JPH0711048A - 導電性樹脂マスターバッチ - Google Patents
導電性樹脂マスターバッチInfo
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- JPH0711048A JPH0711048A JP15652693A JP15652693A JPH0711048A JP H0711048 A JPH0711048 A JP H0711048A JP 15652693 A JP15652693 A JP 15652693A JP 15652693 A JP15652693 A JP 15652693A JP H0711048 A JPH0711048 A JP H0711048A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高導電性カーボンブラックを含有し、かつ添
加して製造される最終の導電性高機能樹脂製品の表面平
滑性を優れたものとすることができる、導電性カーボン
ブラックマスターバッチを提供する。 【構成】 （ａ）ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹
脂と（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成分と
し、成分（ａ）の熱可塑性樹脂のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、該導電性カ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００ｇ
以上であり、かつ導電性カーボンブラックの含有量が、
成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して８〜
２０重量部であり、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１
０Ω・cm未満であることを特徴とする導電性樹脂マスタ
ーバッチ。
加して製造される最終の導電性高機能樹脂製品の表面平
滑性を優れたものとすることができる、導電性カーボン
ブラックマスターバッチを提供する。 【構成】 （ａ）ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹
脂と（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成分と
し、成分（ａ）の熱可塑性樹脂のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、該導電性カ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００ｇ
以上であり、かつ導電性カーボンブラックの含有量が、
成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して８〜
２０重量部であり、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１
０Ω・cm未満であることを特徴とする導電性樹脂マスタ
ーバッチ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高導電性カーボンブラ
ックを含有する導電性樹脂マスターバッチ、特に該マス
ターバッチを添加して最終的に製造される導電性高機能
樹脂製品に優れた表面平滑性を付与できる導電性樹脂マ
スターバッチ、及び該マスターバッチを添加して製造さ
れた導電性高機能樹脂製品に関するものである。
ックを含有する導電性樹脂マスターバッチ、特に該マス
ターバッチを添加して最終的に製造される導電性高機能
樹脂製品に優れた表面平滑性を付与できる導電性樹脂マ
スターバッチ、及び該マスターバッチを添加して製造さ
れた導電性高機能樹脂製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】導電性樹脂は、コンピューター、ＶＴ
Ｒ，家電製品などの静電防止や電磁波シールドなどの用
途を中心に、近年著しく需要が延びている。従来より、
熱可塑性樹脂に導電性を付与する方法として、カーボン
ブラックを充填する方法（特開昭６０−６５０６４号及
び特開昭５５−３１１０３号）が知られているが、樹脂
にカーボンブラックを配合する際、カーボンブラック
は、一部飛散し作業環境を悪化させるほか、カーボンブ
ラックの剪断発熱により樹脂の分子量低下が起こり、結
果として樹脂強度が低下するという問題点があった。ま
た、カーボンブラックを配合した導電性熱可塑性樹脂は
用途に応じて種々の形状に成形されているが、厚みが２
mm以下のフィルム状にした場合カーボンブラックの未分
散物に起因する突起物が表面に現れ、美観が損なわれる
ばかりでなく、これを複写機の転写ロールに用いた場
合、画像が不鮮明になるといった問題点も指摘されてい
る。
Ｒ，家電製品などの静電防止や電磁波シールドなどの用
途を中心に、近年著しく需要が延びている。従来より、
熱可塑性樹脂に導電性を付与する方法として、カーボン
ブラックを充填する方法（特開昭６０−６５０６４号及
び特開昭５５−３１１０３号）が知られているが、樹脂
にカーボンブラックを配合する際、カーボンブラック
は、一部飛散し作業環境を悪化させるほか、カーボンブ
ラックの剪断発熱により樹脂の分子量低下が起こり、結
果として樹脂強度が低下するという問題点があった。ま
た、カーボンブラックを配合した導電性熱可塑性樹脂は
用途に応じて種々の形状に成形されているが、厚みが２
mm以下のフィルム状にした場合カーボンブラックの未分
散物に起因する突起物が表面に現れ、美観が損なわれる
ばかりでなく、これを複写機の転写ロールに用いた場
合、画像が不鮮明になるといった問題点も指摘されてい
る。
【０００３】これらの問題点の中で、特にカーボンブラ
ックの飛散を防止する目的で、カーボンブラック高配合
樹脂マスターバッチを用いる方法が提案されている（特
開昭５４−５８７４７号）。このカーボンブラック高配
合樹脂マスターバッチは、カーボンブラックを分散させ
た水溶液中に、有機溶剤に溶解した熱可塑性樹脂を添加
した後、水および有機溶剤を除去することにより得られ
るため、全ての熱可塑性樹脂に適用可能な、熱可塑性樹
脂とカーボンブラックを樹脂の溶融温度以上で混練する
ことにより製造する従来方式と比較した場合、樹脂の有
機溶剤による溶解性により使用できる樹脂が限定され、
また、水および有機溶剤を除去する工程が必要なため実
用性に乏しい。一方、導電性カーボンブラックをポリオ
レフィン樹脂以外の樹脂、特に高機能樹脂にバンバリミ
キサーなどを用いて練り込んでマスターバッチを製造し
ようとしても、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４０
０ｍｌ／１００ｇ以上といった高導電性カーボンブラッ
クの場合には、少量使用しても樹脂には極めて練り込み
にくく、またこのようにして製造したマスターバッチを
用いて最終の導電性高機能樹脂製品を製造すると得られ
た製品の表面の平滑性が損なわれるとの問題があった。
特に、マスターバッチ用樹脂がポリオレフィン樹脂以外
の高機能樹脂の場合には、問題が大きかった。
ックの飛散を防止する目的で、カーボンブラック高配合
樹脂マスターバッチを用いる方法が提案されている（特
開昭５４−５８７４７号）。このカーボンブラック高配
合樹脂マスターバッチは、カーボンブラックを分散させ
た水溶液中に、有機溶剤に溶解した熱可塑性樹脂を添加
した後、水および有機溶剤を除去することにより得られ
るため、全ての熱可塑性樹脂に適用可能な、熱可塑性樹
脂とカーボンブラックを樹脂の溶融温度以上で混練する
ことにより製造する従来方式と比較した場合、樹脂の有
機溶剤による溶解性により使用できる樹脂が限定され、
また、水および有機溶剤を除去する工程が必要なため実
用性に乏しい。一方、導電性カーボンブラックをポリオ
レフィン樹脂以外の樹脂、特に高機能樹脂にバンバリミ
キサーなどを用いて練り込んでマスターバッチを製造し
ようとしても、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４０
０ｍｌ／１００ｇ以上といった高導電性カーボンブラッ
クの場合には、少量使用しても樹脂には極めて練り込み
にくく、またこのようにして製造したマスターバッチを
用いて最終の導電性高機能樹脂製品を製造すると得られ
た製品の表面の平滑性が損なわれるとの問題があった。
特に、マスターバッチ用樹脂がポリオレフィン樹脂以外
の高機能樹脂の場合には、問題が大きかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高導電性カ
ーボンブラックを含有し、かつ添加して製造される最終
の導電性高機能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとす
ることができる、導電性カーボンブラックマスターバッ
チを提供することを目的とする。本発明は、又、該マス
ターバッチを添加して製造された導電性高機能樹脂製品
を提供することを目的とする。
ーボンブラックを含有し、かつ添加して製造される最終
の導電性高機能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとす
ることができる、導電性カーボンブラックマスターバッ
チを提供することを目的とする。本発明は、又、該マス
ターバッチを添加して製造された導電性高機能樹脂製品
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、高導電性カー
ボンブラックの所定量を特定のメルトフロー特性を有す
る高機能樹脂と組み合わせると、上記課題を効果的に解
決できるとの知見に基ずいてなされたものである。すな
わち、本発明は、（ａ）ポリオレフィン樹脂以外の熱可
塑性樹脂と（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成
分とし、成分（ａ）の熱可塑性樹脂のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、該導電性
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００
ｇ以上であり、かつ導電性カーボンブラックの含有量
が、成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して
８〜２０重量部であり、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以
上１０Ω・cm未満であることを特徴とする導電性樹脂マ
スターバッチを提供する。
ボンブラックの所定量を特定のメルトフロー特性を有す
る高機能樹脂と組み合わせると、上記課題を効果的に解
決できるとの知見に基ずいてなされたものである。すな
わち、本発明は、（ａ）ポリオレフィン樹脂以外の熱可
塑性樹脂と（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成
分とし、成分（ａ）の熱可塑性樹脂のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、該導電性
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００
ｇ以上であり、かつ導電性カーボンブラックの含有量
が、成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して
８〜２０重量部であり、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以
上１０Ω・cm未満であることを特徴とする導電性樹脂マ
スターバッチを提供する。
【０００６】本発明の導電性樹脂マスターバッチに用い
る樹脂は、このマスターバッチを使用して得られた導電
性熱可塑性樹脂の用途に応じた強度、耐熱性を有し、か
つ６ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ
〜２０００ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは、８ｇ／１
０ｍｉｎ〜６００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート
（ＭＦＲ）を有する高機能熱可塑性樹脂である。具体的
には、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のス
チレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂；
６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂等のポリアミ
ド樹脂、ポリサルフォン樹脂、変性ポリサルフォン樹
脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリ
エーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルサル
フォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂等のスー
パーエンジニアリング樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、熱可
塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げら
れる。近年、この導電性熱可塑性樹脂としては、高い樹
脂強度を有し、かつ高温の条件下でも使用可能な耐熱性
の樹脂が要求されるようになってきているため、このう
ち結晶性樹脂に関しては融点が２００℃以上、非晶性樹
脂に関しては荷重１8.６Ｋｇ／ｃｍ2 で測定した熱変形
温度（ＡＳＴＭＤ−６４８）が１３０℃以上の熱可塑性
樹脂が好ましく、具体的にはポリカーボネート樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂が好ましい。尚、ここでメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、日本工業規格において各樹脂のメル
トフローレートの測定方法が規定されている樹脂に関し
てはその測定方法に準じて測定し、規定されていない樹
脂に関してはＪＩＳＫ７２１０Ａ法記載の装置を用いて
下表に示す温度、荷重で測定した値である。下表に測定
条件を示す。
る樹脂は、このマスターバッチを使用して得られた導電
性熱可塑性樹脂の用途に応じた強度、耐熱性を有し、か
つ６ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ
〜２０００ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは、８ｇ／１
０ｍｉｎ〜６００ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート
（ＭＦＲ）を有する高機能熱可塑性樹脂である。具体的
には、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のス
チレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂；
６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹脂等のポリアミ
ド樹脂、ポリサルフォン樹脂、変性ポリサルフォン樹
脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリ
エーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルサル
フォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂等のスー
パーエンジニアリング樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、熱可
塑性ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げら
れる。近年、この導電性熱可塑性樹脂としては、高い樹
脂強度を有し、かつ高温の条件下でも使用可能な耐熱性
の樹脂が要求されるようになってきているため、このう
ち結晶性樹脂に関しては融点が２００℃以上、非晶性樹
脂に関しては荷重１8.６Ｋｇ／ｃｍ2 で測定した熱変形
温度（ＡＳＴＭＤ−６４８）が１３０℃以上の熱可塑性
樹脂が好ましく、具体的にはポリカーボネート樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、６−ナイロン樹脂、６、６−ナイロン樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂が好ましい。尚、ここでメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、日本工業規格において各樹脂のメル
トフローレートの測定方法が規定されている樹脂に関し
てはその測定方法に準じて測定し、規定されていない樹
脂に関してはＪＩＳＫ７２１０Ａ法記載の装置を用いて
下表に示す温度、荷重で測定した値である。下表に測定
条件を示す。
【０００７】
【表１】 樹脂のメルトフローレート測定条件 ─────────────────────────────────── 樹 脂 規 格 温度（℃） 荷重(Kgf) ポリスチレン樹脂 ＪＩＳＫ６８７１ ２００ 5.００ ポリスチレン樹脂以外の ＪＩＳＫ６８７４ ２２０ １0.００ スチレン系樹脂 ポリエステル系樹脂 − ２７５ 2.１６ ６−ナイロン樹脂 ＪＩＳＫ７２１０ ２３０ 2.１６ ６−ナイロン樹脂以外の ＪＩＳＫ７２１０ ２７５ 2.１６ ポリアミド樹脂 スーパーエンジニアリング樹脂 − ３１６ 5.００ ポリ塩化ビニル樹脂 − １９０ １0.００ 熱可塑性ウレタン樹脂 ＪＩＳＫ７３１１ ２３０ １0.００ ポリアセタール樹脂 ＪＩＳＫ７２１０ １９０ 2.１６ ポリカーボネート樹脂 ＪＩＳＫ７２１０ ３００ 1.２０ 変性ポリフェニレンエーテル樹脂 − ２５０ １0.００その他の樹脂 − ２３０ １0.００
【０００８】本発明で（ｂ）成分として使用する導電性
カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１０
０ｇ以上であり、好ましくは４２０ｍｌ／１００ｇ以上
である。ＤＢＰ吸油量の上限は特に制約されないが、製
造上の容易さからは７００ｍｌ／１００ｇ以下、特に６
００ｍｌ／１００ｇ以下が適当である。本発明の導電性
マスターバッチは、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１
０Ω・cm未満であり、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックの合計量１００重量部に対し
て、導電性カーボンブラック８〜２０重量部、好ましく
は８〜１５重量部である。
カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１０
０ｇ以上であり、好ましくは４２０ｍｌ／１００ｇ以上
である。ＤＢＰ吸油量の上限は特に制約されないが、製
造上の容易さからは７００ｍｌ／１００ｇ以下、特に６
００ｍｌ／１００ｇ以下が適当である。本発明の導電性
マスターバッチは、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１
０Ω・cm未満であり、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂と
導電性カーボンブラックの合計量１００重量部に対し
て、導電性カーボンブラック８〜２０重量部、好ましく
は８〜１５重量部である。
【０００９】本発明では、上記高導電性カーボンブラッ
ク、特定の樹脂、特定の配合量とを採用することによっ
てはじめて、本発明の目的である高導電性カーボンブラ
ックを含有し、かつ添加して製造される最終の導電性高
機能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとすることがで
きる、導電性カーボンブラックマスターバッチを提供す
ることがてきたのである。また、本発明の導電性マスタ
ーバッチには、このマスターバッチを使用して得られた
導電性熱可塑性樹脂の耐熱性、寸法安定性、剛性、機械
的強度を向上させるために、マイカ、ガラス繊維、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、ステンレス、酸化銅、ニッケル、酸化ニッケル、珪
酸ジルコニア等の無機系充填材を配合することもでき
る。これらの無機系充填材は、上記熱可塑性樹脂と導電
性カーボンブラックとの合計量１００重量部に対して、
５〜３００重量部の割合で用いるのが望ましい。また、
熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練時の劣化
防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノール系、
リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド誘導
体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知の難燃剤
や可塑剤等を用いることができる。
ク、特定の樹脂、特定の配合量とを採用することによっ
てはじめて、本発明の目的である高導電性カーボンブラ
ックを含有し、かつ添加して製造される最終の導電性高
機能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとすることがで
きる、導電性カーボンブラックマスターバッチを提供す
ることがてきたのである。また、本発明の導電性マスタ
ーバッチには、このマスターバッチを使用して得られた
導電性熱可塑性樹脂の耐熱性、寸法安定性、剛性、機械
的強度を向上させるために、マイカ、ガラス繊維、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、ステンレス、酸化銅、ニッケル、酸化ニッケル、珪
酸ジルコニア等の無機系充填材を配合することもでき
る。これらの無機系充填材は、上記熱可塑性樹脂と導電
性カーボンブラックとの合計量１００重量部に対して、
５〜３００重量部の割合で用いるのが望ましい。また、
熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練時の劣化
防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノール系、
リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド誘導
体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知の難燃剤
や可塑剤等を用いることができる。
【００１０】本発明の導電性マスターバッチは、導電性
カーボンブラックとポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性
樹脂とを樹脂の溶融温度以上で混練し、冷却後、ペレッ
ト状、粉末状、塊状等適当な形状に成形して製造され
る。混練装置としては、単軸押出機、二軸押出機、２本
ロールミル、バンバリーミキサー、インターミックス、
加圧ニーダー等の公知の装置を用いることができる。本
発明の導電性マスターバッチは、導電性熱可塑性樹脂を
製造する際の原料として使用され、このマスターバッチ
を希釈樹脂や用途に応じて公知の無機系充填材、酸化防
止剤、滑剤、難燃剤、可塑剤とともに混練することによ
り導電性熱可塑性樹脂が製造される。本発明のマスター
バッチの配合量は、導電性熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、通常１０〜８０重量部、好ましくは１５〜７０
重量部である。１０重量部未満では、本発明のマスター
バッチを使用して得られた熱可塑性樹脂に導電性を付与
することができず、一方８０重量部より多い配合量では
得られた導電性熱可塑性樹脂の強度が低下する傾向が生
じる。
カーボンブラックとポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性
樹脂とを樹脂の溶融温度以上で混練し、冷却後、ペレッ
ト状、粉末状、塊状等適当な形状に成形して製造され
る。混練装置としては、単軸押出機、二軸押出機、２本
ロールミル、バンバリーミキサー、インターミックス、
加圧ニーダー等の公知の装置を用いることができる。本
発明の導電性マスターバッチは、導電性熱可塑性樹脂を
製造する際の原料として使用され、このマスターバッチ
を希釈樹脂や用途に応じて公知の無機系充填材、酸化防
止剤、滑剤、難燃剤、可塑剤とともに混練することによ
り導電性熱可塑性樹脂が製造される。本発明のマスター
バッチの配合量は、導電性熱可塑性樹脂１００重量部に
対して、通常１０〜８０重量部、好ましくは１５〜７０
重量部である。１０重量部未満では、本発明のマスター
バッチを使用して得られた熱可塑性樹脂に導電性を付与
することができず、一方８０重量部より多い配合量では
得られた導電性熱可塑性樹脂の強度が低下する傾向が生
じる。
【００１１】導電性熱可塑性樹脂を得るための導電性マ
スターバッチと希釈樹脂等との混合方法は公知の方法が
用いられる。たとえば、マスターバッチと希釈樹脂等を
ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機によりドラ
イブレンドする方法、上記した混練装置により混練する
方法などが挙げられる。また、この混合物をインジェク
ション成形、真空成形、ブロー成形、インフレーション
成形等公知の成形法により成形することにより、シート
状、フィルム状、板状、異形状等用途に応じた形状の導
電性熱可塑性樹脂製品が得られる。このようにして、得
られた導電性熱可塑性樹脂は、体積固有抵抗値が１０0
〜１０15Ω・cmの導電性を有し、強度、表面平滑性とも
に優れているため、電子機器，ＩＣ等の包装材料やトレ
イキャリア、面発熱体、面スイッチ、電極、電磁波シー
ルド材への応用等幅広い分野に利用することができる。
スターバッチと希釈樹脂等との混合方法は公知の方法が
用いられる。たとえば、マスターバッチと希釈樹脂等を
ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機によりドラ
イブレンドする方法、上記した混練装置により混練する
方法などが挙げられる。また、この混合物をインジェク
ション成形、真空成形、ブロー成形、インフレーション
成形等公知の成形法により成形することにより、シート
状、フィルム状、板状、異形状等用途に応じた形状の導
電性熱可塑性樹脂製品が得られる。このようにして、得
られた導電性熱可塑性樹脂は、体積固有抵抗値が１０0
〜１０15Ω・cmの導電性を有し、強度、表面平滑性とも
に優れているため、電子機器，ＩＣ等の包装材料やトレ
イキャリア、面発熱体、面スイッチ、電極、電磁波シー
ルド材への応用等幅広い分野に利用することができる。
【００１２】
【発明の効果】本発明により、高導電性カーボンブラッ
クを含有し、かつ添加して製造される最終の導電性高機
能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとすることができ
る、導電性カーボンブラックマスターバッチが提供され
る。又、本発明の導電性マスターバッチを使用すること
により、導電性高機能樹脂を製造する際、カーボンの飛
散による作業環境の悪化がなく、また少量の導電性マス
ターバッチ配合量で、良好な導電性を有しかつ樹脂強度
にも優れた導電性高機能樹脂製品が得られる。次に実施
例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこ
れらの実施例になんら限定されるものではない。
クを含有し、かつ添加して製造される最終の導電性高機
能樹脂製品の表面平滑性を優れたものとすることができ
る、導電性カーボンブラックマスターバッチが提供され
る。又、本発明の導電性マスターバッチを使用すること
により、導電性高機能樹脂を製造する際、カーボンの飛
散による作業環境の悪化がなく、また少量の導電性マス
ターバッチ配合量で、良好な導電性を有しかつ樹脂強度
にも優れた導電性高機能樹脂製品が得られる。次に実施
例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこ
れらの実施例になんら限定されるものではない。
【００１３】
実施例１ 所定量のカーボンブラックおよび熱可塑性樹脂を二軸押
出機を用い、シリンダー温度２８０〜３５０℃にて混練
し、冷却後ペレッタイザーを用いて円柱状の導電性マス
ターバッチを得た。このマスターバッチを２８０〜３５
０℃にてプレス成形することにより、10cm×10cm×0.2c
mの物性評価用サンプルを作製し、、次いで物性評価用
サンプルの体積固有抵抗値を測定した。マスターバッチ
の組成、体積固有抵抗値および成形性を表−１、表−２
に示す。
出機を用い、シリンダー温度２８０〜３５０℃にて混練
し、冷却後ペレッタイザーを用いて円柱状の導電性マス
ターバッチを得た。このマスターバッチを２８０〜３５
０℃にてプレス成形することにより、10cm×10cm×0.2c
mの物性評価用サンプルを作製し、、次いで物性評価用
サンプルの体積固有抵抗値を測定した。マスターバッチ
の組成、体積固有抵抗値および成形性を表−１、表−２
に示す。
【００１４】尚、カーボンブラックおよび樹脂等は、以
下のものを使用した。 カーボンブラックＡ：ＤＢＰ吸油量 499ml/100gのカー
ボンブラック カーボンブラックＢ：ＤＢＰ吸油量 420ml/100gのカー
ボンブラック カーボンブラックＣ：ＤＢＰ吸油量 370ml/100gのカー
ボンブラック ポリカーボネート樹脂Ａ：タフロンＡ−２２００（出光
石油化学製） （ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３００℃、
1.２Ｋｇ） ポリカーボネート樹脂Ｂ：タフロンＡ−３０００（出光
石油化学製） （ＭＦＲ：３ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３００℃、1.
２Ｋｇ） ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レＰＢＴ１４０１
Ｘ０４（東レ製） （ＭＦＲ：１８ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５℃、
2.１６Ｋｇ） ポリエチレンテレフタレート樹脂：バイロペットＥＭＣ
３０７Ｘ０４（東洋紡製） （ＭＦＲ：１２０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５
℃、2.１６Ｋｇ） ６−ナイロン樹脂：ノバミド１０２０（三菱化成製） （ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２３０℃、
2.１６Ｋｇ） ６、６−ナイロン樹脂：東レアミランＣＭ３００１−Ｎ
（東レ製） （ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５℃、
2.１６Ｋｇ） ポリフェニレンスルフィド樹脂：Ｍ−２８８８（東レフ
ィリップスペトロリアム製） （ＭＦＲ：６００ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３１６
℃、5.００Ｋｇ） 変性ポリフェニレンエーテル樹脂：ノリル１１５（日本
ジーイープラスチックス製） （ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２５０℃、
１0.００Ｋｇ） ガラス繊維： CS03MA416（旭ファイバーグラス製） 酸化亜鉛： 亜鉛華３号（白水化学製） 成形性は、二軸押出機によりマスターバッチができる樹
脂組成を○、二軸押出機により混練が困難でマスターバ
ッチが作製できない組成を×として評価した。また、体
積固有抵抗値は、日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に準
じて測定した。
下のものを使用した。 カーボンブラックＡ：ＤＢＰ吸油量 499ml/100gのカー
ボンブラック カーボンブラックＢ：ＤＢＰ吸油量 420ml/100gのカー
ボンブラック カーボンブラックＣ：ＤＢＰ吸油量 370ml/100gのカー
ボンブラック ポリカーボネート樹脂Ａ：タフロンＡ−２２００（出光
石油化学製） （ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３００℃、
1.２Ｋｇ） ポリカーボネート樹脂Ｂ：タフロンＡ−３０００（出光
石油化学製） （ＭＦＲ：３ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３００℃、1.
２Ｋｇ） ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レＰＢＴ１４０１
Ｘ０４（東レ製） （ＭＦＲ：１８ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５℃、
2.１６Ｋｇ） ポリエチレンテレフタレート樹脂：バイロペットＥＭＣ
３０７Ｘ０４（東洋紡製） （ＭＦＲ：１２０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５
℃、2.１６Ｋｇ） ６−ナイロン樹脂：ノバミド１０２０（三菱化成製） （ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２３０℃、
2.１６Ｋｇ） ６、６−ナイロン樹脂：東レアミランＣＭ３００１−Ｎ
（東レ製） （ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２７５℃、
2.１６Ｋｇ） ポリフェニレンスルフィド樹脂：Ｍ−２８８８（東レフ
ィリップスペトロリアム製） （ＭＦＲ：６００ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：３１６
℃、5.００Ｋｇ） 変性ポリフェニレンエーテル樹脂：ノリル１１５（日本
ジーイープラスチックス製） （ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ、測定条件：２５０℃、
１0.００Ｋｇ） ガラス繊維： CS03MA416（旭ファイバーグラス製） 酸化亜鉛： 亜鉛華３号（白水化学製） 成形性は、二軸押出機によりマスターバッチができる樹
脂組成を○、二軸押出機により混練が困難でマスターバ
ッチが作製できない組成を×として評価した。また、体
積固有抵抗値は、日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に準
じて測定した。
【００１５】
【表２】 表−１ ──────────────────────────────────── 実 施 例 Ｎo. Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ ──────────────────────────────────── 組成（重量部） カーボンブラックＡ 0 12 12 12 10 10 12 8 12 カーボンブラックＢ 15 0 0 0 0 0 0 0 0 カーボンブラックＣ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ポリカーボネート 85 88 0 0 0 0 0 0 0 樹脂Ａ ポリブチレンテレ 0 0 88 0 0 0 0 92 0 フタレート樹脂 ポリエチレンテレ 0 0 0 88 0 0 0 0 0 フタレート樹脂 ６−ナイロン樹脂 0 0 0 0 90 0 0 0 0 6、6 −ナイロン樹脂 0 0 0 0 0 90 0 0 0 ポリフェニレン 0 0 0 0 0 0 88 0 0 スルフィド樹脂 変性ポリフェニレン 0 0 0 0 0 0 0 0 88 エーテル樹脂 ──────────────────────────────────── 成形性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 体積固有抵抗値 4.0 2.1 9.0 1.4 4.6 5.2 8.0 7.5 2.1 （Ω・ｃｍ） ×100 ×100 ×10-1×100 ×100 ×100 ×10-1×100 ×100 ────────────────────────────────────
【００１６】
【表３】 表−２ ──────────────────────────── 比 較 例 Ｎo. Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ ──────────────────────────── 組成（重量部） カーボンブラックＡ 0 4 0 12 カーボンブラックＢ 30 0 0 0 カーボンブラックＣ 0 0 12 0 ポリカーボネート 70 0 0 0 樹脂Ａ ポリカーボネート 0 0 0 88 樹脂Ｂ ポリブチレンテレ 0 0 0 0 フタレート樹脂 ポリエチレンテレ 0 0 0 0 フタレート樹脂 ６−ナイロン樹脂 0 94 88 0 6、6 −ナイロン樹脂 0 0 0 0 ポリフェニレン 0 0 0 0 スルフィド樹脂 ──────────────────────────── 成形性 × ○ ○ ○ ──────────────────────────── 体積固有抵抗値 3.0 2.5 5.0 （Ω・ｃｍ） − ×103 ×101 ×100 ────────────────────────────
【００１７】実施例２ 実施例１記載のマスターバッチ、熱可塑性樹脂および無
機系充填材を二軸押出機を用い、シリンダー温度２８０
〜３５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて
円柱状ペレットを得た。また、比較のためにマスターバ
ッチを用いずに、所定量のカーボンブラック、熱可塑性
樹脂および無機系充填材を二軸押出機を用い、シリンダ
ー温度２２０〜３５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイ
ザーを用いて円柱状ペレットを得た。このペレットをイ
ンジェクション成形機に投入し、所定の金型を用い、シ
リンダー温度２２０〜３５０℃にてインジェクション成
形することにより、7.5cm ×7.5cm ×0.3cm の物性評価
用サンプルを得た。物性評価用サンプルの表面平滑性、
アイゾット衝撃強度および体積固有抵抗値を測定した。
組成および測定結果を表−３、４に示す。
機系充填材を二軸押出機を用い、シリンダー温度２８０
〜３５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて
円柱状ペレットを得た。また、比較のためにマスターバ
ッチを用いずに、所定量のカーボンブラック、熱可塑性
樹脂および無機系充填材を二軸押出機を用い、シリンダ
ー温度２２０〜３５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイ
ザーを用いて円柱状ペレットを得た。このペレットをイ
ンジェクション成形機に投入し、所定の金型を用い、シ
リンダー温度２２０〜３５０℃にてインジェクション成
形することにより、7.5cm ×7.5cm ×0.3cm の物性評価
用サンプルを得た。物性評価用サンプルの表面平滑性、
アイゾット衝撃強度および体積固有抵抗値を測定した。
組成および測定結果を表−３、４に示す。
【００１８】
【表４】 表−３ ────────────────────────────────── 実 施 例 Ｎo. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 組成（重量部） 実施例−１ Ｂ組成物 30 60 0 0 0 0 0 0 Ｃ組成物 0 0 30 0 0 0 0 0 Ｄ組成物 0 0 0 60 0 0 0 0 Ｅ組成物 0 0 0 0 60 0 0 0 Ｆ組成物 0 0 0 0 0 60 0 0 Ｇ組成物 0 0 0 0 0 0 60 0 Ｉ組成物 0 0 0 0 0 0 0 30 ポリカーボネート 70 40 0 0 0 0 0 0 樹脂Ａ ポリブチレンテレ 0 0 70 0 0 0 0 0 フタレート樹脂 ポリエチレンテレ 0 0 0 40 0 0 0 0 フタレート樹脂 ６−ナイロン樹脂 0 0 0 0 40 0 0 0 6、6-ナイロン樹脂 0 0 0 0 0 40 0 0 ポリフェニレン 0 0 0 0 0 0 40 0 スルフィド樹脂 ポリフェニレン 0 0 0 0 0 0 0 70 エーテル樹脂 酸化亜鉛 0 80 0 0 0 0 0 0 ガラス繊維 0 0 0 60 60 60 40 0 アイゾット衝撃 7.5 4.6 4.2 6.3 6.4 6.1 5.2 6.3 強度（kgfcm/cm2)（1/8 インチノッチ付き） 表面平滑性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 体積固有抵抗値 1.2 8.2 4.3 8.3 4.1 6.5 8.0 3.3 （Ω・ｃｍ） ×105 ×103 ×104 ×103 ×105 ×105 ×104 ×105
【００１９】
【表５】 表−４ ─────────────────────────────── 比 較 例 Ｎo. ９ 10 11 12 13 14 15 組成（重量部） 実施例−１ Ｋ組成物 0 0 0 0 60 0 0 Ｌ組成物 0 0 0 0 0 60 0 Ｍ組成物 0 0 0 0 0 0 30 カーボンブラックＡ 3.6 3.6 7.2 6 0 0 0 ポリカーボネート 96.4 0 0 0 0 0 70 樹脂Ａ ポリブチレンテレ 0 96.4 0 0 0 0 0 フタレート樹脂 ポリエチレンテレ 0 0 92.8 0 0 0 0 フタレート樹脂 ６−ナイロン樹脂 0 0 0 94 40 40 0 6、6 −ナイロン樹脂 0 0 0 0 0 0 0 ガラス繊維 0 0 60 60 60 60 0 アイゾット衝撃 1.9 0.5 0.7 1.6 7.7 6.0 6.5 強度（kgfcm/cm2)（1/8 インチノッチ付き） 表面平滑性 × × × × ○ ○ × ─────────────────────────────── 体積固有抵抗値 4.3 1.2 6.4 8.9 1016 1016 8.2 （Ω・ｃｍ） ×105 ×104 ×104 ×105 以上 以上 ×109
【００２０】物性評価用サンプルの表面平滑性は、サン
プルの表面がくすんでいるものを×、光沢があるものを
○として評価し、アイゾット衝撃強度および体積固有抵
抗値は、それぞれＪＩＳ Ｋ−７１１０および日本ゴム
協会ＳＲＩＳ−２３０１に準じて測定した。表−３、４
より、No１とNo９、No３とNo１０、No４とNo１１、No５
とNo１２は、それぞれ同一組成であり、本発明のマスタ
ーバッチを用いた場合と用いない場合を比較したデータ
であるが、本発明のマスターバッチを用いた場合、マス
ターバッチを用いない場合に比べ、得られた導電性樹脂
の体積固有抵抗値は良好であり、しかもアイゾット衝撃
強度は４倍〜１０倍も良好となる結果が得られた。また
No１４は本発明以外のカーボンブラックを配合したマス
ターバッチを用いた場合の比較例であるが、導電性樹脂
を得るために本発明のマスターバッチと同量のマスター
バッチを使用しても体積固有抵抗値は１０16Ω・cm以上
となり、導電性を付与することができない（No５とNo１
４の比較）。また、No１５は本発明以外のポリカーボネ
ート樹脂（ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマス
ターバッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポ
リカーボネート樹脂を配合したマスターバッチを用いた
場合の実施例（No１）と比較した場合、導電性は体積固
有抵抗値で１０4 Ω・cm程度悪い値を示す。
プルの表面がくすんでいるものを×、光沢があるものを
○として評価し、アイゾット衝撃強度および体積固有抵
抗値は、それぞれＪＩＳ Ｋ−７１１０および日本ゴム
協会ＳＲＩＳ−２３０１に準じて測定した。表−３、４
より、No１とNo９、No３とNo１０、No４とNo１１、No５
とNo１２は、それぞれ同一組成であり、本発明のマスタ
ーバッチを用いた場合と用いない場合を比較したデータ
であるが、本発明のマスターバッチを用いた場合、マス
ターバッチを用いない場合に比べ、得られた導電性樹脂
の体積固有抵抗値は良好であり、しかもアイゾット衝撃
強度は４倍〜１０倍も良好となる結果が得られた。また
No１４は本発明以外のカーボンブラックを配合したマス
ターバッチを用いた場合の比較例であるが、導電性樹脂
を得るために本発明のマスターバッチと同量のマスター
バッチを使用しても体積固有抵抗値は１０16Ω・cm以上
となり、導電性を付与することができない（No５とNo１
４の比較）。また、No１５は本発明以外のポリカーボネ
ート樹脂（ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマス
ターバッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポ
リカーボネート樹脂を配合したマスターバッチを用いた
場合の実施例（No１）と比較した場合、導電性は体積固
有抵抗値で１０4 Ω・cm程度悪い値を示す。
【００２１】実施例３ 実施例２記載の方法と同様の方法により得られたペレッ
トをインフレーション成形機に投入し、シリンダー温度
２２０〜３００℃にて厚さ６０μｍのフィルムを作製
し、表面平滑性、表面固有抵抗値およびフィルム強度を
測定した。表面平滑性は表面荒さ計により表面の凹凸が
５μｍの未満のものを○、それ以上のものを×として評
価した。フィルム強度は、フィルムを１０回おり曲げ
て、折り目から切断しない場合を○、切れた場合を×と
して評価した。また、表面固有抵抗値はＡＳＴＭ Ｄ−
２５７に準じて測定した。組成および測定結果を表−５
に示す。
トをインフレーション成形機に投入し、シリンダー温度
２２０〜３００℃にて厚さ６０μｍのフィルムを作製
し、表面平滑性、表面固有抵抗値およびフィルム強度を
測定した。表面平滑性は表面荒さ計により表面の凹凸が
５μｍの未満のものを○、それ以上のものを×として評
価した。フィルム強度は、フィルムを１０回おり曲げ
て、折り目から切断しない場合を○、切れた場合を×と
して評価した。また、表面固有抵抗値はＡＳＴＭ Ｄ−
２５７に準じて測定した。組成および測定結果を表−５
に示す。
【００２２】
【表６】 表−５ ──────────────────────────────────── 組成等 実 施 例 比 較 例（重量部） 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 実施例−１ Ｂ組成物 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ｃ組成物 0 40 0 0 0 0 0 0 0 0 Ｄ組成物 0 0 40 0 0 0 0 0 0 0 Ｅ組成物 0 0 0 40 0 0 0 0 0 0 Ｌ組成物 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 Ｍ組成物 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 カーボン 0 0 0 0 4.8 4.8 4.8 4 0 0 ブラックＢ ポリカーボネ 60 0 0 0 95.2 0 0 0 0 60 ート樹脂 ポリブチレン 0 60 0 0 0 95.2 0 0 0 0 テレフタレ ート樹脂 ポリエチレン 0 0 60 0 0 0 95.2 0 0 0 テレフタレー ト樹脂 ６−ナイロン 0 0 0 60 0 0 0 96 60 0 樹脂 フィルム強度 ○ ○ ○ ○ × × × × ○ ○ 表面平滑性 ○ ○ ○ ○ × × × × ○ × 表面固有 2.3 2.4 4.2 1.8 4.1 5.7 6.8 4.2 1016 4.1 抵抗値（Ω）×106 ×105 ×105 ×107 ×106 ×105 ×105 ×107 以上×1010
【００２３】表−５より、No１６とNo２０、No１７とNo
２１、No１８とNo２２、No１９とNo２３は、それぞれ同
一組成であり、本発明のマスターバッチを用いた場合と
用いない場合を比較したデータであるが、本発明のマス
ターバッチを用いた場合、またマスターバッチを用いな
い場合に比べ、得られた導電性フィルムの強度、表面平
滑性、表面固有抵抗値共に良好となる結果が得られた。
また、No２４は本発明以外のカーボンブラックを配合し
たマスターバッチを用いた場合の比較例であるが、導電
性樹脂を得るために本発明のマスターバッチと同量使用
しても表面固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導電
性を付与することができない。（No１９とNo２４の比
較） また、No２５は、本発明以外のポリカーボネート樹脂を
配合したマスターバッチを用いた場合の比較例である
が、本発明のポリカーボネート樹脂を配合したマスター
バッチを用いた場合の実施例（No１６）と比較した場
合、表面平滑性は悪く、しかも導電性は表面固有抵抗値
で１０4 Ω・cm程度悪い値を示す。
２１、No１８とNo２２、No１９とNo２３は、それぞれ同
一組成であり、本発明のマスターバッチを用いた場合と
用いない場合を比較したデータであるが、本発明のマス
ターバッチを用いた場合、またマスターバッチを用いな
い場合に比べ、得られた導電性フィルムの強度、表面平
滑性、表面固有抵抗値共に良好となる結果が得られた。
また、No２４は本発明以外のカーボンブラックを配合し
たマスターバッチを用いた場合の比較例であるが、導電
性樹脂を得るために本発明のマスターバッチと同量使用
しても表面固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導電
性を付与することができない。（No１９とNo２４の比
較） また、No２５は、本発明以外のポリカーボネート樹脂を
配合したマスターバッチを用いた場合の比較例である
が、本発明のポリカーボネート樹脂を配合したマスター
バッチを用いた場合の実施例（No１６）と比較した場
合、表面平滑性は悪く、しかも導電性は表面固有抵抗値
で１０4 Ω・cm程度悪い値を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 英男 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン樹脂以外の熱可塑
性樹脂と（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成分
とし、成分（ａ）の熱可塑性樹脂のメルトフローレート
（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、該導電性カ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４００ｍｌ／１００ｇ
以上であり、かつ導電性カーボンブラックの含有量が、
成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して８〜
２０重量部であり、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１
０Ω・cm未満であることを特徴とする導電性樹脂マスタ
ーバッチ。 - 【請求項２】 請求項１記載の導電性樹脂マスターバッ
チ１０〜８０重量部と熱可塑性樹脂９０〜２０重量部を
含有してなることを特徴とする導電性熱可塑性樹脂製
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652693A JP3298988B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性樹脂マスターバッチの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652693A JP3298988B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性樹脂マスターバッチの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711048A true JPH0711048A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3298988B2 JP3298988B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=15629722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15652693A Expired - Fee Related JP3298988B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性樹脂マスターバッチの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3298988B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998003578A1 (en) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity |
-
1993
- 1993-06-28 JP JP15652693A patent/JP3298988B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998003578A1 (en) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3298988B2 (ja) | 2002-07-08 |
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