JPH01144483A - hot melt adhesive composition - Google Patents
hot melt adhesive compositionInfo
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- JPH01144483A JPH01144483A JP30144287A JP30144287A JPH01144483A JP H01144483 A JPH01144483 A JP H01144483A JP 30144287 A JP30144287 A JP 30144287A JP 30144287 A JP30144287 A JP 30144287A JP H01144483 A JPH01144483 A JP H01144483A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は、種々の産業分野で幅広く使用されているポリ
プロピレン、エチレン、プロピレン共重合体等の難接着
性ポリオレフィン系プラスチックに対して優れた接着力
を有するホットメルト接着剤組成物に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides excellent adhesion to difficult-to-adhesion polyolefin plastics such as polypropylene, ethylene, and propylene copolymers, which are widely used in various industrial fields. The present invention relates to a hot melt adhesive composition with high strength.
従来より、ポリプロピレン等のポリオレフィン系プラス
チックは、その材料表面の無極性及び結晶性から難接着
性材料として知られており、これらの材料を接着する方
法について種々検討されている。例えば(1)超音波等
により熱で同一材料同士を自着させる方法、(2)材料
表面を処理することにより接着力を増大させる方法等が
ある。しかしながら、(+)の方法では同種材の接着の
みにしか適しないばかりか、材料自体を熱変形により損
なう欠点があり、(2)の方法では接着の際の工程が増
加し、接着性能自体も満足され得るものにはなりえない
という欠点がある。BACKGROUND ART Polyolefin plastics such as polypropylene have been known to be difficult to adhere to due to the nonpolar and crystalline nature of their surfaces, and various methods of adhering these materials have been studied. For example, there are (1) a method in which identical materials are made to adhere to each other by heat using ultrasonic waves or the like, and (2) a method in which the adhesive strength is increased by treating the surface of the materials. However, method (+) is not only suitable only for bonding similar materials, but also has the disadvantage of damaging the material itself due to thermal deformation, and method (2) increases the number of steps for bonding and reduces the adhesive performance itself. The drawback is that it cannot be satisfied.
また、特公昭47−21720、特公昭48−9932
等にはスチレン−イソプレンブロック共重合体、粘着性
付与樹脂、プロセスオイルよりなる粘着剤に関しての提
案が有るが、粘着剤p凝集力不足の為に、接着強度特に
耐熱性が不足したり、粘着剤のはみ出しによる接着材料
の汚れ等の問題があり、満足できないものである。Also, Special Publication No. 47-21720, Special Publication No. 48-9932
et al. have proposed an adhesive consisting of a styrene-isoprene block copolymer, a tackifying resin, and a process oil, but due to the insufficient cohesive force of the adhesive p, the adhesive strength, especially heat resistance, may be insufficient, and the adhesive strength may be insufficient. There are problems such as staining of the adhesive material due to the extrusion of the agent, and this is unsatisfactory.
さらに特開昭62−48779では、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体又はスチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体を水素添加して得られ
る共重合体、常温固体の炭化水素樹脂、ワックス及び数
平均分子量300以上で流動点が120°C以下の炭化
水素系合成ゴムの組成物に関しての提案が有るが、接着
耐熱性及び接着耐寒性に満足できないものである。Furthermore, in JP-A No. 62-48779, copolymers obtained by hydrogenating styrene-isoprene-styrene block copolymers or styrene-butadiene-styrene block copolymers, hydrocarbon resins solid at room temperature, waxes and number average There have been proposals for compositions of hydrocarbon-based synthetic rubber having a molecular weight of 300 or more and a pour point of 120° C. or less, but these are unsatisfactory in terms of adhesive heat resistance and adhesion cold resistance.
本発明は、上記の極めて接着が困難とされているポリオ
レフィン系プラスチックに対し、優れた接着性能、すな
わち100°Cでの耐熱接着力及び−20°Cでの耐寒
接着力を有する接着剤組成物を提供することを目的とす
る。The present invention provides an adhesive composition that has excellent adhesive performance, that is, heat-resistant adhesive strength at 100°C and cold-resistant adhesive strength at -20°C, for polyolefin plastics that are considered extremely difficult to adhere to. The purpose is to provide
本発明は、上記問題点のない優れた接着剤組成物を提供
するものであって、下記4成分を含有することを特徴と
するホットメルト接着剤組成物である。The present invention provides an excellent adhesive composition free from the above problems, and is a hot melt adhesive composition characterized by containing the following four components.
(A)スチレン系熱可塑性ゴム、 (b)粘着性付与樹脂、 (C)プロセスオイル、 ([1)低分子量ポリプロピレン。(A) Styrenic thermoplastic rubber, (b) tackifying resin; (C) process oil, ([1) Low molecular weight polypropylene.
本発明における熱可塑性ゴムとは、高温領域では、可塑
性を存して任意の型状に成形可能で、常温領域では、ゴ
ム状弾性を有するポリマーを意味し、その具体例として
は、スチレンーイソブレンースチレンブロック共重合体
、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、
スチレンーオレフ、インースチレンブロック共重合体等
が有り、単独で又は2種以上組合わせて用いられる。上
記スチレン系熱可塑性ゴムの使用量は限定されるもので
はないが、少な過ぎても多過ぎても組成物の凝集力と濡
れ性とのバランスが保持出来なくなるので、通常は全組
成物中に10〜50重量%、好ましくは15〜45重量
%の範囲で用いられる。Thermoplastic rubber in the present invention means a polymer that has plasticity and can be molded into any shape in a high temperature range and has rubber-like elasticity in a normal temperature range. Brene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer,
There are styrene-oleph, in-styrene block copolymers, etc., which can be used alone or in combination of two or more. The amount of the above-mentioned styrenic thermoplastic rubber used is not limited, but if it is too small or too large, the balance between cohesive force and wettability of the composition cannot be maintained. It is used in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 45% by weight.
本発明における粘着性付与樹脂は、接着特性を向上する
為に使用され、その具体例としては、C−5系石油樹脂
、C−9系石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン及びロジン
誘導体、夫々の水添石油樹脂等が挙げられ、これらは単
独で又は、2種類以上の組み合わせとして用いられ、通
常全組成物中に20〜70重量%、好ましくは30〜6
0重量%の範囲で用いられる。The tackifying resin in the present invention is used to improve adhesive properties, and specific examples thereof include C-5 petroleum resin, C-9 petroleum resin, terpene resin, rosin and rosin derivatives, and respective water-based resins. Added petroleum resins, etc., are used alone or in combination of two or more types, and are usually 20 to 70% by weight, preferably 30 to 6% by weight in the total composition.
It is used in a range of 0% by weight.
本発明におけるプロセスオイルには、ナフテン系オイル
、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等が挙げられ、
ナフテン系オイル及びパラフィン系オイルが特に好まし
く用いられる。上記プロセスオイルは、耐寒接着性向上
には、不可欠であり、単独で又は2種類以上の組み合わ
せとして通常全組成物中に5〜40重量%、好ましくは
10〜35重量%の範囲で用いられる。Process oils in the present invention include naphthenic oils, paraffin oils, aroma oils, etc.
Naphthenic oils and paraffinic oils are particularly preferably used. The above process oil is essential for improving cold-resistant adhesive properties, and is usually used alone or in combination of two or more in the total composition in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight.
本発明における低分子量ポリプロピレンとは、一般にポ
リプロピレンを熱分解又は酸化分解して得られるもの、
又はプロピレンの低重合度物で、耐熱接着性向上には不
可欠である。上記低分子量ポリプロピレンは通常全組成
物中に5〜35重量%、好ましくは10〜30重量%の
範囲で用いられる。The low molecular weight polypropylene in the present invention is generally obtained by thermally or oxidatively decomposing polypropylene;
It is also a low-polymerization product of propylene, which is essential for improving heat-resistant adhesion. The above-mentioned low molecular weight polypropylene is generally used in the total composition in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
本発明においては本発明の目的を損なわない範囲で、上
記以外の他の添加剤を使用することができる。かかる添
加剤としては液状ポリブテン、液状ポリイソプレン、液
状ポリブタジェン等の可塑剤、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等
の各種フックス、エチレン−酢ビ共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体等の熱可塑性樹脂、公知の
酸化防止剤、着色剤、充填剤等が挙げられる。In the present invention, other additives other than those mentioned above can be used within a range that does not impair the purpose of the present invention. Examples of such additives include plasticizers such as liquid polybutene, liquid polyisoprene, and liquid polybutadiene, various waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and polyethylene wax, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers.
Examples include thermoplastic resins such as ethyl acrylate copolymers, known antioxidants, colorants, fillers, and the like.
本発明の組成物を製造するには上記の原料を溶融状態(
通常120〜200°C)で常法により混合すればよい
。To produce the composition of the present invention, the above raw materials are in a molten state (
They may be mixed by a conventional method at a temperature of 120 to 200°C.
本発明の4成分を含有するホットメルト接着剤組成物は
、4成分が共存することにより、接着が困難とされてい
るポリオレフィン系プラスチックに対する接着性能の優
れた接着剤を与えるという作用を有するものであり、と
りわけ100°Cでの耐熱接着性及び−20’Cでの耐
寒接着性を有するもので、本発明の奏するこの優れた作
用は、4成分を併用することにより、はじめて達成され
たものである。The hot melt adhesive composition containing four components of the present invention has the effect of providing an adhesive with excellent adhesion performance to polyolefin plastics, which are difficult to adhere to, due to the coexistence of the four components. In particular, it has heat-resistant adhesion at 100°C and cold-resistant adhesion at -20'C, and this excellent effect of the present invention was achieved for the first time by using four components together. be.
評価方法
・軟化点−環球法 JIS−に−2207に準じ測定し
た。Evaluation method/Softening point - Ring and ball method Measured according to JIS-2207.
・溶融粘度−・−JAI−7−1980に準じ180°
Cに加温し、B型回転粘度計で測定した。- Melt viscosity - 180° according to JAI-7-1980
C and measured using a B-type rotational viscometer.
・接着強度・・・180℃に溶融したホットメルト接着
剤を厚さ300μのポリプロピレンに5g/ rtfの
塗布量で塗布し、手圧着にて25m巾の試験片を作成し
、T型剥離強度を測定した。測定温度は一20°C及び
20’Cで行った。引張速度は200mm/winで測
定した。・Adhesive strength: A hot melt adhesive melted at 180°C was applied to 300 μ thick polypropylene at a coating amount of 5 g/rtf, and a 25 m wide test piece was created by hand pressure bonding, and the T-peel strength was determined. It was measured. The measurement temperatures were -20°C and 20'C. The tensile speed was measured at 200 mm/win.
・耐熱接着性・−・180’Cに溶融したホットメルト
接着剤を厚さ300μのポリプロピレンに接着面積25
mm X 25+amで塗布し、手圧着にて試験片を作
成し、耐熱剪断保持力を測定した。上記接着試験片に2
00gの荷重をかけた状態で40°Cより30分間毎に
遂次5°Cずつ界温し、接着部のズレ、剥離を生じない
最高温度で表示する。・Heat-resistant adhesion ---A hot melt adhesive melted at 180'C is bonded to a 300μ thick polypropylene with an area of 25
A test piece was prepared by applying the coating in mm x 25+ am, and was then manually crimped to measure the heat-resistant shear retention force. 2 on the above adhesive test piece
With a load of 0.00 g applied, the ambient temperature is increased successively from 40°C by 5°C every 30 minutes, and the maximum temperature that does not cause any displacement or peeling of the bonded portion is indicated.
実施例1〜5
スチレン計熱可塑性ゴムとして、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体(シェル化学製 カリフレ
ックス TR−1117)若しくはスチレン−オレフィ
ン−スチレンブロック共重合体(シェル化学製 クレイ
トン G−1657) 、粘着性付与剤としてC−5系
石油樹脂(エクソン化学製エスコレッツ 4401)
、テルペン樹脂(安原油脂製 YSレジンTo−115
) 、C−9系水添石油(荒川化学製 アルコンp−1
15)若しくはロジン誘導体(荒川化学製 スーパーエ
ステル A−115) 、プロセスオイルとしてナフテ
ン系オイル(シェル化学製 シェルフレックス 371
JY )若しくはパラフィン系オイル(出光類 プロセ
スオイル PS32)、低分子量ポリプロピレン(三洋
化成製 ビスコール 550P )を酸化防止剤(チバ
ガイギー製イルガノックス 1010) 、と共に加熱
、溶融混合してホントメルト接着剤組成物を得た。Examples 1 to 5 As the styrene thermoplastic rubber, a styrene-isoprene-styrene block copolymer (Califlex TR-1117, manufactured by Shell Chemical) or a styrene-olefin-styrene block copolymer (Clayton G-1657, manufactured by Shell Chemical) was used. , C-5 petroleum resin (Escolettes 4401 manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) as a tackifier.
, terpene resin (YS resin To-115 made by cheap crude oil)
), C-9 hydrogenated petroleum (Arakawa Chemical Alcon p-1
15) or rosin derivative (Super Ester A-115 manufactured by Arakawa Chemical), naphthenic oil (Shell Flex 371 manufactured by Shell Chemical) as a process oil
JY) or paraffin oil (Idemitsu Process Oil PS32), low molecular weight polypropylene (Viscol 550P manufactured by Sanyo Kasei) and an antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Geigy) are heated and melted to form a true melt adhesive composition. Obtained.
これらの組成とその物性を第1表に示す。Their compositions and physical properties are shown in Table 1.
比較例!
ナフテン系オイルの代わりに液状ポリブテン(出光石油
化学ポリブテン 2000H)を使用した。Comparative example! Liquid polybutene (Idemitsu Petrochemical Polybutene 2000H) was used instead of naphthenic oil.
この組成と物性を第1表に示す。The composition and physical properties are shown in Table 1.
比較例2
低分子量ポリプロピレンの代わりにポリエチレンワック
ス(三井石油化学製 ハイワックス110P)を使用し
た。この組成と物性を第1表に示す。Comparative Example 2 Polyethylene wax (Hiwax 110P manufactured by Mitsui Petrochemicals) was used instead of low molecular weight polypropylene. The composition and physical properties are shown in Table 1.
比較例3
パラフィン系オイルの代わりにポリイソブチレン(日本
石油化学型 テトラックス4T )を低分子量ポリプロ
ピレンの代わりにマイクロクリスタリンワックス(モー
ピル製 マイクロワックス180)を使用した。この組
成と物性を第1表に示す。Comparative Example 3 Polyisobutylene (Tetrax 4T, manufactured by Nippon Petrochemical) was used instead of paraffin oil, and microcrystalline wax (Microwax 180, manufactured by Mopil) was used instead of low molecular weight polypropylene. The composition and physical properties are shown in Table 1.
本発明の接着剤組成物により、従来ホットメルト接着剤
では困難であったオレフィン系プラスチック材料の構造
物の接着、例えばポリプロピレン容器の組立接着、ポリ
プロピレン容器へのポリエチレン部品の取付は等に対し
て、優れた接着性能、特に耐熱接着性及び耐寒接着性を
有するホットメルト接着剤を提供でき、広く各種産業分
野でを効に利用されるという優れた効果を奏することが
できる。The adhesive composition of the present invention can be used to bond structures made of olefin plastic materials, which have been difficult to achieve with conventional hot melt adhesives, such as assembling and bonding polypropylene containers, attaching polyethylene parts to polypropylene containers, etc. It is possible to provide a hot melt adhesive having excellent adhesive performance, particularly heat-resistant adhesiveness and cold-resistant adhesiveness, and it is possible to exhibit excellent effects of being effectively used in a wide variety of industrial fields.
特許出願人 三井東圧化学株式会社Patent applicant: Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (1)
剤組成物。 (A)スチレン系熱可塑性ゴム、 (b)粘着性付与樹脂、 (C)プロセスオイル、 (D)低分子量ポリプロピレン。[Claims] A hot melt adhesive composition characterized by containing the following four components. (A) Styrenic thermoplastic rubber, (b) Tackifier resin, (C) Process oil, (D) Low molecular weight polypropylene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30144287A JPH01144483A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | hot melt adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30144287A JPH01144483A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | hot melt adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01144483A true JPH01144483A (en) | 1989-06-06 |
Family
ID=17896942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30144287A Pending JPH01144483A (en) | 1987-12-01 | 1987-12-01 | hot melt adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01144483A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998033861A1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Hot melt adhesive compositions |
| CN1305964C (en) * | 2004-06-18 | 2007-03-21 | 张秋声 | Water-proof coiled material |
| US9902884B2 (en) | 2014-12-17 | 2018-02-27 | H.B. Fuller Company | Hot melt adhesive composition for bonding packs of plastic containers |
| JP2022110960A (en) * | 2021-01-19 | 2022-07-29 | 東亞合成株式会社 | hot melt adhesive |
-
1987
- 1987-12-01 JP JP30144287A patent/JPH01144483A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0957147A4 (en) * | 1997-01-30 | 2000-09-13 | Mitsui Chemicals Inc | Hot melt adhesive compositions |
| US6235818B1 (en) | 1997-01-30 | 2001-05-22 | Mitsui Chemicals | Hot melt adhesive composition containing α-olefin/aromatic vinyl compound random copolymer |
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