JPH07157348A - セメント用添加剤 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/302—Water reducers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B2103/304—Air-entrainers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Ceramic Engineering (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）（イ）一般式
Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2
（Ｒ1はＣ2〜5のアルケニル基、Ａ1Ｏは少なくとも５０
モル％がオキシエチレン基であるＣ2〜4のオキシアルキ
レン基、Ｒ2はＣ1〜18の炭化水素基、ｍは１〜２００）
で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マ
レイン酸との共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）一般
式 Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ （Ｒ3はＣ1〜22の炭化水素基又はアシル基、Ａ2ＯはＣ
3〜4のオキシアルキレン基、ｘ、ｚは０〜２０、ｙは１
０〜１００、ｙ≧ｘ＋ｚ、Ｃ2Ｈ4Ｏ鎖とＡ2Ｏ鎖はブロ
ック状付加物）で表されるポリオキシアルキレン誘導体
０.０１〜５重量部を反応させたものを主成分とするセ
メント用添加剤。 【効果】水溶液状態で均一であって、作業時に空気連行
性が少なく、かつ高い減水性及び低スランプロス性を兼
ね備えている。
モル％がオキシエチレン基であるＣ2〜4のオキシアルキ
レン基、Ｒ2はＣ1〜18の炭化水素基、ｍは１〜２００）
で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マ
レイン酸との共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）一般
式 Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ （Ｒ3はＣ1〜22の炭化水素基又はアシル基、Ａ2ＯはＣ
3〜4のオキシアルキレン基、ｘ、ｚは０〜２０、ｙは１
０〜１００、ｙ≧ｘ＋ｚ、Ｃ2Ｈ4Ｏ鎖とＡ2Ｏ鎖はブロ
ック状付加物）で表されるポリオキシアルキレン誘導体
０.０１〜５重量部を反応させたものを主成分とするセ
メント用添加剤。 【効果】水溶液状態で均一であって、作業時に空気連行
性が少なく、かつ高い減水性及び低スランプロス性を兼
ね備えている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なセメント用添加
剤、さらに詳しくは、水溶液状態で均一であって、空気
連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロス
防止性を有するセメント用添加剤に関するものである。
剤、さらに詳しくは、水溶液状態で均一であって、空気
連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロス
防止性を有するセメント用添加剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、コンクリートやモルタルなどのセ
メント配合物の添加剤として、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボ
ン酸系化合物などが減水剤として用いられている。近
年、コンクリートには高強度の要求が高まり、コンクリ
ート組成物中の水の量を少なくする必要性が出てきた。
前記の減水剤はコンクリート組成物中の水を少なくする
効果はあるものの、経時的に起こるコンクリート組成物
の流動性の低下、いわゆるスランプロスを避けることが
できないという欠点を有していた。そこで、この欠点を
改善したものとして、優れたスランプロス防止効果を有
し、減水性が大きい共重合体が開示されている（特開昭
６３−２８５１４０号公報）。しかしながら、この化合
物を使用した場合、連行される空気量が多すぎるという
欠点があった。一般に、上記減水剤においては、ポリカ
ルボン酸系化合物が使用される場合が多いが、ポリカル
ボン酸系化合物を減水剤として使用すると、空気連行性
が大きく、ほとんどの場合消泡剤の併用が必要となる。
消泡剤は水溶性あるいは水分散性のものは一般に消泡性
に劣り、消泡効果のあるものは水中で分離を起こしやす
い。またポリカルボン酸系化合物を減水剤として使用す
る場合、作業性の面で、ほとんど水溶液で使用される。
したがって、ポリカルボン酸系化合物の水溶液に消泡剤
を配合した場合、経時的に分離を起こし初期の目的量を
添加しにくいという問題が生じる。また、コンクリート
成形品中に気泡が多すぎると外観上の品質低下を招くた
め、改善方法として、消泡性のポリオキシアルキレンブ
ロックポリマーの末端エステル化物を用いる方法が開示
されている（特開昭６１−１１１９５０号公報）。しか
しながら、この方法は大きな気泡などによる外観上の品
質低下を改善する効果はあるが、空気連行性、減水性及
びスランプロス防止性について、それらのすべてを十分
に満足することができない欠点がある。
メント配合物の添加剤として、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボ
ン酸系化合物などが減水剤として用いられている。近
年、コンクリートには高強度の要求が高まり、コンクリ
ート組成物中の水の量を少なくする必要性が出てきた。
前記の減水剤はコンクリート組成物中の水を少なくする
効果はあるものの、経時的に起こるコンクリート組成物
の流動性の低下、いわゆるスランプロスを避けることが
できないという欠点を有していた。そこで、この欠点を
改善したものとして、優れたスランプロス防止効果を有
し、減水性が大きい共重合体が開示されている（特開昭
６３−２８５１４０号公報）。しかしながら、この化合
物を使用した場合、連行される空気量が多すぎるという
欠点があった。一般に、上記減水剤においては、ポリカ
ルボン酸系化合物が使用される場合が多いが、ポリカル
ボン酸系化合物を減水剤として使用すると、空気連行性
が大きく、ほとんどの場合消泡剤の併用が必要となる。
消泡剤は水溶性あるいは水分散性のものは一般に消泡性
に劣り、消泡効果のあるものは水中で分離を起こしやす
い。またポリカルボン酸系化合物を減水剤として使用す
る場合、作業性の面で、ほとんど水溶液で使用される。
したがって、ポリカルボン酸系化合物の水溶液に消泡剤
を配合した場合、経時的に分離を起こし初期の目的量を
添加しにくいという問題が生じる。また、コンクリート
成形品中に気泡が多すぎると外観上の品質低下を招くた
め、改善方法として、消泡性のポリオキシアルキレンブ
ロックポリマーの末端エステル化物を用いる方法が開示
されている（特開昭６１−１１１９５０号公報）。しか
しながら、この方法は大きな気泡などによる外観上の品
質低下を改善する効果はあるが、空気連行性、減水性及
びスランプロス防止性について、それらのすべてを十分
に満足することができない欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、水溶液状態で均一であって、使用時に空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性を兼ね備えたセメント用添加剤を提供すること
を目的としてなされたものである。
事情のもとで、水溶液状態で均一であって、使用時に空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性を兼ね備えたセメント用添加剤を提供すること
を目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するセメント用添加剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレン誘導体
と無水マレイン酸との共重合体に、消泡効果をもつ特定
のポリオキシアルキレン誘導体を所定の割合で反応させ
たものが、水溶液とした場合均一であって、作業時に空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性を兼ね備えていることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
ましい性質を有するセメント用添加剤を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレン誘導体
と無水マレイン酸との共重合体に、消泡効果をもつ特定
のポリオキシアルキレン誘導体を所定の割合で反応させ
たものが、水溶液とした場合均一であって、作業時に空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性を兼ね備えていることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）（イ）一般式
［１］ Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （式中のＲ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ａ1Ｏは少
なくとも５０モル％がオキシエチレン基である炭素数２
〜４のオキシアルキレン基、Ｒ2は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ｍは１〜２００の整数である）で表されるポ
リオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マレイン酸を必
須単量体とする共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）一
般式［２］ Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ …［２］ ［式中のＲ3は炭素数１〜２２の炭化水素基又はアシル
基、Ａ2Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基、ｘ
は０又は１〜２０の整数、ｙは１０〜１００の整数、ｚ
は０又は１〜２０の整数であり、かつｙ≧ｘ＋ｚの関係
を満たし、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）鎖と（Ａ2Ｏ）鎖はブロック状
付加物である］で表されるポリオキシアルキレン誘導体
０.０１〜５重量部を反応させたものを主成分とするセ
メント用添加剤を提供するものである。
［１］ Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （式中のＲ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ａ1Ｏは少
なくとも５０モル％がオキシエチレン基である炭素数２
〜４のオキシアルキレン基、Ｒ2は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ｍは１〜２００の整数である）で表されるポ
リオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マレイン酸を必
須単量体とする共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）一
般式［２］ Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ …［２］ ［式中のＲ3は炭素数１〜２２の炭化水素基又はアシル
基、Ａ2Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基、ｘ
は０又は１〜２０の整数、ｙは１０〜１００の整数、ｚ
は０又は１〜２０の整数であり、かつｙ≧ｘ＋ｚの関係
を満たし、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）鎖と（Ａ2Ｏ）鎖はブロック状
付加物である］で表されるポリオキシアルキレン誘導体
０.０１〜５重量部を反応させたものを主成分とするセ
メント用添加剤を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
セメント用添加剤において、主成分として用いられる反
応物の原料として使用される（Ａ）成分の共重合体は、
（イ）一般式［１］ Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マ
レイン酸とを必須単量体とするものである。上記一般式
［１］において、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、具体例としては、ビニル基、アリル基、メタリル
基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル−
３−ブテニル基などが挙げられる。Ａ1Ｏは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、例えばオキシエチレン基、オ
キシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメ
チレン基などであるが、少なくとも５０モル％がオキシ
エチレン基であることが必要である。このオキシエチレ
ン基が５０モル％未満では水溶性が不十分であって、減
水性に劣るものとなる。また、ｍは１〜２００の整数で
あり、ｍが２００より大きくなると粘度が高くなり、製
造が困難となる。さらに、Ｒ2は炭素数１〜１８の炭化
水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、第三ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソ
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、オレイル基、フェニル基、ベンジル基、ク
レジル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノ
ニルフェニル基、ナフチル基などの飽和炭化水素基、不
飽和炭化水素基、芳香族基、置換芳香族基などが挙げら
れる。
セメント用添加剤において、主成分として用いられる反
応物の原料として使用される（Ａ）成分の共重合体は、
（イ）一般式［１］ Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マ
レイン酸とを必須単量体とするものである。上記一般式
［１］において、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、具体例としては、ビニル基、アリル基、メタリル
基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル−
３−ブテニル基などが挙げられる。Ａ1Ｏは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基、例えばオキシエチレン基、オ
キシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメ
チレン基などであるが、少なくとも５０モル％がオキシ
エチレン基であることが必要である。このオキシエチレ
ン基が５０モル％未満では水溶性が不十分であって、減
水性に劣るものとなる。また、ｍは１〜２００の整数で
あり、ｍが２００より大きくなると粘度が高くなり、製
造が困難となる。さらに、Ｒ2は炭素数１〜１８の炭化
水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、第三ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソ
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、オレイル基、フェニル基、ベンジル基、ク
レジル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノ
ニルフェニル基、ナフチル基などの飽和炭化水素基、不
飽和炭化水素基、芳香族基、置換芳香族基などが挙げら
れる。
【０００７】該（Ａ）成分の共重合体は、前記（イ）成
分の一般式［１］で表されるポリオキシアルキレン誘導
体と（ロ）成分の無水マレイン酸とを必須単量体として
用い、これらを過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物系
開始剤やアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始
剤を用いて共重合させることにより、容易に得ることが
できる。この共重合の際に、必要に応じベンゼン、トル
エン、キシレンなどの溶媒を用いることができるし、ま
たスチレンや酢酸ビニルなどの共重合可能な単量体を添
加することもできる。さらに、該（イ）成分の一般式
［１］で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）
成分の無水マレイン酸との使用割合は、モル比で３：７
ないし７：３の範囲が好ましく、特に１：１が好まし
い。このようにして得られた（Ａ）成分の共重合体は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
分の一般式［１］で表されるポリオキシアルキレン誘導
体と（ロ）成分の無水マレイン酸とを必須単量体として
用い、これらを過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物系
開始剤やアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始
剤を用いて共重合させることにより、容易に得ることが
できる。この共重合の際に、必要に応じベンゼン、トル
エン、キシレンなどの溶媒を用いることができるし、ま
たスチレンや酢酸ビニルなどの共重合可能な単量体を添
加することもできる。さらに、該（イ）成分の一般式
［１］で表されるポリオキシアルキレン誘導体と（ロ）
成分の無水マレイン酸との使用割合は、モル比で３：７
ないし７：３の範囲が好ましく、特に１：１が好まし
い。このようにして得られた（Ａ）成分の共重合体は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【０００８】本発明においては、前記（Ａ）成分の共重
合体に対し、（Ｂ）成分の一般式［２］ Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ …［２］ で表されるポリオキシアルキレン誘導体を反応させる。
上記一般式［２］において、Ｒ3は炭素数１〜２２の炭
化水素基又はアシル基であり、該炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、
ベヘニル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル
基、ナフチル基などの飽和炭化水素基、不飽和炭化水素
基、芳香族基、置換芳香族基などが挙げられる。また、
該アシル基としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、パルミトレイン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、イソパ
ルミチン酸、イソステアリン酸、安息香酸などに由来す
る飽和アシル基、不飽和アシル基、芳香族アシル基など
が挙げられる。
合体に対し、（Ｂ）成分の一般式［２］ Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ …［２］ で表されるポリオキシアルキレン誘導体を反応させる。
上記一般式［２］において、Ｒ3は炭素数１〜２２の炭
化水素基又はアシル基であり、該炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、
ベヘニル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル
基、ナフチル基などの飽和炭化水素基、不飽和炭化水素
基、芳香族基、置換芳香族基などが挙げられる。また、
該アシル基としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、パルミトレイン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、イソパ
ルミチン酸、イソステアリン酸、安息香酸などに由来す
る飽和アシル基、不飽和アシル基、芳香族アシル基など
が挙げられる。
【０００９】さらに、Ａ2Ｏは炭素数３又は４のオキシ
アルキレン基であり、具体例としてはオキシプロピレン
基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などが
挙げられる。ｘ及びｚはそれぞれ０又は１〜２０の整数
であり、２０より大きくなると水溶性が高くなり、消泡
効果が不十分となる。ｙは１０〜１００の整数であり、
この範囲を逸脱すると消泡効果が不十分となる。ｘ、ｙ
及びｚはｙ≧ｘ＋ｚの関係を満たすことが必要であり、
また（Ｃ2Ｈ4Ｏ）鎖と（Ａ2Ｏ）鎖はブロック状付加物
である。この（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン誘導体
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
アルキレン基であり、具体例としてはオキシプロピレン
基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などが
挙げられる。ｘ及びｚはそれぞれ０又は１〜２０の整数
であり、２０より大きくなると水溶性が高くなり、消泡
効果が不十分となる。ｙは１０〜１００の整数であり、
この範囲を逸脱すると消泡効果が不十分となる。ｘ、ｙ
及びｚはｙ≧ｘ＋ｚの関係を満たすことが必要であり、
また（Ｃ2Ｈ4Ｏ）鎖と（Ａ2Ｏ）鎖はブロック状付加物
である。この（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン誘導体
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００１０】該（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン誘導
体は、前記（Ａ）成分の共重合体１００重量部に対し、
０.０１〜５重量部の割合で反応させることが必要であ
る。この量が０.０１重量部未満では消泡性が不十分で
あるし、５重量部を超えるとその量の割には消泡性の向
上効果はあまりみられない。該（Ａ）成分の共重合体と
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン誘導体との反応物
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラートなどのアルカリ金属化合物；水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属化合
物；アンモニアやモノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン類などの存
在下で混合するか、又は混合加熱することによって容易
に得ることができる。また、無触媒で混合加熱すること
によっても得ることができる。
体は、前記（Ａ）成分の共重合体１００重量部に対し、
０.０１〜５重量部の割合で反応させることが必要であ
る。この量が０.０１重量部未満では消泡性が不十分で
あるし、５重量部を超えるとその量の割には消泡性の向
上効果はあまりみられない。該（Ａ）成分の共重合体と
（Ｂ）成分のポリオキシアルキレン誘導体との反応物
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラートなどのアルカリ金属化合物；水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属化合
物；アンモニアやモノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン類などの存
在下で混合するか、又は混合加熱することによって容易
に得ることができる。また、無触媒で混合加熱すること
によっても得ることができる。
【００１１】本発明のセメント用添加剤には、所望によ
り水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金
属化合物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど
のアルカリ土類金属化合物；アンモニアやモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアミン類を加えてもよい。本発明のセメント用添
加剤は、通常セメントに対して０.０１〜３重量％、好
ましくは０.０４〜１重量％の割合で添加される。この
添加量が０.０１重量％未満では、本発明の効果である
少ない空気連行性、高い減水性及び低スランプロス性が
十分に発揮されないし、３重量％を超えると本発明の効
果は発揮されるが、凝結遅延など、作業性が悪くなるの
で、好ましくない。本発明のセメント用添加剤は、その
性能を損なわない範囲において、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデ
ヒド縮合物塩、ポリカルボン酸系化合物などの他の添加
剤、あるいは空気連行剤、防錆剤、凝結促進剤、凝結遅
延剤などと併用してもよい。
り水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金
属化合物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど
のアルカリ土類金属化合物；アンモニアやモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアミン類を加えてもよい。本発明のセメント用添
加剤は、通常セメントに対して０.０１〜３重量％、好
ましくは０.０４〜１重量％の割合で添加される。この
添加量が０.０１重量％未満では、本発明の効果である
少ない空気連行性、高い減水性及び低スランプロス性が
十分に発揮されないし、３重量％を超えると本発明の効
果は発揮されるが、凝結遅延など、作業性が悪くなるの
で、好ましくない。本発明のセメント用添加剤は、その
性能を損なわない範囲において、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデ
ヒド縮合物塩、ポリカルボン酸系化合物などの他の添加
剤、あるいは空気連行剤、防錆剤、凝結促進剤、凝結遅
延剤などと併用してもよい。
【００１２】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 製造例１ かき混ぜ装置、窒素吹き込み管、温度計、還流管の付い
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン（平均付加モ
ル数：１１）モノアリルモノメチルエーテルと無水マレ
イン酸とのモル比１：１の共重合体５００ｇ、オレイル
アルコールのプロピレンオキシド（３０モル）とエチレ
ンオキシド（８モル）とのブロック付加物２.５ｇ、ナ
トリウムメチラート０.５ｇを仕込み、窒素気流下、９
５〜１０５℃で２時間反応させ、目的物を得た。この反
応物の２０wt％水溶液を調製したところ均一液体であっ
た。 製造例２〜１０ 第１表に示した一般式（１）のポリオキシアルキレン誘
導体、無水マレイン酸、及び他の単量体を第１表に示し
たモル比で共重合して共重合体を得た。これを使用し、
第１表に示したように、一般式（２）のポリオキシアル
キレン誘導体を第１表に示した量使用した以外は、製造
例１と同様の方法で反応を行い、目的物を得た。これら
の反応物の２０wt％水溶液を調製したところ、いずれも
均一液体であった。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 製造例１ かき混ぜ装置、窒素吹き込み管、温度計、還流管の付い
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン（平均付加モ
ル数：１１）モノアリルモノメチルエーテルと無水マレ
イン酸とのモル比１：１の共重合体５００ｇ、オレイル
アルコールのプロピレンオキシド（３０モル）とエチレ
ンオキシド（８モル）とのブロック付加物２.５ｇ、ナ
トリウムメチラート０.５ｇを仕込み、窒素気流下、９
５〜１０５℃で２時間反応させ、目的物を得た。この反
応物の２０wt％水溶液を調製したところ均一液体であっ
た。 製造例２〜１０ 第１表に示した一般式（１）のポリオキシアルキレン誘
導体、無水マレイン酸、及び他の単量体を第１表に示し
たモル比で共重合して共重合体を得た。これを使用し、
第１表に示したように、一般式（２）のポリオキシアル
キレン誘導体を第１表に示した量使用した以外は、製造
例１と同様の方法で反応を行い、目的物を得た。これら
の反応物の２０wt％水溶液を調製したところ、いずれも
均一液体であった。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】［注］ １）｛ ｝内はランダム状付加体であることを示す。 ２）Ｃ4Ｈ8Ｏはオキシブチレン基を示す。 製造例１１ 製造例３で得られた反応物２５０ｇとナフタレンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩２５０ｇとを
混合した。これらの混合物の２０wt％水溶液を調製した
ところ均一液体であった。 製造例１２ 製造例３で得られた反応物２５０ｇ、及びポリオキシエ
チレン（平均付加モル数：３３）モノアリルモノメチル
エーテルと無水マレイン酸とのモル比１：１の共重合体
２５０ｇを混合した。これらの混合物の２０wt％水溶液
を調製したところ均一液体であった。
ン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩２５０ｇとを
混合した。これらの混合物の２０wt％水溶液を調製した
ところ均一液体であった。 製造例１２ 製造例３で得られた反応物２５０ｇ、及びポリオキシエ
チレン（平均付加モル数：３３）モノアリルモノメチル
エーテルと無水マレイン酸とのモル比１：１の共重合体
２５０ｇを混合した。これらの混合物の２０wt％水溶液
を調製したところ均一液体であった。
【００１６】実施例１〜１２ 製造例１〜１２で得られた反応物及び混合物の２０wt％
水溶液を用いてモルタルによる試験を実施した。配合組
成、試験条件を次に示す。 配合組成（ｇ） 水 １８０ セメント ３６０ 砂 １０８０ 添加剤 第２表に示す種類と量 水／セメント比 ５０.０％ 上記の各成分をモルタルミキサーにとり、３分間練り混
ぜたのち取り出し、フロー値及び空気量を測定した。さ
らに３０分後、６０分後のフロー値及び空気量を測定し
た。これらの結果を第２表に示した。
水溶液を用いてモルタルによる試験を実施した。配合組
成、試験条件を次に示す。 配合組成（ｇ） 水 １８０ セメント ３６０ 砂 １０８０ 添加剤 第２表に示す種類と量 水／セメント比 ５０.０％ 上記の各成分をモルタルミキサーにとり、３分間練り混
ぜたのち取り出し、フロー値及び空気量を測定した。さ
らに３０分後、６０分後のフロー値及び空気量を測定し
た。これらの結果を第２表に示した。
【００１７】比較例１〜５ 次に示す化合物を比較例として、実施例１〜１２と同様
の試験を行った。その結果を第２表に示す。 比較例１ ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナト
リウム塩 比較例２ ポリオキシエチレン(１１モル)モノアリルモ
ノメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体 比較例３ ポリオキシエチレン(３３モル)モノアリルモ
ノメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体 比較例４ 比較例３の化合物の２０wt％水溶液５００ｇ
及びオレイルアルコールのプロピレンオキシド(３０モ
ル)とエチレンオキシド(３モル)とのブロック付加物０.
５ｇの混合物を添加したもの。この混合物は２日後に分
離した。 比較例５ 添加剤なし ただし、比較例５のみ配合組成は次のとおりである。 配合組成（ｇ） 水 ２２５ セメント ３６０ 砂 １０８０ 水／セメント比 ６２.５％
の試験を行った。その結果を第２表に示す。 比較例１ ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナト
リウム塩 比較例２ ポリオキシエチレン(１１モル)モノアリルモ
ノメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体 比較例３ ポリオキシエチレン(３３モル)モノアリルモ
ノメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体 比較例４ 比較例３の化合物の２０wt％水溶液５００ｇ
及びオレイルアルコールのプロピレンオキシド(３０モ
ル)とエチレンオキシド(３モル)とのブロック付加物０.
５ｇの混合物を添加したもの。この混合物は２日後に分
離した。 比較例５ 添加剤なし ただし、比較例５のみ配合組成は次のとおりである。 配合組成（ｇ） 水 ２２５ セメント ３６０ 砂 １０８０ 水／セメント比 ６２.５％
【００１８】
【表３】
【００１９】以上の結果から、実施例１〜１２はナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の比較例
１より、高い減水性と高いスランプロス防止性を有する
ことが分かる。また、一般式［２］の消泡性基を含まな
い比較例２、３より本発明の実施例は空気連行性が低い
ことが分かる。アルキレンオキシドのブロック付加物を
単に添加しただけの比較例４は実施例３と性能がほぼ同
等であるが、比較例４の混合物水溶液は経時的に分離が
みられ、実用上好ましくない。添加剤のない比較例５で
は水の量を多くしないと、所定のフロー値を得ることが
できない。
レンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の比較例
１より、高い減水性と高いスランプロス防止性を有する
ことが分かる。また、一般式［２］の消泡性基を含まな
い比較例２、３より本発明の実施例は空気連行性が低い
ことが分かる。アルキレンオキシドのブロック付加物を
単に添加しただけの比較例４は実施例３と性能がほぼ同
等であるが、比較例４の混合物水溶液は経時的に分離が
みられ、実用上好ましくない。添加剤のない比較例５で
は水の量を多くしないと、所定のフロー値を得ることが
できない。
【００２０】
【発明の効果】本発明のセメント用添加剤は、特定のポ
リオキシアルキレン誘導体と無水マレイン酸との共重合
体と特定のポリオキシアルキレン誘導体との反応物を主
成分として用いることにより、水溶液としても均一であ
って、モルタル、コンクリートなどに使用した場合、空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性の性能を示すものである。
リオキシアルキレン誘導体と無水マレイン酸との共重合
体と特定のポリオキシアルキレン誘導体との反応物を主
成分として用いることにより、水溶液としても均一であ
って、モルタル、コンクリートなどに使用した場合、空
気連行性が少なく、かつ高い減水性及び高いスランプロ
ス防止性の性能を示すものである。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）（イ）一般式［１］ Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （式中のＲ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ａ1Ｏは少
なくとも５０モル％がオキシエチレン基である炭素数２
〜４のオキシアルキレン基、Ｒ2は炭素数１〜１８の炭
化水素基、ｍは１〜２００の整数である）で表されるポ
リオキシアルキレン誘導体と（ロ）無水マレイン酸を必
須単量体とする共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）一
般式［２］ Ｒ3Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x(Ａ2Ｏ)y(Ｃ2Ｈ4Ｏ)zＨ …［２］ ［式中のＲ3は炭素数１〜２２の炭化水素基又はアシル
基、Ａ2Ｏは炭素数３又は４のオキシアルキレン基、ｘ
は０又は１〜２０の整数、ｙは１０〜１００の整数、ｚ
は０又は１〜２０の整数であり、かつｙ≧ｘ＋ｚの関係
を満たし、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）鎖と（Ａ2Ｏ）鎖はブロック状
付加物である］で表されるポリオキシアルキレン誘導体
０.０１〜５重量部を反応させたものを主成分とするセ
メント用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33974893A JP3293294B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | セメント用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33974893A JP3293294B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | セメント用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157348A true JPH07157348A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3293294B2 JP3293294B2 (ja) | 2002-06-17 |
Family
ID=18330442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33974893A Expired - Lifetime JP3293294B2 (ja) | 1993-12-06 | 1993-12-06 | セメント用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3293294B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925184A (en) * | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| EP1195363A2 (en) | 2000-10-06 | 2002-04-10 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Air content stabilizing agents for hydraulic cement compositions and hydraulic cement compositions containing same |
| EP1277782A3 (en) * | 2001-07-02 | 2003-12-17 | Taiheiyo Cement Kabushiki Kaisha | Multi-functional cement dispersants and hydraulic cement compositions |
| JP2005521621A (ja) * | 2002-03-27 | 2005-07-21 | ユナイテツド ステイツ ジプサム カンパニー | 焼き石膏及びセメンタイト状（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ）の組成物のための高分子量添加剤 |
| CN104355563A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-02-18 | 山东宏艺科技股份有限公司 | 一种超支化聚酯-聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
| WO2016158921A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用分散剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007037469A1 (en) | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyalkylene glycol monomer, polyalkylene glycol polymer containing the same, and application thereof |
-
1993
- 1993-12-06 JP JP33974893A patent/JP3293294B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925184A (en) * | 1996-02-22 | 1999-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| EP1195363A2 (en) | 2000-10-06 | 2002-04-10 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Air content stabilizing agents for hydraulic cement compositions and hydraulic cement compositions containing same |
| EP1195363A3 (en) * | 2000-10-06 | 2003-09-10 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Air content stabilizing agents for hydraulic cement compositions and hydraulic cement compositions containing same |
| EP1277782A3 (en) * | 2001-07-02 | 2003-12-17 | Taiheiyo Cement Kabushiki Kaisha | Multi-functional cement dispersants and hydraulic cement compositions |
| JP2005521621A (ja) * | 2002-03-27 | 2005-07-21 | ユナイテツド ステイツ ジプサム カンパニー | 焼き石膏及びセメンタイト状（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ）の組成物のための高分子量添加剤 |
| CN104355563A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-02-18 | 山东宏艺科技股份有限公司 | 一种超支化聚酯-聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
| WO2016158921A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用分散剤組成物 |
| JP2017007928A (ja) * | 2015-03-31 | 2017-01-12 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用分散剤組成物 |
| US10322968B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-06-18 | Kao Corporation | Dispersant composition for hydraulic composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3293294B2 (ja) | 2002-06-17 |
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