JPH07252379A

JPH07252379A - 結晶性合成樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07252379A
Application number: JP7010794A
Authority: JP
Inventors: Toshio Wachi; 都司雄和知; Minoru Tada; 實多田; Motohiro Shizuma; 基博静間
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-03-14
Filing date: 1994-03-14
Publication date: 1995-10-03

Abstract

(57)【要約】【目的】機械的強度、透明性が優れた結晶性合成樹脂
組成物を提供する。【構成】結晶性合成樹脂９０〜９９．９９重量％、並
びに、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物のうち少なくとも一種０．０１〜
１０重量％からなる結晶性合成樹脂組成物。【化１】式中、Ｒ¹は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６
〜１８のアリール基、又は、炭素数１〜１８のアルキル
基若しくは炭素数２〜１８のアルケニル基で置換された
炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ²は水素又はメ
チル基を表す。Ｍ¹、Ｍ²は、それぞれ独立して水素又
は１価の金属原子を表す。Ｍ³は２価、３価又は４価の
金属原子を表す。ｉは１〜３の整数を表す。ｊは１又は
２を表す。ｋは０〜２の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性合成樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、有機リン化合物又はその金属
塩の少なくとも一種を核剤として配合することにより、
機械的強度、透明性を改善した結晶性合成樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリエステル、ポリアミド等の結晶性合成樹
脂は、加熱溶融成形後の結晶化速度が比較的小さいの
で、通常の方法で成形したのでは、成形物の剛性、耐衝
撃性等の機械的強度や透明性が樹脂本来のものに比較し
て劣る。この問題を解決するため、核剤を添加して機械
的強度、透明性等を向上させることが行われている。

【０００３】上記核剤は、無機系と有機系に大別され
る。従来から使用されている無機系の核剤としては、例
えば、シリカ、タルク、二酸化チタン、カオリン、アル
ミナ等が挙げられる。

【０００４】有機系の核剤としては、例えば、パラ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム塩（特公昭４０−１６５
２号公報）、安息香酸ナトリウム塩（特開昭５８−８０
３２９号公報）等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス
（パラ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（特開昭５
６−６２８４３号公報）、ナトリウム−２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェ
ート（特開平５−１４０４６６号公報）等の芳香族酸性
リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、
ビス（パラ−メチルベンジリデン）ソルビトール（特開
昭５３−１１７０４４号公報）等のソルビトール誘導体
等が知られている。

【０００５】上記核剤の樹脂成形品の機械的強度、透明
性等の向上効果は、実用上は未だ充分ではなく、更に改
良が求められている。

【０００６】そこで、これらの化合物と他の金属化合物
とを同時に使用することによってその効果の改善を図ろ
うとする技術が開発され、例えば、特開平５−１４０４
６６号公報には、結晶性合成樹脂にアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金
属β−ケト酢酸エステル塩及び環状有機リン酸エステル
金属塩を添加することにより樹脂成形品の機械的強度、
透明性等を向上させる技術が開示されている。

【０００７】また特開平３−７９６４９号公報には、核
剤と他の金属化合物とを併用することにより相乗効果を
得る技術が開示されている。しかしながら、これら成形
物の機械的強度、透明性には一定の限界があり、更に成
形時及び成形後に異臭を放って環境悪化の原因となり、
また成形物の表面への吹き出しが起こって品質が安定し
ない等の問題点が指摘されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記現状に鑑み、本発
明の目的は、新しい核剤を選択し、これにより機械的強
度、透明性等を改善した結晶性合成樹脂組成物を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、結晶性
合成樹脂組成物を構成するにあたって、結晶性合成樹脂
９０〜９９．９９重量％に、一般式（Ｉ）及び一般式
（ＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも一種０．０
１〜１０重量％を配合するところにある。

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ｒ¹は、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数６〜１８のアリール基、又は、炭素数１〜１
８のアルキル基若しくは炭素数２〜１８のアルケニル基
で置換された炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ²
は水素又はメチル基を表す。Ｍ¹、Ｍ²は、それぞれ独
立して水素又は１価の金属原子を表す。Ｍ³は２価、３
価又は４価の金属原子を表す。ｉは１〜３の整数を表
す。ｊは１又は２を表す。ｋは０〜２の整数を表す。以
下に本発明を詳述する。

【００１２】本発明の結晶性合成樹脂組成物における結
晶性合成樹脂は特に限定されず、例えば、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
−１、ポリ−３−メチルブテン、プロピレンとエチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１の１種又は２種以上のブロック共重合体又はラン
ダム共重合体等のα−オレフィン重合体；ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステ
ル；ポリフェニレンスルフィド；ポリアミド等が挙げら
れる。その中でも、特にポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂が好まし
い。

【００１３】本発明においては、上記結晶性合成樹脂
に、上記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表されるホ
スフィニルカルボン酸誘導体及びその各種金属塩の少な
くとも１種を核剤として配合する。一般式（Ｉ）及び一
般式（ＩＩ）において、Ｒ¹として表される炭素数１〜
１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基等が挙げら
れる。

【００１４】また炭素数６〜１８のアリール基として
は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基
等が挙げられる。更に炭素数１〜１８のアルキル基又は
炭素数２〜１８のアルケニル基で置換された炭素数６〜
１８のアリール基としては、例えば、ｏ−メチルフェニ
ル基、ｍ−メチルフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、
ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−
ドデシルフェニル基、ｐ−オクタデシルフェニル基、ｐ
−オクタデセニルフェニル基、ｐ−ビニルフェニル基、
ｍ−ビニルフェニル基、ｏ−ビニルフェニル基、ｐ−ア
リルフェニル基、ｏ−アリルフェニル基、１−ブテニル
フェニル基、２−ヘキセニルフェニル基、２−ノネニル
フェニル基、２−ドデセニルフェニル基、メチルナフチ
ル基、ブチルナフチル基、オクチルナフチル基、ドデシ
ルナフチル基、オクタデシルナフチル基、オクタデセニ
ルナフチル基、ビニルナフチル基、アリルナフチル基、
ブテニルナフチル基、ヘキセニルナフチル基、ノネニル
ナフチル基、ドデセニルナフチル基、メチルアントラニ
ル基、ブチルアントラニル基、オクチルアントラニル
基、ドデシルアントラニル基、オクタデシルアントラニ
ル基、オクタデセニルアントラニル基、ビニルアントラ
ニル基、アリルアントラニル基、ブテニルアントラニル
基、ヘキセニルアントラニル基、ノネニルアントラニル
基、ドデセニルアントラニル基等が挙げられる。また、
上記炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８の
アルケニル基で置換された炭素数６〜１８のアリール基
の置換基の数は、１個に限定されず、２個又は３個であ
ってもよい。

【００１５】Ｍ¹、Ｍ²として表される１価の金属原子
としては、周期律表第Ｉａ族、第Ｉｂ族その他の金属の
うち１価のものがよく、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、銅、銀等が挙げられる。Ｍ³として表さ
れる２価の金属原子としては、周期律表第ＩＩａ族、第
ＩＩｂ族その他の金属のうち２価のものがよく、例え
ば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、ゲルマニウム、錫、鉛等
が挙げられる。Ｍ³として表される３価の金属原子とし
ては、周期律表第ＩＩＩａ族、第ＩＩＩｂ族その他の金
属のうち３価のものがよく、例えば、イットリウム、ラ
ンタン等のランタニド金属；アクチニウム等のアクチニ
ド金属；チタン、バナジウム、ニオブ、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、ガリウ
ム、インジウム、ビスマス等が挙げられる。Ｍ³として
表される４価の金属原子としては、周期律表第ＩＶａ
族、第ＩＶｂ族その他の金属のうち４価のものがよく、
例えば、ゲルマニウム、錫、鉛、チタン、ジルコニウ
ム、バナジウム、マンガン等が挙げられる。

【００１６】整数ｉ、ｊ、ｋはＭ³の種類により定ま
る。Ｍ³が２価の金属の場合には、ｉは１、ｊは１、ｋ
は０であり、Ｍ³が３価の金属の場合には、ｉは３、ｊ
は２、ｋは０であるか、又は、ｉは１、ｊは１、ｋは１
若しくは２であり、Ｍ³が４価の金属の場合には、ｉは
２、ｊは１、ｋは０である。

【００１７】上記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物としては、例えば、以下のものが挙げられ
る。３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プロ
ピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−メチルフェニル）ホ
スフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−エ
チルフェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒ
ドロキシ（ｐ−プロピルフェニル）ホスフィニル〕プロ
ピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−ブチルフェニル）ホ
スフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−オ
クチルフェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−
〔ヒドロキシ（ｐ−ドデシルフェニル）ホスフィニル〕
プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−オクタデシルフ
ェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキ
シ（ｐ−オクタデセニルフェニル）ホスフィニル〕プロ
ピオン酸、３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニ
ル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ
−メチルフェニル）ホスフィニル〕−２−メチルプロピ
オン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−エチルフェニル）ホス
フィニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロキ
シ（ｐ−プロピルフェニル）ホスフィニル〕−２−メチ
ルプロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−ブチルフェニ
ル）ホスフィニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−
〔ヒドロキシ（ｐ−オクチルフェニル）ホスフィニル〕
−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−ド
デシルフェニル）ホスフィニル〕−２−メチルプロピオ
ン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−オクタデシルフェニル）
ホスフィニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒド
ロキシ（ｐ−オクタデセニルフェニル）ホスフィニル〕
−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｍ−メ
チルフェニル）ホスフィニル〕−２−メチルプロピオン
酸、３−〔ヒドロキシ（ｏ−メチルフェニル）ホスフィ
ニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロキシ
（メチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロ
キシ（エチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒ
ドロキシ（ブチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−
〔ヒドロキシ（ドデシル）ホスフィニル〕プロピオン
酸、３−〔ヒドロキシ（テトラデシル）ホスフィニル〕
プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（オクタデシル）ホス
フィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−ビニ
ルフェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒド
ロキシ（ｍ−ビニルフェニル）ホスフィニル〕プロピオ
ン酸、３−〔ヒドロキシ（ｏ−ビニルフェニル）ホスフ
ィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−アリル
フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロ
キシ（ｐ−（２−ブテニル）フェニル）ホスフィニル〕
プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（ｐ−（２−ヘキセニ
ル）フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒ
ドロキシ（ｐ−（３−ドデセニル）フェニル）ホスフィ
ニル〕プロピオン酸。

【００１８】ナトリウム−３−（フェニル）ホスフィニ
ルプロピオン酸（酸とナトリウムとのモル比が１：２の
ものと１：１のものとがある）、リチウム−３−（フェ
ニル）ホスフィニルプロピオン酸、マグネシウム−３−
（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、カルシウム−
３−（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、アルミニ
ウム−３−（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸（酸
とアルミニウムとのモル比が３：２のもの、２：１のも
の、１：１のものがある）、ストロンチウム−３−（フ
ェニル）ホスフィニルプロピオン酸、バリウム−３−
（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、亜鉛−３−
（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、錫−３−（フ
ェニル）ホスフィニルプロピオン酸、チタン−３−（フ
ェニル）ホスフィニルプロピオン酸、マンガン−３−
（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、鉄−３−（フ
ェニル）ホスフィニルプロピオン酸、コバルト−３−
（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、ニッケル−３
−（フェニル）ホスフィニルプロピオン酸、ナトリウム
−３−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸（酸とナト
リウムとのモル比が１：２のものと１：１のものとがあ
る）、リチウム−３−（メチル）ホスフィニルプロピオ
ン酸、マグネシウム−３−（メチル）ホスフィニルプロ
ピオン酸、カルシウム−３−（メチル）ホスフィニルプ
ロピオン酸、アルミニウム−３−（メチル）ホスフィニ
ルプロピオン酸（酸とアルミニウムとのモル比が３：２
のもの、２：１のもの、１：１のものがある）、ストロ
ンチウム−３−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、
バリウム−３−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、
亜鉛−３−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、錫−
３−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、チタン−３
−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、マンガン−３
−（メチル）ホスフィニルプロピオン酸、鉄−３−（メ
チル）ホスフィニルプロピオン酸、コバルト−３−（メ
チル）ホスフィニルプロピオン酸、ニッケル−３−（メ
チル）ホスフィニルプロピオン酸。

【００１９】上記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物は、特開平５−１９４５６２号公報、Ｚｈｕ
ｒａｌＯｂｓｈ．Ｋｈｉｍ．，３７，４５５〜４６０
（１９６７）（Ｃ．Ａ．，６７，３２７４４ｖ）等に記
載の公知の方法を用いて取得することができる。

【００２０】また、ホスフィニルカルボン酸誘導体を水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム又は炭酸ナトリウム等
で中和した後加熱脱水して、ナトリウム塩、リチウム塩
を得ることができる。また、他の金属塩は、水酸化ナト
リウムでケン化した後、各種金属の塩化物又は硫酸塩で
複分解した後、水洗、乾燥する方法、又は各種金属の水
酸化物や炭酸塩とホスフィニルカルボン酸を直接反応さ
せる方法等で得ることができる。

【００２１】上記化合物のうち、３−〔ヒドロキシ（フ
ェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸、その一ナトリウ
ム塩、二ナトリウム塩、二リチウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、亜
鉛塩、アルミニウム塩、３−〔ヒドロキシ（フェニル）
ホスフィニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒド
ロキシ（メチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−
〔ヒドロキシ（オクチル）ホスフィニル〕プロピオン
酸、３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プロ
ピオン酸のヒドロキシアルミニウム塩、３−〔ヒドロキ
シ（フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸のジヒドロ
キシアルミニウム塩をこの順に、下記の式（ＩＩＩ）〜
式（ＸＶＩＩ）にそれぞれ示す。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】上記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物は、核剤として使用するにあたり、粒径に
より性能が左右されることがないので、合成されたもの
を粉砕して使用してもよいし、また、そのまま使用して
もよい。均一な分散を図るためには、平均粒径が５０μ
ｍ以下、特に３０μｍ以下に粉砕して用いることが好ま
しい。

【００２６】上記化合物の配合の割合は、結晶性合成樹
脂９０〜９９．９９重量％に対して０．０１〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では、上記結晶性合成樹
脂組成物の機械的強度が充分に向上せず、１０重量％を
超えると樹脂表面に吹き出してくる等の実用上の問題が
起こるので、上記範囲内に限られる。

【００２７】本発明の結晶性合成樹脂組成物において、
上記化合物を添加混合する方法は特に制限されず、通常
用いられる方法が使用でき、例えば、結晶性合成樹脂粉
末又はペレットと上記化合物粉末を、例えば、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等を
使用してドライブレンドする方法等が挙げられる。上記
混合物を、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダ
ー、ロール等を使用して溶融混練してペレットにするこ
とにより本発明の結晶性合成樹脂組成物を得ることがで
きる。上記の溶融混練温度は、１６０〜３００℃が好ま
しく、１８０〜２５０℃がより好ましい。得られた結晶
性合成樹脂組成物は、押出成形、射出成形、真空成形、
ブロー成形等の周知の加工方法により、目的とする成形
品の製造に供することができる。

【００２８】本発明の結晶性合成樹脂組成物には、必要
に応じて、結晶性合成樹脂に添加される通常の各種添加
剤を加えてもよい。このような添加剤としては、例え
ば、フェノール系、チオエーテル系、リン系等の酸化防
止剤；紫外線吸収剤；ヒンダードアミン化合物等の光安
定剤；アルミニウム−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート、ジ
ベンジリデンソルビトール等の他の核剤；滑剤；帯電防
止剤；防曇剤；無機充填剤；難燃剤；染料；発泡剤、加
工助剤等が挙げられる。これらは、本発明の目的を損な
わない範囲で本発明の一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で
表される化合物とともに添加することができる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】実施例１〜１２、比較例１〜３未安定化ポリプロピレンと、表１記載の各核剤の所定量
をヘンシェルミキサーで５分間混合した後、押出機を用
いて２３０℃の温度下でペレットを調製した。得られた
ペレットを用いて射出成形機により、温度２３０℃、金
型温度５０℃で成形し、厚さ２ｍｍの試験片を作成し
た。上記試験片の剛性（曲げ弾性率）を、ＪＩＳＫ７
２０３に準拠して測定し、機械的強度を評価した。ま
た、ＪＩＳＫ６７１４に準拠してかすみ度（ヘイズ
値）を測定し、透明性を評価した。これらの測定値は、
表１に示した。表１中、Ａは３−〔ヒドロキシ（フェニ
ル）ホスフィニル〕プロピオン酸（式（ＩＩＩ））、Ｂ
は３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕−２−
メチルプロピオン酸（式（ＸＩＩＩ））、Ｃは３−〔ヒ
ドロキシ（メチル）ホスフィニル〕プロピオン酸（式
（ＸＩＶ））、Ｄは３−〔ヒドロキシ（オクチル）ホス
フィニル〕プロピオン酸（式（ＸＶ））、Ａ₃Ａｌ₂は
３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プロピオ
ン酸の２アルミニウム塩（式（ＸＩＩ））、ＡＡｌ（Ｏ
Ｈ）は３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プ
ロピオン酸のヒドロキシアルミニウム塩（式（ＸＶ
Ｉ））、ＡＡｌ（ＯＨ）₂は３−〔ヒドロキシ（フェニ
ル）ホスフィニル〕プロピオン酸のジヒドロキシアルミ
ニウム塩（式（ＸＶＩＩ））を表す。ＢＰＭＢＳはビス
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ＮａＰＴＢ
ＰＰはナトリウム（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェ
ートを表す。

【００３１】

【表１】

【００３２】本発明のホスフィニルカルボン酸及びその
アルミニウム塩を核剤として配合した樹脂組成物は、既
存の核剤であるビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トールやナトリウム（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートを配合した場合に比べて、機械的強度及び透明性
が優れていることが判った。また、既存の核剤が一般に
用いられている濃度０．２〜０．５重量％よりもさらに
低濃度においても効果を発揮していることが判った。

【００３３】実施例１３〜２０、比較例４核剤を表２記載のものとし、配合量を０．２重量％とし
たこと以外は、実施例１〜１２と同様にして厚さ２ｍｍ
の試験片を作成した。上記試験片の剛性（曲げ弾性率）
を、ＪＩＳＫ７２０３に準拠して測定し、機械的強度
を評価した。測定値は表２に示した。

【００３４】表２中、ＡＮａは３−〔ヒドロキシ（フェ
ニル）ホスフィニル〕プロピオン酸の１ナトリウム塩、
ＡＮａ₂は３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニ
ル〕プロピオン酸の２ナトリウム塩、ＡＬｉ₂は３−
〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸
の２リチウム塩、ＡＭｇは３−〔ヒドロキシ（フェニ
ル）ホスフィニル〕プロピオン酸のマグネシウム塩、Ａ
Ｃａは３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プ
ロピオン酸のカルシウム塩、ＡＳｒは３−〔ヒドロキシ
（フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸のストロンチ
ウム塩、ＡＢａは３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフ
ィニル〕プロピオン酸のバリウム塩、ＡＺｎは３−〔ヒ
ドロキシ（フェニル）ホスフィニル〕プロピオン酸の亜
鉛塩を表す。また、ＡｌＴＰＴＢＢＡはアルミニウムト
リパラｔ−ブチルベンゾエートを表す。

【００３５】

【表２】

【００３６】本発明のホスフィニルカルボン酸の各種金
属塩は、結晶性合成樹脂の機械的強度を、既存の核剤よ
りも向上させたことが判った。

【００３７】実施例２１〜３０結晶性合成樹脂の未安定化ポリプロピレンをエチレン−
プロピレンランダム共重合体（エチレン含有率１０％、
ＭＦＲ１５ｇ／分）に、核剤を表３記載のものに、配合
量を０．２重量％に変更したこと以外は、実施例１〜１
２と同様にして厚さ２ｍｍの試験片を作成した。上記試
験片についてＪＩＳＫ７２０３に準拠して剛性（曲げ
弾性率）を測定し、機械的強度を評価した。測定値は表
３に示した。表３中の核剤は、それぞれ実施例１３〜２
０、実施例１０、実施例１に示したものと同様のもので
あった。

【００３８】比較例５核剤を添加しなかったこと以外は実施例２１〜３０と同
様にして厚さ２ｍｍの試験片を作成し、剛性（曲げ弾性
率）を測定した。測定値は表３に示した。

【００３９】

【表３】

【００４０】本発明のホスフィニルカルボン酸及びその
金属塩は、結晶性合成樹脂をエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体としても、機械的強度を充分に向上させる
ことが確認された。

【００４１】

【発明の効果】本発明により、従来の核剤を添加した場
合に比べて、成形品の機械的強度、透明性が著しく向上
した結晶性合成樹脂組成物を提供することができる。ま
た、配合の割合が少量でも充分の効果を有し、樹脂表面
への吹き出し等の問題も起こらない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性合成樹脂９０〜９９．９９重量
％、並びに、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式
（ＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも一種０．０
１〜１０重量％からなることを特徴とする結晶性合成樹
脂組成物。【化１】式中、Ｒ¹は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６
〜１８のアリール基、又は、炭素数１〜１８のアルキル
基若しくは炭素数２〜１８のアルケニル基で置換された
炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ²は水素又はメ
チル基を表す。Ｍ¹、Ｍ²は、それぞれ独立して水素又
は１価の金属原子を表す。Ｍ³は２価、３価又は４価の
金属原子を表す。ｉは１〜３の整数を表す。ｊは１又は
２を表す。ｋは０〜２の整数を表す。
【請求項２】結晶性合成樹脂がポリプロピレン系樹脂
である請求項１記載の結晶性合成樹脂組成物。
【請求項３】一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物が、３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホスフィ
ニル〕プロピオン酸、３−〔ヒドロキシ（フェニル）ホ
スフィニル〕−２−メチルプロピオン酸、３−〔ヒドロ
キシ（メチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、３−〔ヒ
ドロキシ（オクチル）ホスフィニル〕プロピオン酸、又
は、これらのナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、
マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バ
リウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、スズ塩、チタン
塩、マンガン塩、鉄塩、コバルト塩及若しくはニッケル
塩である請求項１又は２記載の結晶性合成樹脂組成物。