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JPH0777161B2 - Ptc組成物、その製造法およびptc素子 - Google Patents

Ptc組成物、その製造法およびptc素子

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JPH0777161B2
JPH0777161B2 JP61253490A JP25349086A JPH0777161B2 JP H0777161 B2 JPH0777161 B2 JP H0777161B2 JP 61253490 A JP61253490 A JP 61253490A JP 25349086 A JP25349086 A JP 25349086A JP H0777161 B2 JPH0777161 B2 JP H0777161B2
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JP
Japan
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ptc
polymer
conductive particles
room temperature
ptc composition
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新吾 ▲吉▼田
孝寿 赤塚
修 井上
二郎 外山
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Nippon Mektron KK
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Nippon Mektron KK
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Publication date
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  • Electromagnetism (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電気材料、その製造法、その用途に関し、よ
り詳細には、温度上昇に伴って比較的狭い温度領域で電
気抵抗が急増する性質〔PTC特性(Positive temperatur
e coefficient)〕を有する材料組成物、すなわち、PTC
組成物に関する。
〔従来の技術〕
PTC組成物は、一定の温度に上昇すると発熱が止まるヒ
ータ、正特性サーミスタ(PTC THERMISTER)、感熱セン
サ、電池などを含む回路が短絡したときその抵抗値増大
のため回路に流れる電流を所定の電流以下に制限し、他
方その短絡が取除かれたとき復帰する回路保護素子など
に利用することができる。PTC組成物として現在種々の
物質が開発され、従来から、例えば、BaTiO3に1価また
は3価の金属酸化物を添加したもの、また、ポリエチレ
ン、エチレン−アクリル酸共重合体などの重合体にカー
ボンブラックなどの導電性粒子が均一に分散されたもの
がある。
このPTC組成物の製造法は、一般的に、重合体として用
いる1種またはそれ以上の樹脂に必要量のカーボンブラ
ックを添加して混練することからなる。
更に、PTC組成物を利用するものとして、例えば、この
組成物を金属電極板で挟持するPTC素子がある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
PTC素子などに用いるPTC組成物として好ましい特性は、
高温で抵抗値(ピーク抵抗)が大きいことと共に、室温
で低い抵抗値(室温抵抗)を有すること、すなわち、ピ
ーク抵抗/室温抵抗の高い比を得ることである。さら
に、安全性の高い素子を得るために電極間での短絡等を
起こさないよう電極間隔を広くすることが望ましい。
しかしながら、従来のPTC組成物、およびその製造法で
は、安全性の高い素子を作成しようと電極間のPTC組成
物の厚みを大きくしても、厚みに比例して必ずしも高い
ピーク抵抗値が得られず、ある厚み以上では飽和してし
まうという問題点がある。
本発明は、上述の背景に基づいてなされたものであり、
その目的とするところは、高い信頼性を有するPTC組成
物およびそれを製造することのできる方法を提供するこ
とである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は、上述の目的達成のために種々の試験・研究
の結果、重合体に適量の熱伝導性粒子を混練すれば、PT
C特性が良好な組成物が得られるとの知見を得て、本発
明を完成するに至った。
すなわち、この発明によるPTC組成物は、重合体と、該
重合体に分散された室温導電率102〔S/m〕以上の導電性
粒子5〜45容量%と、該重合体に分散された室温導電率
10-3〔S/m〕以下熱伝導率20〔W/m・K〕以上の熱伝導性
粒子0.2〜20容量%とを含むことを特徴とするものであ
る。
この発明のPTC成物では熱伝導性粒子としてシリコン、S
iC、Si34、ベリリアおよびセレンから選ばれた少なく
とも一種が用いられる。
この発明のPTC組成物の好ましい態様として、この熱伝
導性粒子を、1〜200μmの平均粒径を有するものとす
ることができる。
この発明の別の態様として、このPTC組成物の製造法
は、重合体に室温導電率102〔S/m〕以上の導電性粒子5
〜45容量%と室温導電率10-3〔S/m〕以下熱伝導性20〔W
/m・K〕以上の熱伝導性粒子0.2〜20容量%とを配合し
て、混練する重合体の中で最も高い融点Tmから(Tm+80
℃)までの温度範囲で混練することをことを特徴とする
ものである。
この発明の別の態様として、このPTC組成物を用いたPTC
素子は、電極間に配設されたPTC特性を有する物質から
なる素子であって、該物質が、重合体と、該重合体に分
散された室温導電率102〔S/m〕以上の導電性粒子5〜45
容量%と、該重合体に分散された室温導電率10-3〔S/
m〕以下で20〔W/m・K〕以上の熱伝導性を有する熱伝導
性粒子0.2〜20容量%とを含むPTC組成物であることを特
徴とするものである。
以下、この発明を、より詳細に説明する。
重合体 この発明に於いて用いる重合体として、ポリエチレン、
ポリエチレンオキシド、t−4−ポリブタジエン、ポリ
エチレンアクリレート、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリカプロラクタム、
フッ素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエ
チレン、クロロスルホン化エチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリアルキレンオキシ
ド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、フッ素樹
脂、およびこれ等のうちから選ばれた少なくとも2種の
ブレンドポリマー等がある。この発明のおいて、重合体
の種類、組成比などは、所望の性能、用途などに応じて
適宜選択することができる。
導電性粒子 重合体に分散される導電性又は半導電性粒子(以下、導
電性粒子という)は、室温導電率102〔S/m〕以上の電気
伝導性を持つ物質からなり、その様なものとして、本発
明では導電性カーボンブラック粒子が用いられる。この
導電性粒子の粒径、比面積などは、PTC組成物の用途、
所望の特性に応じて種々のものを適宜選択することが望
ましい。
熱伝導性粒子 この発明において、重合体に分散される熱伝導性粒子
は、室温導電率10-1〔S/m〕以下、好ましくは10-3〔S/
m〕以下の電気伝導性を持つ物質からなり、その様なも
のとして、シリコン、SiC、Si34、BeO、セレンから選
ばれた少なくとも一種の物質などの半導体および絶縁材
料、その他これらの混合系などがある。この熱伝導性粒
子の粒径、比面積などは、PTC組成物の用途、所望の特
性に応じて種々のものを適宜選択することができ、例え
ば、1〜200μの平均粒径を持つものがある。
PTC組成物 PTC組成物の調製に際して、上記の重合体、導電性粒
子、熱伝導性粒子以外に、必要に応じて種々の添加剤を
混合することができる。そのような添加剤として、例え
ば、アンチモン化合物、リン化合物、塩素化化合物、臭
素化化合物などの難燃剤、酸化防止剤、安定剤などがあ
る。
この発明においてPTC組成物は、その原材料、重合体、
導電性粒子、熱伝導性粒子その他添加剤を所定の割合い
で配合・混練して調製される。
この発明において、重合体に導電性粒子次いで熱伝導性
粒子、若しくは熱伝導性粒子次いで導電性粒子、または
同時に両者を配合・混練して調製してもよい。更に、2
種以上の重合体を用いる場合、重合体と導電性粒子およ
び熱伝導性粒子との混練を、各重合体毎に、その重合体
と導電性粒子および熱伝導性粒子と予備混練し、次いで
各予備混練物を所定の割合いで本混練することもでき
る。この混練は、その重合体と導電性粒子および熱伝導
性粒子とを混練して行われる。重合体と粒子との配合割
合は、目的組成物の粒子含量、重合体の種類、ミキサ
ー、ニーダーの種類などに応じて適宜選択することがで
きるが、この発明において、配合割合は、導電性粒子が
5〜45容量%、好ましくは23〜38容量%、熱伝導性粒子
が0.2〜20容量%、好ましくは0.2〜5容量%である。こ
の発明において、混練前に粉砕、加熱、混合などの前処
理をしてもよい。混練に際する温度は、混練する重合体
の融点からその融点より80℃、好ましくは、50℃高い温
度の温度範囲である。これは、その範囲で、混練する重
合体がゲル化して導電性粒子を均一に分散させることが
できるからである。
添加剤をPTC組成物に混入させる場合、この添加剤を予
備混合の前後、混練の前後のいずれかに、または、予備
混合若しくは混練と同時に添加してもよい。
この発明によつて得られたPTC組成物は、種々の用途に
用いることができ、電極間に配設されたこのPTC組成物
を有するPTC素子とすることができる。PTC素子に用いる
とき、このPTC組成物をフィルム状に成形し、フィルム
の上下に金属箔の電極を熱圧着して積層体を形成し、こ
の積層体を所定の寸法に切断し、電極表面にリード線を
半田付けなどで溶接してPTC素子を製造することができ
る。
〔作用〕
この発明が上記のように構成されているので、下記のよ
うに作用する。
ポリエチレンなどの重合体中にカーボンブラックからな
る導電性粒子が分散されたPTC組成物では、ポリエチレ
ンが3.4(w/m・k)の低い熱伝導率を持ち、また、カー
ボンブラックも15.5(w/m・k)の低い熱伝導率を持つ
ことから、PTC組成物の熱伝導性が悪く、等電位面と鉛
直方向に熱分布を生じる。この熱分布によりPTC特性を
示して高抵抗となるのは一部だけであり、そのためにPT
C組成物の厚みを増してもピーク抵抗はその厚みに比例
して増大せず、ある厚み以上でピーク抵抗が飽和すると
考えられる。また、面方向での熱分布も存在しこれによ
って一部分のみ高温となり、素子の破壊が生じたり、ま
た部分的に抵抗値の高い所と低い所が生じ、ピーク抵抗
が素子の本来持っている値より小さくなっていると考え
られる。この発明において更に熱伝導性粒子が重合体に
分散されているので、PTC組成物の熱伝導性が改善さ
れ、PTC組成物中の熱分布を緩和し、一部だけの高抵抗
化をなくしてピーク抵抗の飽和をなくす。しかも、この
熱伝導性粒子は低い電気伝導性を有しているのでピーク
抵抗を低下させることがない。
〔実施例〕
この発明を例示によつて具体的に説明する。
実施例1 高密度ポリエチレン(HDPEと略す、東洋曹達製、ニポン
ハード5100)17.6部、エチレン−アクリル酸共重合体
(EAAと略す、三菱油化、A20lk)17.6部およびカーボン
ブラック(キャボット社製、スターリングSO)28部にSi
粉(和光純薬製、No.198-05455)6部を添加し、180℃
で二軸ロールミルを用いて混練した。得られたPTC組成
物の厚みは0.25mmであつた。
得られたPTC素子について通電により自己発熱させてピ
ーク抵抗を測定した。その結果、ピーク抵抗は、6(キ
ロohm)であつた。また、室温抵抗は120(ミリohm)で
あつた。
Si粉の量を変えたこと以外、同様にして、PTC素子を調
製し、ピーク抵抗(キロohm)および室温抵抗(ミリoh
m)を測定した。その結果を第1図に示す。この図からS
i粉の添加量を増すことによりピーク抵抗が上昇するこ
とがわかる。
PTC組成物の厚みを変えたこと以外、同様にして、PTC素
子を調製し、ピーク抵抗(キロohm)および室温抵抗
(ミリohm)を測定した。その結果を第2図に示す。こ
の図からPTC組成物の厚みを増すにつれてピーク抵抗も
増大し、飽和しないことがわかる。
比較例1 従来の方法により、PTC組成物を調製した。すなわち、E
AA26部とHDPE26部とに、カーボンブラック48部を添加し
混練してPTC組成物を製造し、その特性について実施例
1と同様に試験した。その結果を第3図に示す。
実施例1との比較から明らかなように、実施例1ではピ
ーク抵抗の飽和がなくなり、本発明によるPTC組成物
は、優れた特性を有していることが分かる。
〔発明の効果〕
この発明によつて次の効果を得ることができる。実施例
で実証されるように、PTC組成物の厚みを増してもピー
ク抵抗の飽和を少なくすることができる。高抵抗になる
部分の厚みが増したためにその部分に加わる電界強度が
小さくなるために耐久性が向上する。更に、ピーク抵抗
と室温抵抗とのPTC特性が同じでも、厚みの増したPTC素
子を調製することができるので、素子端子間の放電破壊
を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明によるPTC組成物の抵抗−Si添加量特
性を示す線図、第2図は本発明のPTC組成物のピーク抵
抗−PTC組成物の厚み特性を示す線図、第3図は従来のP
TC組成物のピーク抵抗−PTC組成物の厚み特性を示す線
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 外山 二郎 茨城県稲敷郡茎崎町天宝喜757番地 日本 メクトロン株式会社南茨城工場内 (56)参考文献 特開 昭56−161463(JP,A) 特開 昭56−161464(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重合体と、該重合体に分散された室温導電
    率102〔S/m〕以上の導電性カーボンブラック粒子5〜45
    容量%と、該重合体に分散された室温導電率10-3〔S/
    m〕以下で20〔W/m・K〕以上の熱伝導性を有する熱伝導
    性粒子0.2〜20容量%とを含むこと、該熱伝導性粒子
    が、シリコン、SiC、Si34、ベリリアおよびセレンか
    ら選ばれた少なくとも一種の物質からなることを特徴と
    するPTC組成物。
  2. 【請求項2】該熱伝導性粒子が、1〜200μmの平均粒
    径を有する、特許請求の範囲第1項記載のPTC組成物。
  3. 【請求項3】重合体に室温導電率102〔S/m〕以上の導電
    性カーボンブラック粒子5〜45容量%と室温導電率10-3
    〔S/m〕以下で20〔W/m・K〕以上の熱伝導性を有する熱
    伝導性粒子0.2〜20容量%とを配合して、混練する重合
    体の中で最も高い融点TmからTm+80℃までの温度範囲で
    混練すること、該熱伝導性粒子が、シリコン、SiC、Si3
    4、ベリリアおよびセレンから選ばれた少なくとも一
    種の物質からなることを特徴とするPTC組成物の製造
    法。
  4. 【請求項4】電極間に配設されたPTC特性を有する物質
    からなる素子であって、該物質が、重合体と、該重合体
    に分散された室温導電率102〔S/m〕以上の導電性カーボ
    ンブラック粒子5〜45容量%と、該重合体に分散された
    室温導電率10-3〔S/m〕以下で20〔W/m・K〕以上の熱伝
    導性を有する熱伝導性粒子0.2〜20容量%とを含み、該
    熱伝導性粒子が、シリコン、SiC、Si34、ベリリアお
    よびセレンから選ばれた少なくとも一種の物質からな
    る、PTC組成物であることを特徴とするPTC素子。
JP61253490A 1986-10-24 1986-10-24 Ptc組成物、その製造法およびptc素子 Expired - Lifetime JPH0777161B2 (ja)

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