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JPH01141975A - Device for indicating lapse of time - Google Patents

Device for indicating lapse of time

Info

Publication number
JPH01141975A
JPH01141975A JP30176787A JP30176787A JPH01141975A JP H01141975 A JPH01141975 A JP H01141975A JP 30176787 A JP30176787 A JP 30176787A JP 30176787 A JP30176787 A JP 30176787A JP H01141975 A JPH01141975 A JP H01141975A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substance
reaction
color
reactant
period
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30176787A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kawamoto
憲治 河本
Osahisa Matsudaira
長久 松平
Takahiro Fujio
藤生 隆弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP30176787A priority Critical patent/JPH01141975A/en
Publication of JPH01141975A publication Critical patent/JPH01141975A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Measurement Of Unknown Time Intervals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は期間経過表示体に関するものであり、特に、あ
る種の加工食品類(即席麺類、油菓子、半生菓子等)、
医薬品(抗生物質、ワクチン等)、防虫剤、消臭剤、殺
菌剤、冷媒ガス、可視光線やX線に対する感光性のフィ
ルムや印画紙や感光紙、化粧品、電池、イオン、化学薬
品等の有効期間が限られる製品、あるいはこれも有効期
間の限られる輸血用の血液又は血液の成分等に適用して
、その有効期間内であるか否かを一目で知ることのでき
る時間経過表示体(以下「タイム・インジケーター」も
しくは単に「インジケーター」と呼ぶ)に関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention relates to a period indicator, and is particularly applicable to certain types of processed foods (instant noodles, oil sweets, semi-fresh sweets, etc.)
Effective for pharmaceuticals (antibiotics, vaccines, etc.), insect repellents, deodorants, disinfectants, refrigerant gas, photosensitive films and photographic papers against visible light and X-rays, cosmetics, batteries, ions, chemicals, etc. When applied to products that have a limited shelf life, or blood for transfusion or blood components that also have a limited shelf life, it is possible to tell at a glance whether or not the product is within its shelf life. (referred to as "time indicators" or simply "indicators").

〈従来の技術〉 商品の有効期限等、期間を表す方法としては以下に述べ
るようなものがある。
<Prior Art> There are methods for expressing periods such as expiry dates of products as described below.

たとえば、揮発性の薬剤においては、有効成分が溶液、
ワックス状でこれらの揮散が、容器の外側から目視でき
るものがある。このようなタイプのものは有効成分自体
の性状が気化性のものに限定されるため、すべての商品
に応用できない。有効成分とは関係なく期間を示すイン
ジケーターとして、物質の気化性を利用したものとして
は着色液体の揮散(ゲル中に吸収させたものも含む)や
昇華性染料の揮散による着色度の低下を利用したものな
どがある。しかし物質の揮散は、温度や湿度の影響に大
きく依存し、正確な期間を示すことが難しく、また揮散
物質が周囲の空気を汚染する惧れがある。
For example, in volatile drugs, the active ingredient may be in solution or
In some cases, these vapors are wax-like and visible from the outside of the container. This type of product cannot be applied to all products because the active ingredient itself is limited to vaporization. As an indicator that shows the period regardless of the active ingredient, it uses the vaporizability of substances to reduce the degree of coloring due to the volatilization of colored liquids (including those absorbed in gels) and the volatilization of sublimable dyes. There are things that have been done. However, the volatilization of substances is highly dependent on the effects of temperature and humidity, making it difficult to predict the exact period, and there is a risk that the volatilized substances may contaminate the surrounding air.

他の例としては、例えば光、温度、湿度、あるいは大気
中の酸素ガス(0りや炭酸ガス(C(h )等のガスに
よる色変化によって、経過時間を判定し得るタイム・イ
ンジケーターも考えられる。
Another example is a time indicator that can determine the elapsed time based on color changes caused by light, temperature, humidity, or gases such as oxygen gas and carbon dioxide gas (C(h)) in the atmosphere.

しかしながら、光、温度、湿度は、日常生活の中で変化
が大きく、このため、これらを利用して時間経過を測定
するタイム・インジケーターを作製すると、予定された
期間を経過する前に色変化を生したり、予定期間を経過
した後も色変化を生じなかったりして、安定したタイム
・インジケーターを得ることはできにくい。
However, light, temperature, and humidity change significantly in daily life, so if you create a time indicator that uses these factors to measure the passage of time, the color will change before the scheduled period elapses. It is difficult to obtain a stable time indicator because the time indicator does not change color even after the scheduled period has elapsed.

また、一定量の酸素透過性を有するプラスチックフィル
ムより成る袋に、メチレンブルー等の、雰囲気中の02
の量によって色変化する着色剤を入れて、真空状態で密
封し、経時的にこのプラスチックフィルムを透過して浸
入する0□により、この着色剤を変色させ、これによっ
て経過した期間を測定する方法も検討されたが、一般に
プラスチックフィルムの酸素透過量は周囲の温度や湿度
によって変わり、このため、やはり常に一定の期間経過
を測定し得る安定したタイム・インジケーターを得るこ
とはできにくかった。
In addition, in a bag made of a plastic film that has a certain amount of oxygen permeability, 0.2
A method in which a coloring agent that changes color depending on the amount of water is placed, sealed in a vacuum state, and the coloring agent changes color due to the 0□ that penetrates through this plastic film over time, thereby measuring the elapsed period of time. was also considered, but the amount of oxygen permeation through plastic films generally varies depending on the surrounding temperature and humidity, so it was still difficult to obtain a stable time indicator that could always measure the passage of time.

更に、0□の代わりにCOlを利用して、一定量の炭酸
ガス透過性を有するプラスチック・フィルムから成る袋
に、雰囲気のpHにより色変化する着色剤を入れて真空
状態で密封し、このプラスチックフィルムを透過して浸
入するCOlによる雰囲気のpHの変化によって着色剤
を変色させる方法もあるが、このタイム・インジケータ
ーは、芳香剤、消臭剤、あるいは防虫剤などの有効期間
、すなわち、数ケ月〜数年の時間を測定できず、もっと
短時間(数時間〜数十時間)で変色してしまうという欠
点の上に、このタイム・インジケーターも湿度の変化に
敏感で、やはり常に一定した期間経過を表示することは
できない。
Furthermore, by using COI instead of 0□, a coloring agent that changes color depending on the pH of the atmosphere is placed in a bag made of plastic film that is permeable to a certain amount of carbon dioxide, and the plastic film is sealed in a vacuum. Some methods change the color of the colorant by changing the pH of the atmosphere due to COl penetrating through the film, but this time indicator does not indicate the shelf life of the fragrance, deodorant, or insect repellent, i.e. several months. In addition to the drawback of not being able to measure time of several years and changing color in a much shorter period of time (several hours to tens of hours), this time indicator is also sensitive to changes in humidity, and after all, a constant period of time has elapsed. cannot be displayed.

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って、本発明は、防虫剤、芳香剤、消臭剤などの製品
の有効期間、すなわち、数ケ月〜数年の期間を測定する
ことができて、しかも温度、湿度やその他の条件によっ
てその期間が変化しにくい。
<Problems to be Solved by the Invention> Therefore, the present invention is capable of measuring the effective period of products such as insect repellents, fragrances, deodorants, etc., that is, periods of several months to several years; The period is difficult to change depending on temperature, humidity, and other conditions.

安定なタイム・インジケーターを提供する三とを目的と
する。
Its purpose is to provide a stable time indicator.

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、容器の中に酸化還元反応、中和反応
等の変色をともなう反応により変色する物質を反応遅延
媒質中に混在させ、該容器の一部に前記の変色する物質
に変色をともなう反応を起こさせる反応剤を封入してな
ることを特徴とする期間経過表示体である。これにより
、光、湿度、その他、大気中のガスの影響を受けない安
定した期間経過表示体を得るものである。
<Means for solving the problem> That is, the present invention mixes a substance that changes color due to a reaction that causes color change, such as an oxidation-reduction reaction or a neutralization reaction, in a reaction retarding medium, and a part of the container. This is a period elapsed indicator characterized in that a reactant that causes a reaction accompanied by a color change in the above-mentioned color changing substance is enclosed in the container. Thereby, a stable period elapsed display that is not affected by light, humidity, and other gases in the atmosphere is obtained.

〈発明の詳述〉 以下容器として筒状体を用いた一実施例について図面を
用いて説明する。
<Detailed Description of the Invention> An embodiment using a cylindrical body as a container will be described below with reference to the drawings.

第1図(a)、第1図(b)は本発明を判り易(説明す
るための説明図で、以下第1図を用いて本発明の詳細な
説明を行なう。すなわち、第111(a)の本体1およ
び蓋体2は筒状体であり、この中に反応遅延材料ととも
に混在させた酸化還元反応、中和反応等を起こしうるそ
れぞれ2つの物質、変色する物質3、反応剤4を充填し
である。筒状体の本体lには変色する物f3を露出させ
るための切り取り線6が設けられ、筒状体の蓋体2には
充填された反応剤4を密封するための密封シール5が付
属している。これら2つの部分からなる筒状体を期間表
示開始時に使用者は第1図(a)の筒状体の本体1を切
り取り線6で切断し、筒状体の蓋体2の密封シール5を
はがすことにより第1図(blに示すように組み合わせ
ると表示を開始させることができる。この時、反応して
変色する物質3および反応剤4は反応の前後で色変化を
ともなう物質の組み合せがよく、例えば、変色する物質
3が着色状態で反応剤4と反応することにより、無色ま
たは初期と異なる色に変色するもの、また変色する物質
3および反応剤4は、ともに無色で反応時に着色してい
くものなどの場合が考えられる。以下この様な反応例を
述べて説明する。
FIG. 1(a) and FIG. 1(b) are explanatory diagrams for explaining the present invention in an easy-to-understand manner, and the present invention will be explained in detail below using FIG. The body 1 and lid 2 of ) are cylindrical bodies, in which two substances each capable of causing an oxidation-reduction reaction, a neutralization reaction, etc., a color-changing substance 3, and a reactant 4 are mixed together with a reaction-retarding material. The main body l of the cylindrical body is provided with a cut line 6 for exposing the substance f3 that changes color, and the lid body 2 of the cylindrical body is provided with a seal for sealing the filled reactant 4. A seal 5 is attached.When starting the period display of the cylindrical body consisting of these two parts, the user cuts the main body 1 of the cylindrical body shown in FIG. 1(a) along the perforation line 6, and The display can be started by peeling off the seal 5 of the lid 2 and combining them as shown in FIG. A combination of substances that cause a change is good, for example, a substance 3 that changes color and reacts with a reactant 4 in a colored state to become colorless or a color different from the initial color, and a substance 3 that changes color and a reactant 4 that change color. A possible case is that both are colorless and become colored during the reaction.An example of such a reaction will be described below.

変色する物質Aと反応剤Bに酸化還元反応を行わせる場
合、例えば変色する物質Aに着色状態の酸化還元指示薬
などの染料、反応剤Bには還元剤の組み合せがある。こ
の場合変色する物質Aに用いる染料としては、メチレン
ブルー、インジゴカーミン、サフラニンT、インジゴス
ルフオニツクアシッド、フェノサフラニン、ジフェニル
アミン、ジフェニルベンジン、エリオグラウシンA、キ
シL/7シアノールFF、エリオクlJ−ンB、P−ニ
トロジフェニルアミン等があげられる。また、反応剤B
に用いる物質としては、L−アスコルビン酸、ヒドロキ
ノン、カテコール、ピロガロール、ハイドロケルファイ
ト、チオ尿素等があげられる。
When a redox reaction is carried out between a substance A that changes color and a reactant B, for example, the substance A that changes color is a dye such as a colored redox indicator, and the reaction agent B is a reducing agent. In this case, the dyes used for the substance A that changes color include methylene blue, indigo carmine, safranin T, indigo sulfonic acid, phenosafranine, diphenylamine, diphenylbenzine, erioglaucine A, xy-L/7 cyanol FF, eriochrome B, P-nitrodiphenylamine, and the like. In addition, reactant B
Examples of substances used for this include L-ascorbic acid, hydroquinone, catechol, pyrogallol, hydrocerphite, and thiourea.

変色する物質Aと反応剤Bに中和反応を行なわせる場合
、例えば変色する物質Aに酸性@!I質、反応剤Bにア
ルカリ性物質を用いることにより、AもしくはBの少な
くともどちらか一方に、pH指示薬など反応の前後で色
変化をともなう染料を混在させた組み合せとなる。この
場合、変色する物質Aに用いる酸性物質としては、塩酸
水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液等が考えられ、反応剤
Bに用いるアルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カルシウム等
の水溶液があげられる。また、ここで色変化として、変
色する物質に混在させる染料としては、フェノールフタ
レイン、メチルレンド、P−ニドカフエノール、ブロモ
フレゾールパープル、クロルフェノールレンド、フ゛ロ
ムチモールブルーェノールレッド、ロゾール酸、クレゾ
ールレッド、クルクミン、チモールフタレイン、アリザ
リンイエロー等などがあげられる。
When a neutralization reaction is performed between the substance A that changes color and the reactant B, for example, the substance A that changes color is given an acid @! By using an alkaline substance as the I substance and the reactant B, a combination is obtained in which at least one of A or B is mixed with a dye that causes a color change before and after the reaction, such as a pH indicator. In this case, as the acidic substance used for the discoloring substance A, hydrochloric acid aqueous solution, sulfuric acid aqueous solution, nitric acid aqueous solution, etc. can be considered, and as the alkaline substance used for the reactant B, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, carbonic acid, etc. Examples include aqueous solutions such as calcium. In addition, as for the color change here, the dyes to be mixed with the substance that changes color include phenolphthalein, methyllend, P-nidocaphenol, bromofresol purple, chlorophenolend, firomthymol blueenol red, rosolic acid, and cresol red. , curcumin, thymolphthalein, alizarin yellow, etc.

本発明で述べる反応遅延媒質とは、変色する物IAと反
応剤Bの反応を遅延させる目的のための添加物であり各
種増粘剤、各種ゲル、各種樹脂等を意味する.例えば、
変色する物質Aと反応剤Bがともに水溶性であれば、カ
ルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアク
リルアミド、アラビアゴム、トラガントゴム、ローカス
トビーンゴム、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアル
コール、寒天、でんぷん、ゼラチン等やそれらの架橋物
があげられる。また、変色する物質Aと反応剤Bがとも
に油溶性物質の場合、ポリアクリル酸系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリエステル系樹脂などがあげられる。
The reaction retarding medium described in the present invention is an additive for the purpose of retarding the reaction between the substance IA that changes color and the reactant B, and includes various thickeners, various gels, and various resins. for example,
If the discoloring substance A and the reactant B are both water-soluble, carboxymethylcellulose, ethylcellulose, sodium alginate, sodium polyacrylate, polyacrylamide, gum arabic, gum tragacanth, locust bean gum, polymethylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, agar, Examples include starch, gelatin, etc., and crosslinked products thereof. Further, when the substance A that changes color and the reactant B are both oil-soluble substances, examples thereof include polyacrylic acid resin, polystyrene resin, polyester resin, and the like.

本発明で述べる筒状体とは、ポリエチレン、テフロン、
アクリル樹脂、ポリカーボネート、シリコンのチューブ
もしくはガラス管などがあげられ、外側から内容物が目
視できる透明もしくは、淡色のものが望ましいが、必ず
しも筒状に限られたものでなく、リボン状、板状など任
意の形状であってもよいことは言うまでもない。
The cylindrical body described in the present invention includes polyethylene, Teflon,
Examples include acrylic resin, polycarbonate, silicone tubes, glass tubes, etc. Transparent or light-colored tubes that allow the contents to be seen from the outside are preferable, but they are not necessarily limited to cylindrical shapes, such as ribbon-shaped, plate-shaped, etc. Needless to say, it may have any shape.

〈実施例〉 〈実施例1〉 (1)変色する物質Aおよび反応剤Bを以下の様な組成
で調製し、Aを第1図(a)の1に示す内径3mm φ
、長さ8cmの筒状本体に封入し、Bを2に示す内径5
IIIffl φ、長さ1.5cmの筒状蓋体に封入し
た。
<Example><Example1> (1) Discoloring substance A and reactant B were prepared with the following compositions, and A had an inner diameter of 3 mm φ as shown in 1 in Figure 1 (a).
, is enclosed in a cylindrical body with a length of 8 cm, and has an inner diameter of 5 as B shown in 2.
It was sealed in a cylindrical lid with a diameter of IIIffl φ and a length of 1.5 cm.

変色する物質A メチレンブルー  ・・・・・ 0.2重量部寒天  
     ・・・・・ 5.6〃水         
     ・ ・ ・ ・ ・94.2   〃計10
0.0重量部 反応剤B L−アスコルビン酸・・・・・ 0.9重fft部ポリ
アクリル酸ソーダ・・・・1B.2  〃水     
         ・ ・ ・ ・ ・80.9   
〃計100.0重量部 (2)前記(1)で得られた、第1図(a)の本体lを
切り取り線6で切断し、第1図(a)の蓋体2と結合さ
せることにより、期間表示を開始させたところ、約3ケ
月で筒金体が青色から無色になった。
Substance that changes color A Methylene blue 0.2 parts by weight agar
・・・・・・ 5.6 Water
・ ・ ・ ・ ・94.2 Total 10
0.0 parts by weight Reactant B L-ascorbic acid...0.9 parts by weight Sodium polyacrylate...1B. 2 Water
・ ・ ・ ・ ・80.9
〃Total 100.0 parts by weight (2) Cut the main body l shown in FIG. 1(a) obtained in the above (1) along the perforation line 6, and combine it with the lid body 2 shown in FIG. 1(a). When I started displaying the period, the cylindrical body changed from blue to colorless in about 3 months.

〈実施例2〉 (1)変色する物質Aと反応剤Bを下記に示す組成で調
製し、実施例(1)と同様に期間経過表示体を作成し、
表示を開始させたところ約1ケ月で筒金体が青から無色
になった。
<Example 2> (1) Prepare color-changing substance A and reactant B with the composition shown below, create a period elapsed indicator in the same manner as in Example (1),
After starting the display, the tube metal body changed from blue to colorless in about a month.

変色する物質A インジコカーミン ・・・・・ 0.2重量部カルボキ
シメチルセルロース・15.2  〃水       
       ・ ・ ・ ・ ・84.6   〃計
100.0重量部 反応剤B L−アスコルビン酸・・・・・ 1.0重量部カルボキ
シメチルセルロース・ 4.7〃水         
     ・ ・ ・ ・ ・94.3   〃計10
0.0重量部 〈実施例3〉 (+)変色する物質Aと反応剤Bを下記に示す組成で調
製し、実施例(1)と同様に期間経過表示体を作成し、
表示を開始させたところ約2ケ月で筒金体が赤から無色
になった。
Substance that changes color A Indicocarmine 0.2 parts by weight Carboxymethylcellulose 15.2 Water
・ ・ ・ ・ ・84.6 Total 100.0 parts by weight Reactant B L-ascorbic acid 1.0 parts by weight Carboxymethylcellulose 4.7 Water
・ ・ ・ ・ ・94.3 Total 10
0.0 part by weight <Example 3> (+) Prepare the discoloring substance A and the reactant B with the composition shown below, and create a period elapsed indicator in the same manner as in Example (1),
After starting the display, the cylindrical body changed from red to colorless in about two months.

変色する物質A 水酸化ナトリウム ・・・・・ 0.4重量部フェノー
ルフタレイン・・・・ 0.1〃寒天       ・
・・・・ 5.9〃水              ・
 ・ ・ ・ ・93.6   〃計100.0重量部 反応剤B 塩酸       ・・・・・ 0.7重量部カルボキ
シメチルセルロース・10.0〃水         
     ・ ・ ・ ・ ・89.3   〃計10
0.0重量部 〈発明の効果〉 本発明で述べる様な期間経過表示体は、大気中ガス、光
、湿度等の影響を受けないため比較的安定した期間の表
示ができ、筒状体を使用者が任意の位置で切断しするこ
とにより、必要とする表示期間を簡便に設定することが
できるようになった。
Substance that changes color A Sodium hydroxide... 0.4 parts by weight Phenolphthalein... 0.1 Agar ・
・・・・・・ 5.9〃Wed・
・ ・ ・ 93.6 Total 100.0 parts by weight Reactant B Hydrochloric acid 0.7 parts by weight Carboxymethyl cellulose 10.0 Water
・ ・ ・ ・ ・89.3 Total 10
0.0 parts by weight <Effect of the invention> The period elapsed indicator as described in the present invention is not affected by atmospheric gases, light, humidity, etc., and therefore can display a relatively stable period. By cutting at an arbitrary position, the user can now easily set the required display period.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図(a)は、本発明の期間経過表示体の一実施例を
示す説明図である。 第1図(b)は、本発明の期間経過表示体の使用例を示
す説明図である。 1.2・・・筒状体 3・・・変色する物質A 4・・・反応剤B 5・・・密封シール 6・・・切り取り線 特  許  出  願  人 凸版印刷株式会社 代表者 鈴木和夫 第1図
FIG. 1(a) is an explanatory diagram showing one embodiment of the period elapsed display of the present invention. FIG. 1(b) is an explanatory diagram showing an example of use of the period elapsed indicator of the present invention. 1.2...Cylindrical body 3...Substance A that changes color 4...Reactant B 5...Sealing seal 6...Tear line Patent application Kazuo Suzuki, Representative of Toppan Printing Co., Ltd. Figure 1

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)容器の中に酸化還元反応、中和反応等の変色をと
もなう反応により変色する物質を反応遅延媒質中に混在
させ、該容器の一部に前記の変色する物質に変色をとも
なう反応を起こさせる反応剤を封入してなることを特徴
とする期間経過表示体。
(1) A substance that changes color due to a reaction that causes color change, such as an oxidation-reduction reaction or a neutralization reaction, is mixed in a reaction retardation medium in a container, and a part of the container is subjected to a reaction that causes color change to the substance that changes color. A period elapsed indicator characterized by enclosing a reactive agent that causes the elapse of time to rise.
(2)容器が筒状体である特許請求の範囲第1項記載の
期間経過表示体。
(2) The period elapsed indicator according to claim 1, wherein the container is a cylindrical body.
JP30176787A 1987-11-30 1987-11-30 Device for indicating lapse of time Pending JPH01141975A (en)

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