JPH01166988A

JPH01166988A - 情報記録媒体

Info

Publication number: JPH01166988A
Application number: JP62325928A
Authority: JP
Inventors: Naoya Ogata; 直哉緒方; Tetsuo Komori; 小森　哲夫
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1987-12-23
Filing date: 1987-12-23
Publication date: 1989-06-30
Anticipated expiration: 2012-01-22
Also published as: JP2573974B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は情報記録媒体に関し、更に詳しくは、ジチオラ
ートニッケル高分子錯体を記録材料として含有し、光学
的な情報の記録ないし再生が可能な情報記録媒体に関す
る。

〔発明の背景〕

近年、情報量の増大、情報処理技術ならびにその応用分
野の多様化に伴い、迅速かつ正確な情報記録・再生が可
能な記録材料の開発が進められている。

光学的に検知可能な情報を記録再生し得る材料としては
、従来種々の記録用材料が知られており、たとえば特定
波長域に吸収領域を有する光感飽性材料としてはスピロ
ピラン化合物、ジアセチレン誘導体化合物、ポリジアセ
チレン誘導体化合物とアズレニウム塩化合物との混合物
、ナフタロシアニン、ビリリウム染料、チオピリイウム
染料、セレナピリリウム染料、ジアセチレン誘導体化合
物、クロコニックメチン染料等が知られている。　　　
゛これら光感飽性材料は、特定の波長域の光ないし熱に
対して不可逆的に反応し光学的に検知可能な領域が形成
され得るような材料であり、これにより光学的情報記録
材料としての機能を果たすものである。

〔発明の概要〕

本発明は、従来の材料にも増して機能の向上が図られた
情報記録媒体を提供することを意図するものであり、以
下の点をその目的とするものである。

（イ）バインダーを用いないで記録層としての形態形成
が可能な情報記録媒体を提供すること。

（ロ）成膜性などの媒体形状への形態形成性にすぐれ、
作製が比較的容易であり、汎用性にもすぐれた情報記録
媒体を提供すること。

（ハ）情報の記録・再生精度ならびに感度にすぐれた情
報記録媒体を提供すること。

（ニ）赤外域ないし近赤外域の波長域のレーザ光に対し
て良好な吸収を有する情報記録媒体を提供すること。

上述した目的を達成するために、本発明に係る情報記録
媒体は、下記の一般式で表される、高分子化合物を対イ
オンとするジチオラートニッケル高分子錯体からなる記
録層を有することを特徴とするものである。

ただし、上式中、Ａ＋は、末端ないし側鎖アルキルアン
モニウム基を有する高分子化合物、Ｘ１軸よびＸ２は、
水素またはアルキル基、Ｘ３およびＸ４は、水素、アル
コキシ基、フッ素、塩素または臭素である。

〔発明の詳細な説明〕

以下、本発明を更に具体的に説明する。

ジチオラートニッケル高分子錯体本発明の情報記録媒体は、下記の一般式で表される、高
分子化合物を対イオンとするジチオラートニッケル高分
子錯体からなる記録層を有している。

上式中、対カチオンとなる高分子化合物Ａは、末端ない
し側鎖にアルキルアンモニウム基を有する重合体または
共重合体である。対カチオンＡ＋とじては、具体的には
、たとえば次のような高分子化合物が挙げられる。

上記のポリマーにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は各々、メ
チル基、エチル基、などのアルキル基、あるいは、フェ
ニル基、置換フェニル基などの芳香族基であり得る。

上記のような対カチオンとしての高分子化合物の分子量
は、５０００〜５００００程度であることが好ましい。

また、高分子構造の繰返し単位としては、４級アンモニ
ウム塩基を含む高分子、たとえば、一←ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＲＩＲ２→− ＣＨ２−Ｎ’″ＲＩＲ２Ｒ３などがあり、繰返し単位の配列は特に限定されるもので
はなく、ホモ、ブロック、グラフトであることができる
。また、対カチオンは重合体または共重合体のいずれで
あってもよいが、重合体の末端ないし側鎖にはアルキル
アンモニウム基を有していなければならない。

一方、上記の対アニオン錯体中のＸｌおよびＸ　は、水
素またはアルキル基、Ｘ３およびＸ４は、水素、アルコ
キシ基、フッ素、塩素または臭素である。好ましくは、
Ｘ　およびＸ２は、４位に結合した炭素数５〜３０の直
鎖状もしくは分岐状アルキル基または水素であり、一方
、Ｘ３およびＸ４は、２位、３位もしくは４位に結合し
た水素、炭素数１〜１２のアルコキシ基、フッ素、塩素
または臭素である。

ジチオラートニッケル高分子錯体の合成上述した、高分
子化合物を対イオンとするジチオラートニッケル錯体は
、以下のような方法で製造することができる。

合成法の一例を挙げると、まず所望のポリマーとアルキ
ルアミンとを反応させてポリマーを四級化させる。次に
、常法に従って合成した０価のビス（ジチオベンジル）
ニッケル錯体を、上記四級化ポリマーの存在下において
、フェニレンジアミンによって還元することによって目
的の、アルキルアンモニウムを対イオンとするジチオラ
ートニッケル錯体を得ることができる。

媒体の構成本発明の情報記録媒体は、基本的には、第１図に断面図
に示すように、基材１の表面に上記のジチオラートニッ
ケル高分子錯体を構成成分とする記録層２が形成されて
なるが、この場合、基材１自体は必ずしも必須の構成要
件ではなく、記録層２のみによって情報記録媒体を構成
することができる。

記録層２の構成成分であるジチオラートニッケル高分子
錯体は、それ自体製膜性にすぐれているので、バインダ
ーを全く用いなくとも所定の固相形態の記録層を形成す
ることができる。

したがって、本発明においては、記録媒体を形成する場
合、バインダーなしてジチオラートニッケル高分子錯体
を適当な溶媒に溶かして基材上に塗布することによって
容易に薄膜状の記録層を形成することができる。

特に、本発明で用いるジチオラートニッケル高分子錯体
は、バインダーなしでも溶媒との相溶性にすぐれている
ので、従来の、たとえばスピンコーティングなどのコー
ティング技術を用いることによって容易かつ迅速にきれ
いな膜を形成することができる。このようなコーティン
グ法で成膜する際に用いる溶媒としては、たとえば、Ｄ
ＭＦ（ジメチルホルムアミド）　、ＮＭＰ　（Ｎ−メチ
ルピロリドン）などの極性溶媒が好ましく用いられ得る
が、これらに限定されるものではない。

このような方法で得られた固層膜である記録層は、７５
０〜９５０ｎｍのレーザ波長領域に良好な吸収を有して
いる。また、レーザ光に対する反射率は１０〜４０％程
度であり、光エネルギーの吸収能にもすぐれているので
、高感度の情報記録が可能となる。本発明者らの知見に
よれば、このような情報記録の機構は次のようにして行
われる。

すなわち、記録光としてのレーザ光は上記のような記録
層に入射し吸収されることによって、記録層中のジチオ
ラートニッケル高分子錯体を光励起し、更にこれが熱エ
ネルギーに変換されて記録層の表面張力に変化が生じ、
この表面張力の変化に起因して記録層の照射部分に記録
情報に応じたピットが形成されるのである。

本発明の情報記録媒体においては、上記記録層をジチオ
ラートニッケル高分子錯体のＬＢ膜として構成すること
もできる。このようなＬＢ膜を形成する方法としては従
来公知のＬＢ法を適宜用いることができるが、たとえば
、ジチオラートニッケル高分子錯体を適当な溶媒に溶か
し水相上に展開した後、溶媒を蒸発除去し、表面圧を一
定に保ちながら基材を、水面を横切る方向に上下させて
錯体の単分子膜を基材上に移し取ることによって基材上
にジチオラートニッケル高分子錯体の単分子膜を形成す
ることができる。更に、必要に応じて、上記工程を繰返
すことによって単分子累積膜を形成することができる。

このようなＬＢ膜形態の記録層は、分子の配向性が向上
するので高感度の記録層を形成することができる点です
ぐれている。

本発明においては、情報記録媒体の形状や層構成につい
ては、特に限定されるものではなく、カード形態、シー
ト形態、フィルム形態、ディスク形態などの従来公知の
情報記録媒体を構成するあらゆる形態を含む。

第５図に示す断面図は、基材１ａおよび１ｂの間に記録
層２を挟設して積層体として情報記録媒体を構成した場
合の例である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

合成例１（錯体の合成例）（１）ポリマーの四級化分子量１万のクロロメチル化ポリエチレン１１、　６ｇ
　（０，１ｍｏρ）をキシレン５０ｃｃに溶かした。こ
の溶液にトリエチルアミン７．０ｇ（０，０７１！１ｏ
ＩＩ）を加え６０℃で１週間反応させた。尚反応中ポリ
マーが析出してきた場合はメタノールを加えた。反応さ
せたポリマーは酢酸エチル２リツトルに再沈し、精製し
た。ポリマーは５０°Ｃで真空加熱乾燥を行い、元素分
析、ＮＭＲより四級化率を求めた。

外観は白色粉末、収ｆｆ１１３．５ｇ、四級化率（スチ
レンユニットに対する）４１％であった。

（２）アニオン交換（錯体の導入）ビス（ジチオベンゼル）ニッケル錯体１１ｇ（０，０２
ｍｏρ）、Ｐ−フェニレンジアミン７ｇを精製ＤＭＳ０
　３０ｃｍ３に溶解した。これを、先の四級化ポリマー
８．　６ｇ　（０，０５ｍｏΩ）をメタノール５００ｃ
ｃに溶解したものにいつきに流し込み赤色の沈澱物を得
た。沈澱物は回収後、大量のメタノール、ベンゼンで洗
い未反応のフェニレンジアミン、錯体を洗い流し、目的
のポリマーを得た。元素分析、ＵＶより錯体の置換率を
求めた。

外観は赤色粉末、収ｆｆ１１５．８ｇ、置換率７８％で
あった。

実施例１上記合成例で得られた、ジチオラートニッケル高分子錯
体０．１ｇをバインダーなしで、溶媒ジメチルへホルム
アミド１ｇに溶解させてコーティング用溶液を得た。

スピンナーを用いて、得られた溶液をポリメチルメタク
リレート板上に塗布し、さらに常温でこれを乾燥するこ
とにより、膜厚０．５μｍの記録層を形成した。

第２図は、このようにして得られた記録層の吸収スペク
トルを示すグラフである。

また、記録層の反射率はレーザー光に対して１０％であ
った。

得られた記録媒体に対して、波長８８６ｎｍ。

出力２〜７ｍＷの範囲のレーザー光で情報記録を行った
。記録速度を５〜１００μｓｅｃの範囲にして書込み実
験を行ったところ、２５μＳｅｅ以下の記録速度におい
て情報記録が可能であることが確認できた。なお、この
記録層の極大吸収は８８０ｎｍにあるが、フォーカスが
合えば上記の条件で高精度の情報記録が可能であった。

第３図は、書込み用レーザ光の出力と形成されるピット
径との関係を示すグラフである。また、第４図は、記録
の際のパルス幅とピット径との間の関係を示すグラフで
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図および第５図は本発明の実施例に係る情報記録媒
体の断面図、第２図は記録層の光吸収スペクトルを表す
グラフ、第３図は書込み用のレーザの出力とピット径と
の関係を表すグラフ、第４図は、書込み用のレーザのパ
ルス幅とピット径との関係を表すグラフである。１・・・基材、２・・・記録層。出願人代理人　　佐　　藤　　−雄図面の浄Ｃ（内容に変更なし）第１図５皮長　（ｎｒｒｔ）第２図書込δレーーリ′出力　（ｍＷ）第３図パルス＠（、ｕｓｅｃ）第４図第５図手続補正書昭和６３年２月Ｊ日１　事件の表示昭和６２年　特許願　第３２５９２８号２　発明の名称情報記録媒体３　補正をする者事件との関係　　特許出願人（２８９）大日本印刷株式会社４代理人

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の一般式で表される、高分子化合物を対イオン
とするジチオラートニッケル高分子錯体からなる記録層
を有することを特徴とする、情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ａ＾＋は、末端ないし側鎖にアルキルアンモ
ニウム基を有する高分子化合物、Ｘ＿１およびＸ＿２は
、水素またはアルキル基、Ｘ＿３およびＸ＿４は、水素
、アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素である。）２、前記記録層が、バインダーを含有しない、特許請求
の範囲第１項に記載の情報記録媒体。３、前記記録層が、ＬＢ膜の形態からなる、特許請求の
範囲第１項に記載の情報記録媒体。４、前記記録層が、７５０〜９５０ｎｍのレーザ波長領
域に吸収を有する、特許請求の範囲第１項に記載の情報
記録媒体。