhesive, are mutually opposite properties. However, if the holding power is improved, the adhesive strength will be reduced. There is a problem.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等はこれらの
問題点を解決するために鋭意研究を行なった結果、ガラ
ス転移温度が−5℃以上の熱可塑性樹脂を用いることに
より、耐ブロッキング性、粘着特性に優れた感熱性ディ
レ−ドタック型粘着剤が得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。本発明は、常温では硬く、粘着
性、接着性に乏しいために使用できなかった熱可塑性樹
脂を、結晶性可塑剤の可塑効果を活かすことによって使
用可能にし、得られる感熱性ディレ−ドタック型粘着剤
の保持力、耐ブロッキング性を向上させるものである。
耐ブロッキング性の向上には、樹脂の硬さが寄与してい
ると思われる。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted diligent research to solve these problems, and as a result, by using a thermoplastic resin having a glass transition temperature of -5 ° C. or higher, blocking resistance can be improved. It was found that a heat-sensitive delayed tack type adhesive having excellent adhesive properties was obtained, and the present invention was completed. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention makes a thermoplastic resin that cannot be used because it is hard at room temperature hard, tacky, and poor in adhesiveness by making use of the plasticizing effect of the crystalline plasticizer, and the resulting heat-sensitive delayed tack adhesive It is intended to improve the holding power and blocking resistance of the agent.
It is considered that the hardness of the resin contributes to the improvement of the blocking resistance.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ガ
ラス転移温度(Tg)が−5℃以上の熱可塑性樹脂(エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を除く)、結晶性可塑剤お
よび粘着付与剤を用いることを特徴とする感熱性ディレ
−ドタック型粘着剤を提供する。本発明で使用すること
のできるTgが−5℃以上の熱可塑性樹脂としては、ア
クリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エステル、ス
チレン−ブタジエン、酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリ
ル酸エステル、エチレン−塩化ビニル、エチレン−アク
リル酸エステル、ポリブタジエン、ウレタン、スチレン
−イソプレンブロックポリマ−等が挙げられるが、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体以外であればこれらに限定さ
れるものではない。これらは水性エマルジョンまたは有
機溶剤溶液として、単独あるいは2種類以上の混合物で
使用することができる。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of −5 ° C. or higher (excluding ethylene-vinyl acetate copolymer), a crystalline plasticizer and a tackifier. A heat-sensitive delayed tack type pressure-sensitive adhesive characterized by being used. Examples of the thermoplastic resin having Tg of −5 ° C. or higher which can be used in the present invention include acrylic acid ester, styrene-acrylic acid ester, styrene-butadiene, vinyl acetate, vinyl acetate-acrylic acid ester, ethylene-vinyl chloride, Examples thereof include ethylene-acrylic acid ester, polybutadiene, urethane, and styrene-isoprene block polymer, but the ethylene-vinyl acetate copolymer is not limited thereto. These can be used alone or as a mixture of two or more as an aqueous emulsion or an organic solvent solution.
【0006】上記熱可塑性樹脂を可塑化するために使用
することのできる結晶性可塑剤としては、フタル酸ジフ
ェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチ
ル、安息香酸スクロ−ス、二安息香酸エチレングリコ−
ル、三安息香酸トリメチロ−ルエタン、三安息香酸グリ
セリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロ
−ス、クエン酸トリシクロヘキシル、N−シクロヘキシ
ル−p−トルエンスルホンアミド等が挙げられるが、汎
用性の高いフタル酸ジシクロヘキシルが好ましい。Crystalline plasticizers that can be used to plasticize the above thermoplastic resins include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dihydroabietyl phthalate, dimethyl isophthalate, and sucrose benzoate. -Su, ethylene glycol dibenzoate-
And tritrimethylene tribenzoate, triglyceride tribenzoate, pentaerythritol tetrabenzoate, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, N-cyclohexyl-p-toluenesulfonamide, etc. High dicyclohexyl phthalate is preferred.
【0007】さらに、粘着剤の粘着性能を向上させるた
めに使用することのできる粘着付与樹脂としては、テル
ペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマ
ロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノ−ル樹
脂、テルペン−フェノ−ル樹脂、ロジン誘導体(ロジ
ン、重合ロジン、水添ロジンおよびそれらのグリセリ
ン、ペンタエリスリト−ル等とのエステル、樹脂酸ダイ
マ−等)が挙げられる。ただし、耐ブロッキング性の向
上のためには、軟化点の高い樹脂の方が好ましい。これ
らは水性エマルジョンまたは有機溶剤溶液として使用す
ることができる。この他に、ブロッキング防止のための
添加剤として、酸化チタン、アルミナ、コロイダルシリ
カ、カオリン、タルク等の無機物や、パラフィン、天然
ワックス、合成ワックス、天然油脂、粉体スチレン等の
有機物、さらに、必要に応じて分散剤や消泡剤、増粘剤
等も使用することができる。Further, as the tackifying resin which can be used for improving the tackiness of the tackiness agent, terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, coumarone-indene resin, styrene resin, Examples thereof include a phenol resin, a terpene-phenol resin, and a rosin derivative (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin and esters thereof with glycerin, pentaerythritol, etc., resin acid dimer, etc.). However, in order to improve the blocking resistance, a resin having a high softening point is preferable. These can be used as an aqueous emulsion or an organic solvent solution. In addition, inorganic substances such as titanium oxide, alumina, colloidal silica, kaolin, and talc, and organic substances such as paraffin, natural wax, synthetic wax, natural fats and oils, and styrene as an additive for blocking prevention are also required. Depending on the case, a dispersant, a defoaming agent, a thickener and the like can also be used.
【0008】[0008]
【実施例】以下、実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、これらは本発明に何等制限を与えるものではな
い。なお、以下の実施例及び比較例において、特に断ら
ない限り「部」は重量部を意味する。また、実施例およ
び比較例における接着力、保持力、ブロッキング性は、
以下の方法にて評価した。 接 着 力 :塗工物を熱活性化後、速やかにステンレ
ス鋼板に張り付け、20分間放置後 JIS K-6848 に準じて
180度剥離により接着強度を測定し、以下の基準で判定
した。 ○・・・1000g/25mm以上 ×・・・1000g/25mm以下EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but these examples do not limit the present invention. In the following Examples and Comparative Examples, “part” means part by weight unless otherwise specified. Further, the adhesive strength, the holding power, and the blocking property in Examples and Comparative Examples are
It evaluated by the following methods. Adhesion: After thermal activation of the coating, quickly attach it to a stainless steel plate, leave it for 20 minutes, and then in accordance with JIS K-6848.
The adhesive strength was measured by peeling 180 degrees, and judged according to the following criteria. ○ ・ ・ ・ 1000g / 25mm or more × ・ ・ ・ 1000g / 25mm or less
【0009】保 持 力 :塗工物を熱活性化後、速や
かにステンレス鋼板に張り付け、20分間放置後 JIS K-6
848 に準じてクリープ試験を行い、以下の基準で判定し
た。 ◎・・・3000sec 以上 ○・・・2000sec 以上、3000sec 未満 △・・・1000sec 以上、2000sec 未満 ×・・・1000sec 未満 ブロッキング性:塗工物に500g/cm2の荷重を掛けて、各
温度に1時間放置後剥離し、以下の基準で判定した。 5・・・剥離抵抗なし 4・・・剥離時に若干音がする 3・・・剥離時に連続的な音がする 2・・・剥離時に紙の繊維を引っ張る 1・・・ブロッキングにより紙が破れる 0・・・完全密着(剥離不能)Holding power: After heat-activating the coating, it is immediately attached to a stainless steel plate and allowed to stand for 20 minutes. JIS K-6
The creep test was conducted according to 848 and judged according to the following criteria. ◎ ・ ・ ・ 3000sec or more ○ ・ ・ ・ 2000sec or more, less than 3000sec △ ・ ・ ・ 1000sec or more, less than 2000sec × ・ ・ ・ less than 1000sec Blocking property: A load of 500g / cm 2 is applied to the coated material at each temperature. It was peeled off after being left for 1 hour, and judged according to the following criteria. 5 ... No peeling resistance 4 ... Slight noise during peeling 3 ... Continuous sound during peeling 2 ... Pull fiber of paper during peeling 1 ... Tear paper due to blocking 0 ... Complete adhesion (cannot be peeled off)
【0010】〔実施例1〕フタル酸ジシクロヘキシル 3
16部、マレイン酸系樹脂溶液(固形分30%)53部、水 1
22部、Tg−5℃のアクリル系樹脂エマルジョン(固形分
50%) 184部およびロジンエステル系粘着付与剤エマル
ジョン(固形分50%) 158部を混合して感熱性ディレ−
ドタック型粘着剤を調製した。 〔実施例2〕フタル酸ジフェニル 316部、マレイン酸系
樹脂溶液(固形分30%)53部、水122 部、Tg5℃のスチ
レン−ブタジエン系ゴムエマルジョン(固形分50%) 1
84部およびロジンエステル系粘着付与剤エマルジョン
(固形分50%) 158部を混合して感熱性ディレ−ドタッ
ク型粘着剤を調製した。Example 1 Dicyclohexyl phthalate 3
16 parts, maleic acid resin solution (solid content 30%) 53 parts, water 1
22 parts, Tg-5 ° C acrylic resin emulsion (solid content
50%) 184 parts and rosin ester-based tackifier emulsion (solid content 50%) 158 parts were mixed to obtain a heat-sensitive delay.
A tack type adhesive was prepared. [Example 2] 316 parts of diphenyl phthalate, 53 parts of maleic acid resin solution (solid content 30%), 122 parts of water, styrene-butadiene rubber emulsion having Tg of 5 ° C (solid content 50%) 1
84 parts and 158 parts of rosin ester-based tackifier emulsion (solid content 50%) were mixed to prepare a heat-sensitive delayed tack-type adhesive.
【0011】〔比較例1〕フタル酸ジシクロヘキシル 3
16部、マレイン酸系樹脂溶液(固形分30%)53部、水 1
22部、Tg−20℃のエチレン−酢酸ビニル−アクリル共重
合体エマルジョン(固形分50%) 184部およびロジンエ
ステル系粘着付与剤エマルジョン(固形分50%) 158部
を混合して感熱性ディレ−ドタック型粘着剤を調製し
た。上記方法で調製した粘着剤エマルジョンを片面ア−
ト紙に20g/m2となるように塗工した後、40℃で2分間乾
燥した。この状態では非粘着性であった。塗工物につい
て、接着力、保持力、ブロッキングを評価した結果を表
1に示す。なお、接着力、保持力は、 120℃で25秒、塗
工物を熱活性化した後に評価を行った。Comparative Example 1 Dicyclohexyl phthalate 3
16 parts, maleic acid resin solution (solid content 30%) 53 parts, water 1
22 parts, Tg-20 ° C ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion (solid content 50%) 184 parts and rosin ester tackifier emulsion (solid content 50%) 158 parts were mixed to obtain a heat-sensitive delay. A tack type adhesive was prepared. The adhesive emulsion prepared by the above method is applied on one side.
The coated paper was coated at 20 g / m 2 and dried at 40 ° C. for 2 minutes. It was non-adhesive in this state. Table 1 shows the results of evaluation of the adhesive strength, holding power and blocking of the coated article. The adhesive force and the holding force were evaluated at 120 ° C. for 25 seconds after thermally activating the coated product.
【0012】[0012]
【表1】 [Table 1]
【0013】[0013]
【発明の効果】本発明の結果、従来の感熱性ディレ−ド
タック型粘着剤と比較して接着力が劣らずに、保持力、
耐ブロッキング性に良好な粘着剤を得ることができた。As a result of the present invention, the adhesive strength is not inferior to the conventional heat-sensitive delayed tack type adhesive, and the holding power,
A pressure-sensitive adhesive having good blocking resistance could be obtained.
フロントページの続き (72)発明者 桑原 泰人 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Yasuhito Kuwahara 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.
Claims (1)
樹脂(エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く)、結晶性
可塑剤および粘着付与剤を含むことを特徴とする感熱性
ディレ−ドタック型粘着剤。1. A thermosensitive delayed tack type comprising a thermoplastic resin having a glass transition temperature of −5 ° C. or higher (excluding ethylene-vinyl acetate copolymer), a crystalline plasticizer and a tackifier. Adhesive.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23291992A JPH0657233A (en) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | Heat-sensitive delayed tack adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23291992A JPH0657233A (en) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | Heat-sensitive delayed tack adhesive |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657233A true JPH0657233A (en) | 1994-03-01 |
Family
ID=16946896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23291992A Pending JPH0657233A (en) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | Heat-sensitive delayed tack adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657233A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07286157A (en) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Sanwa Kasei Kk | Adhesive for foil-stamping |
| US6080480A (en) * | 1995-09-25 | 2000-06-27 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Delayed-tack adhesive composition |
| US6396528B1 (en) | 1997-07-22 | 2002-05-28 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming system, intermediate transfer medium and method with temporary attachment features |
| US7993732B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-08-09 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive pressure-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive material |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP23291992A patent/JPH0657233A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07286157A (en) * | 1994-04-19 | 1995-10-31 | Sanwa Kasei Kk | Adhesive for foil-stamping |
| US6080480A (en) * | 1995-09-25 | 2000-06-27 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Delayed-tack adhesive composition |
| US6396528B1 (en) | 1997-07-22 | 2002-05-28 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming system, intermediate transfer medium and method with temporary attachment features |
| US7993732B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-08-09 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive pressure-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive material |
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