JPH0718221A

JPH0718221A - ガスバリア用表面処理用組成物および表面処理樹脂成形体

Info

Publication number: JPH0718221A
Application number: JP16350993A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Yamamoto; 哲也山本; Akio Naka; 昭夫中; Yukiko Hori; 由貴子堀; Tadahiro Yoneda; 忠弘米田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-07-01
Filing date: 1993-07-01
Publication date: 1995-01-20
Anticipated expiration: 2013-04-22
Also published as: JP2742369B2

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性、非処理物の物性を損なわないような可
撓性を有し、かつガスバリア性の湿度および温度依存性
の極めて小さいガスバリア用表面処理用組成物、および
該組成物によって表面処理された樹脂成形体を提供す
る。【構成】アミノ基含有アルコキシシラン化合物（Ａ）お
よび芳香環もしくはその水添化環を有し、かつ（Ａ）の
アミノ基及び／又はアルコキシシリル基と反応する官能
基を分子内に２個以上有する化合物（Ｂ）からなる温
度、湿度依存性が小さいガスバリア材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、可撓性に優
れ、かつガスバリア性の湿度および温度依存性が極めて
小さい被膜を形成し得るガスバリア用表面処理用組成物
および該組成物によって表面処理された樹脂成形体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリア性をプラ
スチックフィルムまたはシート等成形体材料に付与する
ためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、金属酸化物を蒸着する等の方法が知られてい
る。

【０００３】しかし、の気体不透過性素材の内、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体やポリメタキシリレン
アジパミドは吸湿性が大きく、吸湿に伴ってガスバリア
性が大幅に低下するという問題があり、塩化ビニリデン
系共重合体は塩素原子を含んでいるため公害の原因とな
る恐れがある。また、のアルミ箔ラミネートフィルム
では、包装された内容物を外から見ることができず、
の金属蒸着フィルムは可撓性等を低下させるため、包装
時に蒸着層にクラックを生じ易く、ガスバリア性の低下
を引き起こすという問題があった。

【０００４】これらの問題を解決するために、緻密な分
子構造を有し、耐候性、硬度、耐薬品性に優れたポリシ
ロキサンを用いて、プラスチックフィルムの表面処理を
行なうことが研究されている。しかしながらポリシロキ
サンの原料として用いられるテトラアルコキシシラン
は、加水分解縮合反応点が４つもあるため縮合時の体積
収縮率が大きく、クラックやピンホールのない被覆膜を
得ることは困難であった。

【０００５】そこで加水分解縮合反応点が３つしかない
アルキルトリアルコキシシランを単独もしくはテトラア
ルコキシシランと共加水分解縮合を行なうことによっ
て、クラックやピンホールの発生を抑えることが提案さ
れた。しかしアルキルトリアルコキシシランは反応性が
低いので、アルキルトリアルコキシシランの単独使用で
は縮合せずに残存する単量体が多くなり、またテトラア
ルコキシシランとの併用ではなかなか均一な共加水分解
縮合ができないのが現状であった。さらにこれらのシラ
ン系表面処理用組成物は、プラスチックフィルム素材と
の親和性がなく濡れ性が悪いので、成膜性に劣るという
問題もあった。

【０００６】また特開平２−２８６３３１号公報には、
アルコキシシランを加水分解縮合し、プラスチックフィ
ルムに被覆することが示されているが、この方法ではア
ルコキシシラン成分のみをフィルムにコーティングする
ため、フィルムの可撓性が著しく損なわれるものであっ
た。

【０００７】上記観点から、例えば特開平１−２７８５
７４号公報には、テトラアルコキシシラン等のアルコキ
シシラン加水分解物を反応性ウレタン樹脂と組み合わせ
ることによって表面処理被膜のクラックを抑えることが
開示されている。しかし、反応性ウレタン樹脂は溶媒と
して用いられているアルコール類と反応するため、アル
コキシシラン加水分解物と反応性ウレタン樹脂が充分複
合化されずに相分離を起こして、被膜が不透明になるこ
とがあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記諸問
題を考慮して、透明性、非処理物の物性を損なわないよ
うな可撓性を有し、かつガスバリア性の湿度および温度
依存性の極めて小さいガスバリア用表面処理用組成物を
提供することを目的とし、また該組成物によって表面処
理された樹脂成形体を提供することを第２の目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は表面処理用組成
物が、（１）下記一般式（Ｉ）で示されるシラン化合物
（Ａ）、

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】芳香環もしくはその水添化環を有し、かつ
前記シラン化合物（Ａ）中のアミノ基および／またはＳ
ｉ（ＯＲ⁴）基との反応性をもつ官能基を分子内に２個
以上有する化合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢ）、
（２）上記シラン化合物（Ａ）が、上記有機化合物
（Ｂ）との反応前かまたは反応後に加水分解縮合した反
応生成物（ＰＡＢ）、（３）上記シラン化合物（Ａ）と
下記一般式（Ｃ）で示される有機金属化合物と、Ｒ⁷ _mＭ（ＯＲ⁸）_n …（Ｃ）（式中Ｍは金属元素、Ｒ⁷は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基または不
飽和脂肪族残基を表わし、Ｒ⁸は同一または異なってい
てもよく、水素原子、低級アルキル基またはアシル基を
表わし、ｍは０または正の整数、ｎは１以上の整数でか
つｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と一致する）上記有機化
合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢＣ）、（４）上記シラ
ン化合物（Ａ）が、上記有機金属化合物（Ｃ）と上記有
機化合物（Ｂ）との反応前かまたは反応後に（共）加水
分解縮合した反応生成物（ＰＡＢＣ）、の（１）〜
（４）よりなる群から選択される１種以上の反応性化合
物、および溶媒（Ｄ）を含有することを特徴とするガス
バリア用表面処理用組成物に関するものである。

【００１３】また、樹脂成形体表面の少なくとも片面を
上記表面処理用組成物で処理した表面処理樹脂成形体も
本発明に含まれる。

【００１４】

【作用】本発明において用いられる下記一般式（Ｉ）で
示されるシラン化合物（Ａ）

【００１５】

【化５】

【００１６】としては、上記式（Ｉ）で表わされる分子
内にアミノ基と加水分解縮合性基を有するシラン化合物
であれば特に限定されない。

【００１７】上記（Ａ）の具体例としては、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルエチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルエチルジブトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルジイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルトリアセトキ
シシラン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。

【００１８】シラン化合物（Ａ）の加水分解反応はγ−
アミノプロピルトリメトキシシランを用いた場合、次式
で示される。

【００１９】

【数１】

【００２０】加水分解縮重合は、シラン化合物（Ａ）と
水の存在で進行していくが、加水分解性基を加水分解縮
合させる場合は、後述の溶媒（Ｄ）中で反応させる方が
表面処理用組成物としては有利である。シラン化合物
（Ａ）と水のモル比Ａ／Ｗは０．１〜３が好ましい。
０．１より小さいと縮重合中にゲル化を起こし易くな
り、３より多いと反応に時間がかかり過ぎ、また未反応
シラン化合物が残存する可能性もある。反応時間は特に
限定されないが、加水分解縮重合反応が完結しているこ
とが好ましい。これは予め縮重合したシラン化合物を用
いる場合には、充分に加水分解縮重合が行なわれている
方が体積収縮が少なくなり、表面処理被膜中のクラック
発生を抑制できるためである。

【００２１】本発明の表面処理用組成物には、前記シラ
ン化合物（Ａ）と有機金属化合物（Ｃ）と化合物（Ｂ）
との反応生成物（ＡＢＣ）や前記シラン化合物（Ａ）
が、前記有機金属化合物（Ｃ）と前記有機化合物（Ｂ）
との反応前か反応後に（共）加水分解縮合した反応生成
物（ＰＡＢＣ）も利用できる。有機金属化合物（Ｃ）と
しては、下記一般式（II）で表わされるものであれば特
に限定はない。

【００２２】Ｒ⁷ _mＭ（ＯＲ⁸）_n …（II）（ただし、Ｍ，Ｒ⁷，Ｒ⁸，ｍ，ｎは前記と同じ意味を
持つ）具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、
メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ
イソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジ
エチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、
ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類；チ
タニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライソプロ
ポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタニウム
アルコキシド類；ジルコニウムテトラエトキシド、ジル
コニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ
ブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類；アルミニ
ウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニウムアル
コキド類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン等のアシロキシシラン類；トリメチルシラノ
ール等のシラノール類が挙げられる。これらの１種また
は２種以上を用いて前記シラン化合物（Ａ）と加水分解
して縮合させることによって共加水分解縮合物が生成す
る。反応は、シラン化合物（Ａ）を加水分解縮重合する
場合の前述の条件と同じように行なえば良い。

【００２３】この場合、有機金属化合物（Ｃ）および／
またはその加水分解縮合物は、シラン化合物成分に対し
て０〜２００モル％程度、好ましくは０〜１００モル％
使用されることが望まれる。２００％より多く使用する
と、シラン化合物成分中のアミンを触媒として粒子化
し、急にゲル化することがある。

【００２４】本発明に用いられる芳香環もしくはその水
添化環を有し、かつ前記シラン化合物（Ａ）中のアミノ
基および／またはＳｉ（ＯＲ⁴）基との反応性をもつ官
能基を分子内に２個以上有する化合物（Ｂ）の該官能基
とはイソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、
水酸基、オキサゾリン基、アルコキシシリル基等であっ
て、これらの官能基は化合物（Ｂ）中、同一であっても
異なってもよい。

【００２５】また、耐水性の面から、化合物（Ｂ）の官
能基はシラン化合物（Ａ）のアミノ基と反応するのが好
ましく、化合物（Ｂ）の官能基も反応性の面から、イソ
シアネート基、エポキシ基が好ましい。化合物（Ｂ）の
具体例としては、トリレンジイソシアネート、１，４−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
等のイソシアネート類；ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ヒドロキ
ノンジグリシジルエーテル、Ｏ−フタル酸ジグルシジル
エステル、テトラフタル酸ジグリシジルエステル、ビス
フェノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、および、下式で示される化合物

【００２６】

【化６】

【００２７】や芳香環を有する場合はその核置換誘導体
等のエポキシ基含有化合物が挙げられる。これらのう
ち、１種または２種以上を用いることができるが汎用性
の面から、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好
ましい。

【００２８】化合物（Ｂ）は、オリゴマーとなったもの
も用いることもできる。ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルを例として挙げると、オリゴマーは次式で表わ
すことができる。

【００２９】

【化７】

【００３０】オリゴマーとして、ｎ＝１以上のもの、あ
るいはｎ＝０とｎ＝１以上のものとの混合物も用いるこ
とができるが、好ましくは、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の
１５重量％以下でかつｎ＝０が化合物（Ｂ）の８５重量
％以上、より好ましくは、ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１
０重量％以下でかつｎ＝０が９０重量％以上が望まし
い。ｎ＝１が化合物（Ｂ）中の１５重量％より多いと、
ガスバリア性が低下することがある。

【００３１】化合物（Ｂ）の使用量は、シラン化合物
（Ａ）のアミノ基当量（Ｘ）に対して、化合物（Ｂ）の
官能基当量（Ｙ）が、Ｙ／Ｘの比として、０．１〜１．
０が好ましく、より好ましくは、０．４〜１．０、さら
に好ましくは、０．６〜０．９であることが望ましい。
Ｙ／Ｘの比が０．４より小さいと、ガスバリア性の湿度
依存性が大きくなったり、被膜の可撓性が不充分とな
り、１．０より大きいとガスバリア性が低下することが
ある。

【００３２】化合物（Ｂ）は分子中に芳香環もしくは、
その水添化環を含むが、これは、被膜のガスバリアの湿
度依存性を極めて小さくする効果がある。

【００３３】化合物（Ｂ）の官能基がイソシアネート基
もしくはエポキシ基である場合は、イソシアネート基も
しくはエポキシ基の加水分解反応または溶媒（Ｄ）との
反応を防ぐため、シラン化合物（Ａ）中のアミノ基と反
応の後、シラン化合物（Ａ）の加水分解縮合を行なうこ
とが好ましい。

【００３４】本発明で用いられる溶媒（Ｄ）としては、
シラン化合物成分（Ａ）および化合物（Ｂ）が溶解する
ような溶媒であれば特に限定されないが、具体的には、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類；メ
チルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート等のアセテート類；その他エチル
フェノールエーテル、プロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン等が挙げられ、これらの１種以上を混合して用い
ることができる。これらの中でもアルコール類が好まし
く用いられる。またこれらの溶媒を用いて前述の加水分
解縮合反応を行なうことが望ましい。

【００３５】本発明の表面処理用組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ性改良剤、可
塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各種添加剤を必
要に応じて添加することができる。

【００３６】本発明の表面処理用組成物によって被覆さ
れる基材としては樹脂成形体が使用される。成形体を形
成する樹脂としては特に限定されないが、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル
系樹脂；ポリオキシメチレン等のポリアミド系樹脂；ポ
リスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリア
クリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、
セロファン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフ
ェニレンスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケ
トン、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑性樹
脂；メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げら
れる。

【００３７】成形体の形状としては、フィルム状、シー
ト状、ボトル状等用途に応じて選択できる。特に加工の
し易さから、熱可塑性プラスチックフィルムが好まし
い。

【００３８】表面処理用組成物を上記樹脂成形体に被覆
する方法は特に限定されず、ロールコーティング法、デ
ィップコーティング法、バーコーティング法、ノズルコ
ーティング法あるいはこれらを組み合わせた方法が採用
される。なお、被覆を行なう前に樹脂成形体にコロナ処
理の表面活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知のアンカ
ー処理を行なうこともできる。また表面処理用組成物を
樹脂成形体に被覆した後にラミネート処理や他の公知の
処理を行なってもよい。

【００３９】被覆後は被膜の硬化および乾燥を行なう
が、本発明の表面処理用組成物は常温でも硬化・乾燥す
る。より早く硬化・乾燥させる場合には、樹脂成形体の
耐熱温度以下で加熱するとよい。被膜の厚みは、乾燥後
で０．００１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１
０μｍが適している。０．００１μｍより薄いと被膜が
均一にならずピンホールが発生し易くなり、また２０μ
ｍより厚くすると被膜にクラックが生じ易くなるので好
ましくない。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００４１】なお、特性試験の評価方法は次のように行
なった。

【００４２】＜酸素透過度＞ＪＩＳＫ７１２６Ｂ
法に従い２０℃で測定した。

【００４３】＜可撓性＞表面処理用組成物を１２μｍポ
リエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）に所定
の厚さに塗布した後、乾燥した被覆フィルムを１８０°
に折り曲げ、クラックが生じなかったものを○、クラッ
クが生じたものを×とした。

【００４４】＜透明性＞可撓性評価試験と同様にして被
覆処理したＰＥＴフィルムを未処理のものと目視によっ
て比較し、透明度に差がないものを○、白濁等の濁りが
生じたものを×とした。

【００４５】実施例１攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、キシリレンジイソシアネート７ｇ
を仕込み、７０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水
１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて、
ガスバリア用表面処理用組成物１を得た。この組成物１
を１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下ＰＥＴフィルムと略す）にバーコーターにより厚
み２．０μｍ厚に塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得
られた表面処理フィルムの物性を表−１に示した。

【００４６】実施例２〜７表−１に示したように種々の条件を変えた以外は実施例
１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性試
験を行なった。結果を表−１に併記した。

【００４７】実施例８攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン３ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル２５ｇを仕込み、７
０℃に加熱し３時間反応し、冷却して水１．５ｇ、イソ
プロピルアルコール１００ｇを加えて、ガスバリア用表
面処理用組成物８を得た。この組成物８を１２μｍ厚の
ＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚み２．０μｍに
塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得られた表面処理フ
ィルムの物性を表−１に併せて示した。

【００４８】実施例９〜１０表−１に示したように種々の条件を変えた以外は実施例
１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性試
験を行なった。結果を表−１に併記した。

【００４９】実施例１１攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、イソプロピ
ルアルコール３０ｇ、水１．５ｇを仕込み、２１℃で２
４時間撹拌し、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の加水分解縮合物を得た。このγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランの加水分解縮合物へビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル２５ｇとイソプロピルアルコール１
００ｇを加え、７０℃で３時間反応し冷却して、ガスバ
リア用表面処理用組成物１１を得た。この組成物を１２
μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーターにより厚み２．
０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥した。得られた表
面処理フィルムの物性を表−１に併せて示した。

【００５０】実施例１２攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラエト
キシシラン５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇ、水
１．５ｇを仕込み、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランとテトラエトキシシランの共加水分解縮合物を得
た。この共加水分解縮合物へ、レゾルシンジグリシジル
エーテル１５ｇとイソプロピルアルコール１００ｇを加
え、７０℃で３時間加熱後冷却して、ガスバリア用表面
処理用組成物１２を得た。この組成物を実施例１１と同
様にして塗布し表面処理フィルムを得た。物性を表−１
に併せて示した。

【００５１】実施例１３攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して
イソプロピルアルコール１５０ｇを加え、ガスバリア用
表面処理用組成物１３を得た。この組成物を実施例１１
と同様にして塗布し、表面処理フィルムを得た。物性を
表−１に併せて示した。

【００５２】実施例１４攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、ハイドロキ
ノングリシジルエーテル１０ｇ、イソプロピルアルコー
ル３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、さ
らにテトラエトキシシラン５ｇとイソプロピルアルコー
ル１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理用組成物１４
を得た。この組成物を実施例１１と同様にして塗布し、
表面処理フィルムを得た。物性を表−１に併せて示し
た。

【００５３】実施例１５攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、テトラメト
キシシラン３ｇ、レゾルシンジグリシジルエーテル１０
ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却して、イソプロ
ピルアルコール１００ｇを加え、ガスバリア用表面処理
用組成物１５を得た。この組成物を実施例１１と同様に
して塗布し、表面処理フィルムを得た。物性を表−１に
併せて示した。

【００５４】比較例１ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇにイソプ
ロピルアルコール１００ｇ、水１．５ｇを加え、２１℃
で２４時間攪拌し比較表面処理用組成物１を得た。この
組成物１を１２μｍ厚のＰＥＴフィルムにバーコーター
により厚み２．０μｍに塗布し、８０℃で１分間乾燥し
た。得られた表面処理フィルムの物性を表−２に示し
た。

【００５５】比較例２〜３表−２に示したように種々の条件を変えた以外は、比較
例１と同じようにして表面処理フィルムを作成し、物性
試験を行なった。結果を表−２に併記した。

【００５６】比較例４攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、テト
ラエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル２５ｇ、イソプロピルアルコール３０ｇを仕
込み、７０℃で３時間加熱し冷却後、水２．０ｇ、イソ
プロピルアルコール２００ｇ、濃塩酸０．２ｇを加え、
２１℃で２４時間攪拌し、比較表面処理用組成物４を得
た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理フ
ィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。

【００５７】比較例５攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン５０ｇ、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル６０ｇ、イソプロピルアル
コール３０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱し冷却後、
水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えて
比較表面処理用組成物５を得た。この組成物を比較例１
と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。物性試験の
結果を表−２に併せて示した。

【００５８】比較例６表−２に示したように条件を変えた以外は、実施例５と
同じようにして表面処理フィルムを作成し、特性試験を
行なった。結果を表−２に併記した。

【００５９】比較例７攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン２０ｇ、テトラエト
キシシラン５０ｇ、レゾルシンジグリシジルエーテル１
５ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱後冷却し、水１．５
ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを加えたところ、
溶液がゲル化した。

【００６０】比較例８攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン２５０ｇ、ジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル１０ｇを仕込み、７
０℃で３時間加熱後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピル
アルコール１００ｇを加え、比較表面処理用組成物８を
得た。この組成物を比較例１と同様に塗布し、表面処理
フィルムを得た。物性試験の結果を表−２に併せて示し
た。

【００６１】比較例９攪拌機、温度計および冷却器を備えたフラスコに、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン５０ｇ、フェニルグ
リシジルエーテル２０ｇを仕込み、７０℃で３時間加熱
後冷却し、水１．５ｇ、イソプロピルアルコール１００
ｇを加え、比較表面処理用組成物９を得た。この組成物
を比較例１と同様に塗布し、表面処理フィルムを得た。
物性試験の結果を表−２に併せて示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】表−１および表−２の（）内の数字は重
量を示す。

【００６５】〔略号〕ＡＰＴＭＳ：γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランＡＰＴＥＳ：γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランＮＡＥＡＰＴＭＳ：Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランＥＳ：テトラエトキシシランＭＳ：テトラメトキシシランＴＢＯＴ：テトラブトキシチタンＸＤＩ：キシリレンジイソシアネートＴＤＩ：トリレンジイソシアネートＢｉｓＡＤＧＥ：ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルＲＤＧＥ：レゾルシンジグリシジルエーテルＨＱＤＧＥ：ハイドロキノンジグリシジルエーテ
ルＰｈＤＧＥ：フェニルジグリシジルエーテル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米田忠弘大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）下記一般式（Ｉ）で示されるシラ
ン化合物（Ａ）、【化１】【化２】芳香環もしくはその水添化環を有し、かつ前記シラン化
合物（Ａ）中のアミノ基および／またはＳｉ（ＯＲ⁴）
基との反応性をもつ官能基を分子内に２個以上有する化
合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢ）、（２）上記シラン化合物（Ａ）が、上記有機化合物
（Ｂ）との反応前かまたは反応後に加水分解縮合した反
応生成物（ＰＡＢ）、（３）上記シラン化合物（Ａ）と、下記一般式（Ｃ）で
示される有機金属化合物と、Ｒ⁷ _mＭ（ＯＲ⁸）_n …（Ｃ）（式中Ｍは金属元素、Ｒ⁷は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基または不
飽和脂肪族残基を表わし、Ｒ⁸は同一または異なってい
てもよく、水素原子、低級アルキル基またはアシル基を
表わし、ｍは０または正の整数、ｎは１以上の整数でか
つｍ＋ｎは金属元素Ｍの原子価と一致する）上記有機化
合物（Ｂ）との反応生成物（ＡＢＣ）、（４）上記シラン化合物（Ａ）が、上記有機金属化合物
（Ｃ）と上記有機化合物（Ｂ）との反応前かまたは反応
後に（共）加水分解縮合した反応生成物（ＰＡＢＣ）、
の（１）〜（４）よりなる群から選択される１種以上の
反応性化合物、および溶媒（Ｄ）を含有することを特徴
とするガスバリア用表面処理用組成物。
【請求項２】上記化合物（Ｂ）が分子内にエポキシ基
を２個以上有する有機化合物である請求項１に記載のガ
スバリア用表面処理用組成物。
【請求項３】上記化合物（Ｂ）が分子内にイソシアネ
ート基を２個以上有する有機化合物である請求項１に記
載のガスバリア用表面処理用組成物。
【請求項４】樹脂成形体の少なくとも片面を請求項１
〜３のいずれかに記載のガスバリア用表面処理用組成物
で処理した表面処理樹脂成形体。