JPH07501315A

JPH07501315A - 殺節足動物性アニリド

Info

Publication number: JPH07501315A
Application number: JP5500115A
Authority: JP
Inventors: バーネツト，ウイリアム・エルド; ハリソン，チヤールズ・リチヤード; ラーム，ジヨージ・フイリツプ; ピオトロウスキ，デイビツド・ウオルター; ウイング，キース・デユモント
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1991-05-24
Filing date: 1992-05-15
Publication date: 1995-02-09
Also published as: JP3257784B2; EP0586551A1; US5500438A; WO1992020682A1; JP2001097956A; EP0781768A1; EP0781768B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】殺節足動物性アニリド本発明の置換アニリドは当該技術において未知であり、おそらりＷＯ２０１０７４９５がこれに関して最も関連した文献である。本発明のアニリドはすべての幾何及び立体異性体、殺節足動物性に適したその塩、それを含む殺節足動物性組成物及び農業及び非農業的環境における節足動物の抑制のためのその利用を含む。

“化合物”という用語はそのようなすべての異性体及びその塩を含む。化合物は：ＱはＱ　Ｉ　Ｑ−２の群から選ばれ、Ｒ’ｌｉＣＬ　Ｂ　ｒ、　ＣＦｓ、０ＣＦ３．０ＣＦｚＨ及び０３ＯｉＣＦ３（ ’）群から選ばれ、ＱがＱ−３であり、ＹがＣＨ３、ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ＊　ＣＨｓ又はＣＨｔＰｈである場合Ｒ１は０ＣＦ３であり、Ｒ２はＨ，Ｆ、ＣＩ、Ｂ　ｒ　ＳＣＦ　ｓ、０ＣＦ３．０ＣＦｔＩ（及びＯＣＨ。

ＣＦ、の群から選ばれ、ＹはＣ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、Ｃ２−Ｃ，アルキニル、Ｃ， −Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、ＣｓＣｍシクロアルキルアルキル、ＮＲ’Ｒ’、Ｎ＝ＣＲ１ＩＲ＠、ＯＲ６、Ｃ０Ｒ４、Ｃ０２Ｒ’ならびに、ハロゲン、ＣＩ　Ｃｓアルコキシ、ＣＮ、　Ｎｏ、、５（０）、Ｒ’、ＣＯＲ＠、Ｃ０２Ｒ＠及びフェニルから選ばれる基により置換されたＣ、−Ｃ，アルキルの群から選ばれ、フェニルは場合によりハロゲン、ＣＮ、ＣＩ　Ｃ２アルキル、Ｃ，−Ｃ２アルコキシ、ＣＩ　Ｃｔハロアルキル及びＣＩ　Ｃａハロアルコキシから選ばれる基により置換されていてもよく、ＱがＱ−２である場合ＹはＮＲ８Ｒ？、Ｎ＝ＣＲ’Ｒ’又はＯＲ６であり、ＱがＱ−３である場合ＹはＣＯＲ’及びＣ０２Ｒ’以外であり、Ｒ３はＣＯｚＭｅ、Ｃ０２Ｅｔ、Ｐｈ、４　Ｆ　Ｐｈ、４　ＣＩ　Ｐｈ及びＣＩ　Ｃ３アルキルの群から選ばれ、Ｒ４はＣ，−Ｃ３アルキルであり、ＹがＣＯＲ ’又はＣｏ、Ｒ４であり、ＱがＱ−１であり、ＺｌがＯである場合Ｒ４はＣ２− Ｃ５アルキルであり、Ｒ３はＨ及びＣＩ　Ｃ３アルキルの群から選ばれ、Ｒ６はＨ，Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ，アルケニル、Ｃ２Ｃ４７／ｌｚキ、＝＃、５Ｏ２ＮＲ’Ｒ’、５Ｏ２ＲＩＯ１ＣＯＲ”、Ｃ０ＮＲ’Ｒ’、Ｃ０２Ｒ−場合によりハロゲン又はＣＩ　Ｃ４アルコキシで置換されていてもよいフェニル、及び場合によりハロゲンで置換されていてもよいベンジルの群から選ばれ、Ｒ７はＨＳＣ，−Ｃ，アルキル及びＣ０Ｒ５の群から選ばれ、Ｒ８はＨＳＣ＋　Ｃａアルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、及び場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｎｏ２、ＣＦ３及び０ＣＦ３から選ばれる基により置換されていてもよいフェニルの群から選ばれ、Ｒ９はＨ及びＣ，−Ｃ４アルキルの群から選ばれ、Ｒ８及びＲ９は一緒になって＝Ｃ）（２ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１４２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であることができ、ＲｌｏはＣＩ　Ｃ４アルキル及びＣ，−Ｃ４ハロアルキルの群から選ばれ、Ｒ１’ はＨ及びＣ，−Ｃ４アルキルの群から選ばれ、ＱがＱ−１でありＹがＣＨ３又はＣ（０）ＣＨ３である場合Ｒ１盲はＨであり、ＺはＣＨ２，０、Ｓ及びＮＲ６の群から選ばれ、２＋はＯ及びＮ　ＲＩ　＋の群から選ばれる］である。

殺節足動物性率の高さを含む理由により好ましいのは。

Ａ）ＱがＱ−１である式■の化合物、Ｂ）ＱがＱ−２である式Ｉの化合物、Ｃ）ＱがＱ−３である式Ｉの化合物、Ｄ）Ｙめ（ＮＲ６Ｒ７、Ｎ＝ＣＲｓＲ″又はＯＲ６である好ましいＡの化合物、Ｅ）Ｒ”力用又はＣ，−Ｃ３アルキルである好ましいＤの化合物、Ｆ）ＹがＣＨ３又はＣＨ２ＣＨｓである好ましいへの化合物、Ｇ）Ｒ３がＣＯｚＭｅである好ましいＡの化合物である。

特に好ましいのは化合物Ｅ：Ｈ）２−　［［−１−［４（１−リフルオロメチル）フェニル］ヒドラジ列カルボニル］−２，３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−Ｃｌピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチルである。

特に好ましいのは化合物Ｇ・１）２．３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−０リフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−７−（１−リフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］　ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、Ｊ）７−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　［１］ベンゾピラノ［４，３ −ｃ］　ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、Ｋ）２−　［［Ｎ−［４ −（クロロフェニル）−Ｎ−メチルアミノコカルボニル］−２，３−シトロ−７ −（トリフルオロメチノリ　［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、Ｌ）２−　［［Ｎ−［４−（ブロモフェニル）− Ｎ−メチルアミノコカルボニル］−２，３−シトロ−７−（トリフルオロメチル）［１コベンゾピラノ　［４，３−ｃ］　ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、及びＭ）２．３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボニル］　−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］　ピラゾール３ａ　（４Ｈ）−カルボン酸メチルである。

上記の定義において、単独で又は“ハロアルキル”あるいは“アルキルチオ”などの複合語として用いられる“アルキル”という用語は直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル又は種々のヘキシル異性体を含む。

“アルケニル”は直鎖状もしくは分枝鎖状アルケン、例えば１−プロペニル、２ −プロペニル、３−プロペニル及び種々のへキシニル異性体を含む。アルキニルは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル基、例えば１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル及び種々のへキシニル異性体を含む。アルコキシはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ及びイソプロピルオキシを含む。単独の、又は “ハロアルキル”などの複合語中の“ハロゲン”はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。さらに“ハロアルキル”などの複合語で用いる場合、該アルキルは部分的に、又は完全にハロゲン原子により置換されていることができ、それらは同−又は異なることができる。ハロアルキルの例にはＣＨ２ＣＨＦ、ＣＦ２ＣＦ３及びＣＨ２ＣＨＦＣ１が含まれる。置換基中の炭素原子の合計数はｃ、−ｃ、などの接頭辞で示され、ｉ及びｊは１−６の数である。

例えばＣ＋　Ｃ３アルコキシはメトキシからプロポキシを示す。単独の、又は“ シクロハロアルキル”などの複合語中の”シクロアルキル”といキシル基を含む。シクロアルキルアルキルはシクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル及びシクロヘキシルメチル基ＹがＮＲ６Ｒフ、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９又はＯＲ６以外である式！　（Ｑ−１）の化合物の製造は、式Ｉ　Ｉ　（Ｑ−１）の誘導体のＮ−アルキル化により行うことができる。例えば式Ｉ　Ｉ　（Ｑ− １）の誘導体をエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムンイソブロピルアミドなどの塩基で処理する。続いてアルキルハライド、ジアルキルサルフェート、アルケニルハライド、アルキニルハライド、置換アルキルハライド、場合により置換されたベンジルハライド、アルキルスルホニルハライドなどの電子試薬で処理すると、反応式１に示す通り式Ｉの化合物が形成される。

反応式ＩＹがＮＲ’Ｒ’である式Ｉの化合物は、式ＴＩの誘導体のＮ−アミノ化により製造することができる。例えば式ＩＩの誘導体をエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で水素化ナトリウム、水素化カリウム、カリウムｔ　ｅ　ｒ　ｆ、−ブトキシド、リヂウムジイソプロピルアミドなどの塩基で処理する。続いてアニオンをＯ −ジフェニルホスフィニルヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（ＨＯ３Ａ）　、０−（２，４−ジニトロフェニル）ヒドロキシルアミン、０−メシチレンスルホニルヒドロキシルアミン（ＭＳＨ）などの電子的アミノ化試薬で処理すると、反応式２に示す通りＹがＮＲ６Ｒ’である式ｌの化合物が形成される。製造法及びそのような電子的アミノ化試薬の利用は、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７７．１に見られる。例えばアミド、イミド、ピロール及び他の関連化合物をアミン化試薬により高収率てアミノ化することができる。

反応式２別の場合、式■の化合物はホスゲン又はホスゲン同等化合物の存在下における式ＩＩＩの中間化合物と式ｌ１１ａの化合物のカップリングにより製造することができる。典型的反応条件は、テトラヒドロフラン又はクロロホルムなどの溶媒中でホスゲン同等化合物と式ＩＩＩの化合物を合わせ、その復式１１１ａの化合物を添加することを含む。この化学は反応式３に示される。

ＹがＮ　Ｈ、、ＮＨＲ’又はＯＨである式ｌの化合物は、当該技術において十分に実証されている方法による標準的アルキル化、アシル化、スルホニル化及び関連反応によりさらに誘導することができる。さらに、ＹがＮＨ２である式Ｉの化合物は、アルデヒド及びケトンと縮合して対応する式Ｉのヒドラゾン誘導体を形成することができる。これらの方法は当該技術において十分に実証されている。

式■Ｉ’（Ｑ　１）　ノ誘導体の製造はＷｏ　９０／１０６２３、ｗ。

８８１０７９９及びＷｏ　９１１０８２０７に記載されている。例えば式Ｉ　Ｉ　Ｉ　（Ｑ−１）の二環状ピラゾリンを等モル量の式Ｖのイソシアナートと縮合させ、式Ｉ　Ｉ　（Ｑ−１）の化合物を得ることができる。

Ｚが０ＳＳＳＮＲ８である式１１　（Ｑ−１）の化合物は、式ＩＶの化合物と式 ■のイソシアナートとの反応により製造することができる。典型的反応は、等モル量のＩＶ及びＶを、それに限られるわけではないが酢酸エチル、メチレンクロリド、クロロホルム、ベンゼン又はトルエンなどの従来の有機溶媒中で合わせることを含む。アルカリ金属、第３アミン、アルカリ金属アルコキシド又は金属水素化物などの塩基を用いることができる。反応式４はこの変換を示す。

ここで、Ｚは０１ＳＳＮＲ６別の場合、ＺがＯ又はＳである式Ｉ　Ｉ　（Ｑ−２）の化合物は、式ＶＩのセミカルバゾンとパラホルムアルデヒド又は当該技術における熟練者に既知の他の同等化合物との反応により製造することができる。典型的反応は、過剰モル量のパラホルムアルデヒド（１，１当量−４０当量）と１当量の式Ｖｌの化合物を、場合により１モル当量より少量の酸触媒（０当量−０１ｇ当量）の存在下で合わせることを含む。典型的酸触媒にはアルキル又はアリールスルホン酸（例えばメチル、樟脳又はｐ−トルエンスルホン酸）及び無機酸（例えば塩酸又は硫酸）が含まれる。従来の極性有機溶媒、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メタノール又はエタノールを用いることができる。

反応温度は０℃から用いられる特定の溶媒の還流温度まで変えることができ、反応は通常２４時間以内に完了する。反応式５はこの変換を示す。

Ｚは０又はＳ別の場合、ＺがＯ，Ｓ又はＮＲ’である式１１（Ｑ−２）の化合物は、式Ｖｌの化合物と式Ｖｌｌの化合物の反応により製造することができる（反応式６を参照）。典型的反応は過剰モル量の式ＶＩＩの化合物（１゜１当量から５．０当量）と１当量の式Ｖｌの化合物を、第３アミン（例えばトリエチルアミン、ピリジン又はＤＢＵ）、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物又はアルカリ金属アルコキシドあるいは水酸化物（例えばナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）などの塩基の存在下で合わせることを含む。従来の極性有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、プロパツール、ジメチルホルムアミド、ＴＨＦ、ンクロロメタン又はアセトニトリルを用いることができる。反応温度は０℃から用いられる特定の溶媒の還流温度まで変えることができ、反応は通常２４時間以内に完了する。

変わってＺがＮＲ’であり、Ｌｌ及びＬ２が一緒になって＝ＮＭｅ、”ｌ−である場合、反応は塩基の不在下で、ＴＨＦ、ジオキサンなどの非プロトン性溶媒中で行うことができる。等モル量のＶＩ及びＶＩＩを用い、反応は通常７２時間以内に完了する。

反応式６％式％（２）式中、Ｌｌ、Ｌ２はＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、イミダゾールであるか、又はＬｌ及びＬ２が一緒になって一〇、＝Ｓあるいは＝Ｎ　（ＣＨ３）　２＋ヒである（ここでＺはＮＲ ’）。

式ＴＶの化合物は、反応式５及び６で式１１　（Ｑ−２）の化合物の製造に関して示した方法と類似の方法を用い、式Ｖｌｌｌの化合物と式Ｖ２の化合物又はホルムアルデヒド同等化合物の反応により製造することができる。式ＩＶの化合物の製造を反応式７に示す。

ＺはＯ又はＳ式Ｖｌの化合物は、反応式８に示す通り式ＶＩＩＩの化合物と式Ｖのイソシアデートの反応により製造することができる。典型的反応は、テトラヒドロフラン又はジメチルホルムアミドなどの極性有機溶媒中で１モル当量の水の存在下にて等モル量のＶＩＩＩ及びＶを合わせることを含む。反応は通常２４時間以内に完了する。

別の場合、式Ｖｌの化合物は式■Ｘの化合物と式Ｘのセミカルバジドの反応により製造することができる。この反応の条件は場合により塩酸、硫酸又はＩ）−トルエンスルホン酸などの酸触媒を含む。反応温度は〇−１５０℃の範囲であることができ、用いる溶媒の還流温度が一般に好ましい。適した溶媒にはメタノール、エタノール、イソプロパツール、テトラヒドロフラン及びジオキサンが含まれるがこれらに限られるわけではない。反応式９はこの変換を示す。

反応式９ＺはＯ，５ＳＮＲ’及びＮ）（Ｒ＠ｅＣ１ｅ式Ｖｌｌｌの化合物の製造は、式ＩＸの化合物と過剰当量（１，１−１０，０当量）のヒドラジン、ヒドラジン−水和物、ヒドラジン酢酸塩、ヒドラジン塩酸塩などとの反応により行うことができる。反応（まメタノール、エタノール、旦− プロパノール、イソブロノ（ノール、旦−ブタノールなどのアルコール溶媒、又は酢酸中で行い、温度は特定の溶媒の還流温度に支配される。反応は一般に２４時間で完了する。反応式１０（まこの変換を示す。

反応式１ＯＮＨ２ＮＨ，、Ｉ　Ｘ−−−−−−一→ＶｌｌｌＮＨｔＮＨ，・Ｈ２Ｏ又はＮＨ，ＮＨ２・ＨＯＡ　ｃＺが０である式ＩＸの化合物は、当該技術において周知の方法を用Ｌ％、式ＸＩのケトンのα−ヒドロキシル化により製造すること力（できる。伊１えばＪ、Δ ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９７４．９旦、５９４４；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、１９８８．２９，２８３５；Ｊ、０の変換を示す。

式ＩＸ（式中Ｚは０）のα−ヒドロキシケトンの製造のために、ＸＩから誘導したシリルエノール−エーテルをメタ−クロロ過安息香酸で処理し、その後フルオリドを用いて脱シリル化する方法（Ｏｒ　ｇ、Ｓ　ｙ　ｎｔｈ、、６４，１１８）を含む多数の代替法が存在する。

ＺがＳである式ＩＸのα−ケトスルフィドは、ＸＩをテトラメチルチウラムジスルフィドで処理し、その後アルカリ加水分解するなどの当該技術において既知の方法を用い、式ＸＩのケトンから製造することができる（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９８５．上用ユ、４１７５）。

ＺがＮＲ’である式ＩＸのα−アミノケトンは、ケトンＸＩを必要なら塩基の存在下でシクロヘキサンスピロ−３゛−オキサシリジンで処理するなどの当該技術において既知の方法を用い、式ＸＩのケトンから製造することができる（Ｓｙｎｔｈｅｓ　ｉｓ、１９９１．３２７）。

ＺがＮＨＲ”Ｃヒである化合物は、当該技術において記載されている方法と類似の方法を用い、式ＸＩの化合物とＸＩＩの型の化合物の反応により製造することができる（Ｓｙｎｔｈｓｉｓ、１９９１．３２７）。

この反応の条件は、触媒としてそれに限られるわけではないがＤＡＢＣＯｌＤＢＵ、水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で等モル量の式ＸＩ及びＸＩＩ誘導体を合わせることである。適した溶媒にはトルエン、ジオキサン及び水が含まれるがこれらに限られるわけではない。反応式１２はこの変換を示す。

ＸＸ　ＸＩＩ　ＸＸＸＩＩの出発ケトンは当該技術において既知であるか、又は既知の方法と類似の方法により得ることができる。当該技術における熟練者は式ＸＩの化合物がインダノンであることがわかるであろう。

当該技術における熟練者は、式ＸＩの化合物の式ＩＸの化合物への変換が反応条件に感受性であり得る官能基の望ましくない副反応を防ぐために保護基の使用を必要とすることが認識できるであろう（例えばインドキノル窒素原子はカルボニル基のα−ヒドロキシル化においてそれを不活性とするために保護基を必要とする）。式ＩＸの化合物の製造に関して多数の代替合成法が存在するので、さらに保護基の化学に関する議論は省略する。

式Ｘのセミカルパントは、当該技術において周知の方法を用いて製造することができる。

ＺがＣＨ２である式１１　（Ｑ−２）の化合物は、式ＩＶの化合物と式Ｖのイソシアナートの反応により、それに限られるわけではないが酢酸エチル、メチレンクロリド、クロロホルム、ベンゼン又はトルエンなどの従来の有機溶媒中で等モル量のＩＶ及びＶを用いて製造することができる。アルカリ金属、第３アミン又は金属水素化物などの塩基を用いることができる。反応式１３はこの変換を示す。

ＺがＣＨ２である式ＩＶの化合物の製造は、式Ｘ１ｌｌの化合物とＬｉＡｌＨ４又はＢＨ３などの還元剤との反応により行うことができる（Ｊ。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、１９７３　３８．９２１を参照）。典型的反応は過剰モル量の還元剤（１１当量−５，０当量）と１当量の式Ｘ１ｌｌの化合物を合わせることを含む。従来の非プロトン性有機溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン又は１．２−ジメトキシエタンを用いることができる。反応温度は０ °Ｃから用いられる特定の溶媒の還流温度まで変えることができ、反応は通常２４時間以内に完了する。反応式１４はこの変換を示す。

反応式１４式Ｘ１ｌｌの化合物の製造は、式ＸＩＶの化合物と過剰当量（１，１−１０，０当量）のヒドラジン、ヒドラジン−水和物、ヒドラジン酢酸塩、ヒドラジン塩酸塩などとの反応により行うことができる。反応はメタノール、エタノール、旦− プロパツール、イソブロノ（ノール、旦−ブタノールなどのアルコール溶媒又は酢酸中で行い、温度は特定の溶媒の還流温度に支配される。反応は一般に２４時間で完了する。反応式１５はこの変換を示す。別の場合式Ｘ１ｌｌの化合物は、式ＶＩＩの化合物の製造に関して記載されている通り式ＸＩＶａの誘導体から製造することができる（反応式１５）。

反応式１５％式％Ｒ３がＨと等しい式ＸＩＶの化合物は、式Ｘ■の化合物の還元により製造することができる。この変換は接触水添（Ｈｏｕｓｅ、Ｍｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、１９７２．ｐｐ、１−４４）、又は溶媒としての還流酢酸中で過剰当量（１，５−４，０当量）の亜鉛を用いてもっと簡単に行うことができる（Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、。

１９８６　２９．２１８１）。反応は通常２４時間で完了する。反応式１６はこの変換を示す。

Ｖ式ＸＶの化合物は式ＸＩの誘導体と式ＸＶＩの化合物の反応により製造することができる。当該技術における熟練者はこの反応が周知の変換であるアルドール縮合であることを認識するであろう（Ｈｏｕｓｅ、Ｍｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、１９７２．Ｉ）ｐ、６２９−７３３）。反応式１７を参照。

３−Ｈ別法として式ＸＩＶの化合物は式ＸＶＩＩの化合物の加水分解により製造することができる。当該技術における熟練者はこの変換が十分に理解された従来の変換であることがわかるであろう。反応式１８はこの普通の反応を示す。

式ＸＶＴＩの化合物は式ＸＶＩＩＩの化合物を用いた式ＸＩの誘導体のアルキル化により製造することができる。反応はアルカリ金属、第３アミン、金属水素化物などの塩基の存在下の、これらに限られるわけではないが呈−チル、テトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール及びプロパツールなどの従来の有機溶媒中における等モル量の式ＸＩ及びＸＶＩＩＩの化合物の反応により行う。反応は通常０℃から用いられる溶媒の還流温度の間の温度で行う。反応は通常４８時間で完了する。

反応式１９（反応Ａ）はこの変換を示す。

別の場合、ケトンＸＩが式ＸＩＶａの化合物の有用な中間体となる。

式ＸＩＶａの化合物は式ＸＶＩＩＩａの化合物を用いた式ＸＩの誘導体のアルキル化により製造することができる。反応はアルカリ金属、第３アミン、金属水素化物などの塩基の存在下の、これらに限られるわけではないがエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール及びプロパツールなどの従来の有機溶媒中における１当量の式ＸＩの化合物及び１−１０当量の式ＸＶＩＩＩａの化合物の反応により行うことができる。反応は通常０℃から用いられる溶媒の還流温度の間の温度で行う。反応は通常４８時間で完了する。反応式１９（反応Ｂ）はこの変換を示す。

反応式１９ＸＩ　Ｘ’Ｖ”ＸＩＸＪ＜ｌ、Ｂｒ、工Ｒ＜１−Ｃ４アルキル式ＸＩの出発ケトンは当該技術において既知であるか、又は既知の方法の類似の方法により得ることができる。

式１１　（Ｑ−３）の誘導体の製造はＷＯ９０１０７４９５に記載されている。

以下の実施例は本発明をさらに説明するものである。

実施例１２．３−ジヒドロ−２＝［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−ＣＩ−リフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］−７−（１−リフルオロメチル）［１］−ベンゾピラノ　［４，３−Ｃ１ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチルｌＱｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナトリウム（０゜１９ｇ、４．７５ミリモル）の混合物に、２．３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル’ ）−２−［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　 −［１］ベンゾピラノ　［４，３−ｃ］　ピラゾール−３ａ（’４Ｈ）−カルボン酸メチル（１，０ｇ、２．０５ミリモル）を一度に加えた。反応物の色が黄色に変わり、水素ガスの発生が認められた。１０分後、ヨー化メチル（領　３ｍＬ、４．７８ミリモル）をシリンジを介して一度に加え、その後混合物を５０℃に１時間加熱した。この時点の後、ＴＬＣはほとんど反応の完了を示し、残留出発化合物は微量のみであった。終夜室温に冷却した後、混合物を５％重炭酸ナトリウム及びエーテルに分配し、水抽出物をエーテルで洗浄し、合わせたエーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した１、４７ｇの淡緑色の油状の固体を得た。シリカゲル上のクロマトグラフィー（１：１酢酸エチル：ヘキサン）により１．１２ｇの無色透明の油が得られ、これは白色の固体となった。冷メタノールを用いて摩砕し、０．２８ｇの白色固体、融点１０５−１１１℃を得た。濾液を濃縮し、冷ヘキサンを用いて摩砕し、０．３８ｇの白色固体、融点１０７− １１０℃の第２の収穫を得た。両収穫のＩＨＮＭＲは同一であった。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）６３．　４７　（ｓ、３Ｈ）、３．　７６　（ｓ。

３Ｈ）、３．９０（ｄ、ＬＨ）、４．０９（ｄ、ＩＨ）、４．１５（ｄ。

ＩＨ）、５．００（ｄ、ＩＨ）、７．１３（ｓ、３Ｈ）、７．３２（ｄ。

２Ｈ）、７．６２　（ｄ、２Ｈ）。

ｌＱｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナトリウム（０゜１６ｇ、’ ４ミリモル）の混合物に、２．３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）２− ［［［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル（１，０ｇ、２．０５ミリモル）を０℃にて一度に加えた。反応物の色が黄色に変わり、水素ガスの発生が認められた。

反応物を３０分かけて周囲温度に温め、その後Ｏ−ンフェニルホスフィニルヒドロキシルアミン（０，７５ｇ、３．２０ミリモル）を一度に加えると白色の懸濁液が生じた。追加の１０ｍ１のジメチルポルムアミドを加え、反応物を１時間撹拌した。この後、混合物を重炭酸ナトリウム飽和溶液及びエーテルに分配し、水相をエーテルで抽出した。合わせたエーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮した。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィー（４０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、油状の生成物を得た。エーテル及びヘキサンを用いた摩砕により０．３７ｇの白色固体、融点１１８−１２１ ℃を得た。

’ＨＮＭＲ，（ＣＤＣＩ　３）６７、　６４−７．　５０　（ｍ、５Ｈ）　、７２２−７．　１９　（ｍ、２Ｈ）、５．　２　（ｂｓ、２Ｈ）、５．　０５　（ｄ。

ＩＨ）、４．　３５　（ｄ、ＩＨ）、４．　１８　（ｄ、ＩＨ）、３．　９５　（ｄ。

］、ＩＨ，３，７９（ｓ、３Ｈ）。

６８ｍ１のメタノール中の５０．０ｇ（領　３２４モル）の４−フルオロフェニル酢酸の溶液に、１．　２ｇ　（６，５ミリモル）のｐ−トルエンスルホシ酸を加えた。溶液を終夜加熱還流し、その後室温に冷却し、ジクロロメタン及び重炭酸ナトリウム飽和溶液に分配した。ジクロロメタン相を重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して４３．７ｇの無色透明の油を得た。

１２０ｍ１のジメチルホルムアミド中の５．　７ｇ　（０，１４モル）の６０％水素化ナトリウムの溶液に、窒素下で３０．０ｇ　（０，１６２モル）の粗４− フルオロフェニル酢酸メチルを、水素の発生が穏やかで反応物の温度が５０℃より低く保たれるように滴下した。水素の発生が止んだら、３０ｍ１のジメチルホルムアミド中の３３．２ｇ　（０，１６２モル）の３−フルオロベンジルプロミドの溶液を、反応温度が６０℃より低く保たれるように非常に注意深く加えた。

反応物を撹拌しながら終夜５０−６０℃に保ち、その後それを５％Ｎ　ａ　ＨＣＯｓ水溶液及びジエチルエーテルに分配し、水抽出物をエーテルで５回洗浄し、合わせた有機抽出物をその復水で洗浄した。エーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して３１．９ｇの黄色油を得た。

粗生成物を３００ｍ１のメタノール、４Ｑｍｌ（Ｄ水及び２０ｍ１の５０％水酸化ナトリウム水溶液と合わせ、終夜還流した。その後、反応物を濃縮し、粗残留物を水とエーテルに分配した。水抽出物をＩＭの塩酸で酸性化し、エーテルで３回抽出した。エーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して２８．７ｇの黄色油を得た。

粗生成物（２７，４ｇ５０．１０４モル）を３２ｍ１のチオニルクロリドと合わせ、その後３時間加熱還流した。減圧下で濃縮することによりチオニルクロリドを除去し、混合物を四塩化炭素から数回濃縮した。

残留物を１３０ｍ１のジクロロエタンと合わせ、窒素下で０℃に冷却し、１５．３’ｇの三塩化アルミニウムを加えた。終夜撹拌した後、反応物をＩＮの塩酸中の氷の混合物上に注ぎ、エーテルで３回抽出し、シリカゲル上のクロマトグラフィーにかけ（１０％酢酸エチル／ヘキサン）、８゜６ｇの生成物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｇ）６７、　８２　（ｄｄ、１ｌ−Ｉ）　、７．　２５− ６゜９５　（ｍ、６Ｈ）、３．９０　（ｄｄ、ＩＨ）、３．６８　（ｄｄ、ＩＨ）、３．２１　（ｄｄ、ＩＨ）。

段階Ｂ：５−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−２，３−ジヒドロ−２ −ヒドロキソ−ＩＨ−インデン−１−オン７．０ｇ　（０，０２９モル）の段階Ａから得た生成物及び６９ｍＬのトルエンの溶液を撹拌しながら５．７ｇ　（０，０３４モル）のトリエチルホスファイト、０．３３ｇ　（０，００１４モル）のベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、３４４ｍＬのトルエン及び１６７ｍＬの５０％水酸化ナトリウム水溶液の混合物に加えた。室温にて激しく撹拌した反応混合物に空気の定常流を１時間導入した。得られた混合物をヘキサン／エーテルと水に分配し、水層をエーテルで３回抽出した。合わせた有機層を水で２回、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。得られた粗生成物をヘキサンを用いて数回摩砕し、２．９３ｇの淡黄色の固体を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）６７．８３　（ｄｄ、ＩＨ）、７．３２−７゜１５　（ｍ、４Ｈ）　、６．　９９　（見掛けｔ、２Ｈ）　、３．５６　（ｓ、２ｆ（）、３、　２　（ｂｓ、ＬＨ）。

段階Ｃ：２−［５−フルオロ−２−（４−フルオロフェニル）−２，３−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−ＩＨ−インデン−１−イリデン］　−Ｎ−［４−ブロモフェニル］−ヒドラジンーカルボキシアミド２．８ｇ　（０，０１０８モル）の５段階Ｂからの生成物、０．７８ｍＬ（０，０１６モル）のヒドラジン−水和物及び１５ｍＬのメタノールの溶液を３時間加熱還流した。得られた溶液を水及びメチレンクロリドに分配し、水層をメチレンクロリドで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮して３．Ｏｇの黄色固体を得た。

０．８ｇの上記の生成物、０．５８ｇ　（０，００２９モル）の４−ブロモフェニルイソシアナート、８ｍＬのテトラヒドロフラン及び１滴の水の溶液を室温で２時間撹拌し、その後５０ｍ１のヘキサンを加えた。

１５分後、沈澱が形成された。固体を濾過し、１．１７ｇの淡黄色の固体、融点２３５−２３７℃を得た。

’ＨＮＭＲ（ｄｓ　ＤＭＳＯ）６９．　４２　（ｓ、ＩＨ）　、９．　２３（ｓ、ＩＨ）　、８．０３　（ｔ、ＩＨ）　、７．５９　（ｄ、２Ｈ）　、７．４４　（ｄ、２Ｈ）　、７．　４−７．　１　（ｍ、７Ｈ）　、３．　５３　（ｄ、ＬＨ）、３．３　（ｄ、ＤＭＳＯとオーバーラツプ、ＬＨ）。

段階Ｄ：７−フルオ０−４ａ−（４−フルオロフェニル）−４，１，５−ンヒドローＮ−［４−ブロモフェニル］−インデノ　［１，２−ｅ］−［１，３，４］オキサジアジン−２（３Ｈ）−カルボキシアミド０．８０ｇ　（０，００１７モル）の段階Ｃで得た生成物、０．　２５ｇ（０，００２７モル）のバラホルムアルデヒド、５０ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸−水和物及び４５ｍＬのアセトニトリルの混合物を３０分間還流した。得られた混合物をクロロホルムと重炭酸ナトリウム飽和水溶液に分配し、水層をクロロホルムで３回抽出した。合わせた有機層を硫酸マグ禾シウム上で乾燥し、１縮して黄色固体を得た。固体をメタノール／水を用いて摩砕し、真空下で乾燥し、０．５７ｇの黄色固体、融点２０８− ２０９°Ｃを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ８．４１　（ｂｓ、ＩＨ）　、７．７５　（ｄｄ、ＩＨ）　、７．４３　（見掛けＱ、４Ｈ）　、７．　３２−７．　２２　（ｍ。

２Ｈ）、７．　１５−６．　９２　（ｍ、４Ｈ）、５．　７５　（ｄ、ＩＨ）、４５２　（ｄ、ＩＨ）　、３．４８　（ＡＢｑ、２Ｈ）。

段階Ｅ・７−フルオロ−４ａ−（４−フルオロフェニル）−４ａ、５−ジヒドロ −インデノ［１，２−３１−［１，３，４］オキサジアジン−２（３Ｈ）−カルボン酸　１−（４−ブロモフェニル）ヒドラジドｌＱｍＬのジメチルホルムアミド中の６０％水素化ナトリウム（０゜１６ｇ、４ミリモル）の混合物に０℃にてＮ−（４−ブロモフェニル）−７−フルオロ−４ａ−（４−フルオロフェニル）４ａ、５−ジヒドロインデノ−［１，２−ｅコ　［１，３，４］オキサジアゾール−２（３Ｈ）−カルボキシアミド（１，０ｇ、２．０７ミリモル）を一度に加えた。

反応物の色が黄色に変わり、水素の発生が認められた。反応物を周囲温度に２０分かけて温め、その（＆Ｏ−ジフェニルホスホリルヒドロキシルアミン（０，７３ｇ、３．１０ミリモル）を一度に加え、不均一な反応混合物を得た。１時間後、混合物を重炭酸ナトリウム飽和溶液及びエーテルに分配し、水相をエーテルで抽出した。合わせたエーテル抽出物を水及びブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮した。残留物をシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製しく４０％酢酸エチル／ヘキサンＬ０．４３ｇの黄色固体、融点１７５−１８０℃を得た。

ＩＨｍＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ７．５−６．８　（ｍ、　ＩＩＨ）　、５．５（ｄ、　ＩＨ）　、４．７　（ｂｓ、　２Ｈ）　、４．６５　（ｄ、　ＩＨ）　、３．４（ＡＢｑ、２Ｈ）。

本明細書に記載の方法又は明らかなその修正法により、表１−１２の化合物を製造することができる。

表１−１４の化合物の一般的構造ｌ　Ｒ３−ＣＯ２Ｍｅ　Ｚｌ−０２Ｒ３−Ｃｏ２Ｅｔ　ｚｌ＝。

３　Ｒ３−Ｍｅ　ｚｌ、。

４　Ｒ３ｍｎ−Ｐｒ　ＺＬ。

５　Ｒ３−１−Ｐｒ　Ｚ”−０６Ｒ３−Ｐｈ　ｚＬ−。

７　Ｒ３−４−Ｆ−Ｐｈ　Ｚｌ−０８Ｒ３−４−Ｃ１−Ｐｈ　ｚｌ−０１１Ｚｌ−ＮＨ１２Ｚ１＝Ｎ−Ｍｅ１３　Ｚｌ−Ｎ−Ｈ１４２１−Ｎ−Ｍｅ表１５−１８に関する一般的構造１６　Ｚ−ＮＨ１７２−Ｎ−Ｍｅ表２０−２３に関する一般的構造２３Ｒ５−Ｍｅ表１息１　．２　ｘＯＣｒ３　６−ｒ　Ｃ０２ｎ４ｒＣ１Ｇ−ｒ　ＣＤ２ｎ−ＰｔＢｒ　６−Ｔ　０）２ｎ−ＰｒＣｊ　３　６−ＣＩ　０）２ｎ−ＰＴＯＣｒ　３　６−ＣＩ　Ｃ０２ｎ−ＰｒＣ１６Ｃ１ＣＤ２ｎ−Ｐｒ” Ｂｒ　６−ＣＩ　Ｃ０２ｎ−ＰｒＣ１７−ＣＩ　Ｃ０２ｎ−ＰｚＢｒ　７−ＣＩＣ０２ｎ−ＰｉＢｒ　７−ＣＦ　３　ＣＤ２ｎ−１’ｒ夷　２表４表５表６表７表８表９表１１表１２表１３ｎ”　Ｒ２Ｍ１３Ｘ　！ｒ、１１Ｉ”　戸”表１４表１５貢ＩＲ”　Ｒ３Ｘ　ＬＲＩＲ２１！、３Ｘ１１１Ｒ２Ｒ３Ｘ　ＩＲ”Ｒ２Ｒ３Ｘ表１６特表平７−５０１３１５　（３０）特表千７−５０１３１５　（３３）表１８表１９表２０表２１表２２表２３調剤及び利用本発明の化合物は一般に液体あるいは固体希釈剤又は有機溶剤を含む農業的に適した担体との調剤として用いられる。式Ｉの化合物の有用な調剤は従来の方法で製造することができる。それには粉剤、顆粒、ベイト、ペレット、溶液、懸濁液、乳液、水和剤、乳化可能な濃厚液、乾燥流動剤（ｄｒｙ　ｆ　Ｉｏｗａｂｌｅｓ）などが含まれる。これらの多くは直接適用することができる。噴霧可能な調剤は適した媒体中で伸展し、１ヘクタール当たり約１−数百リットルの噴霧体積で用いられる。高濃度組成物はさらに調製するための中間体として主に用いられる。調剤は広くは約り％重量以下から９９重量％の活性成分及び（ａ）約０．１％−２０％の界面活性剤、及び（ｂ）約５％−９９，９％の固体又は液体不活性希釈剤の少な（とも１つを含む。さらに特定するとそれらは以下の大体の割合でこれらの成分を含む：重量％活性成分　然釈列　界面活性剤水和剤　２５−９０　０−７４　１−１０油性懸濁液、乳液、溶液　５−５０　４０−９５　０−１５（乳化可能な濃厚液を含む）粉剤　１−２５　７０−９９　０−５顆粒、ベイト　０．０１−９５　５−９９　０−１５及びペレット高濃度組成物　９０−９９　０−１０　０−２もちろん目的とする用途及び化合物の物理的性質に依存してより低い、又はより高い量の活性成分が存在することができる。活性成分に対する界面活性剤のもっと高い比率が望ましいこともあり、それは調剤へノ挿入又はタンク混合により達成することができる。

典型的固体希釈剤はＷａｔｋｉｎｓ　ｅｔ　ａｌ、、“Ｈａｎｄｂ。

ｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ”、２ｎｄ　Ｅｄ、、Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂ。

ｏｋｓ、Ｃａｌｄｗｅｌ　ｌ、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙに記載されている。水和剤の場合にはより吸収性の希釈剤が望ましく、粉剤の場合はより濃度の高いものが望ましい。典型的液体希釈剤及び溶媒はＭａｒｓｄｅｎ。

“５ｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ”、２ｎｄ　Ｅｄ、’、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９５０に記載されている。濃厚懸濁液の場合は０．１％以下の溶解度が好ましく、濃厚溶液は０℃において相分離に対して安定であることが好ましい。”ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ″、ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、、Ｒ４ｄｇｅｗ。

ｏｄ、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙならびに５ｉｓｅｌｙ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ。

Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　ＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ ”、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、。

Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９６４は界面活性剤及び薦められる使用につき挙げている。すべての調剤は発泡、ケーキング、腐食、微生物成長などの抑制のための少量の添加剤を含むことができる。成分は目的とする用途に関する米国環境保護機関により認可されていることが好ましい。

そのような組成物の製造法は周知である。溶液は単に成分を混合することにより製造される。微細固体組成物は配合、及び通常ハンマーミル又は流動エネルギーミルなどにおける粉砕により製造する。懸濁液は湿式摩砕（例えばＬｉｔｔｅｒ、米国特許第３．０６０，０８４号明細書を参照）により製造される。顆粒及びペレットは予備形成した顆粒担体上への活性材料の噴霧、又は凝集法により製造することができる。Ｊ。

Ｅ、Ｂｒｏｗｎｉｎｇ、”Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ″、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　４．１９６７゜ｐｐ、１４７以下及び”Ｐｅｒｒｙ’　ｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’　ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、５ｔｈ　Ｅｄ、、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９７３．　ｐｐ、８　５９以下を参照。

２．３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−７−（）リフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ−［４，３−ｃ］　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　２０％油溶性スルホネート及びポリオキシエチレンエーテルの配合物　１０％イソホロン　７０％成分を合わせ、溶解を加速するために穏やかに加熱しながら撹拌する。

包装操作に微細スクリーンフィルターを含み、外因性の不溶性材料が製品中にないことを確認する。

７−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　［１］ベンゾピラノ−［４，３− ｃ］　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　３０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２％リグニンスルホン酸ナトリウム　２％合成非晶質シリカ　３％カオリナイト　６３％活性成分をブレングー中で不活性材料と混合する。ハンマーミル中で粉砕した後、材料を再配合し、５０メツシユスクリーンを通してふるう。

実施例Ｂの水和剤　１０％ピロフィライト（粉末）　９０％水和剤及びピロフィライト希釈剤を十分に配合し、包装する。製品は粉剤として用いるのに適している。

２−　［［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ＝メチルアミノ］カルボニル］２．３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル’）［１］ベンゾピラノ−［４，３− ｃ］　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　ｌＯ％アタパルジャイト顆粒（低揮発性材料、０．７１１０．３０ｍｍ；Ｕ、Ｓ、Ｓ。

Ｎｏ、２５−５０シーブ　９０％活性成分をアセトンなどの揮発性溶剤に溶解し、除塵してあらかじめ温めたアタパルジャイト顆粒にダブルコーンブレングー中で噴霧する。

その後加熱することによりアセトンをとばす。顆粒を冷却し、包装する。

実施例Ｂの水和剤　１５％石膏　６９％硫酸カリウム　１６％成分を回転ミキサー中で配合し、水を噴霧して顆粒化を行う。材料のほとんどが０．１−０．４２ｍｍ　（Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎｏ、１８−４０シーブ）の所望の範囲に達したら、顆粒を取り出し、乾燥し、ふるう。過大寸法の顆粒を粉砕して追加の材料を所望の範囲で製造する。これらの顆粒は４，５％の活性成分を含む。

２−　［［Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−メチルアミノコカルボニル］２．３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　２５％Ｎ−メチル−ピロリドン　７５％成分を合わせ、撹拌して直接低容量用途に適した溶液を製造する。

実施例Ｇ２．３−ジヒドロ−２−４［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル１アミノ］カルボニル］　−７−（１−リフルオロメチル）［１〕ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　４０％ポリアクリル酸増粘剤　０．３％ドデシルフェノールポリエチレングリコール　０．５％リン酸二ナトリウム　１．０％リン酸−ナトリウム　０，５％ポリビニルアルコール　１．０％水　５６．７％成分を配合し、サンドミル中で共に粉砕し、実質的にすべてが５ミクロン以下の寸法の粒子を製造する。

２．３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−７−（）リフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　３５％ポリアルコールカルボン酸エステル及び油溶性石油スルホン酸塩の配合物　６．０％キシレン範囲溶剤　５９．０％成分を合わせ、サンドミル中で共に粉砕し、実質的にすべてが５ミクロン以下の粒子を製造する。製品は直接、油で伸展して、又は水中に乳化して用いることができる。

２．３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］　−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ−［４，３−ｃｌ　ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル　３．０％ポリエトキシル化ノニルフェノール及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの配合物　９．０％粉砕とうもろこし穂軸　８８．０％活性成分及び界面活性剤の配合物をアセトンなどの適した溶剤に溶解し、粉砕とうもろこし穂軸上に噴霧する。その後顆粒を乾燥し、包装する。

式■の化合物は１種類か又はそれ以上の他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）　、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｏｃｉｄｅ）、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、あるいは他の生物学的活性化合物と混合し、さらに広い範囲の有効な農業的保護を与える多成分有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）を形成することもできる。本発明の化合物と調製することができる他の農業的保護剤の例は。

殺虫剤・３−ヒドロキシ−Ｎ−メチルクロトンアミド（ジメチルホスフェート）エステル　［モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）］メチルカルバミン酸、２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラノールとのエステル　［カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）］０−　［２，４，５−１−リクロローα −（クロロメチル）ベンジルコリン酸、０°、０′　−ジメチルエステル　［テトラクロロビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）］］２−メルカプトコハク酸ジエチルエステル、チオノリン酸とのＳ−エステル、ジメチルエステル　［マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）］リンチオ酸、０．０ −ジメチル、ｏ−ｐ−二トロフェニルエステル［メチルパラチオン（ｍｅｔｈｙｌ　ｐａｒａｔｈｉｏｎ）］メチルカルバミン酸、α−ナフトールとのエステル　［カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ　ｌ）］メチル　０−（メチルカルバモイル）チオールアセトヒドロキサメート［メトミル（ｍｅ　ｔ　ｈｏｍｙ　＋）３Ｎ’　−（４−クロロ一旦−トリル）　−Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミジン［りｏロジメホルム（ｃｈｌｏｒｄｉｍｅｆｏｒｍ）］］０９Ｏ−ジエチルー〇−２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジルホスホロチオエート　しジアジノン（ｄ　ｉａｚ　１ｎｏｎ）］オクタクロロカンフエン　［トキサフェン（ｔｏｘａｐｈｅｎｅ）］］〇−エチル０−ｐ−ニトロフェニル　フェニルホスホノチオエート（ＥＰＮ）（Ｓ）−α−ンアノーｍ−フェノキシベンジル−（ＩＲ，３Ｒ）−３−（２，２ −ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート　［デルタメスリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）］］メチルエチル、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ−［（メチルカルバモイル）オキシコー１−チオオキシアミデート　［オキサミル（ｏｘａｍｙ　］）］シアクシ３−フェノキシフェニル）−メチル−４ −クロロ−ａ−（１−メチルエチル）ベンゼンアセテート　［フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）］（３−フェノキンフェニル）メチル（±）一旦工互、ｔｒａｎｓ−３−（２，２ −ジクロロエチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート　しベルメスリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）］］ａミーシアノ−３−ツエノキシベンジル−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート　［ジベルメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）］］０−エチルー３−ｐ−クロロフェニル）エチルホスホノジチオニー１・［プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）］ホスホロチオロチオン酸、０−エチル− 〇−［４−（メチルチオ）−フ工追加の殺虫剤を後文に一般名で挙げるニトリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、７セフエート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アジンホスメチル（ａｚ　ｊｎｐｈｏｓｍｅ　ｔｈｙｌ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）　、フォノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）　、インフェンホ７．（ｉｓｏｆ　ｅｎｐｈｏｓ）　、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メタミジホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｉｐｈｏｓＬモ／りｃｌトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｐｈｏｓ）　、ホスメト（ｐｈｏｓｍｅ　ｔ）　、ホスファミド：／　（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）　、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ビリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）　、ホレー）（ｐｈ。

ｒａｔｅ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、トリクｏルアｔン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、ビ’７　ｘ　レフ。リン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ビフエネート（ｂｉｐｈｅｎａｔｅ）、シフルスリン（ｃｙｆ　Ｉｕｔｈｒ　ｉｎ）　、フェンプロパスリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フルパリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、フルシラゾ−ル（ｆ　Ｉｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、トリクメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａＩｄｅｈｙｄｅ）及びロチノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）。

殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）：メチル　２−ベンズイミダゾールカルバメート　［カルペンダジン（Ｃａｒｂｅｎｄｚｉｍ）］テトラメチルチウラム　ジスルフィド　［チウラム（ｔｈｉｕｒａｍ）］］ｎ− ドデシルグアニジンアセテート　［ドシン（ｄｏｄ　１ｎｅ）］マンガン　エチレンビスジチオカルバメート　［マネブ（ｍａｎｅｂ）］１．４〜ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン　（クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）］メチル　１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバメート　Ｌベノミル（ｂｅｎｏｍｙ　］）］１−　［２−（２，４−ジクロロフェニル） −４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１．２．４ −トリアゾール［プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）］］２−シアノーＮ−エチルカルバモイル２−メトキシイミノアセトアミド　［シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎ　ｉ　ｌ）］■−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１゜２．４−１−リアゾール−１−イル）−２−ブタノン　［トリアジメフォ：、ｚ（ｔｙｉａｄｉｍｅｆｏｎ）］Ｎ−（トリクロロメチルチオ）テトラヒドロフタルイミド　［カプタン（ｃａｐｔａｎ）］Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド　［フォルベット（ｆｏｌｐｅｔ）］１−［［［ビス（４−フルオロフェニル）］［メチル］ソリル］メチル］−ＬＨ −１，２，４−１−リアゾール　［フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌＳ−メチル　１−（ジメチルカルバモイル）−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）−チオホルムイミデートＳ−メチル　１−カルバモイル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオホルムイミデートＮ−イソプロピルホスホルアミド酸、０−エチル　Ｏ’−［４−（メチルチオ） −ｍ−１−リル］ジエステル　しフエナミホス（ｆｅｎａｍｊｐ三塩基性硫酸銅ストレプトマイシン　サルフェートエステル［ビ＋バクｌＪル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）］］６−メチルー１．３− ジチオロ４．５−β］キノキサリンー２−オン［オキシラオキシックス（ｏｘｙｔｈｊｏｑｕｉｎｏｘ）］エチル　４．４′　−ジクロロベンジレート　［クロロベンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｌａｔｅ）］１．１−ビス（■−クロロフェニル）　−２，２，２−）、ジクロロエタノール　［ジコフォル（ｄｉｃｏｆｏｌ）］ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）［ジェノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）］トリクロへキシル錫　ヒドロキシド　［シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）］ｔｒａｎ３〜５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロへクシルー４−メチル− ２−オキソ−チアゾリジン−３−カルボキシアミド　［ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）］アミトトリクａｍｊｔｒａｚ）プロパルジャイト（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）フェンブタチン−オキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ−ｏｘｉｄｅ）鵠バジルス　チュリンギエンシス（Ｂａｃｊｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｊｎｇｊｅｎｓｉｓ）アベルメクチン　Ｂ（Ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ　Ｂ）有用性本発明の化合物は好ましい代謝及び土壌残留パターンを特徴としており、葉及び土壌に棲息し、成長中の及び保存中の農作物、森林、温室作物、装飾用樹木、苗床作物、保存食糧ならびに繊維製品、家畜、家庭、ならびに公衆及び動物の健康に対する有害生物である広範囲の節足動物に対して活性を示す。当該技術における熟練者は、すべての化合物がすべての有害生物に対して同様に有効なのではなく、本発明の化合物は、以下のような経済的に重要な農業、森林、温室、装飾用の食物及び繊維製品、保存製品、家屋ならびに苗床の有害生物に活性を示すことがわかｐｏｄｏｐｔｅｒａ　Σ且■、）、タバコバズワーム、コーンイアワームならびに他のへリオチス種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ、Ｌヨーロッパコーンポーラ−、ネーブルオレンジワーム、茎／地下茎穿孔虫、及び他のビラリド、キャベツ及び大豆尺とりむし及び他の尺とりむし、しんくいが、グレープベリーモス及び他のトルトリシト、黒色根切りむし、斑点根切りむし、他の根切りむし及び他の蛾、ダイヤモンドバックモス、クリーンクローバ−ワーム、ベルベットビーンキャタピラ、グリーンクローバ−ワーム、ピンクボールワーム、ジブシーモス及びスプルースバズワームを含む椅崖刈（Ｌｅｐｅｄｏｐｔｅｒａ）の幼虫；コロラドボテドビートル、メキシカンビーンビートル、フレアビートル、日本ビートル及び他のり一フビートル、ポールぞうむし、ライスウォーターぞうむし、グラナリーそうむし、穀ぞうむし及び他のぞうむし有害生物、ならびに土壌棲息昆虫、例えばウェスタンコーンルートワーム及び他のシアプロチー：＃［（Ｄｉａｂｒｏ±↓−ｃａ　ｓｐｐ・）・日本ビートル、ヨーロッパこがねむしならびに他の甲虫類の幼虫、及びこめつアスターリーフホッパー及び他のヨコバイ（ｃｉｃａｄｅｌｌｉｄａｅ）、ライスプラントホッパー（ｆｕｌｇｏｇｒｏｉｄｅａ）、プシリド、白バエ（ａｌｅｕｒｏｄｉｄａｅＬあぶらむしくａｐｈ　１ｄａｅ）　、ス含む半翅類及び同期類の成虫及び幼虫。

ヨーロッパ赤ダニ、２斑クモダニ、ルストマイト、マクダニエルマイト及び葉食マイトを含むダ−１−ｉ（ａｃａｒｉ）（マイト）の成虫及び幼虫：本化合物は、以下の経済的に重要な家畜、家庭、公衆及び動物の健康に対する有害生物に対しても活性である・大工あり、はち、すずめばち及びじかばちを含むＭｎＲ（Ｈｙ　ｎ　ｅ　ｂイエバエ、ステーブルフライ、フェースフライ、つのさしばえ、あおの有害昆虫；ごきぶり及びこおろぎを含む直ｕ［１（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）の有害昆虫；あたまじらみ、きものしらみ、チキンへッドジラミ及び人間及び動物物抑制保護は、これらの種に限られない。本発明の化合物は殺鼠剤としても用いることができる。

適用本発明の化合物の１種類かそれ以上を有効量で、出没する農業的及び／又は非農業的場所を含む有害生物の環境、保護するべき地域又は直接抑制するべき有害生物に適用することにより、有害節足動物を抑制し、農作物、動物及び人間の健康の保護を達成することができる。生息地及びこれらの有害節足動物の挙動が多様なため、多種類の適用法を用いる。

好ましい適用法は、化合物を有害生物の環境、葉の上、動物、人間、又は敷地、土壌又は動物、蔓延している又は保護するべき植物の一部への噴霧である。別法として、これらの毒性化合物の組成物を土壌中に適用する又は挿入することができる。直接及び他の噴霧、空中散布、毒餌、イアタグ、大丸薬、フォガー、エーロゾルなどを含む他の適用法も用いることができる。節足動物が食する餌、又は節足動物の摂取あるいは他の接触を誘引する捕獲機などの装置に化合物を挿入することができる。

本発明の化合物は、その純粋な形態で適用することができるが、最も多い適用は、１種類かそれ以上の化合物と適した担体（希釈剤及び界面活性剤を含む）及びおそらく目的とする最終的利用に従い食物と組み合わせた組成物の形態である。

好ましい適用法は、化合物の水性分散液又は精製油溶液の噴霧である。噴霧油、噴霧油濃厚液及びピペロニルブトキシドなどの相乗剤との組み合わせは、本発明の化合物の効力を強化することが多い。

有効な抑制に必要な化合物の適用比は、抑制する節足動物の種類、有害生物の生活環、発育段階、大きさ、場所、季節、宿主作物又は動物、食性、配偶挙動、周囲湿度、温度などの因子に依存するであろう。一般に１ヘクタール当たり０．０１−２ｋｇの活性生物の適用比が正常な状態の農学的生態系における有害生物の有効な大規模抑制を行うのに十分であるが、０．００１ｋｇ／ヘクタールのような少量又は８ｋｇ／ヘクタールのような大量が必要であることもある。非農業的適用の場合、有効な使用比は、約１．０−５０ｍｇ／平方メートルの範囲であるが、約０．１ｍｇ／平方メートルのような少量又は１５０ｍｇ／平方メートルのような大量が必要であることもある。

以下の試験は特異的有害生物への式Ｉの化合物の抑制効率を示す。化合物に関する記載につき、索引表Ａ及びＢを参照せよ。

索引表Ａ化含惣　ＢＩ　Ｒ２Ｒ３ｙ　融出（０Ｃ）索引表Ｂ試験Ａそれぞれ小麦胚芽食糧の層を約０．５ｃｍの厚さで含む８−オンス（２３０ｍＬ）のプラスチックカップを含む試験装置を準備した。フォールアーミーワーム（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の第３令幼虫をカップ中に入れた。各試験化合物の溶液（アセトン／蒸留水７５／２５溶媒）をカップ中に噴霧した。噴霧は、３０ｐ、ｓ、ｉ。

（２０７ｋＰａ）で１ニーカー当たり０．５ポンド（約０．５５ｋｇ／ヘクタール）の活性成分の適用比で噴霧する平扁油圧ノズルの直下にコンベアベルト上のカップを通過させることにより行った。その後カップを覆い、２７℃及び５０％相対湿度に４８時間保ち、その後読み取りを行った。試験した化合物の中で以下が８０％と等しいがそれ以上の死亡率を与えた：ｌ、２．　３．　４．　５．６．　７．　８．　９＊、１０＊、１１＊。

１２＊、１３，１４＊＊、１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１゜２２、　２３．　２５．　２６．　２．　２８．　２９．３０．　３１．　３２．　３３゜３４．３５．３６，４０，４１，４３，４４，４５＊及び４６＊。

タバコバズワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の第３令幼虫に対する効率に関して試験１の試験法を繰り返した。試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率を与えた：１゜２、　３．　４．　５．　６．　７．　８．　９＊、１０＊、１１＊、１２＊、１３゜１４＊＊、１５，１７．１９，２０，２１，２５，２８，２９，３０゜３１．３２，３３，３４，３５．３６，４０，４］、、４２，４３，４４゜４５＊、４６及び４７＊。

それぞれ発芽したとうもろこしの種子を１個含む８−オンス（２３゜ｍＬ）のプラスチックカップを含む試験装置を準備した。試験Ａに記載の通り、試験化合物の各溶液を試験装置に噴霧した。カップ上の噴霧がカップ中に入れた。湿らせた歯科用ガーゼをカップに挿入して乾燥を防ぎ、その後カップを覆った。その後カップを２７℃及び５０％相対湿度に４８時間保った後に死亡率の読み取りを行った。試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率を与えた：　１．　２．　３．　４゜５．６，７，８．９＊、１０’に、１１＊、１２＊、１３，１５．１６゜１９、　２０．　２１．　２３．　２４．　２５．　２７．　２８．　３０．　３１．　３２゜３３．３５．３６，４０．４１，４２，４３．４４．４６及び４７＊。

５ａｔｉｖａ）の実生を含む１２−オンス（３５０ｍＬ）のカップがら試験装置を準備した。試験Ａに記載の通りに、試験装置に下記に挙げる化合物の各溶液を噴霧した。からす麦が噴霧から乾燥した後、１０−１５個のアスターリーフホッパ−（Ｍａｓｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃ　ｉ　ｆ　ｒｏｎｓ）の成虫を、覆ったカップ中に吹き出した。カップを２７℃及び５０％相対湿度に４８時間保った後に死亡率の読み取りを行った。試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率を与えた：　１．　２．　３．　４．　５．　６．　７．　８．　９＊、１０＊、１１＊、１２＊、１３，１４＊＊、１５．１６，１７，２０．２１，２７，２８゜２９．３０，３１．３２．３３．３５，３６，４０．４３及び４５＊。

５個のボールぞうむしくＡｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）の成虫を９オンス（２６０ｍＬ）のカップのそれぞれに入れた。用いた試験法は他の点は、１処理当たり１個のカップを用い、試験Ａと同様であった。死亡率の読み取りは処理後４８時間に行った。

試験した化合物の中で以下が８０％と等しいかそれ以上の死亡率を与えた：１．２．３．４．５．６．７．８．９＊、　１１＊、　１２＊、　１３゜１６．１７，２０，２５．２７，２８，２９，３１，３３，３６，４０゜４１．４２．４３，４４．４６及び４７＊。

＊＊５０ｐＩｍで試験。

＊＊５０ｐＩ）ｍで試験。

フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｃ３１３１０８７４１９−４ＨＣ０７Ｄ　２３７／２４　８６１５−４Ｃ２５３１０８７４３３−４Ｃ２７３１０４９２８３−４Ｃ２８５／１６　９２８４−４Ｃ４７１１０４１０６Ｈ７６０２−４Ｃ４９１１０５２７０１９−４Ｃ（３１）優先権主張番号　８１２，２００（３２）優先臼　１９９１年１２月２０日（３３）優先権主張国　米国（ＵＳ）（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、ＪＰ、ＵＳＩ（７２）発明者　ラーム、ジョージ・フィリップアメリカ合衆国プラウエア用１９８０８ウイルミントン・フェアーヒルドライブ１４８（７２）発明者　ビオドロウスキ、ディピッド・ウオルターアメリカ合衆国プラウエア州１９７１１ニューアーク・パークレイホールナンバー４・イングリッシュビレツジアパートメンツ（７２）発明者　ウィング、キース・デュモントアメリカ合衆国プラウエア州１９８０３ウイルミントン・ヒルサイドブールバード１３０４

Claims

【特許請求の範囲】

１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｑは ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１，▲数式、化学式、表等があります▼ Ｑ−２及び▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−３の群から選ばれ、Ｒ１はＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ及びＯＳＯ２ＣＦ３の群から選ばれ、ＱがＱ−３であり、ＹがＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２Ｐｈである場合Ｒ１はＯＣＦ３であり、Ｒ２はＨ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ及びＯＣＨ２ＣＦ３の群から選ばれ、ＹはＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１ −Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキルアルキル、ＮＲ６Ｒ７、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、ＯＲ６、ＣＯＲ４、ＣＯ２Ｒ４ならびに、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓ（Ｏ）ｎＲ４、ＣＯＲ８、ＣＯ２Ｒ８及びフェニルから選ばれる基により置換されたＣ１−Ｃ６アルキルの群から選ばれ、フェニルは場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｃｌ−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２ハロアルキル及びＣｌ−Ｃ２ハロアルニコキシから選ばれる基により置換されていてもよく、ＱがＱ−２である場合ＹはＮＲ６Ｒ７、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９又はＯＲ６であり、ＱがＱ−３である場合ＹはＣＯＲ４及びＣＯ２Ｒ４以外であり、Ｒ３はＣＯ２Ｍｅ、ＣＯ２Ｅｔ、Ｐｈ、４− Ｆ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−Ｐｈ及びＣ１−Ｃ３アルキルの群から選ばれ、Ｒ４はＣ１ −Ｃ３アルキルであり、ＹがＣＯＲ４又はＣＯ２Ｒ４であり、ＱがＱ−１であり、Ｚ１がＯである場合Ｒ４はＣ２−Ｃ３アルキルであり、Ｒ５はＨ及びＣ１−Ｃ３アルキルの群から選ばれ、Ｒ６はＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ１０、ＣＯＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＣＯ２Ｒ８、場合によりハロゲン又はＣ１−Ｃ４アルコキシで置換されていてもよいフェニル、及び場合によりハロゲンで置換されていてもよいベンジルの群から選ばれ、Ｒ７はＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びＣＯＲ８の群から選ばれ、Ｒ８はＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、及び場合によりハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ３及びＯＣＦ３から選ばれる基により置換されていてもよいフェニルの群から選ばれ、Ｒ９はＨ及びＣ１−Ｃ４アルキルの群から選ばれ、Ｒ８及びＲ９は一緒になって−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−であることができ、Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキル及びＣ１−Ｃ４ハロアルキルの群から選ばれ、Ｒ１１はＨ及びＣ１−Ｃ４アルキルの群から選ばれ、ＱがＱ−１でありＹがＣＨ３又はＣ（Ｏ）ＣＨ３である場合Ｒ１１はＨであり、ＺはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ６の群から選ばれ、Ｚ１はＯ及びＮＲ１１の群から選ばれる］の化合物。
２．ＱがＱ−１である請求の範囲１に記載の化合物。
３．ＹがＮＲ６Ｒ７、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９又はＯＲ６である請求の範囲２に記載の化合物。
４．Ｒ６がＨ又はＣ１−Ｃ３アルキルである請求の範囲３に記載の化合物。
５．ＹがＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ３である請求の範囲２に記載の化合物。
６．Ｒ３がＣＯ２Ｍｅである請求の範囲２に記載の化合物。
７．２−［［−１−［４（トリフルオロメチル）フェニル］ヒドラジノ］カルボニル］−２，３−ジヒドロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−Ｃ］ピラゾール−３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチルである請求の範囲４に記載の化合物。
８．２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、７−クロロ −２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ］カルボニル］［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、２−［［Ｎ−［４−（クロロフェニル）−Ｎ −メチルアミノ］カルボニル〕−２，３−ジドロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、２−［［Ｎ−［４−（ブロモフェニル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］− ２，３−ジドロ−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチル、及び２，３−ジヒドロ−２−［［Ｎ−メチル−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボニル］−７−（トリフルオロメチル）［１］ベンゾピラノ［４，３−ｃ］ピラゾール３ａ（４Ｈ）−カルボン酸メチルから成る群より選ばれる請求の範囲６に記載の化合物。
９．請求の範囲１−８のいずれか１つに記載の化合物の殺節足動物的有効量及びそのための担体を含む殺節足動物性組成物。
１０．節足動物又はその環境に請求の範囲１−８のいずれか１つに記載の化合物の殺節足動物的有効量を適用することを含む節足動物の抑制法。