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JPH0844113A - Toner for developing electrostatic charge image and its production - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image and its production

Info

Publication number
JPH0844113A
JPH0844113A JP6198923A JP19892394A JPH0844113A JP H0844113 A JPH0844113 A JP H0844113A JP 6198923 A JP6198923 A JP 6198923A JP 19892394 A JP19892394 A JP 19892394A JP H0844113 A JPH0844113 A JP H0844113A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
wax
polyester resin
acid
developing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6198923A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruo Okuya
晴夫 奥谷
Kazue Nakadera
一恵 中寺
Hideki Kurebayashi
秀樹 榑林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority to JP6198923A priority Critical patent/JPH0844113A/en
Publication of JPH0844113A publication Critical patent/JPH0844113A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温定着性に優れ、かつオフセット防止効果
に優れた接触加熱方式に適した静電荷像現像用トナーを
提供する。 【構成】 少なくともポリエステル樹脂を主成分とす
る、結着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現像用トナー
において、該ポリエステル樹脂中に、該樹脂と非相溶性
であるワックスを、5μm以下の均一な微粒子として含
有するようにした静電荷像現像用トナー及びその製造方
法。
(57) [Summary] [Object] To provide a toner for developing an electrostatic charge image, which is excellent in low-temperature fixability and is excellent in offset prevention effect and suitable for a contact heating system. In a toner for developing an electrostatic charge image, which comprises at least a polyester resin as a main component and comprises a binder resin and a colorant, a wax which is incompatible with the resin is uniformly dispersed in the polyester resin in an amount of 5 μm or less. A toner for developing an electrostatic image containing fine particles and a method for producing the same.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーおよびその製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner used in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
において静電荷像支持体上に形成された静電荷像は結着
樹脂中に着色剤などを分散したトナー粒子を用いて可視
化される。この可視化された像はそのまま静電荷像支持
体上に定着されるか、または他の支持体に転写された後
定着される。従ってトナーに要求される特性としては、
単に現像性だけでなく、良好な転写性及び定着性も含む
のである。特に、近年は低エネルギー定着化が省エネル
ギーの観点から強く要求されるようになってきた。加熱
定着方法として、オーブン定着の様な非接触加熱方式と
熱ローラ定着の接触加熱定着方式とがある。接触加熱定
着方式は熱効率が高く、定着部に大きな電力を使わない
ですみ、しかも定着部を小型化できるなど、エネルギー
節約面からも時代の流れに沿った方式である。しかし、
この方式はオフセットの発生という問題がある。オフセ
ットとは、定着時に像を形成しているトナーの一部が加
熱ローラ表面に転移し、これが次に送られてくる支持体
上に転写され、画像を汚染する現象である。このオフセ
ット現象を防止するため、種々の提案がされ、実用化さ
れている。
2. Description of the Related Art An electrostatic charge image formed on an electrostatic charge image support in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, etc., uses toner particles in which a colorant is dispersed in a binder resin. To be visualized. This visualized image is fixed as it is on the electrostatic image support, or is transferred to another support and then fixed. Therefore, the characteristics required for toner are
Not only developability but also good transferability and fixability are included. In particular, in recent years, low energy fixing has been strongly required from the viewpoint of energy saving. As the heat fixing method, there are a non-contact heating method such as oven fixing and a contact heat fixing method such as heat roller fixing. The contact heating fixing method has high thermal efficiency, does not require a large amount of power for the fixing section, and can be downsized, and is a method that is in line with the times from the viewpoint of energy saving. But,
This method has a problem that an offset occurs. Offset is a phenomenon in which a part of the toner forming an image at the time of fixing is transferred to the surface of the heating roller and is transferred onto the next support to be fed to contaminate the image. To prevent this offset phenomenon, various proposals have been made and put into practical use.

【0003】例えばトナー中に、ワックス等の離型性を
有する化合物を含有させてオフセット現象を防止するこ
とは広く実施されている。しかしながら現在の方法では
ワックスを溶融混練時に添加するため、ワックスと樹脂
の溶融粘度が余りに違い過ぎると、ワックスを微粒子と
して樹脂中に均一に分散させることは困難となる等の問
題点を有する。また、樹脂と相溶性のよいワックスを使
用すると、ガラス転移温度等の低下によりトナーとして
の保存性に悪影響を与える。また、ワックスを混練時に
添加する方法では、ワックスの粒子径が不均一となるた
め、帯電の不安定な粒子の存在等で、現像性が低下する
等の欠点を有している。また、別のオフセット防止対策
として、トナーを構成する結着樹脂として高分子量のポ
リマーを用いることが提案されているが、軟化点が高く
なるために低温定着が困難となるのみでなく、樹脂が強
靱となりトナー製造時の粉砕が困難になる等の問題を有
するものであった。
For example, it has been widely practiced to prevent the offset phenomenon by incorporating a compound having releasability such as wax into the toner. However, in the present method, since wax is added during melt-kneading, if the melt viscosity of the wax and the resin are too different, it is difficult to uniformly disperse the wax in the resin as fine particles. When a wax having a good compatibility with the resin is used, the glass transition temperature and the like are lowered, which adversely affects the storability as a toner. In addition, the method of adding the wax at the time of kneading has a defect that the particle size of the wax becomes non-uniform, so that the developability is deteriorated due to the presence of particles having unstable charging. Further, as another offset prevention measure, it has been proposed to use a high molecular weight polymer as a binder resin constituting the toner, but not only is low temperature fixing difficult due to the high softening point, but also the resin It was tough and had problems such as difficulty in pulverization during toner production.

【0004】これらの欠点を改良するため、スチレン等
のビニル系樹脂を用いたトナーでは低分子量から高分子
量までの広い分子量分布を有するポリマーを用いること
が提案されている。このトナーはオフセット防止と定着
性に関してある程度満足できるものであるが、低温での
定着性は満足できるものではない。
In order to improve these drawbacks, it has been proposed to use a polymer having a wide molecular weight distribution from a low molecular weight to a high molecular weight in a toner using a vinyl resin such as styrene. This toner is satisfactory to some extent in offset prevention and fixability, but is not satisfactory in fixability at low temperatures.

【0005】一方、ポリエステル樹脂に代表される様な
縮合系樹脂は比較的低分子量であるので、これを用いる
ことにより低温定着可能なトナーを製造できるが、耐ホ
ットオフセット性が不十分であった。そこで、これら問
題点を解決するために、このようなビニル系樹脂と縮合
系樹脂の特徴を取り入れた、高分子量のビニル系樹脂と
低分子量のポリエステル樹脂を混合使用したトナーも特
開昭54−114245号、特開昭58−11955
号、特開昭58−14147号等に開示されているが、
耐ホットオフセット性にはそれなりの効果が認められる
が、樹脂の均一混合が出来ないので、摩擦帯電性が不均
一になり易いという新たな問題が発生する。
On the other hand, a condensed resin represented by a polyester resin has a relatively low molecular weight, so that a toner capable of fixing at a low temperature can be produced by using it, but its hot offset resistance is insufficient. . Therefore, in order to solve these problems, there is also a toner using a mixture of a high molecular weight vinyl resin and a low molecular weight polyester resin, which incorporates the characteristics of such a vinyl resin and a condensation resin. 114245, JP-A-58-11955.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-14147.
Although the hot offset resistance has some effect, a new problem arises in that the triboelectrification tends to be non-uniform because the resin cannot be uniformly mixed.

【0006】また、ポリエステル樹脂の一モノマー成分
として、3価以上のアルコール及び/または3価以上の
カルボン酸を用いた架橋構造を有する樹脂をトナー用樹
脂として使用し、オフセット防止を図ることが、特開昭
54−86342号、特開昭56−1952号、特開昭
56−21136号、特開昭56−168660号、特
開昭57−37353号、特開昭58−14146号、
特開昭59−30542号、特開昭61−105561
号、特開昭61−105563号、特開昭61−124
961号、特開昭61−275769号などに開示され
ている。
Further, a resin having a crosslinked structure using a trivalent or higher alcohol and / or a trivalent or higher carboxylic acid as a monomer component of a polyester resin is used as a toner resin to prevent offset. JP-A-54-86342, JP-A-56-1952, JP-A-56-21136, JP-A-56-168660, JP-A-57-37353, JP-A-58-14146,
JP-A-59-30542, JP-A-61-105561
JP-A-61-105563, JP-A-61-124
961 and JP-A-61-275769.

【0007】しかし、これらの樹脂を用いたトナーにお
いても多価アルコールまたはカルボン酸の添加量が各々
の30モル%以下では架橋反応が十分に行なわれずオフ
セット防止効果は不十分であり、それ以上添加すればオ
フセット防止効果はあるが、未反応のアルコール性水酸
基やカルボン酸のカルボニル基が残存しやすく、トナー
の耐湿性が大幅に低下する等の欠点を有している。
However, even in toners using these resins, if the amount of the polyhydric alcohol or carboxylic acid added is 30 mol% or less, the crosslinking reaction is not sufficiently carried out and the offset preventing effect is insufficient. Although it has the effect of preventing offset, it has drawbacks such that unreacted alcoholic hydroxyl groups and carbonyl groups of carboxylic acids are likely to remain, and the moisture resistance of the toner is significantly reduced.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
な従来のトナーにおける問題点を解決し、現像性、定着
性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することを目的
とし、かつかゝる静電荷像現像用トナーを容易に得る製
造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems in conventional toners and to provide a toner for developing an electrostatic charge image which is excellent in developability and fixability. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method for easily obtaining such an electrostatic image developing toner.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は上記した従来の
技術における問題点を解決するため、結着樹脂として、
ポリエステル樹脂を使用し、かつポリエステル樹脂の製
造時にワックスを配合することにより達成できることを
見出した。より詳細には下記のとおりである。
In order to solve the above-mentioned problems in the prior art, the present invention provides a binder resin,
It has been found that this can be achieved by using a polyester resin and blending a wax during the production of the polyester resin. More details are as follows.

【0010】本発明は結着樹脂および着色剤を主成分と
する静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂として
5μm以下の微粒子状ワックスがポリエステル樹脂中に
分散していることを特徴とする静電荷像現像用トナーで
あり、5μm以下の微粒子状ワックスをポリエステル樹
脂に対して1〜20重量%含有させることが好ましい。
又、本発明は結着樹脂として、ポリエステル樹脂を用
い、A:ジオール成分、B:ジカルボン酸またはその酸
無水物又はそれらの低級アルキルエステル成分、C:3
酸以上の多価アルコール成分、D:3価以上の多価カル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テル成分とするときに、A+B+C,A+B+C+D,
A+B+Dのいずれかの組合わせにより重縮合してなる
ポリエステル樹脂であるものを用いた静電荷像現像用ト
ナーが好ましい。
The present invention is characterized in that in the toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and a colorant as main components, a particulate wax of 5 μm or less is dispersed in the polyester resin as the binder resin. It is a toner for developing an electrostatic image, and it is preferable that the fine particle wax having a particle size of 5 μm or less is contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the polyester resin.
Further, in the present invention, a polyester resin is used as the binder resin, A: diol component, B: dicarboxylic acid or its acid anhydride or lower alkyl ester component thereof, C: 3
A + B + C, A + B + C + D, when a polyhydric alcohol component having an acid or higher and a polyhydric carboxylic acid having a valency of 3 or higher, or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester component thereof are used.
A toner for developing an electrostatic image using a polyester resin obtained by polycondensation by any combination of A + B + D is preferable.

【0011】又本発明の製造方法の発明は、酸成分とア
ルコール成分とを重縮合させてポリエステル樹脂を製造
するに際し、生成するポリエステル樹脂に対して相溶性
のないワックスの存在下で反応させて、該ワックスを微
粒子状に分散せしめたポリエステル樹脂を製造する工程
と、前記工程で得られたワックス分散ポリエステル樹脂
に少なくとも着色剤を添加して熱溶融混練後粉砕する工
程とからなることを特徴とする静電荷像現像用トナーの
製造方法である。この発明に用いるポリエステル樹脂を
合成する酸成分およびアルコール成分として、 A:ジオール成分、 B:ジカルボン酸又はその酸無水物又はそれらの低級ア
ルキルエステル成分、 C:3価以上の多価アルコール成分、 D:3価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステル成分、とするときに、A+
B+C,A+B+C+D,A+B+Dのいずれかの組合
せによることとした静電荷像現像用トナーの製造方法が
好ましい。
Further, in the invention of the production method of the present invention, when a polyester resin is produced by polycondensing an acid component and an alcohol component, the reaction is carried out in the presence of a wax which is incompatible with the produced polyester resin. And a step of producing a polyester resin in which the wax is finely dispersed, and a step of adding at least a colorant to the wax-dispersed polyester resin obtained in the above step, hot-melt kneading, and then pulverizing. And a method for producing a toner for developing an electrostatic image. As an acid component and an alcohol component for synthesizing the polyester resin used in the present invention, A: a diol component, B: a dicarboxylic acid or its acid anhydride or a lower alkyl ester component thereof, C: a polyhydric alcohol component having 3 or more valences, D : A + when a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid or its acid anhydride or its lower alkyl ester component is used.
A method for producing an electrostatic charge image developing toner, which is based on any combination of B + C, A + B + C + D, and A + B + D, is preferable.

【0012】以下本発明で使用する材料について説明す
る。本発明で使用するワックスとしては、主成分である
ポリエステル樹脂と非相溶であることが望ましい。この
場合樹脂にワックスを溶融混合した後室温まで冷却した
時に、該樹脂の透明度を低下させないようなワックスの
添加量が1重量%以下であることを非相溶の範囲と定義
する。また、該ワックスの添加量はポリエステル樹脂に
対し1〜20重量%が好ましい。さらに好ましくは2〜
10重量%である。ワックスは、低融点であることが要
求されるので、合成ワックスとしては、低分子量で低密
度のポリエチレン及びポリプロピレンワックス、フィッ
シャー・トロプシュワックス等が挙げられ、石油系のワ
ックスでは、パラフィンワックス、マイクロワックスお
よびペトロタム等が挙げられる。また、その他のワック
スとしてはカルナウバワックス、ライスワックス、キャ
ンデリラワックス等の天然ワックス、油脂系合成ワック
ス等があるがこれらのワックスはポリエステル樹脂と相
溶し、トナーとしてのガラス転移点温度の低下等を引き
起こすため、静電荷像現像用トナーの保存安定性や流動
性に悪影響を与えるのでこのましくはない。
Materials used in the present invention will be described below. The wax used in the present invention is preferably incompatible with the polyester resin which is the main component. In this case, when the wax is melt-mixed with the resin and then cooled to room temperature, the amount of the wax added so as not to reduce the transparency of the resin is 1% by weight or less, which is defined as an incompatible range. The amount of the wax added is preferably 1 to 20% by weight based on the polyester resin. More preferably 2
It is 10% by weight. Since waxes are required to have a low melting point, examples of synthetic waxes include low molecular weight, low density polyethylene and polypropylene waxes, Fischer-Tropsch waxes, and the like. Among petroleum-based waxes, paraffin wax and micro waxes. And Petrotam. Other waxes include natural waxes such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax, and oil-based synthetic waxes, but these waxes are compatible with polyester resin and lower the glass transition temperature as a toner. And the like, which adversely affects the storage stability and fluidity of the electrostatic charge image developing toner, which is not desirable.

【0013】次にポリエステル樹脂を構成する成分につ
いて詳述する。ジオール成分としては、ジエタノールア
ミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、イソプレングリコール、オクタン
ジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオー
ル、スピログリコール、ネオペンチルグリコール、1,
3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−ブ
チル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、1,5−
ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ール、ヒドロベンゾイン、ビス(β−ヒドロキシエチ
ル)テレフタレート、ビス(ヒドロキシブチル)テレフ
タレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールA、ポリオキシエ
チレン化ビフェノール、ポリオキシプロピレン化ビフェ
ノール等を挙げることができる。
Next, the components constituting the polyester resin will be described in detail. As the diol component, diethanolamine, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, octane diol, 2,2-diethyl-1,3-propane diol, spiro glycol, neopentyl glycol, 1,
3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,6
-Hexanediol, hexylene glycol, 1,5-
Pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, hydrobenzoin, bis (β-hydroxyethyl) terephthalate, bis (hydroxybutyl) terephthalate, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneated bisphenol A, polyoxyethylene Biphenol, polyoxypropylene biphenol, and the like.

【0014】また、ジカルボン酸としては、フマル酸、
マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、メサコニン酸、シ
トラコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘ
キセンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカ
ン二酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−4,
4′−ジカルボン酸、2,3−ピペラジン・ジカルボン
酸、イミノジカルボン酸、イミダゾール−4,5−ジカ
ルボン酸、ピペリジン・ジカルボン酸、ピラゾールジカ
ルボン酸、N−メチルピラゾールジカルボン酸、N−フ
ェニルピラゾールジカルボン酸、ピリジンジカルボン
酸、カルバゾール−3,6−ジカルボン酸、9−メチル
カルバゾール−3,6−ジカルボン酸、カルバゾール−
3,6−ジ酪酸、カルバゾール−3,6−γ,γ′−ジ
ケト酪酸及びその低級アルキルエステル等を挙げること
ができる。
As the dicarboxylic acid, fumaric acid,
Maleic acid, succinic acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid,
Terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl-4,
4'-dicarboxylic acid, 2,3-piperazine dicarboxylic acid, iminodicarboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, piperidine dicarboxylic acid, pyrazole dicarboxylic acid, N-methylpyrazole dicarboxylic acid, N-phenylpyrazole dicarboxylic acid , Pyridinedicarboxylic acid, carbazole-3,6-dicarboxylic acid, 9-methylcarbazole-3,6-dicarboxylic acid, carbazole-
Examples thereof include 3,6-dibutyric acid, carbazole-3,6-γ, γ′-diketobutyric acid and lower alkyl esters thereof.

【0015】また、3価以上の多価カルボン酸として
は、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレン
トリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン
酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジン−2,3,4,
6−テトラカルボン酸、1,2,7,8−テトラカルボ
ン酸及びその酸無水物等を挙げることができる。
The trivalent or higher polycarboxylic acids include trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid and 2,5,7-. Naphthalene tricarboxylic acid, pyridine tricarboxylic acid, pyridine-2,3,4
Examples thereof include 6-tetracarboxylic acid, 1,2,7,8-tetracarboxylic acid and acid anhydrides thereof.

【0016】また、3価以上の多価アルコールとして
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、グリセロール、1,3,5−トリ
ヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることが出来る。な
お、本発明における低級アルキルエステルとは、炭素数
1〜6のアルキルを意味する。
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, triethanolamine, pentaerythritol, sorbitol, glycerol and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene. Can be done. In addition, the lower alkyl ester in the present invention means an alkyl having 1 to 6 carbon atoms.

【0017】本発明を構成するポリエステル樹脂の製造
方法は、例えばジオール成分(A)と、ジカルボン酸成
分またはその酸無水物またはその低級アルキルエステル
(B)と、3価以上の多価アルコール(C)と、ワック
スとを攪拌機、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備
えた4口丸底フラスコに入れて、窒素ガスを導入しなが
ら180〜220℃に加熱しエステル化反応をさせる。
エステル化反応による水およびメタノールの留出が終了
後、30〜1時間かけて200〜240℃に昇温し、反
応系内を10mmHg以下に減圧し2〜4時間反応させ
た後、ワックス微分散ポリエステル樹脂を得る。本発明
で使用するポリエステル樹脂は、示差走査熱量計(DS
C)で測定したガラス転移点温度が好ましくは50℃以
上、より好ましくは50〜80℃であり、高化式フロー
テスターで測定したフロー軟化点が好ましくは80〜1
50℃、より好ましくは80〜130℃である。
The method for producing the polyester resin constituting the present invention is, for example, a diol component (A), a dicarboxylic acid component or its acid anhydride or its lower alkyl ester (B), and a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more (C). ) And wax are put in a four-necked round bottom flask equipped with a stirrer, a condenser and a nitrogen gas introduction tube, and heated to 180 to 220 ° C. while introducing nitrogen gas to cause an esterification reaction.
After the distillation of water and methanol by the esterification reaction is completed, the temperature is raised to 200 to 240 ° C. over 30 to 1 hour, the pressure in the reaction system is reduced to 10 mmHg or less, and the reaction is performed for 2 to 4 hours, followed by fine wax dispersion. Obtain a polyester resin. The polyester resin used in the present invention is a differential scanning calorimeter (DS).
The glass transition temperature measured in C) is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 50-80 ° C., and the flow softening point measured by a Koka type flow tester is preferably 80-1.
The temperature is 50 ° C, more preferably 80 to 130 ° C.

【0018】高化式フローテスター(島津製作所製、高
化式フローテスターCFT−500C)によるフロー軟
化点の測定法を次に説明する。約50℃に予備加熱され
た、面積がほぼ1cm2 のシリンダー中に樹脂ペレット
を入れる。このシリンダーの底部には、直径1mm、長
さ1mmのノズルが設けられている。20KgFの荷重
をかけた面積1cm2 のプランジャーを樹脂ペレットの
上部にセットする。シリンダー内の樹脂ペレットを昇温
速度6℃/分で加熱し、軟化した樹脂をノズルから排出
する。プランジャーの下降開始点から、プランジャーが
シリンダーの底部にいたる距離の1/2に達した時点で
の温度を測定し、フロー軟化点とした。
A method of measuring the flow softening point by a Koka type flow tester (Komaka type flow tester CFT-500C manufactured by Shimadzu Corporation) will be described below. Place the resin pellets in a cylinder preheated to about 50 ° C. with an area of approximately 1 cm 2 . A nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm is provided at the bottom of this cylinder. A plunger with an area of 1 cm 2 applied with a load of 20 KgF is set on top of the resin pellet. The resin pellets in the cylinder are heated at a temperature rising rate of 6 ° C./min, and the softened resin is discharged from the nozzle. From the start point of the descent of the plunger, the temperature at the time when the plunger reached ½ of the distance to the bottom of the cylinder was measured and defined as the flow softening point.

【0019】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
には前記ポリエステル樹脂中に着色剤、必要に応じて電
荷制御剤、磁性粉等を添加し、熱溶融混練し、粉砕して
製造する。着色剤としては、カーボンブラック、アニリ
ンブルー、フタロシアニンブルー、キノリンイエロー、
マラカイトグリーン、ランプブラック、ローダミン−
B、キナクリドン等が使用でき、通常、ポリエステル樹
脂に対して1〜20重量%添加される。電荷制御剤とし
ては、正帯電トナー用としてニグロシン染料、第4級ア
ンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等をポリエステ
ル樹脂に対して0.1〜10重量%添加する。ポリエス
テル樹脂を使用したトナーは、一般に負帯電性を与える
が、必要に応じて負帯電性トナー用電荷制御剤を加える
際は、クロム錯体及び鉄錯体等を使用する。また、負帯
電性が強すぎる時には、上記正帯電性電荷制御剤を添加
して中和制御することも可能である。
To produce the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, a colorant, if necessary, a charge control agent, magnetic powder, etc. are added to the polyester resin, and the mixture is heat-melt kneaded and pulverized. . As the colorant, carbon black, aniline blue, phthalocyanine blue, quinoline yellow,
Malachite Green, Lamp Black, Rhodamine-
B, quinacridone, etc. can be used, and usually 1 to 20% by weight is added to the polyester resin. As the charge control agent, a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, azine or the like for positively charged toner is added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the polyester resin. A toner using a polyester resin generally gives a negative chargeability, but when a charge control agent for a negatively chargeable toner is added as necessary, a chromium complex, an iron complex or the like is used. Further, when the negative chargeability is too strong, it is possible to control the neutralization by adding the positive charge control agent.

【0020】[0020]

【実施例】次に、本発明で使用されるポリエステル樹脂
からなる結着樹脂の代表的な合成例とそれを用いた実施
例について述べるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 合成例1 ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物316.
0g(以下BPA・E0と略す)、ペンタエリスリトー
ル13.6g、イソフタル酸166.1g、及び低分子
量ポリプロピレンワックス(三洋化成工業社製 商品名
ビスコール660P、SP値8.1)9.2gをガラス
製1リットルの4口フラスコに入れ、温度計、攪拌装
置、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付けマン
トルヒーターを用いて180〜220℃の反応温度で窒
素気流下で反応させた。水の流出終了後、反応器内を1
0Torr以下に減圧し、縮合反応を行い一定のトルク
に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂のDSC
によるTgは、64℃であり、フローテスターによるフ
ロー軟化点は、130℃であった。
EXAMPLES Next, typical synthetic examples of the binder resin made of the polyester resin used in the present invention and examples using the same will be described, but the present invention is not limited thereto. Synthesis example 1 Ethylene oxide adduct of bisphenol A 316.
0 g (hereinafter abbreviated as BPA · E0), pentaerythritol 13.6 g, isophthalic acid 166.1 g, and low molecular weight polypropylene wax (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name Viscole 660P, SP value 8.1) 9.2 g are made of glass. The mixture was placed in a 1-liter four-necked flask, equipped with a thermometer, a stirrer, a downflow condenser and a nitrogen introduction tube, and reacted under a nitrogen stream at a reaction temperature of 180 to 220 ° C. using a mantle heater. After finishing the outflow of water, set 1 in the reactor.
The pressure was reduced to 0 Torr or less, the condensation reaction was performed, and the reaction was terminated when a certain torque was reached. DSC of the obtained resin
Tg of the product was 64 ° C and the flow softening point of the product was 130 ° C.

【0021】合成例2 BPA・E0316.0g、ペンタエリスリトール1
3.6g、テレフタル酸166.1g、及び低分子量ポ
リエチレンワックス(ヘキストジャパン社製 商品名ヘ
キストワックス PE130 )9.2gを4口フラス
コに入れ、合成例1と同様の操作により合成した。得ら
れた樹脂のTgは63℃であり、フロー軟化点は125
℃であった。
Synthesis Example 2 BPA · E0316.0 g, pentaerythritol 1
3.6 g, terephthalic acid 166.1 g, and low-molecular-weight polyethylene wax (trade name Hoechst wax PE130 manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd., 9.2 g) were placed in a 4-necked flask, and the same operation as in Synthesis Example 1 was performed. The resin thus obtained had a Tg of 63 ° C. and a flow softening point of 125.
° C.

【0022】合成例3 BPA・E0316.0g、イソフタル酸166.1
g、無水トリメリット酸19.2g、及びパラフィンワ
ックス(日本石油社製 商品名パラノック−101)
9.2gを4口フラスコに入れ、合成例1と同様の操作
により合成した。得られた樹脂のTgは、64℃であ
り、フロー軟化点は128℃であった。
Synthesis Example 3 BPA · E0316.0 g, isophthalic acid 166.1
g, trimellitic anhydride 19.2 g, and paraffin wax (trade name Paranock-101 manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.)
9.2 g was put in a four-necked flask and synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The obtained resin had a Tg of 64 ° C and a flow softening point of 128 ° C.

【0023】合成例4 BPA・E0316.0g、ペンタエリスリトール1
3.6g、テレフタル酸TPA166.1g、及びライ
スワックス(野田ワックス社製商品名 ライスNo.
1)を4口フラスコに入れ合成例1と同様にして樹脂を
合成した。得られた樹脂のTgは、56℃であり、フロ
ー軟化点は125℃であった。
Synthesis Example 4 BPA · E0316.0 g, pentaerythritol 1
3.6 g, TPA166.1 g terephthalic acid, and rice wax (trade name Rice No. manufactured by Noda Wax Co., Ltd.)
1) was placed in a 4-neck flask and a resin was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The obtained resin had a Tg of 56 ° C and a flow softening point of 125 ° C.

【0024】比較合成例1(ワックスなし) BPA・E0316.0g、ペンタエリスリトール1
3.6g、イソフタル酸166.1gを4口フラスコに
入れ、合成例1と同様に樹脂を合成した。得られた樹脂
のTgは64℃であり、フロー軟化点は125℃であっ
た。
Comparative Synthesis Example 1 (without wax) BPA · E0316.0 g, pentaerythritol 1
3.6 g and 166.1 g of isophthalic acid were placed in a 4-neck flask, and a resin was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The obtained resin had a Tg of 64 ° C and a flow softening point of 125 ° C.

【0025】比較合成例2(ワックスなし) BPA・E0316.0g、ペンタエリスリトール1
3.6g、テレフタル酸166.1gを4口フラスコに
入れ、同様の操作により合成した。得られた樹脂のTg
は65℃であり、フロー軟化点は135℃であった。
Comparative Synthesis Example 2 (without wax) BPA · E0316.0 g, pentaerythritol 1
3.6 g and 166.1 g of terephthalic acid were placed in a 4-necked flask and synthesized by the same operation. Tg of the obtained resin
Was 65 ° C and the flow softening point was 135 ° C.

【0026】実施例1 合成例1の樹脂 93重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 クロム系錯塩染料(保土ヶ谷化学社製商品名 TRH) 2重量部 上記配合からなる混合物を、二軸混練機で約150℃で
溶融混練した。溶融混練物を冷却した後、粉砕及び分級
を行い、平均粒子径8.5μmの負帯電性トナー粒子を
得た。このトナー粒子100重量部に対し、疎水性コロ
イダルシリカ0.5重量部をヘンシェルミキサーにより
外添して、本発明の静電荷像現像用トナーを得た。ま
た、該トナー粒子は、生物顕微鏡による観察でワックス
が0.5〜2μmの均一な微粒子として分散していた。
Example 1 Resin of Synthesis Example 1 93 parts by weight Carbon black (trade name MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts by weight Chromium complex salt dye (trade name TRH manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight The mixture was melt-kneaded in a twin-screw kneader at about 150 ° C. After cooling the melt-kneaded product, it was pulverized and classified to obtain negatively chargeable toner particles having an average particle diameter of 8.5 μm. To 100 parts by weight of the toner particles, 0.5 part by weight of hydrophobic colloidal silica was externally added by a Henschel mixer to obtain a toner for developing an electrostatic charge image of the present invention. Further, in the toner particles, wax was dispersed as uniform fine particles having a particle size of 0.5 to 2 μm by observation with a biological microscope.

【0027】実施例2 合成例2の樹脂 93重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 第4級アンモニウム塩化合物 (オリエント化学社製商品名 ボントロンP−51) 2重量部 上記配合からなる混合物を、実施例1と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナー粒子
は、生物顕微鏡による観察で、ワックスが粒子径0.5
〜2μmの均一な微粒子として分散していた。
Example 2 Resin of Synthesis Example 2 93 parts by weight Carbon black (trade name MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts by weight Quaternary ammonium salt compound (trade name Bontron P-51 manufactured by Orient Chemical Co.) 2 parts by weight Parts A mixture having the above composition was subjected to the same operations as in Example 1 to obtain an electrostatic image developing toner of the present invention. The toner particles have a wax with a particle diameter of 0.5 when observed with a biological microscope.
It was dispersed as uniform fine particles of ˜2 μm.

【0028】実施例3 合成例3の樹脂 93重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 クロム系錯塩染料 (オリエント化学社製商品名 ボントロンS−44) 2重量部 上記配合からなる混合物を、実施例1と同様の操作を行
い本発明の静電荷像現像用トナーを得た。該トナー粒子
は、生物顕微鏡による観察で、ワックスが粒子径0.5
〜2μmの均一な微粒子として分散していた。
Example 3 Resin of Synthesis Example 3 93 parts by weight Carbon black (trade name MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts by weight Chromium complex salt dye (trade name Bontron S-44 manufactured by Orient Chemical Co.) 2 parts by weight Above The mixture containing the components was treated in the same manner as in Example 1 to obtain the electrostatic image developing toner of the present invention. The toner particles have a wax with a particle diameter of 0.5 when observed with a biological microscope.
It was dispersed as uniform fine particles of ˜2 μm.

【0029】実施例4 合成例4の樹脂 93重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 クロム系錯塩染料 (オリエント化学社製商品名 ボントロンS−34) 2重量部 上記配合からなる混合物を、実施例1の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナー粒子中のワックス
は、生物顕微鏡による観察では、ワックスの粒子は確認
できなかった。
Example 4 Resin of Synthesis Example 4 93 parts by weight Carbon black (trade name MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts by weight Chromium complex salt dye (trade name Bontron S-34 manufactured by Orient Chemical Co.) 2 parts by weight The mixture containing the components was treated in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles. The wax in the toner particles could not be confirmed by observation with a biological microscope.

【0030】比較例1 比較合成例1の樹脂 91重量部 低分子量ポリプロピレン (三洋化成工業社製商品名 ビスコール660P) 2重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 クロム系錯塩染料 (オリエント化学社製商品名 ボントロンS−44) 2重量部 上記配合からなる混合物を、実施例1との場合と同様の
操作を行いトナー粒子を得た。該トナー粒子中のワック
スは、生物顕微鏡による観察で、粒子径0.5〜数十μ
mの不均一な粒子として存在していた。
Comparative Example 1 Resin of Comparative Synthetic Example 1 91 parts by weight Low molecular weight polypropylene (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name Viscole 660P) 2 parts by weight Carbon black (Mitsubishi Chemical Co., trade name MA-100) 5 parts by weight Chromium Complex salt dye (Bontron S-44, trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight The mixture having the above composition was subjected to the same operation as in Example 1 to obtain toner particles. The wax in the toner particles has a particle diameter of 0.5 to several tens μ as observed by a biological microscope.
It was present as m non-uniform particles.

【0031】比較例2 比較合成例2の樹脂 91重量部 低分子量ポリエチレン (ヘキストジャパン社製商品名 PE130) 2重量部 カーボンブラック(三菱化成社製商品名 MA−100) 5重量部 第4級アンモニウム塩化合物 (オリエント化学社製商品名 ボントロンP−51) 2重量部 上記配合からなる混合物を、実施例1の場合と同様の操
作を行いトナー粒子を得た。該トナー粒子中のワックス
は、生物顕微鏡による観察で、0.5〜数十μmの不均
一な粒子として存在していた。
Comparative Example 2 Resin of Comparative Synthetic Example 2 91 parts by weight Low molecular weight polyethylene (trade name PE130 manufactured by Hoechst Japan) 2 parts by weight Carbon black (trade name MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei) 5 parts by weight Quaternary ammonium Salt compound (Bontron P-51, trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight The mixture having the above composition was subjected to the same operation as in Example 1 to obtain toner particles. The wax in the toner particles was present as non-uniform particles of 0.5 to several tens of μm as observed by a biological microscope.

【0032】次に、上記実施例及び比較実施例より得ら
れた、静電荷像現像用トナーについて、下記の試験を行
った。 (1)非オフセット温度領域及び非オフセット温度幅 各実施例により得られた、静電荷像現像用トナー5重量
部とフェライトキャリア(同和鉄粉社製 商品名DFC
150S6)95重量部とを混合して、二成分現像剤を
作製した。次に該現像剤を使用して市販の複写機(三洋
電機社製 Z−133)によりA4の転写紙に縦2c
m、横5cmの帯状の未定着画像を複数作製した。つい
で、表層がフッ素樹脂(デュポン社商品名 テフロン)
で形成された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで
形成された圧力定着ロールが対になって回転する定着機
を、ロール圧力が1kg/cm2 及びロールスピードが
200mm/secになるように調節し、該熱定着ロー
ルの表面温度を段階的に変化させて、各表面温度におい
て上記未定着画像を有した転写紙のトナー画像の定着を
行った。このとき余白部分にトナー汚れが生じるか否か
の観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット
温度領域とし、非オフセット温度領域の最大値と最小値
の差を、非オフセット温度幅とした。
Next, the following tests were conducted on the toners for developing electrostatic image obtained in the above-mentioned Examples and Comparative Examples. (1) Non-offset temperature region and non-offset temperature range 5 parts by weight of the toner for developing an electrostatic image and the ferrite carrier (trade name DFC manufactured by Dowa Iron Powder Co., Ltd.) obtained in each example.
150S6) 95 parts by weight were mixed to prepare a two-component developer. Then, using the developer, a commercially available copying machine (Z-133 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) was used to vertically transfer 2c onto A4 transfer paper.
A plurality of band-shaped unfixed images each having a size of m and a width of 5 cm were prepared. Then, the surface layer is fluororesin (Teflon, trade name of DuPont)
Adjust the fixing machine that rotates by rotating the heat fixing roll formed in 1. and the pressure fixing roll whose surface layer is made of silicone rubber so that the roll pressure is 1 kg / cm 2 and the roll speed is 200 mm / sec. Then, the surface temperature of the heat fixing roll was changed stepwise to fix the toner image on the transfer paper having the unfixed image at each surface temperature. At this time, it was observed whether or not toner stains were generated in the margins, the temperature region where stains did not occur was taken as the non-offset temperature region, and the difference between the maximum and minimum values of the non-offset temperature region was taken as the non-offset temperature width. .

【0033】(2)定着強度 前記定着機の熱定着ロールの表面温度を130℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行った。そして、形成された定着画像の画像濃度を
反射濃度計(マクベス社製商品名 RD−914)を使
用して測定した後、該定着画像に対して綿パッドによる
摺擦を施し、ついで同様にして画像濃度を測定した。得
られた測定値から下記式によって定着強度を算出し低エ
ネルギートナーの指標とした。 定着強度(%)=(摺擦後の定着画像の画像濃度/摺擦
前の画像濃度)×100
(2) Fixing Strength The surface temperature of the heat fixing roll of the fixing machine was set to 130 ° C., and the toner image on the transfer paper on which the unfixed image was formed was fixed. Then, after the image density of the formed fixed image was measured using a reflection densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth Co., Ltd.), the fixed image was rubbed with a cotton pad, and then similarly. The image density was measured. The fixing strength was calculated from the obtained measured value by the following formula and used as an index of the low energy toner. Fixing strength (%) = (image density of fixed image after rubbing / image density before rubbing) × 100

【0034】(3)ブロッキング試験 各実施例より得られた、静電荷像現像用トナー粒子をプ
ラスチックボトルに入れ、50℃の恒温器内に1日放置
した後、ボトル内のトナー粒子のブロッキングの有無を
確認した。○印はブロッキングが全くない場合であり、
△印は若干ブロッキングが存在するが実用上支障ないも
のである。上記項目の測定結果を表1に示す。
(3) Blocking Test The toner particles for developing an electrostatic image obtained in each example were put in a plastic bottle and allowed to stand in a thermostat at 50 ° C. for 1 day, after which the toner particles in the bottle were blocked. The existence was confirmed. ○ indicates that there is no blocking at all,
The symbol Δ indicates that there is some blocking, but there is no practical problem. Table 1 shows the measurement results of the above items.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1の結果から明らかなように、本発明の
静電荷像現像用トナーの非オフセット温度領域は、低温
度から高温度までオフセット発生もなく、非オフセット
温度幅も100℃以上の幅を有することから実用上十分
な範囲を維持していることが確認された。また、130
℃の定着温度における定着強度が、87%以上であり実
用上十分な定着強度を有することから、低温定着性に優
れていることが確認された。さらに、現像された画像の
画像濃度も十分であり、非画像部分のかぶり等もなく実
用上十分なものであった。これに対し、比較例1及び2
のものは、非オフセット温度領域及び非オフセット温度
幅は、実用上十分であるといえるが、130℃の定着温
度における定着強度が低く、現像された画像についても
画像濃度が低く、現像部の白抜けや、非現像部のかぶり
が目立ち実用的なものではなかった。比較実施例3は、
定着性については実施例と同等であり実用上問題はない
が、保存性はブロッキング試験によるブロッキングが確
認され、実用的ではなかった。また、前項(1)におけ
る実施例の各現像剤及び複写機を使用して、10000
枚までの連続コピー試験を行った。その結果、全ての実
施例において、ブローオフ摩擦帯電量測定装置(東芝ケ
ミカル社製)による摩擦帯電量が初期から10000枚
までの間を−25μc/g〜−29μc/gの値で推移
し、画像濃度も初期から10000枚までの連続コピー
の過程で1.4以上を維持し、また色差計(日本電色社
製商品名 Z−1001DP)で測定した非画像部の
地かぶりも0.6以下であり、実用上問題のないことが
確認された。
As is clear from the results shown in Table 1, in the non-offset temperature region of the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, no offset occurs from a low temperature to a high temperature, and the non-offset temperature range is 100 ° C. or more. Therefore, it was confirmed that a practically sufficient range was maintained. Also, 130
It was confirmed that the low temperature fixability was excellent because the fixing strength at the fixing temperature of ° C was 87% or more and the fixing strength was practically sufficient. Further, the image density of the developed image was sufficient, and there was no fog or the like in the non-image portion, which was practically sufficient. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2
Although the non-offset temperature region and the non-offset temperature width are practically sufficient, the fixing strength at the fixing temperature of 130 ° C. is low, the image density of the developed image is low, and The omission and fogging of the non-developed area were noticeable and not practical. Comparative Example 3
The fixability was the same as that of the example and there was no problem in practical use, but the storage stability was not practical because blocking was confirmed by a blocking test. Further, by using each developer and the copying machine of the embodiment in the above item (1), 10000
A continuous copy test up to a sheet was performed. As a result, in all the examples, the triboelectric charge amount by the blow-off triboelectric charge amount measuring device (manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) changed from -25 μc / g to −29 μc / g from the initial stage to 10000 sheets, and the image The density was maintained at 1.4 or more in the process of continuous copying from the initial stage to 10,000 sheets, and the background fog in the non-image area measured by a color difference meter (product name Z-1001DP manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) was 0.6 or less. It was confirmed that there was no problem in practical use.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、十分
な非オフセット温度領域を有し、低温度で定着すること
ができ、かつ定着強度に優れていると共に、十分な画像
濃度を多数枚得ることができるという効果がある。従っ
て、本発明の静電荷像現像用トナーを複写機あるいはプ
リンター等に適用した場合、消費電力が削減することが
でき、ロールの低圧力化による機械コストの削減、複写
速度の高速化等に極めて有効なものである。
The toner for developing an electrostatic image of the present invention has a sufficient non-offset temperature region, can be fixed at a low temperature, has excellent fixing strength, and has a sufficient image density. The effect is that you can get one. Therefore, when the electrostatic image developing toner of the present invention is applied to a copying machine, a printer or the like, it is possible to reduce power consumption, and it is extremely possible to reduce the machine cost by lowering the pressure of the roll and increase the copying speed. It is valid.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年8月17日[Submission date] August 17, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】発明の名称[Name of item to be amended] Title of invention

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【発明の名称】 静電荷像現像用トナーおよびその製
造方法
The toner for developing electrostatic images [Title of Invention] Oyo originator manufacturing method of

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0010】本発明は結着樹脂および着色剤を主成分と
する静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂として
5μm以下の微粒子状ワックスがポリエステル樹脂中に
分散していることを特徴とする静電荷像現像用トナーで
あり、5μm以下の微粒子状ワックスをポリエステル樹
脂に対して1〜20重量%含有させることが好ましい。
又、本発明は結着樹脂として、ポリエステル樹脂を用
い、A:ジオール成分、B:ジカルボン酸またはその酸
無水物又はそれらの低級アルキルエステル成分、C:3
以上の多価アルコール成分、D:3価以上の多価カル
ボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエス
テル成分とするときに、A+B+C,A+B+C+D,
A+B+Dのいずれかの組合わせにより重縮合してなる
ポリエステル樹脂であるものを用いた静電荷像現像用ト
ナーが好ましい。
The present invention is characterized in that in the toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and a colorant as main components, a particulate wax of 5 μm or less is dispersed in the polyester resin as the binder resin. It is a toner for developing an electrostatic image, and it is preferable that the fine particle wax having a particle size of 5 μm or less is contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the polyester resin.
Further, in the present invention, a polyester resin is used as the binder resin, A: diol component, B: dicarboxylic acid or its acid anhydride or lower alkyl ester component thereof, C: 3
Valence higher polyhydric alcohol component, D: when a trivalent or higher-valent carboxylic acid or its acid anhydride or its lower alkyl ester component, A + B + C, A + B + C + D,
A toner for developing an electrostatic image using a polyester resin obtained by polycondensation by any combination of A + B + D is preferable.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂および着色剤を主成分とする静
電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂として5μm
以下の微粒子状ワックスがポリエステル樹脂中に分散し
ていることを特徴とする静電荷現像用トナー。
1. A toner for developing an electrostatic charge image containing a binder resin and a colorant as main components, wherein the binder resin is 5 μm.
An electrostatic charge developing toner characterized in that the following fine particle wax is dispersed in a polyester resin.
【請求項2】 5μm以下の微粒子状ワックスをポリエ
ステル樹脂に対して1〜20重量%含有している請求項
1記載の静電荷像現像用トナー。
2. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which contains 1 to 20% by weight of a particulate wax of 5 μm or less based on the polyester resin.
【請求項3】 微粒子状ワックスが合成ワックスまたは
石油系ワックスである請求項1記載の静電荷像現像用ト
ナー。
3. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the fine particle wax is a synthetic wax or a petroleum wax.
【請求項4】 ポリエステル樹脂が、A:ジオール成
分、B:ジカルボン酸またはその酸無水物又はそれらの
低級アルキルエステル成分、C:3価以上の多価アルコ
ール成分、D:3価以上の多価カルボン酸またはその酸
無水物またはその低級アルキルエステル成分とするとき
に、 A+B+C,A+B+C+D,A+B+Dのいずれかの
組合わせにより重縮合してなる樹脂であることを特徴と
する請求項1,2もしくは3記載の静電荷像現像用トナ
ー。
4. The polyester resin comprises A: a diol component, B: a dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester component thereof, C: a polyhydric alcohol component having a valence of 3 or more, and D: a polyvalent having a valence of 3 or more. A resin obtained by polycondensation of any one of A + B + C, A + B + C + D and A + B + D when the carboxylic acid or its acid anhydride or its lower alkyl ester component is used. The toner for developing an electrostatic image as described above.
【請求項5】 酸成分とアルコール成分とを重縮合させ
てポリエステル樹脂を製造するに際し、生成するポリエ
ステル樹脂に対して相溶性のないワックスの存在下で反
応させて、該ワックスを微粒子状に分散せしめたポリエ
ステル樹脂を製造する工程と、前記工程で得られたワッ
クス分散ポリエステル樹脂に少なくとも着色剤を添加し
て熱溶融混練後粉砕する工程とからなることを特徴とす
る静電荷像現像用トナーの製造方法。
5. When a polyester resin is produced by polycondensing an acid component and an alcohol component, the polyester resin is reacted in the presence of a wax that is incompatible with the polyester resin to disperse the wax in the form of fine particles. A toner for developing an electrostatic charge image, comprising a step of producing a densified polyester resin, and a step of adding at least a colorant to the wax-dispersed polyester resin obtained in the above step, followed by hot melt kneading and pulverization. Production method.
【請求項6】 ポリエステル樹脂を合成する酸成分およ
びアルコール成分として、 A:ジオール成分、 B:ジカルボン酸又はその酸無水物又はそれらの低級ア
ルキルエステル成分、 C:3価以上の多価アルコール成分、 D:3価以上の多価カルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステル成分、とするときに、 A+B+C,A+B+C+D,A+B+Dのいずれかの
組合せによることとした請求項5記載の静電荷像現像用
トナーの製造方法。
6. An acid component and an alcohol component for synthesizing a polyester resin, A: a diol component, B: a dicarboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester component thereof, C: a polyhydric alcohol component having a valence of 3 or more, 6. The electrostatic image development according to claim 5, wherein D: a trivalent or higher polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester component thereof is formed by any combination of A + B + C, A + B + C + D and A + B + D. Of manufacturing toner for toner.
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