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JPH07285832A - Hair cosmetic composition - Google Patents

Hair cosmetic composition

Info

Publication number
JPH07285832A
JPH07285832A JP7884394A JP7884394A JPH07285832A JP H07285832 A JPH07285832 A JP H07285832A JP 7884394 A JP7884394 A JP 7884394A JP 7884394 A JP7884394 A JP 7884394A JP H07285832 A JPH07285832 A JP H07285832A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
meth
hair
polymer
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7884394A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kanji Narasaki
幹二 奈良崎
Shigeoki Kawaguchi
重興 川口
Yoshio Matsumoto
善男 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP7884394A priority Critical patent/JPH07285832A/en
Publication of JPH07285832A publication Critical patent/JPH07285832A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】(A)両イオン性不飽和単量体、(B)炭素数
1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル、(C)炭素数16〜24のアルキル基を有
する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、及び(D)
他の重合性不飽和単量体との共重合体である両イオン性
ポリマーが、化粧料用媒体に含有されてなる毛髪化粧料
組成物。 【効果】本発明による毛髪化粧料組成物は、高温多湿下
において優れたセット性を発揮し、良好な使用感触を有
する。
(57) [Summary] [Structure] (A) Zwitterionic unsaturated monomer, (B) (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, (C) 16 to 24 carbon atoms (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of, and (D)
A hair cosmetic composition comprising a zwitterionic polymer, which is a copolymer with another polymerizable unsaturated monomer, in a cosmetic medium. [Effect] The hair cosmetic composition according to the present invention exhibits excellent setting properties under high temperature and high humidity, and has a good feeling in use.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料、詳しくは、
特定の両性イオンポリマーを含有してなる、高温多湿下
に於いて優れたセット性を発揮し、良好な使用感触を有
する毛髪化粧料組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hair cosmetic composition, more specifically,
The present invention relates to a hair cosmetic composition containing a specific zwitterionic polymer, exhibiting excellent settability under high temperature and high humidity and having a good feeling in use.

【0002】[0002]

【従来の技術】整髪用ポリマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸等のビニルカル
ボン酸の中和物を親水成分とする共重合体であるアニオ
ン性ポリマー、ビニルピロリドン等を親水成分とする共
重合体であるノニオン性ポリマー、及びカルボキシベタ
イン部を親水基とする共重合体である両性イオンポリマ
ー等が知られている。
2. Description of the Related Art Acrylic acid is used as a hairdressing polymer.
Anionic polymer, which is a copolymer containing a neutralized product of vinylcarboxylic acid such as methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, etc. as a hydrophilic component, nonionic polymer which is a copolymer containing vinylpyrrolidone etc. as a hydrophilic component, and carboxy. Zwitterionic polymers, which are copolymers having a betaine moiety as a hydrophilic group, are known.

【0003】中でもカルボキシベタイン含有単量体とア
クリル酸、及び/又はメタクリル酸のアルキルエステル
との共重合体である両性イオンポリマーは、毛髪との親
和性及びセット力等の性能の面で優れた整髪用ポリマー
として知られており(特開昭51−9732、特開昭5
5−104209号公報等)、更にこれらの優れた性能
に、櫛通り性、なめらかさ等のコンディショニング効果
を賦与し良好な使用感を有する両性量の割合を大きくし
た両性イオンポリマーも知られている(特開昭61−2
58804号公報)。
Among them, a zwitterionic polymer which is a copolymer of a carboxybetaine-containing monomer and an alkyl ester of acrylic acid and / or methacrylic acid is excellent in terms of performance such as affinity with hair and setting power. Known as a polymer for hair styling (JP-A-51-9732, JP-A-SHO-5)
5-104209, etc.), and further, amphoteric ionic polymers having a high proportion of amphoteric amount which imparts a conditioning effect such as combability and smoothness to these excellent performances and has a good usability are also known. (JP-A-61-2
58804).

【0004】しかしながら、上述の従来知られている両
性イオンポリマーは、高温多湿雰囲気下に於いてセット
性が不十分であり、更に、仕上がり感が柔らかいので、
硬い感触に仕上がることが要望される場合には不満足な
ものであった。
However, the above-mentioned conventionally known zwitterionic polymers have insufficient settability in a high temperature and high humidity atmosphere, and further, they have a soft finish,
It was unsatisfactory when it was desired to have a hard feel.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
知られている両性イオンポリマーを用いた毛髪化粧料の
問題点を解決するために、両性イオンポリマーの共重合
単量体の種類と割合を検討することにより、耐湿整髪
性、即ち、整髪(セット)された毛髪が、高温多湿雰囲
気下においても整髪形状が保持され、湿度の影響を受け
難い性質に優れ、また、整髪された毛髪の感触が、良好
な櫛通り性、なめらかな感触に加え、硬い感触に仕上が
るという使用感触に優れている毛髪化粧料組成物を提供
しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In order to solve the problems of the hair cosmetics using the above-mentioned conventionally known zwitterionic polymer, the present invention relates to the type of copolymerizable monomer of the zwitterionic polymer. By examining the ratio, the hair styling resistance, that is, the hair that has been stylisted (set) has an excellent property that the hair styling shape is maintained even in a high temperature and high humidity atmosphere, and is not easily affected by humidity. The present invention aims to provide a hair cosmetic composition having excellent combability, smooth feel, and excellent feel in use, which results in a hard feel.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(A)
両イオン性不飽和単量体;20〜60重量%、(B)炭
素数1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル;20〜50重量%、(C)炭素数16
〜24のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル;10〜40重量%、及び(D)他の重合性
不飽和単量体;0〜20重量%との共重合体で、重量平
均分子量が10,000〜500,000である両性イ
オンポリマーが、化粧料用媒体に0.1〜10重量%含
有されてなる、耐湿整髪性および使用感触に優れた毛髪
化粧料組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides (A)
Amphoteric unsaturated monomer; 20 to 60% by weight, (B) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 20 to 50% by weight, (C) 16 carbon atoms
A copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 24 to 24; 10 to 40% by weight, and (D) another polymerizable unsaturated monomer; 0 to 20% by weight, and a weight average molecular weight. A zwitterionic polymer having a content of 10,000 to 500,000 is contained in a cosmetic medium in an amount of 0.1 to 10% by weight, which provides a hair cosmetic composition having excellent resistance to moisture conditioning and excellent feel in use. Is.

【0007】本発明の毛髪化粧料組成物に用いられる両
性イオンポリマーは、上記の(A)〜(C)の単量体を
必須成分とし、所望により(D)他の重合性不飽和単量
体を任意成分として用い、共重合することにより得るこ
とが出来る。これらの重合性不飽和単量体は各群内で併
用することができる。
The zwitterionic polymer used in the hair cosmetic composition of the present invention contains the above-mentioned monomers (A) to (C) as essential components and, if desired, (D) another polymerizable unsaturated monomer. It can be obtained by copolymerizing the body as an optional component. These polymerizable unsaturated monomers can be used in combination within each group.

【0008】(A)両イオン性不飽和単量体 両イオン性不飽和単量体としては、両性イオン基を有す
る不飽和単量体、例えば、下記一般式(I)で示される
(メタ)アクリル酸(ここで、(メタ)アクリル酸と
は、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して表示するも
のである。)の誘導体が挙げられる。
(A) Zwitterionic unsaturated monomer As the zwitterionic unsaturated monomer, an unsaturated monomer having a zwitterionic group, for example, (meth) represented by the following general formula (I) is used. A derivative of acrylic acid (here, (meth) acrylic acid is a generic term for acrylic acid and methacrylic acid).

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】(式中、R1は水素原子又はメチル基、R2
びR5は、それぞれ、炭素数1〜4のアルキレン基;R3
びR4は、それぞれ1〜4個の炭素原子を有するアルキル
基;Aは、-O-又は-NH-基;Bは、-COO基、PHO3基、また
は-SO3基を示す。)
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 5 are each an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; R 3 and R 4 are each 1 to 4 carbon atoms. Alkyl group having; A is -O- or -NH- group; B is -COO group, PHO 3 group, or -SO 3 group.)

【0011】両イオン性不飽和単量体の具体例として
は、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル N,N−
ジメチルアンモニウム N−メチルカルボキシレート、
N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル N,N−ジ
メチルアンモニウム N−メチルカルボキシレート、N
−(メタ)アクリロイルオキシエチル N,N−ジエチ
ルアンモニウム N−プロパンスルホネート等を挙げる
ことが出来る。
Specific examples of the zwitterionic unsaturated monomer include N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-.
Dimethyl ammonium N-methyl carboxylate,
N- (meth) acryloylaminopropyl N, N-dimethylammonium N-methylcarboxylate, N
-(Meth) acryloyloxyethyl N, N-diethylammonium N-propane sulfonate etc. can be mentioned.

【0012】両イオン性不飽和単量体に代えて、その前
駆体である下記一般式(II)で示される(メタ)アクリ
ル酸のアミン誘導体、またはアミド誘導体の形で共重合
を行った後、両性化剤により、両性イオン化されたポリ
マーを得る事もできる。
After copolymerizing in the form of an amine derivative or an amide derivative of (meth) acrylic acid represented by the following general formula (II), which is a precursor thereof, in place of the zwitterionic unsaturated monomer, It is also possible to obtain a zwitterionized polymer by using an amphoteric agent.

【0013】[0013]

【化2】 [Chemical 2]

【0014】(式中、R1〜R4、Aはそれぞれ一般式
(I)と同様の意味を持つ。) この前駆体の不飽和単量体の具体例として、例えば、ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)
アクリルアミドがある。
(In the formula, R 1 to R 4 and A each have the same meaning as in the general formula (I).) Specific examples of the unsaturated monomer of this precursor include, for example, dimethylaminoethyl (meth). ) Acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth)
There is acrylamide.

【0015】両性化剤としては、例えば、モノブロム酢
酸ナトリウム、モノクロル酢酸カリウム、モノクロルプ
ロピオン酸リチウム、またはモノクロル酢酸とアンモニ
ア、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、また
はトリエタノールアミン等との中和物等のモノハロゲン
化脂肪酸の塩;プロピオラクトン等のラクトン類;プロ
パンサルトン等のサルトン類;プロピオホスファイド等
のホスファイド類等が挙げられる。
Examples of the amphoteric agent include sodium monobromide acetate, potassium monochloroacetate, lithium monochloropropionate, or monochloroacetic acid and ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triethanolamine, or the like. Examples thereof include monohalogenated fatty acid salts such as hydrates; lactones such as propiolactone; sultones such as propane sultone; and phosphides such as propiophosphide.

【0016】両イオン性不飽和単量体の使用量は、全単
量体に対して20〜60重量%、好ましくは25〜55
重量%である。20重量%未満では、得られる両性イオ
ンポリマーは親水性溶媒に難溶となり、また洗髪の際に
洗浄除去が困難となる。そのうえ、この樹脂の両性イオ
ン性に起因する毛髪に対する親和性が減少し、その結
果、フレーキングの発生、帯電防止性の低下等の問題が
生じる。60重量%を越えると、得られる両性イオンポ
リマー樹脂の耐湿性が低下し、高温多湿下での毛髪セッ
ト力が不十分となる。またポリマーフィルムの硬さが低
下する等の問題がある。
The amount of the zwitterionic unsaturated monomer used is 20 to 60% by weight, preferably 25 to 55% by weight based on the total monomers.
% By weight. If it is less than 20% by weight, the resulting zwitterionic polymer is hardly soluble in a hydrophilic solvent, and it is difficult to remove it by washing upon washing the hair. In addition, the affinity for hair due to the zwitterionic nature of this resin decreases, resulting in problems such as flaking and deterioration of antistatic property. If it exceeds 60% by weight, the resulting amphoteric ionic polymer resin has poor moisture resistance, and the hair setting power under high temperature and high humidity becomes insufficient. There is also a problem that the hardness of the polymer film is lowered.

【0017】(B)炭素数1から4のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸アルキルエステル この(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、メ
チル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、ターシャリー
ブチル(メタ)アクリレート等の炭素数1から4のアル
キル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが
挙げられる。
(B) (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl ( Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as (meth) acrylate and tertiary butyl (meth) acrylate.

【0018】(B)成分の不飽和単量体の使用量は、全
単量体に対して20〜50重量%、好ましくは25〜4
5重量%である。20重量%未満では、得られる両性イ
オン樹脂のフィルムは硬さが不足し、ベタツキ感を呈す
る様になる問題がある。50重量%を越えると、得られ
る両性イオンポリマー樹脂フィルムが脆くなる問題があ
る。
The amount of the unsaturated monomer as the component (B) used is 20 to 50% by weight, preferably 25 to 4% by weight based on all the monomers.
It is 5% by weight. If it is less than 20% by weight, the resulting zwitterionic resin film has a problem that the hardness is insufficient and the film becomes sticky. If it exceeds 50% by weight, there is a problem that the obtained amphoteric ionic polymer resin film becomes brittle.

【0019】(C)炭素数16から24のアルキル基を
有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル この(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、パ
ルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)ア
クリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、オレイル
(メタ)アクリレート等の炭素数16から24のアルキ
ル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙
げられる。
(C) (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and behenyl ( Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms such as (meth) acrylate and oleyl (meth) acrylate.

【0020】(C)成分の不飽和単量体の使用量は、全
単量体に対して10〜40重量%、好ましくは15〜3
5重量%である。10重量%未満では、得られる両性イ
オンポリマー樹脂フィルムの感触が悪化し、脆くなる問
題がある。40重量%を越えると、得られる両性イオン
ポリマー樹脂フィルムは硬さが不足し、ベタツキ感を呈
する様になる問題がある。
The amount of the unsaturated monomer as the component (C) used is 10 to 40% by weight, preferably 15 to 3% by weight based on all the monomers.
It is 5% by weight. If it is less than 10% by weight, the resulting zwitterionic polymer resin film may have a poor feel and become brittle. If the amount exceeds 40% by weight, the resulting amphoteric ionic polymer resin film has a problem that the hardness is insufficient and a sticky feeling is exhibited.

【0021】(D)他の不飽和単量体 前記の不飽和単量体のほかに、必須成分ではないが、全
単量体に対して25重量%以下の範囲で他の不飽和単量
体を使用することができる。使用する(D)成分の不飽
和単量体を適宜に選択することにより最終的に得られる
両性イオンポリマーに適度の柔軟性や、硬度を付与して
感触等を調節することができる。
(D) Other unsaturated monomer In addition to the above-mentioned unsaturated monomer, it is not an essential component, but other unsaturated monomer in the range of 25% by weight or less based on the total monomers. The body can be used. By appropriately selecting the unsaturated monomer of the component (D) to be used, it is possible to impart appropriate flexibility and hardness to the finally obtained zwitterionic polymer to control the feel and the like.

【0022】この(D)成分の不飽和単量体の具体例を
挙げれば、例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、セチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アク
リルアルキルエステル誘導体;アクリロニトリル、ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、エチレング
リコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)
アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等の(メ
タ)アクリル系誘導体;スチレン、クロロスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香系不飽和単量体;N−ビニルピロ
リドン、酢酸ビニル等のビニル系不飽和単量体等があ
る。
Specific examples of the unsaturated monomer as the component (D) include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and cetyl. (Meth) acrylic alkyl ester derivative such as (meth) acrylate; acrylonitrile, hydroxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) Acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth)
Acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth)
(Meth) acrylic derivatives such as acrylate and diacetone acrylamide; aromatic unsaturated monomers such as styrene, chlorostyrene and vinyltoluene; vinyl unsaturated monomers such as N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate .

【0023】(共重合体)前記の不飽和単量体の共重合
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等の公知のラジカル重合法により実施できるが、好まし
い重合法は溶液重合法であり、各重合性不飽和単量体の
所定量を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流
下に加熱撹拌する方法によって行なわれる。
(Copolymer) The copolymerization of the above-mentioned unsaturated monomer can be carried out by a known radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method. The combined method is a solution polymerization method, and is performed by a method in which a predetermined amount of each polymerizable unsaturated monomer is dissolved in a solvent, a polymerization initiator is added, and the mixture is heated and stirred under a nitrogen stream.

【0024】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。溶媒として
は、水;メタノール、エタノール、イソプロパノール、
エチレングリコール、及びブチルセロソルブ等のアルコ
ール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル等の
酢酸エステル類が好ましく、又これら溶媒は適宜に2種
以上を混合使用してもよい。溶媒使用量は、生成共重合
体溶液のポリマー濃度が10〜65重量%となる量であ
ることが好ましい。
Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile. As the solvent, water; methanol, ethanol, isopropanol,
Alcohols such as ethylene glycol and butyl cellosolve; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; acetic acid esters such as methyl acetate and ethyl acetate are preferable, and these solvents may be used by appropriately mixing two or more kinds. Good. The amount of the solvent used is preferably such that the polymer concentration of the produced copolymer solution is 10 to 65% by weight.

【0025】重合に際して、単量体及び重合開始剤は、
その全種類及び全量を重合開始当初から存在させるのが
普通であるが、それらの種類及び/又は量に関して分割
添加方法を用いることもできる。得られる共重合体の分
子量は、重量平均分子量で10,000〜500,00
0の範囲であることが必要である。分子量の制御は重合
温度、重合開始剤の種類及び量、エタノール、イソプロ
パノール等の連鎖移動性のある溶媒の使用量、ブチルメ
ルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動剤の使
用等、重合条件を適宜選択することにより行うことがで
きる。
In the polymerization, the monomer and the polymerization initiator are
It is usual that all kinds and all amounts thereof are present from the beginning of the polymerization, but a divided addition method can be used for those kinds and / or amounts. The weight average molecular weight of the obtained copolymer is 10,000 to 500,000.
It must be in the 0 range. To control the molecular weight, the polymerization temperature, the type and amount of the polymerization initiator, the amount of the chain transfer solvent such as ethanol and isopropanol, the use of the chain transfer agent such as butyl mercaptan and lauryl mercaptan, and the polymerization conditions are appropriately selected. It can be done by

【0026】前述の如く、両イオン性不飽和単量体に代
えて、その前駆体である(メタ)アクリル酸のアミン誘
導体、またはアミド誘導体の形で共重合を行った後、両
性化剤を用いて両性イオン化ポリマーを得る場合には、
両性化剤の使用量は、化学量論の等モルの70〜130
%が好ましい。この両性化反応に於いて、両性化剤とし
て例えばモノブロム酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸カ
リウム等の副製塩を生成する両性化剤を使用した場合
は、必要に応じて、副成塩を濾過、遠心分離等で分離除
去し、更にイオン交換処理で溶存塩を除去することもで
きる(特開昭55−104209、特開昭61−258
804号公報参照)。
As described above, instead of the zwitterionic unsaturated monomer, copolymerization is carried out in the form of the amine derivative or amide derivative of its precursor (meth) acrylic acid, and then the amphoteric agent is added. When using to obtain a zwitterionized polymer,
The amount of the amphoteric agent used is 70 to 130 which is a stoichiometric equimolar amount.
% Is preferred. In this amphoteric reaction, when an amphoteric agent that produces a by-product salt such as sodium monobromide acetate or potassium monochloroacetate is used as the amphoteric agent, the by-product salt may be filtered or centrifuged as necessary. It is also possible to separate and remove it by means of ion exchange treatment, and further to remove dissolved salts by means of ion exchange treatment (JP-A-55-104209, JP-A-61-258).
804).

【0027】得られた両性イオンポリマーは製造された
ポリマーの溶液をそのまま用いてもよいし、製造された
ポリマー溶液の溶媒の蒸発除去、または貧溶媒使用によ
るポリマー析出により得られた固形状のポリマーを用い
てもよい。また必要に応じて得られた両性イオンポリマ
ーの臭気改善は、溶液状態では臭気成分の溶媒との共沸
溜去、又は活性炭、活性白土、ゼオライト等の吸着剤に
よる吸着除去等により実施できる。また固体状態では加
温減圧除去、エーテル類等の溶媒による抽出等により実
施できる。
The zwitterionic polymer thus obtained may be used as it is as a solution of the polymer produced, or may be a solid polymer obtained by evaporative removal of the solvent of the polymer solution thus produced or polymer precipitation by using a poor solvent. May be used. The odor of the zwitterionic polymer obtained, if necessary, can be improved by azeotropic distillation with the solvent of the odor component in a solution state, or by adsorption removal with an adsorbent such as activated carbon, activated clay or zeolite. In the solid state, it can be carried out by heating under reduced pressure and extraction with a solvent such as ethers.

【0028】(毛髪化粧料組成物)本発明の毛髪化粧料
組成物は、以上のようにして得られた両性イオンポリマ
ーが、化粧料用媒体に0.1〜10重量%含有されてな
る、耐湿整髪性および使用感触に優れた毛髪化粧料組成
物である。その含有量が0.1重量%未満では、毛髪化
粧料として使用した場合、本発明のポリマーの効果を発
揮させるに不十分であり、10重量%を超える場合は、
毛髪に対する本発明のポリマーの付着量が増大し、かえ
って本発明のポリマーの効果を阻害することとなる。
(Hair cosmetic composition) The hair cosmetic composition of the present invention comprises the zwitterionic polymer obtained as described above in an amount of 0.1 to 10% by weight in a cosmetic medium. A hair cosmetic composition that is excellent in resistance to moisture conditioning and feel of use. When the content is less than 0.1% by weight, it is insufficient to exert the effect of the polymer of the present invention when used as a hair cosmetic, and when it exceeds 10% by weight,
The amount of the polymer of the present invention attached to the hair is increased, and the effect of the polymer of the present invention is rather impaired.

【0029】本発明の組成物に用いられる化粧料用媒体
とは、各種形態の毛髪化粧料を構成する公知の溶媒、及
び噴射剤として使用される液化ガスおよびガスを意味す
る。具体的には、溶媒としては、水、及びエチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等
の一価、二価のアルコール類等の親水性溶媒、イソパラ
フィン、環状シリコーン等の疎水性溶媒がある。液化ガ
スとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハロゲ
ン化炭化水素、及びガスとしては、二酸化炭素ガス、窒
素ガス等がある。
The cosmetic medium used in the composition of the present invention means a known solvent that constitutes various forms of hair cosmetics, and a liquefied gas and a gas used as a propellant. Specific examples of the solvent include water, hydrophilic solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and ethylene glycol such as dihydric alcohols, and hydrophobic solvents such as isoparaffin and cyclic silicone. The liquefied gas includes liquefied petroleum gas, dimethyl ether, halogenated hydrocarbon, and the gas includes carbon dioxide gas, nitrogen gas and the like.

【0030】更に、本発明の毛髪化粧料組成物には公知
の添加剤を添加使用してよく、例えば、アニオン性活性
剤、カチオン性活性剤、ノニオン性活性剤、両イオン性
活性剤等の界面活性剤、および増泡剤、増粘剤、ハドロ
トロープ、乳濁剤、シリコーン系重合体およびその化学
修飾物を含むコンディショニング剤、油脂類、保湿剤、
可塑剤、染料、顔料等の着色料、殺菌剤、香料等があ
る。また、本発明の毛髪化粧料組成物には、従来使用さ
れている公知のカチオン性、アニオン性、ノニオン性等
の天然系ポリマー、天然系変性ポリマー、合成系ポリマ
ーと併用使用してよい。
Further, known additives may be added to the hair cosmetic composition of the present invention, for example, anionic activators, cationic activators, nonionic activators, zwitterionic activators and the like. Surfactants, and foaming agents, thickeners, hadrotropes, emulsions, conditioning agents including silicone polymers and their chemical modifications, oils and fats, humectants,
There are coloring agents such as plasticizers, dyes and pigments, bactericides and fragrances. In addition, the hair cosmetic composition of the present invention may be used in combination with conventionally used known cationic, anionic, nonionic, etc. natural polymers, natural modified polymers, and synthetic polymers.

【0031】本発明の組成物に用いられる毛髪化粧料と
は、シャンプー、リンス、トリートメント、パーマネン
トウェーブ液等の使用後洗髪除去する毛髪化粧料、およ
びマスカラ、エアゾール方式ヘアスプレー、ポンプ方式
ヘアスプレー、泡状整髪料、セットローション、ヘアリ
キッド、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアオイル等の使
用後洗髪除去しない毛髪セット剤等の公知の毛髪化粧料
を意味するが、特に好ましい用途として、使用後洗髪除
去しない整髪化粧料がある。
Hair cosmetics used in the composition of the present invention include hair cosmetics for removing hair after use such as shampoo, rinse, treatment, permanent wave liquid, mascara, aerosol hair spray, pump hair spray, Foamed hair styling products, set lotions, hair liquids, hair gels, hair creams, hair oils, etc. mean known hair cosmetics such as hair setting agents that do not remove hair after use, but especially preferred applications include hair styling that does not remove hair after use. I have cosmetics.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実験例により本発明をより具体的に説
明する。尚、製造例中の部及び%は重量基準で、又、実
施例中の部及び%は有効成分換算した重量基準で表わ
す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to experimental examples. The parts and% in the production examples are based on the weight, and the parts and% in the examples are based on the weight of the active ingredient.

【0033】<製造例1>還流冷却器、滴下ロート、温
度計、窒素置換用ガラス管、及び撹拌装置を取り付けた
五っ口フラスコにN−メタアクリロイルオキシエチル
N,N−ジメチルアンモニウム N−メチルカルボキシ
レート:50部、メチルメタクリレート:15部、ブチ
ルメタクリレート:15部、ステアリルメタクリレー
ト:20部、及び無水エタノール:67部を入れ、アゾ
ビスイソブチロニトリル(以下AIBNと略す):0.
2部を加えて、窒素気流下80℃で還流加熱し、2時間
後にAIBN:0.6部、及び無水エタノール:83部
を加えて、更に窒素気流下6時間共重合を行ない、24
0部のポリマー溶液を得た。
<Production Example 1> N-methacryloyloxyethyl was added to a five-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a glass tube for nitrogen substitution, and a stirrer.
N, N-dimethylammonium N-methylcarboxylate: 50 parts, methylmethacrylate: 15 parts, butylmethacrylate: 15 parts, stearylmethacrylate: 20 parts, and absolute ethanol: 67 parts were added, and azobisisobutyronitrile (hereinafter (Abbreviated as AIBN): 0.
After adding 2 parts and heating under reflux at 80 ° C. under nitrogen flow, after 2 hours, AIBN: 0.6 part and absolute ethanol: 83 parts were added, and copolymerization was further performed under nitrogen flow for 6 hours.
0 part of polymer solution was obtained.

【0034】このようにして得られたポリマー溶液を
「P−1」とする。尚、ポリマー溶液の一定量をとり、
80℃で4時間減圧乾燥し、溶媒除去後の残渣量を秤量
することにより求めた有効成分濃度は40重量%であっ
た。又、ポリスチレンを標準物質とし、ゲルパーミネー
ションクロマトグラフィ(以下GPCと略す)で測定し
たとき、ポリマーの重量平均分子量は150,000で
あった。
The polymer solution thus obtained is designated as "P-1". In addition, taking a certain amount of the polymer solution,
The active ingredient concentration was 40% by weight, which was determined by drying under reduced pressure at 80 ° C. for 4 hours and weighing the amount of the residue after removing the solvent. Further, the weight average molecular weight of the polymer was 150,000 when measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) using polystyrene as a standard substance.

【0035】<製造例2>製造例1と同様の五っ口フラ
スコにジメチルアミノエチルメタクリレート:30部、
メチルメタクリレート:40部、ステアリルメタクリレ
ート:15部、ベヘニルメタクリレート:15部、無水
エタノール:100部を入れ、AIBN:0.6部を加
えて、窒素気流下80℃で還流加熱し、2時間後にAI
BN:0.6部を加えて、更に窒素気流下6時間共重合
を行なった。次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのモノクロロ酢酸の水酸化カリウム中和物の
40%無水エタノール懸濁液を滴下ロートにて五っ口フ
ラスコに滴下し、更に窒素気流下80℃で還流加熱して
12時間両性化反応を行なった。
<Manufacturing Example 2> 30 parts of dimethylaminoethyl methacrylate were added to the same five-necked flask as in Manufacturing Example 1.
Methyl methacrylate: 40 parts, stearyl methacrylate: 15 parts, behenyl methacrylate: 15 parts, absolute ethanol: 100 parts are added, AIBN: 0.6 part is added, and the mixture is heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream and after 2 hours, AI.
BN: 0.6 part was added, and copolymerization was further performed under a nitrogen stream for 6 hours. Next, a 40% anhydrous ethanol suspension of a neutralized potassium hydroxide solution of monochloroacetic acid in an equimolar amount to dimethylaminoethyl methacrylate was added dropwise to the five-necked flask with a dropping funnel, and heated under reflux at 80 ° C under a nitrogen stream. Then, the amphoteric reaction was carried out for 12 hours.

【0036】得られた粘稠懸濁液を濾過器にて懸濁物を
濾過し、濾液を再生済みカチオン交換樹脂(「ダイヤイ
オンPK−220」再生後、系を無水エタノールで置換
したもの)を充填したカラムに通し、次に再生済みアニ
オン交換樹脂(「ダイヤイオンPA−416」再生後、
系を無水エタノールで置換したもの)を充填したカラム
に通した。
The resulting viscous suspension was filtered with a filter to obtain a suspension, and the filtrate was regenerated with a cation exchange resin ("Diaion PK-220" was regenerated and the system was replaced with absolute ethanol). Through a column packed with, then regenerated anion exchange resin (“Diaion PA-416” after regeneration,
The system was replaced with absolute ethanol) and the column was passed through.

【0037】次に、減圧下70℃で溶媒を除去し固形物
を得た。固形物を粉砕した後ジエチルエーテルでよく洗
浄し、減圧下70℃でよく乾燥し固形物100部を得
た。この様にして得られたポリマーを「P−2」とす
る。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例1と同様
にGPCで測定したとき、70,000であった。
Next, the solvent was removed under reduced pressure at 70 ° C. to obtain a solid. The solid matter was crushed, washed well with diethyl ether, and well dried under reduced pressure at 70 ° C. to obtain 100 parts of solid matter. The polymer thus obtained is designated as "P-2". The weight average molecular weight of the polymer was 70,000 when measured by GPC as in Production Example 1.

【0038】<製造例3>製造例1と同様の五っ口フラ
スコにジメチルアミノエチルメタクリレート:50部、
メチルメタクリレート:15部、イソブチルメタクリレ
ート:15部、ステアリルメタクリレート:10部、ス
テアリルアクリレート:10部、及びイソプロパノー
ル:300部を入れ、AIBN:1.0部を加えて、窒
素気流下80℃で還流加熱し、2時間後にAIBN:
1.0部を加えて、更に窒素気流下6時間共重合を行な
った。
<Manufacturing Example 3> 50 parts of dimethylaminoethyl methacrylate were added to the same five-necked flask as in Manufacturing Example 1.
Methyl methacrylate: 15 parts, isobutyl methacrylate: 15 parts, stearyl methacrylate: 10 parts, stearyl acrylate: 10 parts, and isopropanol: 300 parts are added, AIBN: 1.0 part is added, and the mixture is heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream. And after 2 hours AIBN:
1.0 part was added and the copolymerization was further carried out for 6 hours in a nitrogen stream.

【0039】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのプロパンサルトンの40%イソプロパノー
ル溶液を滴下ロートにて五っ口フラスコに滴下し、更に
窒素気流下80℃で還流加熱して4時間両性化反応を行
ない、有効成分濃度28重量%のポリマー溶液480部
を得た。この様にして得られたポリマー溶液を「P−
3」とする。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例
1と同様にGPCで測定したとき、30,000であっ
た。
Next, a 40% isopropanol solution of propanesartone in an equimolar amount to dimethylaminoethyl methacrylate was added dropwise to the five-necked flask with a dropping funnel, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream for 4 hours for amphoterization. The reaction was carried out to obtain 480 parts of a polymer solution having an active ingredient concentration of 28% by weight. The polymer solution thus obtained was treated with "P-
3 ”. The weight average molecular weight of the polymer was 30,000 as measured by GPC as in Production Example 1.

【0040】<製造例4>製造例1と同様の五っ口フラ
スコに、N−アクリロイルアミノプロピル N,N−ジ
メチルアンモニウム N−メチルカルボキシレート:3
0部、ターシャリーブチルアクリレート:40部、ベヘ
ニルメタクリレート:15部、トリデシルメタクリレー
ト:15部、及び無水エタノール:67部を入れ、AI
BN:0.1部を加えて、窒素気流下80℃で還流加熱
し、2時間後にAIBN:1.0部を加えて、更に窒素
気流下6時間共重合を行なった。その後、無水エタノー
ル:33部を加え、有効成分濃度50重量%のポリマー
溶液195部を得た。この様にして得られたポリマー溶
液を「P−4」とする。尚、ポリマーの重量平均分子量
は、製造例1と同様にGPCで測定したとき、200,
000であった。
<Production Example 4> N-acryloylaminopropyl N, N-dimethylammonium N-methylcarboxylate: 3 was placed in the same five-necked flask as in Production Example 1.
Add 0 parts, tertiary butyl acrylate: 40 parts, behenyl methacrylate: 15 parts, tridecyl methacrylate: 15 parts, and absolute ethanol: 67 parts, and add
BN (0.1 part) was added, the mixture was refluxed and heated at 80 ° C. under a nitrogen stream, 2 hours later, AIBN (1.0 part) was added, and copolymerization was further conducted under a nitrogen stream for 6 hours. Thereafter, 33 parts of anhydrous ethanol was added to obtain 195 parts of a polymer solution having an active ingredient concentration of 50% by weight. The polymer solution thus obtained is designated as "P-4". The weight average molecular weight of the polymer was 200, when measured by GPC as in Production Example 1.
It was 000.

【0041】<製造例5>製造例1と同様の五っ口フラ
スコに、N−メタアクリロイルオキシエチル N,N−
ジメチルアンモニウム N−メチルカルボキシレート:
10部、メチルメタクリレート:50部、ラウリルメタ
クリレート:40部、及び無水エタノール:67部を入
れ、AIBN:0.2部を加えて、窒素気流下80℃で
還流加熱し、2時間後にAIBN:0.6部、及び無水
エタノール:83部を加えて、更に窒素気流下6時間共
重合を行ない、有効成分濃度40重量%のポリマー溶液
240部を得た。この様にして得られたポリマー溶液を
「P−5」とする。尚、ポリマーの重量平均分子量は、
製造例1と同様にGPCで測定したとき、150,00
0であった。
<Production Example 5> N-methacryloyloxyethyl N, N- was placed in the same five-necked flask as in Production Example 1.
Dimethyl ammonium N-methyl carboxylate:
10 parts, methyl methacrylate: 50 parts, lauryl methacrylate: 40 parts, and absolute ethanol: 67 parts were added, AIBN: 0.2 part was added, and the mixture was heated under reflux at 80 ° C. under a nitrogen stream and after 2 hours AIBN: 0. 6 parts, and 83 parts of absolute ethanol were added, and copolymerization was further carried out for 6 hours in a nitrogen stream to obtain 240 parts of a polymer solution having an active ingredient concentration of 40% by weight. The polymer solution thus obtained is designated as "P-5". The weight average molecular weight of the polymer is
When measured by GPC in the same manner as in Production Example 1, 150,00
It was 0.

【0042】<製造例6>製造例1と同様の五っ口フラ
スコに、ジメチルアミノエチルメタクリレート:70
部、メチルアクリレート:20部、ステアリルアクリレ
ート:10部、無水エタノール:100部を入れ、AI
BN:0.6部を加えて、窒素気流下80℃で還流加熱
し、2時間後にAIBN:0.6部を加えて、更に窒素
気流下6時間共重合を行なった。
<Production Example 6> In a five-necked flask similar to Production Example 1, dimethylaminoethyl methacrylate: 70
Parts, methyl acrylate: 20 parts, stearyl acrylate: 10 parts, absolute ethanol: 100 parts, AI
BN: 0.6 part was added, reflux heating was carried out at 80 ° C. under a nitrogen stream, 2 hours later, AIBN: 0.6 part was added, and copolymerization was further conducted under a nitrogen stream for 6 hours.

【0043】次に、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トと等モルのモノクロロ酢酸の水酸化カリウム中和物の
40%無水エタノール懸濁液を滴下し、製造例2と同様
に操作し両性化反応、濾過、イオン交換処理、及び溶媒
除去を行いポリマー固形物105部を得た。この様にし
て得られたポリマーを「P−6」とする。尚、ポリマー
の重量平均分子量は、製造例1と同様にGPCで測定し
たとき、70,000であった。
Next, a 40% anhydrous ethanol suspension of a potassium hydroxide neutralized product of monochloroacetic acid in an equimolar amount to dimethylaminoethyl methacrylate was added dropwise, and the amphoteric reaction, filtration and ionization were performed in the same manner as in Production Example 2. Exchange treatment and solvent removal were carried out to obtain 105 parts of a polymer solid. The polymer thus obtained is designated as "P-6". The weight average molecular weight of the polymer was 70,000 when measured by GPC as in Production Example 1.

【0044】<実施例1>製造例1で得られた「P−
1」を下記処方のエアゾールスプレー、又はポンプスプ
レーの形態で毛髪にスプレー塗布使用する時、高温多湿
下に於いても良好なセット力、及び良好な使用感触を示
した。また塗布毛髪の硬さを測定したとき良好な硬い感
触を示し、洗髪性も良好であった(表1)。
<Example 1>"P- obtained in Production Example 1"
When 1 "was spray-applied to the hair in the form of an aerosol spray or a pump spray having the following formulation, it exhibited a good setting force and a good feeling in use even under high temperature and high humidity. In addition, when the hardness of the applied hair was measured, it showed a good hard feel and had good washability (Table 1).

【0045】尚、各評価方法に付いては後述する。 (1)エアゾールスプレー(重量部) ポリマー(有効成分として) 5、3、又は0.5 石油液化ガス 20 エタノール バランス (計) 100 (2)ポンプスプレー(重量部) ポリマー(有効成分として) 5、3、又は0.5 水 20 エタノール バランス (計) 100 Each evaluation method will be described later. (1) Aerosol spray (parts by weight) Polymer (as an active ingredient) 5, 3, or 0.5 Petroleum liquefied gas 20 Ethanol balance (total) 100 (2) Pump spray (parts by weight) Polymer (as an active ingredient) 5, 3 or 0.5 Water 20 Ethanol balance (total) 100

【0046】<実施例2〜4>「P−2」、「P−
3」、「P−4」を用い、実施例1と同様にスプレー形
態で評価した時、「P−1」と同様に、毛髪化粧料とし
て良好な性能を示した(表1)。
<Examples 2 to 4>"P-2","P-"
3 "and" P-4 "were evaluated in a spray form in the same manner as in Example 1, and similar to" P-1 ", good performance as a hair cosmetic composition was shown (Table 1).

【0047】<比較例1〜3>「P−5」、「P−
6」、及び現行アニオン系市販品であるGantrez
ES−225(米国ISP社より販売のアニオン性ポリ
マー;アミノメチルプロパノールで理論量の20%を中
和し、有効成分濃度50重量%のエタノール溶液として
使用)を実施例1と同様にスプレー形態で評価した時、
高温多湿下に於けるセット力、使用感触、塗布毛髪の硬
さ、若しくは洗髪性の何れかの評価項目に於いて性能的
に不十分、または問題があった。(表1)。
<Comparative Examples 1 to 3>"P-5","P-"
6 ”, and Gantrez, which is a current anionic commercial product
ES-225 (anionic polymer sold by US ISP; neutralized 20% of the theoretical amount with aminomethyl propanol and used as an ethanol solution having an active ingredient concentration of 50% by weight) was sprayed in the same manner as in Example 1. When evaluated,
There was insufficient performance or a problem in any of the evaluation items such as the setting power under high temperature and high humidity, the feeling of use, the hardness of the applied hair, or the washability. (Table 1).

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】<評価方法> 1)セット力 23cm、2gのくせのない毛髪に、エアゾールスプレ
ー、又はポンプスプレーの形態で毛髪に一定量スプレー
塗布し、ただちに直径2cmのカーラーに巻き乾燥させ
る。次に、カーラーからはずした毛髪を、30℃/95
%RHの恒温恒湿機に吊るし、3時間後の毛髪の伸びを
測定しカールリテンションの公式に代入しカール保持力
(%)を求める。
<Evaluation method> 1) Setting force: 23 cm, 2 g of straight hair is spray-applied in a fixed amount in the form of an aerosol spray or a pump spray, and immediately wound on a curler having a diameter of 2 cm to be dried. Next, remove the hair removed from the curler at 30 ° C / 95
The hair is hung in a thermo-hygrostat of% RH, the hair elongation after 3 hours is measured, and the curl retention force (%) is obtained by substituting the curl retention formula.

【0050】2)感触 セット力と同様に操作し得られたカールした毛髪を、2
3℃/60%RHの恒温恒湿の条件に放置し、指で触れ
たときの感触を評価する。 ○−− スムーズな滑り性を有する △−− 若干、引っかかり感がある ×−− 引っかかり感、またはベタツキ感がある
2) Feeling The curled hair obtained by the same operation as the setting force is applied to 2
It is left under the condition of constant temperature and humidity of 3 ° C./60% RH, and the feel when touched with a finger is evaluated. ○ --- Smooth slipperiness △ --- Slightly catching feeling X ---- Sucking feeling or sticky feeling

【0051】3)硬さ a)セット力と同様に操作し得られたカールした毛髪
を、23℃/60%RHの恒温恒湿の条件に放置し、カ
ールを指でつぶすときの硬さ(弾力性)を評価する。 ○−− 良好な弾力性 △−− 弾力性、若干欠ける ×−− 弾力性なしb)23cm、2gのくせのない毛
髪を、有効成分換算3重量%のエタノール希釈液に浸漬
塗布後、ただちに直径5cmのカーラーに巻き乾燥させ
る。次に、カーラーからはずした毛髪を、23℃/60
%RHの恒温恒湿の条件下に放置し、レオメータ(不動
工業製)を使用し、カールした毛髪をつぶすのに要する
加重(g)を測定する。
3) Hardness a) Curled hair obtained by operating in the same manner as the setting force is left to stand under the conditions of constant temperature and humidity of 23 ° C./60% RH, and the hardness when the curl is crushed with a finger ( Elasticity). ○ --- Good elasticity △ --- Resiliency, slightly lacking × --- No elasticity b) 23 cm, 2 g of straight hair is dipped in 3% by weight of ethanol-diluted solution of active ingredient, and immediately after application Roll in a 5 cm curler to dry. Next, remove the hair removed from the curler at 23 ° C / 60
It is allowed to stand under conditions of constant temperature and humidity of% RH and a rheometer (made by Fudo Kogyo Co., Ltd.) is used to measure the weight (g) required to crush the curled hair.

【0052】4)洗髪性 有効成分として5重量%のポリマーを含むポンプスプレ
ーを使用し、セット力と同様に操作し得られたカールし
た毛髪を、40℃の保温したドデシルアルコール/エト
キシレート(3EO)/硫酸塩の10重量%水溶液で洗
浄し、40℃の温水でよく濯ぐ。風乾後、毛髪に残存し
ているポリマーを目視、及び指覚で評価する。 ○−− ポリマーが除去されている △−− ポリマーが若干残存 ×−− ポリマーが残存
4) Hair Washability A curled hair obtained by using a pump spray containing 5% by weight of a polymer as an active ingredient was operated in the same manner as the setting force, and the dodecyl alcohol / ethoxylate (3EO) kept at 40 ° C. was kept warm. ) / Sulfate salt 10% by weight in water and rinsed well with warm water at 40 ° C. After air-drying, the polymer remaining on the hair is evaluated visually and visually. ○ --The polymer has been removed .---- Some of the polymer remains .---- The polymer remains.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、耐湿整髪性、即
ち、整髪(セット)された毛髪が、高温多湿雰囲気下に
おいても整髪形状が保持され、湿度の影響を受け難い性
質に優れ、また、整髪された毛髪の感触が、良好な櫛通
り性、なめらかな感触に加え、硬い感触に仕上がるとい
う使用感触に優れている。
EFFECTS OF THE INVENTION The hair cosmetic composition of the present invention has excellent hair styling resistance, that is, the hair that has been stylisted (set) retains the hair styling shape even in a hot and humid atmosphere and is not easily affected by humidity. In addition to the good combability and smooth feel of the conditioned hair, it has an excellent feeling of use in that it gives a hard feel.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)両イオン性不飽和単量体;20〜
60重量%、(B)炭素数1〜4のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸アルキルエステル;20〜50重量
%、(C)炭素数16〜24のアルキル基を有する(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル;10〜40重量%、
及び(D)他の重合性不飽和単量体;0〜20重量%と
の共重合体で、重量平均分子量が10,000〜50
0,000である両性イオンポリマーが、化粧料用媒体
に0.1〜10重量%含有されてなる、耐湿整髪性およ
び使用感触に優れた毛髪化粧料組成物。
1. A zwitterionic unsaturated monomer (A); 20 to
60% by weight, (B) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 20 to 50% by weight, (C) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms Ester; 10-40% by weight,
And (D) another polymerizable unsaturated monomer; a copolymer with 0 to 20% by weight, and a weight average molecular weight of 10,000 to 50
A hair cosmetic composition having an excellent moisture styling resistance and a feeling in use, which comprises 0.1 to 10% by weight of a zwitterionic polymer having a weight ratio of 10,000 in a cosmetic medium.
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