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JPH0287138A - Silver halide photographic sensitive material preventing generation of curl - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material preventing generation of curl

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Publication number
JPH0287138A
JPH0287138A JP23952888A JP23952888A JPH0287138A JP H0287138 A JPH0287138 A JP H0287138A JP 23952888 A JP23952888 A JP 23952888A JP 23952888 A JP23952888 A JP 23952888A JP H0287138 A JPH0287138 A JP H0287138A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
layer
emulsion
curl
backing layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP23952888A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2654812B2 (en
Inventor
Masaaki Taguchi
田口 雅昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP23952888A priority Critical patent/JP2654812B2/en
Publication of JPH0287138A publication Critical patent/JPH0287138A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2654812B2 publication Critical patent/JP2654812B2/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/81Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by anticoiling means

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide photographic sensitive material having improved transportability being prevented from generation of curl and having improved blocking resistance by forming a silver halide emulsion layer to one side of a base body and a backing layer to another side of the base body. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material has at least one silver halide emulsion layer on one side of the base body and the backing layer on another side of the base body. A ratio of a total amt. of a binder per unit area at the side having the silver halide emulsion layer to the total amt. of the binder per unit area for the side having the backing layer is regulated to >=0.7 to <=1.4, >=1.0X10-<3>g to <=2.0g polyhydric alcohol having at least 2 OH groups per 1g binder is contained in one of the sides. Further, a latex polymer is contained in the side having the backing layer. By this constitution, a silver halide photographic sensitive material prevented from generation of curl and improved in blocking characteristic is obtd. The material improves transportability in automatic transportation, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、支持
体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を
有し、他方の側にバッキング層を有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and in particular, it has at least one silver halide emulsion layer on one side of a support, and a silver halide emulsion layer on the other side. The present invention relates to a silver halide photographic material having a backing layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

支持体の一方の側にハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の
側にバッキング層を有する感光材料は、各面の組成が同
一でないため、感光材料に湾曲が生じ易い。
A photosensitive material having a silver halide emulsion layer on one side of a support and a backing layer on the other side tends to be curved because the composition on each side is not the same.

なお本明細書中、「バッキング層」とは、ハロゲン化銀
乳剤層を有する側と逆の側に形成される非感光性親水性
コロイド層のことを言う。
In this specification, the term "backing layer" refers to a non-photosensitive hydrophilic colloid layer formed on the side opposite to the side having the silver halide emulsion layer.

即ち、支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層を有する感光
材料は、両面の層を同一組成とすることができ(例えば
直線X線感光材料等は、この構成が採られることが多い
)、両面のバランスをとることができるので湾曲を抑え
ることができる。あるいは湾曲が生じるおそれがある場
合でも、各種の従来技術(例えば特開昭54−5681
7号公報に記載の技術)により対応できる。
That is, in a light-sensitive material having silver halide emulsion layers on both sides of a support, the layers on both sides can have the same composition (for example, linear X-ray light-sensitive materials often have this structure); Since the balance can be maintained, curvature can be suppressed. Alternatively, even if there is a risk of bending, various conventional techniques (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-5681
This can be handled by the technology described in Publication No. 7).

しかし、一方の側にハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の
側にバッキング層を有する感光材料、いわゆる片面感光
材料は、各面における組成が互いに異なっているため、
必ずしも両面のバランスがとれず、各種の要因で湾曲が
生じてしまうことが多い。
However, photosensitive materials that have a silver halide emulsion layer on one side and a backing layer on the other side, so-called single-sided photosensitive materials, have different compositions on each side.
It is not always possible to maintain a balance between the two sides, and curvature often occurs due to various factors.

また、露光前の感光材料は、これをいわゆる「はさみ紙
」ではさみ、その状態で保存したり輸送することがある
が、−gにはさみ紙は、吸湿性を有しているので、包装
されている感光材料中、特に、はさみ紙と接触している
感光材料(複数の感光材料をはさむ場合1枚目の感光材
料)中に含まれる添加剤が水分とともにはさみ紙に移行
し、特に、接触面側の成分の内の湿潤剤がはさみ紙に移
行し、この結果両面のバランスが(ずれ、湾曲の発生、
もしくは助長がもたらされることがある。
In addition, before exposure, the photosensitive material is sometimes stored or transported by sandwiching it between so-called "scissors," but since the scissors are hygroscopic, they are not packaged. In particular, additives contained in the photosensitive material that is in contact with the scissors (the first photosensitive material in the case of multiple photosensitive materials) are transferred to the scissors along with moisture, and The wetting agent in the ingredients on the surface side transfers to the scissors, resulting in imbalance on both sides (misalignment, curvature, etc.).
Or help may be provided.

湾曲に伴う不都合はいくつかあるが、例えば重要なこと
として、自動搬送装置で搬送する場合に、搬送不良を起
こすということがある。片面感光材料の場合、乳剤面(
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の面をいう。以下同じ)
を内側にして湾曲したものをプラスカール、乳剤面を外
側にして湾曲したものをマイナスカールというが、自動
搬送する場合、カール度が+1.5〜−1.5の範囲内
にあれば、搬送性はほぼ良好である。さらにカール度が
小さいほうが、搬送不良を起こす割合は小さ(なる。ま
た、イメージングカメラ等CR7画像を撮影する際には
、マイナスカールが大きな問題となる。プラスカールし
た感光材料(フィルム)ではイメージングカメラ内の搬
送系のガイドによって感光材料の平面性が強制的に保た
れるが、マイナスカールした感光材料では平面性が保た
れず、CR7画像からの距離が変わってしまい、焦点が
合わず、撮影画像がボケたり、または画像にゆがみを生
じてしまう。そのような現象を起こさないためには、マ
イナスカールはθ〜0.5の範囲にとどめることが必要
となる。
There are several inconveniences associated with curvature, but one important example is that it causes transportation failure when transported by an automatic transport device. In the case of single-sided photosensitive materials, the emulsion side (
Refers to the side that has a silver halide emulsion layer. same as below)
A curved one with the emulsion side on the inside is called a positive curl, and a curved one with the emulsion side on the outside is called a negative curl. When automatically conveyed, if the degree of curl is within the range of +1.5 to -1.5, it will be conveyed. The quality is almost good. Furthermore, the smaller the degree of curl, the smaller the rate of transport defects.Also, when taking CR7 images with an imaging camera, negative curl becomes a big problem. The flatness of the photosensitive material is forcibly maintained by the guide of the conveyance system inside, but if the photosensitive material is negatively curled, the flatness cannot be maintained, and the distance from the CR7 image changes, resulting in an out-of-focus condition, which makes it difficult to take pictures. The image becomes blurred or distorted.In order to prevent such phenomena from occurring, it is necessary to keep the negative curl within the range of θ to 0.5.

本明細書中、感光材料の「カール度」とは、以下の定義
による。即ち、シート状の感光材料は、湾曲すると第1
図に例示するような状態となるが、ここで曲率中心Oか
らの曲率半径r (単位はメートルとする)の逆数を曲
率とし、この曲率を感光材料のカール度とする。
In this specification, the "curl degree" of a photosensitive material is defined as follows. That is, when a sheet-shaped photosensitive material is curved, the first
The state is as illustrated in the figure, where the reciprocal of the radius of curvature r (unit: meters) from the center of curvature O is defined as the curvature, and this curvature is defined as the degree of curl of the photosensitive material.

一方、感光材料同士の耐クツツキ性が悪いと、感光材料
が互いに付着して、同時に2枚以上の感光材料(フィル
ム)が自動搬送されてしまうことがある。従って、搬送
性を良くするためには、カール度の減少に加え、耐クツ
ツキ性の向上も重要である。
On the other hand, if the photosensitive materials have poor stick resistance, the photosensitive materials may adhere to each other and two or more sheets of photosensitive materials (films) may be automatically conveyed at the same time. Therefore, in order to improve transportability, it is important to not only reduce the degree of curl but also improve the scratch resistance.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決して、湾
曲の発生を防止でき、かつ耐クツツキ性を良好にして、
例えば自動搬送の際の搬送性などが良好なハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, to prevent the occurrence of curvature, and to improve the scratch resistance.
For example, it is an object of the present invention to provide a silver halide photographic material that has good transportability during automatic transport.

〔問題点を解決するための手段及び作用〕上記目的を達
成すべく、本発明においては、支持体の一方の側に少な
(とも1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバ
ッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、上記ハロゲン化銀乳剤層を有する側の単位面積当たり
の全バインダー量に対する上記バッキング層を有する側
の単位面積当たりの全バインダー量の比率が0.7以上
1.4以下の範囲であり、かつ上記少なくともいずれか
の(!Ij Dよバインダー1g当たり1.OXlo−
3g以上2.0g以下の少なくとも2つの水酸基を有す
る多価アルコールを含有し、かつ上記バッキング層を有
する側はラテンクスポリマーを含有することを特徴とす
る構成をとる。
[Means and actions for solving the problems] In order to achieve the above object, in the present invention, one side of the support has a small (one silver halide emulsion layer) and the other side has a silver halide emulsion layer. In a silver halide photographic material having a backing layer, the ratio of the total amount of binder per unit area on the side having the backing layer to the total amount of binder per unit area on the side having the silver halide emulsion layer is 0.7. or more, and 1.4 or less, and at least one of the above (!Ij D, 1.OXlo-
It has a structure characterized in that it contains 3 g to 2.0 g of a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups, and the side having the backing layer contains a Latinx polymer.

以下本発明について更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体の一方の
側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方
の側にバッキング層を有する、いわゆる片面感光材料で
ある。
The silver halide photographic material of the present invention is a so-called single-sided light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a backing layer on the other side.

乳剤面には、ハロゲン化銀乳剤層は、1層形成されてい
るものでもよく、あるいは複数層形成されているのでも
よい。乳剤面に、ハロゲン化銀乳剤層以外の層、例えば
中間層や、保護層その他を設けることは任意である。好
ましくは、該ハロゲン化銀乳剤層の上層には保護層を設
ける。その保護層または最上層その他の層には、マット
剤を含有せしめることができる。
On the emulsion surface, a single silver halide emulsion layer or a plurality of silver halide emulsion layers may be formed. It is optional to provide layers other than the silver halide emulsion layer, such as an intermediate layer, a protective layer, etc., on the emulsion surface. Preferably, a protective layer is provided above the silver halide emulsion layer. The protective layer, top layer, and other layers may contain a matting agent.

本発明において、バッキング層とは、ハロゲン化銀乳剤
層を有する側と逆の側に形成される非感光性親水性コロ
イド層であり、かかるバッキング層は1層でも、また2
層以上形成されるのでもよい。
In the present invention, the backing layer is a non-photosensitive hydrophilic colloid layer formed on the side opposite to the side having the silver halide emulsion layer, and the backing layer may be one layer or two layers.
It may be formed in more than one layer.

バッキング層を構成する親水性コロイドとしては、各種
の親木性コロイドを任意に用いることができるが、代表
的にはゼラチンが好ましく使用される。ゼラチンとして
は石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酸素処理
ゼラチン、また、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物そ
の他のゼラチンから誘導されるものも用いることができ
る。そのほか、写真材料用のバインダーとして用いるこ
とができる親水性コロイドを適宜使用することができる
As the hydrophilic colloid constituting the backing layer, any of various wood-philic colloids can be used, but gelatin is typically preferably used. As gelatin, in addition to lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, oxygen-treated gelatin, gelatin hydrolysates, oxygen-decomposed products, and other gelatin derivatives can be used. In addition, hydrophilic colloids that can be used as binders for photographic materials can be used as appropriate.

本発明の実施に際して、ハロゲン化銀乳剤層を構成する
ための乳剤は、感光性ハロゲン化銀を適当なバインダー
中に分散して形成することができる。この場合に用いる
ことができるバインダーとしては、上記バッキング層を
形成するための親水性コロイドとして例示したものを挙
げることができる。
In carrying out the present invention, an emulsion for constituting a silver halide emulsion layer can be formed by dispersing photosensitive silver halide in a suitable binder. Examples of the binder that can be used in this case include those exemplified as the hydrophilic colloid for forming the backing layer.

親水性コロイドを含有する層の物性を改良する目的で、
必要に応じて各種の膜物性改良剤、例えば硬膜剤を用い
ることは好ましいことである。
For the purpose of improving the physical properties of the layer containing hydrophilic colloids,
It is preferable to use various film property improvers, such as hardeners, if necessary.

本発明において、乳剤面側、つまりハロゲン化銀乳剤層
を有する側の単位面積当たりの全バインダー〒をBec
、バッキング層を有する側の単位面積当たりの全バイン
ダー量をBbcとすると、Bbc/Bec=0.7〜1
.4の範囲にある。より好ましくは、Bbc/Bec=
0.8〜1.25の範囲である。なお各面の単位面積当
たりのバインダー量は、各面の全バインダーを各面の該
当する塗布面積で割ることにより得られる。
In the present invention, the total binder per unit area on the emulsion side, that is, on the side having a silver halide emulsion layer, is Bec
, where Bbc is the total amount of binder per unit area on the side having the backing layer, Bbc/Bec=0.7 to 1
.. It is in the range of 4. More preferably, Bbc/Bec=
It is in the range of 0.8 to 1.25. The amount of binder per unit area on each side is obtained by dividing the total binder on each side by the applicable area of each side.

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その乳剤面
側、またはバッキング層を有する側の少なくともいずれ
かの側が、バインダー1g当たり1、Ox 10−3g
以上2.0g以下の少なくとも2つの水酸基を有する多
価アルコールを含有する。
Next, in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, at least either the emulsion side or the side having the backing layer contains 1, 10-3 g of Ox per 1 g of binder.
Contains 2.0 g or less of a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups.

好ましくは、乳剤面側及びバッキング層を有する側の双
方の側に、上記多価アルコールを含有させるようにする
のがよい。
Preferably, the polyhydric alcohol is contained on both the emulsion side and the backing layer side.

ここで、バインダーとは、バッキング層を有する側につ
いては該バッキング層その他の層を形成する保護コロイ
ド等(例えばゼラチンとラテンクスポリマーとの量の総
和)であり、乳剤面側については、ハロゲン化銀乳剤層
その他の層を形成するために用いられるバインダー(ゼ
ラチン等)である。
Here, the binder refers to protective colloids forming the backing layer and other layers (for example, the total amount of gelatin and Latinx polymer) on the side with the backing layer, and on the emulsion side, it refers to the halogenated A binder (such as gelatin) used to form a silver emulsion layer and other layers.

少なくとも2つの水酸基を有する多価アルコールは、バ
インダー1g当たり1.Ox 10−”g〜2゜0g含
有すればよいが、その含有量は、好ましくはバインダー
1g当たり1.OX 10−”g〜1.0gであり、よ
り好ましくは5.OX 10−”g〜5.0gである。
The polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups is 1. Ox 10-"g to 2.0g may be contained, and the content is preferably 1.OX 10-"g to 1.0g, more preferably 5.0g per 1g of binder. OX 10-''g to 5.0g.

少なくとも2つの水酸基を有する多価アルコールを含有
させるに際しては、融点40℃以上の多価アルコールと
、融点40℃未満の多価アルコールとを併用して用いる
ことが好ましく、その混合比率は任意であるが、重量比
5:1−〜l:5の比率で併用することが特に好ましい
When containing a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups, it is preferable to use a polyhydric alcohol with a melting point of 40°C or more and a polyhydric alcohol with a melting point of less than 40°C in combination, and the mixing ratio thereof is arbitrary. However, it is particularly preferable to use them together in a weight ratio of 5:1 to 1:5.

本発明において用いられることができる多価アルコール
の具体例を以下にあげるが、当然のことではあるが使用
できる多価アルコールはこれらの化合物にのみ限定され
ない。なお、各多価アルコールについて、あわせて融点
を記す。
Specific examples of polyhydric alcohols that can be used in the present invention are listed below, but it goes without saying that the polyhydric alcohols that can be used are not limited to these compounds. In addition, the melting point of each polyhydric alcohol is also recorded.

化合物例 選        人            掬巳【
■]っ−1、2,3,3,4−テトラ メチル−2,4−ベン タンジオール            762.2.2
−ジメチル−1,3 −プロパンジオール     126〜1283.2.
2−ジメチル−1,3 −ペンタンジオール       60〜634、 2
,2.4−1リメチル −1,3−ベンタンジオール      525.2.
5−ヘキサンジオール     43〜442.5−ジ
メチル−2,5 −ヘキサンジオール 1.6−ヘキサンジオール 1.8−オクタンジオール 1、9−ノナンジオール 1.10−デカンジオール 1.11−ウンデカンジオール 1.12−ドデカンジオール 1.13−トリデカンジオール 1.14−テトラデカンジオール 1.12−オクタデカンジオール 1.18−オクタデカンジオール シス−2,5−ジメチル−3− ヘキセン−2,5−ジオール トランス−2,5−ジメチル−3 ヘキセン−2,5−ジオール 2−ブチン−1,4−ジオール 2.5−ジメチル−3−ヘキシン −2,5−ジオール 2.4−へキサジイン−1,6 92〜93 72〜74 62〜62.5 79〜79.5 76.4〜76.6 83〜85 66〜67 96〜98 22゜ 23゜ 24゜ 25゜ 26゜ 27゜ 28゜ 29゜ 30゜ 31゜ 32゜ 33゜ ジオール          111〜1122.6−
オクタジイン−1,8− ジオール          88.5〜89.52−
メチル−2,3,4 ブタントリオール         492、3.4−
ヘキサントリオール   約472.4−ジメチル−2
,3,4− ペンタントリオール         992.4−ジ
メチル−2,3,4 ヘキサントリオール         75ペンタメチ
ルグリセリン   116〜1172−メチル−2−オ
キシメチル 1、3−プロパンジオール      1992−イソ
プロピル−2−オキシメチル −1,3−プロパンジオール      832.2−
ジヒドロキシメチル−1 ブタノール              58エリスリ
トール            126D−トレイット
            88L−トレイット    
      88〜89rac−トレイソト     
     72ペンタエリスリトール     260
〜2651、2.3.4−ペンタンテトロール   1
062、3.4.5−ヘキサンテトロール  1622
.5−ジメチル−2,3,4,5− ヘキサンテトロール     153〜154L 2+
 5.6−ヘキサンテトロール   95L 3.4.
5−ヘキサンテトロール   881、6−(エリトロ
−3,4) ヘキサンテトロール      121〜1223−ヘ
キセン−1,2,5,6 テトロール           80〜823−ヘキ
シン−1,2,5,6 テトロール         113〜114.5アド
ニトール           102D−アラビトー
ル         102L−アラビトール    
     102rac−アラビトール       
105キシリトール         93〜94.5
マンニトール            16450、 
  ズルシトール        188.5〜189
51、  ジエチレングリコール       −75
2、1,4ブタンジオール         1653
.2.2−ジメチル−1,3 プロペンジオール          1054、 1
,2.6−ヘキサントリオール   −2゜55、  
グリセリン           18.256.2.
4−ジメチル−2,4 ベンタンジオール           757、エチ
レングリコール        −12.6等である。
Compound example selection
■]-1,2,3,3,4-tetramethyl-2,4-bentanediol 762.2.2
-dimethyl-1,3-propanediol 126-1283.2.
2-dimethyl-1,3-pentanediol 60-634, 2
, 2.4-1-limethyl-1,3-bentanediol 525.2.
5-hexanediol 43-442.5-dimethyl-2,5-hexanediol 1.6-hexanediol 1.8-octanediol 1,9-nonanediol 1.10-decanediol 1.11-undecanediol 1. 12-dodecanediol 1.13-tridecanediol 1.14-tetradecanediol 1.12-octadecanediol 1.18-octadecanediol cis-2,5-dimethyl-3-hexene-2,5-diol trans-2, 5-dimethyl-3 hexene-2,5-diol 2-butyne-1,4-diol 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol 2,4-hexadiyne-1,6 92-93 72 〜74 62〜62.5 79〜79.5 76.4〜76.6 83〜85 66〜67 96〜98 22゜23゜24゜25゜26゜27゜28゜29゜30゜31゜32゜33゜Diol 111-1122.6-
Octadiyne-1,8-diol 88.5-89.52-
Methyl-2,3,4-butanetriol 492,3.4-
Hexanetriol about 472.4-dimethyl-2
,3,4-Pentanetriol 992.4-Dimethyl-2,3,4 Hexanetriol 75 Pentamethylglycerin 116-1172-Methyl-2-oxymethyl 1,3-propanediol 1992-Isopropyl-2-oxymethyl-1 ,3-propanediol 832.2-
Dihydroxymethyl-1 Butanol 58 Erythritol 126D-Trait 88L-Trait
88-89rac-Trayisoto
72 Pentaerythritol 260
~2651, 2.3.4-Pentanetetrol 1
062, 3.4.5-hexanetetrol 1622
.. 5-dimethyl-2,3,4,5-hexanetetrol 153-154L 2+
5.6-hexanetetrol 95L 3.4.
5-hexanetetrol 881,6-(erythro-3,4) hexanetetrol 121-1223-hexene-1,2,5,6 tetrol 80-823-hexene-1,2,5,6 tetrol 113-114 .5 Adonitol 102D-arabitol 102L-arabitol
102rac-arabitol
105 Xylitol 93-94.5
Mannitol 16450,
Dulcitol 188.5-189
51, diethylene glycol -75
2,1,4 butanediol 1653
.. 2.2-dimethyl-1,3 propenediol 1054, 1
, 2.6-hexanetriol -2゜55,
Glycerin 18.256.2.
4-dimethyl-2,4bentanediol 757, ethylene glycol-12.6, etc.

多価アルコールを含有させるときの添加時期は任意であ
るが、ハロゲン化銀乳剤への添加については、化学増感
終了後から塗布前の間に添加するのが好ましい。
The polyhydric alcohol may be added at any time, but it is preferably added to the silver halide emulsion between after chemical sensitization and before coating.

添加方法としては、直接親水性コロイド中に分散させて
もよく、またメタノール、アセトンなどの有機溶媒に溶
かした後添加するようにしてもよい。
As for the addition method, it may be directly dispersed in a hydrophilic colloid, or it may be added after being dissolved in an organic solvent such as methanol or acetone.

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、そのハ、
キング層を有する側が、ラテックスポリマーを含有する
ものであるので、該ラテックスポリマーについて述べる
Next, the silver halide photographic material of the present invention has the following characteristics:
Since the side having the king layer contains a latex polymer, the latex polymer will be described below.

本発明の感光材料に含有させるラテックスポリマーは任
意であるが、(メタ)アクリル酸系ポリマー単位を含有
するものが好ましい。なお本明細書中、(メタ)アクリ
ルの語により、アクリルとメタアクリルの双方を示すも
のとする。(メタ)アクリル酸系ポリマーとしては、例
えば(メタ)アクリル酸のコポリマー、(メタ)アクリ
ル酸エステルのホモポリマー、(メタ)アクリル酸エス
テルのコポリマー等が挙げられる。具体的には、アルキ
ルアクリレートのホモポリマー、アルキルアクリレート
とアルキルメタクリレートを互に重合させたもの、アル
キルメタクリレートのホモポリマー、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタアクリレート、アクリレート、メタ
クリレートと他のエチレン様不飽和重合性化合物で1個
または1個以上の−CH−C<を有するもの、好ましく
は1個または1個以上のC)(z= C<を有するもの
とを重合させたもの等の水不溶性付加重合体を挙げるこ
とができる。
Although any latex polymer may be contained in the photosensitive material of the present invention, those containing (meth)acrylic acid polymer units are preferred. In this specification, the term (meth)acrylic refers to both acrylic and methacrylic. Examples of (meth)acrylic acid-based polymers include copolymers of (meth)acrylic acid, homopolymers of (meth)acrylic esters, copolymers of (meth)acrylic esters, and the like. Specifically, homopolymers of alkyl acrylates, mutually polymerized alkyl acrylates and alkyl methacrylates, homopolymers of alkyl methacrylates, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, acrylates, methacrylates, and other ethylenically unsaturated polymerizable compounds. A water-insoluble addition polymer such as a polymer having one or more -CH-C<, preferably one or more C) (z=C<) is used. can be mentioned.

上記の(メタ)アクリル酸系ポリマーの具体例としては
、例えばアクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー
、メタアクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー、
アクリレートとビニルエステルとのコポリマー、メタア
クリレートとビニルエステルとのコポリマーのうちから
選ばれる少なくとも1種類の化合物と、アクリル酸、メ
タアクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも1種
類の化合物とのコポリマー等が挙げられ、これらコポリ
マーが好ましい。
Specific examples of the above (meth)acrylic acid-based polymers include copolymers of acrylate and vinylidene chloride, copolymers of methacrylate and vinylidene chloride,
A copolymer of at least one compound selected from a copolymer of acrylate and vinyl ester, a copolymer of methacrylate and vinyl ester, and at least one compound selected from acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid, etc. and these copolymers are preferred.

アクリレート、メタアクリレートの具体例としては、例
えばエチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、n
−オクチルアクリレート、n−ドデシルアクリレート、
エチルメタクリレート、nブチルメタアクリレート、n
−オクチルメタアクリレート、n−ドデシルメタアクリ
レート等が挙げられる。ビニルエステルの具体例として
は、例工1.i 酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢
酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。コポリマ
ーの分子量は500〜500,000位が実用上好まし
い。このようなホモポリマーまたはコポリマーの具体例
を以下(1)〜(12)に示すが、本発明の実施に際し
て用いることができるラテックスポリマーは、これらホ
モポリマーまたはコポリマーに限定されるものではない
Specific examples of acrylate and methacrylate include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-
-octyl acrylate, n-dodecyl acrylate,
Ethyl methacrylate, n Butyl methacrylate, n
-octyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, and the like. Specific examples of vinyl ester include Example 1. i Vinyl butyrate, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl laurate, and the like. The molecular weight of the copolymer is practically preferably 500 to 500,000. Specific examples of such homopolymers or copolymers are shown below in (1) to (12), but the latex polymer that can be used in carrying out the present invention is not limited to these homopolymers or copolymers.

ホモポリマー −e−CHz −C8す7− 0OCJs T#10万 COOCzHs OOH M#15万 −−tCHI  CM +−2−+CHz  cllh
−X  : V = 97 : 3ホモポリマー 一士CIl□−CH# C00C,)I。
Homopolymer-e-CHz -C8su7- 0OCJs T#100,000 COOCzHs OOH M#150,000--tCHI CM +-2-+CHz cllh
-X: V = 97: 3 homopolymer CIl□-CH# C00C,)I.

Pr= 35万 Hff −←CH2−C−+−5r−+−CIl 2  C1l
→1−COoC)13      C00H x:y=96:4 I弓O万 I x  :  y  :z=70:28:2I弓0万 C11゜ Js x  :  y  :z=85:13:2M#80万 :z=88:19:3 C00C,)IQ    ClIC0OIIX : y  :z=80:16:4 M#10万 なお、上記(1)〜(12)において、x+Y+2はそ
れぞれの単量体成分のモル%を、またMは平均分子量(
本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を指す)を表
す。
Pr= 350,000 Hff −←CH2−C−+−5r−+−CIl 2 C1l
→1-COoC) 13 C00H x:y=96:4 I bow O million I x: y :z=70:28:2I bow 00,000 C11゜Js x: y:z=85:13:2M#800,000 :z=88:19:3 C00C,)IQ ClIC0OIIX : y :z=80:16:4 M#100,000 In addition, in the above (1) to (12), x+Y+2 is the mol% of each monomer component , and M is the average molecular weight (
In this specification, average molecular weight refers to number average molecular weight).

一般に、(メタ)アクリル酸系ポリマーとして番よ、少
なくとも65%、好ましくは75〜95重量%のアルキ
、ルアクリレート、アルキルメタアクリレート(例えば
、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルア
クリレート、エチルメタクリレート、オクチルメタアク
リレート等)を有するポリマーを用いることが望ましい
。なお、本発明の実施に最も有用なポリマーは、一般に
前述の如く平均分子量が約500〜約500.000で
、分散液中の粒子径が一触に1μm以下のものである。
Generally, (meth)acrylic acid-based polymers contain at least 65%, preferably 75 to 95% by weight of alkyl, alkyl acrylates, alkyl methacrylates (e.g. ethyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, ethyl methacrylate, octyl methacrylate). It is desirable to use polymers with acrylates, etc.). The polymer most useful for carrying out the present invention generally has an average molecular weight of about 500 to about 500,000, as described above, and a particle size of 1 μm or less in the dispersion.

上記した(メタ)アクリル酸系ポリマーは水Gこ不溶性
であるが、水に容易に分散させることができ、また上記
(メタ)アクリル酸系ポリマーはゼラチンのような適当
なハロゲン化1艮ぺブタイザー単独もしくは他の写真用
バインダとの混合物と混合することができる。
The above-mentioned (meth)acrylic acid-based polymer is insoluble in water, but can be easily dispersed in water, and the above-mentioned (meth)acrylic acid-based polymer can be used with a suitable halogenated pebutizer such as gelatin. It can be used alone or in mixtures with other photographic binders.

本発明のハロゲン化銀写真恣光材料に含まれるラテック
スポリマーの量は、固形分換算量で単位m2当たり0.
1g〜10gであるのが好ましく、特に好ましいのは0
.2g〜5g含有することである。
The amount of latex polymer contained in the silver halide photographic optical material of the present invention is 0.000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000 type0 type type type type type nature type nature type type nature type type form type nature type form size form.
It is preferably 1 g to 10 g, particularly preferably 0
.. It is to contain 2g to 5g.

本発明において、感光材料のハロゲン化銀乳剤層とバッ
キング層とは、各々支持体の別々の側に形成されるが、
本発明において使用する支持体としては、写真感光材料
に通常用いられる可撓性支持体を用いることが好ましい
。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ紙またはα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、工チレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的
で黒色にしてもよい。
In the present invention, the silver halide emulsion layer and the backing layer of the light-sensitive material are formed on different sides of the support, but
As the support used in the present invention, it is preferable to use a flexible support commonly used for photographic materials. Useful flexible supports include cellulose nitrate,
Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene,
Films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta paper, or paper coated or laminated with α-olefin polymers (e.g. polyethylene, polypropylene, engineered tylene/butene copolymers), etc. be. The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light.

これらの支持体の表面は一般に行われるように、写真乳
剤層等との接着をよくするために下塗処理されてもよい
。支持体表面は下塗処理の前または後に、コロナ放電、
紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of these supports may be subjected to a subbing treatment, as is generally done, to improve adhesion to photographic emulsion layers and the like. The support surface is treated with corona discharge,
Ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. may also be applied.

次に、本発明の実施に際してハロゲン化銀乳剤を形成す
るためのハロゲン化銀、及び乳剤に含有させることがで
きる添加剤、その他写真構成層に含有させることができ
る添加剤等について述べる。
Next, silver halide for forming a silver halide emulsion in carrying out the present invention, additives that can be included in the emulsion, and other additives that can be included in the photographic constituent layers will be described.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法等のいずれ
で得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても
よいし、種粒子をつ(った後成長させてもよい。種粒子
をつくる方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
The silver halide grains used in the silver halide photographic material of the present invention may be obtained by any of the acid method, neutral method, ammonia method, and the like. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are harvested. The method for producing seed particles and the method for growing them may be the same or different.

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと恨イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の口n界成
長速度を考慮しつつ、)λロゲン化物イオンと根イオン
を混合釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョンを用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
In the silver halide emulsion, halide ions and anti-ion ions may be mixed simultaneously, or one may be mixed in a liquid in which the other is present. Further, while considering the n-field growth rate of silver halide crystals, λ halide ions and root ions may be sequentially added simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing pot. By this method, silver halide grains having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained. Conversion may be used after growth to change the halogen composition of the particles.

用いるハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子
サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速
度をコントロールすることができる。
When producing the silver halide emulsion used, a silver halide solvent can be used as necessary to control the grain size, grain shape, grain size distribution, and grain growth rate of the silver halide grains.

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/または
成長させる過程で、カドミウム塩、その他各種の金属塩
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/または
粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ、
また適当な還元的雲囲気におくことにより、粒子内部及
び/または粒子表面に還元増悪核を付与できる。
Silver halide grains are produced by adding metal ions using cadmium salts and various other metal salts during the process of grain formation and/or growth, and these metal elements are added inside the grains and/or on the grain surfaces. It can contain
Further, by placing the particles in an appropriate reductive cloud environment, reduction aggravation nuclei can be provided inside the particles and/or on the particle surfaces.

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Dis
closure)17643号記載の方法に基づいて行
うことができる。
Unnecessary soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. When removing the salts, Research Disclosure (Research Disclosure) is required.
Closure) No. 17643.

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であっても
よい。また平板状粒子であってもよい。
The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide composition differs between the inside of the grain and the surface layer. They may also be tabular grains.

本発明の実施に際しては、例えば臭化恨若しくは沃臭化
銀からなる内部核、該内部核の外側に沃臭化銀からなる
第1被覆層及び該第1被覆層の外側に更に臭化恨若しく
は沃臭化銀からなる第2被覆層からなり、第1被覆層の
沃素含有率が内部核の沃素含有率よりも10モル%以上
多く、粒子全体に対して第1被覆層の銀の占める割合が
0.01〜30モル%であるハロゲン化銀粒子を含有し
たハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
In carrying out the present invention, for example, an inner core made of silver bromide or silver iodobromide, a first coating layer made of silver iodobromide on the outside of the inner core, and an additional coating layer made of silver bromide on the outside of the first coating layer are used. or a second coating layer made of silver iodobromide, the iodine content of the first coating layer is 10 mol% or more higher than the iodine content of the inner core, and the silver of the first coating layer accounts for the entire grain. A silver halide emulsion containing silver halide grains in a proportion of 0.01 to 30 mol % can be used.

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子があってもよくまた主として粒子内部に形成
されるような粒子でもよい。
The silver halide grains may be grains in which a latent image is mainly formed on the surface, or grains in which a latent image is mainly formed inside the grain.

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような結晶を持つものでもよく、晶癖、結晶面の比率は
任意であり、結晶形の複合形をもつものでもよく、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。
Silver halide grains may have regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, or may have spherical or plate-like crystals. The ratio may be arbitrary, and the particles may have a composite crystal form, or particles of various crystal forms may be mixed.

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いるのでもよい
The silver halide emulsion used in the present invention consists of two separately formed silver halide emulsions.
A mixture of more than one type of silver halide emulsion may be used.

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、写真業界において
増感色素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増悪色素は単独で用いてもよ
いが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。増悪色素
とともにそれ自体分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。
The silver halide grains used in the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. Aggravating pigments may be used alone, or two or more types may be used in combination. Even if the emulsion contains a supersensitizer, which is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a compound that does not substantially absorb visible light, and which enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye, together with the enhancing dye. good.

その他本発明の実施に当たって、感光材料には任意の添
加剤が含有されていてよく、これらはリサーチ・ディス
クロージャー176巻、患17643(1978年12
月)及び同187巻、11h18716 (1976年
11月)に記載されており、その該当箇所を次の表にま
とめた。
In addition, in carrying out the present invention, the photosensitive material may contain arbitrary additives, and these may be described in Research Disclosure, Vol. 176, No. 17643 (December 1978).
(November 1976) and Vol. 187, 11h18716 (November 1976), and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料に用いることができる乳剤の調製に当
たり使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つのリサ
ーチ・ディスクロージャーに記載されており、次の表に
記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the preparation of emulsions that can be used in the light-sensitive material of the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the descriptions are shown in the following table.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により説明する。但し当然のこと
ながら、本発明は、以下述べる実施例により限定される
ものではない。
The present invention will be explained below using examples. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

実施例1 60℃、pAg=8.0、pH=2.0にコントロール
しつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μmの沃
化銀2.0モル%を含む沃臭化銀単分散立方晶乳剤を得
た。この乳剤の一部をコアとして用い以下のように成長
させた。即ち、コア粒子とゼラチンを含む溶液に40℃
、p A g =8.0 、 p H=9.5でアンモ
ニア性硝酸銀溶液と沃化カリウムを含む溶液とをダブル
ジェット法で加え、沃化銀を25モル%含む第1被覆層
を形成した。
Example 1 Monodisperse cubic silver iodobromide containing 2.0 mol% of silver iodide with an average grain size of 0.20 μm was prepared by the double jet method at 60°C, pAg=8.0, and pH=2.0. A crystal emulsion was obtained. A part of this emulsion was used as a core and grown as follows. That is, the solution containing core particles and gelatin was heated to 40°C.
, p A g = 8.0, pH = 9.5, an ammoniacal silver nitrate solution and a solution containing potassium iodide were added by a double jet method to form a first coating layer containing 25 mol % of silver iodide. .

尚、添加速度は粒子の成長に伴って徐々に速めた。Note that the addition rate was gradually increased as the particles grew.

得られた乳剤は平均粒径0.45μmの八面体単分散乳
剤であった。この乳剤粒子をコアとして更にp A g
 −11,0,p H=9.0でアンモニア性硝酸銀溶
液と臭化カリウム溶液とをダブルジェット法で添加して
第2被覆層を形成した。平均粒径0.80μmの八面体
単分散乳剤であった。これを乳剤11hE−1とする。
The resulting emulsion was an octahedral monodisperse emulsion with an average grain size of 0.45 μm. Using this emulsion grain as a core, further p A g
-11.0, pH=9.0, an ammoniacal silver nitrate solution and a potassium bromide solution were added by a double jet method to form a second coating layer. It was an octahedral monodispersed emulsion with an average grain size of 0.80 μm. This is designated as emulsion 11hE-1.

このときの沃化銀含有率は4モル%であった。The silver iodide content at this time was 4 mol%.

また、水ll中にゼラチン30g、臭化カリウム10.
5g、チオエーテル(110(Cfh) 1s(CHz
) zs(CI□)2S(C1h)zOH) 0.5w
t%水溶液10mJを加えて溶解し、65℃に保った溶
液中(pAg=9.1.pH=6.5)に、撹拌しなが
ら0.88モルの硝酸銀溶液30m1と0.88モルの
沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液(モル比96.
5: 3.5) 30ml1を15秒間で同時に添加し
た後、1モルの硝酸銀溶液600mlとモル比96.5
:3.5の臭化カリウムと沃化カリウムとからなる1モ
ルの混合溶液500m1lとを70分かけて同時添加し
て、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。これを乳剤11h
E−2とする。得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平
均粒径1.18μmで、厚み0.15μmで、沃化銀含
有率が3.5モル%であった。
Also, 30 g of gelatin and 10 g of potassium bromide in 1 liter of water.
5g, thioether (110 (Cfh) 1s (CHz
) zs(CI□)2S(C1h)zOH) 0.5w
Add and dissolve 10 mJ of t% aqueous solution, and add 30 ml of 0.88 mol silver nitrate solution and 0.88 mol iodine into the solution (pAg = 9.1. pH = 6.5) kept at 65°C with stirring. A mixed solution of potassium chloride and potassium bromide (molar ratio 96.
5: 3.5) After simultaneous addition of 30 ml 1 in 15 seconds, molar ratio 96.5 with 600 ml of 1 molar silver nitrate solution
A tabular silver iodobromide emulsion was prepared by simultaneously adding 500 ml of a 1 mol mixed solution of potassium bromide and potassium iodide (3.5%) over 70 minutes. Add this to emulsion 11h
Name it E-2. The obtained tabular silver halide grains had an average grain size of 1.18 μm, a thickness of 0.15 μm, and a silver iodide content of 3.5 mol %.

上記2種類の乳剤に、チオシアン酸塩を銀lモル当り1
.8 X 10−’モル、及び最適な量の塩化金酸とハ
イポを加えて化学熟成を行い、続けて沃化カリウムをv
A1モル当り8X10−’モル添加し、その後後掲の増
感色素を添加し、55℃で15分間吸着させた粒子を用
い、後掲の乳剤塗布液組成において記載の添加剤及び第
1表に示した多価アルコールを含有した乳剤塗布液を作
成した。乳剤は第1表に記載の如く上記乳剤11hE−
1またはl1hE−2のいずれかを用いるようにした。
Add 1 thiocyanate per mole of silver to the above two emulsions.
.. Chemical ripening is carried out by adding 8 X 10-' moles of chloroauric acid and hypo, followed by v potassium iodide.
Using particles in which 8 x 10-' moles were added per mole of A, then the sensitizing dyes listed below were added, and the particles were adsorbed at 55°C for 15 minutes, the additives listed in Table 1 were added in the composition of the emulsion coating solution listed below. An emulsion coating solution containing the indicated polyhydric alcohol was prepared. The emulsion is the above emulsion 11hE- as shown in Table 1.
Either 1 or 11hE-2 was used.

乳剤塗布液のゼラチン量は、第1表に示した単位面積当
たりのゼラチン量になるのに必要な量だけ加えた。本実
施例における乳剤面は、乳剤層と保護層とから形成する
ものとし、乳剤塗布液は銀量として片面当たり3.2g
/rd、保護層液(組成後掲)はゼラチン量として片面
当たり0.98g/%となるように、140m/分のス
ピードで塗布するものとした。
The amount of gelatin added to the emulsion coating solution was the amount necessary to achieve the amount of gelatin per unit area shown in Table 1. The emulsion surface in this example is formed from an emulsion layer and a protective layer, and the emulsion coating liquid has a silver content of 3.2 g per side.
/rd, the protective layer liquid (composition listed below) was applied at a speed of 140 m/min so that the amount of gelatin was 0.98 g/% per side.

(増感色素) 添加量: 600mg/AgX 1モ)L/一方、該乳
剤層側と反対側の支持体上には、下記バッキング層液組
成において記載の添加剤及び第1表に示した多価アルコ
ールとラテックスポリマーとを含有したバッキング履用
塗布液を作成してこれを塗布するようにした。バッキン
グ塗布液は、ゼラチン量として第1表に示した単位面積
当たりのゼラチン量になるように、140m/分のスピ
ードで塗布するものとした。なお本実施例において、バ
ッキング層を有する側のバインダー量は、ゼラチンとラ
テックスポリマーとの量の和に該当する。上記乳剤塗布
液、保護層液、及びバッキング履用塗布液は、重層で同
時塗布し、乾燥した。これにより試料患1〜25を得た
(Sensitizing dye) Amount added: 600 mg/Ag A backing wear coating liquid containing alcohol and latex polymer was prepared and applied. The backing coating liquid was applied at a speed of 140 m/min so that the amount of gelatin per unit area was as shown in Table 1. In this example, the amount of binder on the side having the backing layer corresponds to the sum of the amounts of gelatin and latex polymer. The emulsion coating solution, the protective layer solution, and the backing coating solution were simultaneously coated in multiple layers and dried. This gave samples 1 to 25.

上記バッキング履用塗布液、乳剤塗布液、保護層液の組
成を、次に示す。
The compositions of the backing coating solution, emulsion coating solution, and protective layer solution are shown below.

(バッキング要用塗布液組成) 塗布液11当たり (a)石灰処理イナートゼラチン 第1表に記載の量(
b )      C3H? CJ+5CON(CHzCIIzOh−HCIlz)y
sO:+Na   Ig(c) NaUsS   L;HC00CsHt+g UHgS(hll (i)ポリメチルメタクリレート 平均粒径5μmのマント剤 (j)ホルマリン水溶液(35%) (k)グリオキサール水溶液(40%)(1)塩化ナト
リウム (乳剤塗布液組成) 塗布液11当たり (a)石灰処理オセインゼラチン 第1表に記載 の量 (b)5−メチル−1,3,4,7a−テトラザインデ
ン−7−オール  0.8g(c)ハロゲン化銀粒子 
        0.6モル1.1g 0.8m 1 0.9ff11 1g (e)ニトロン           0.05g(f
)スチレンとブタジェンのコポリマー微粒子(平均粒径
0.03μm)     2.5g(g)スチレンとマ
レイン酸のコポリマー1.5 g (h)2.2−ジヒドロキシメチル−1ブタノール (保護層液組成) 塗布液11当たり 41石灰処理イナートゼラチン 口、酸処理ゼラチン ハ、      C,H? C?Fl 5cON(C)IzClhO)r(C112
う一5SOzNag 8g 1g 1g ホ、      ClIC0OCI。11□1NaOa
S  CHC00Csll++g へ、  CJ+J(CHzCtlzO) +。CH2C
H!O1+1.5g チ、C4F?S03に 1g す、ポリメチルメタクリレート、平均粒径5μmのマッ
ト剤             1.1gヌ、ルドック
スAM (コロイドシリカ、デュポン製)     30gル、
  2−4−ジクロロ−6−ヒドロキシ=1.3.5−
1−リアジンナトリウム塩の水溶液(2%)     
      5mlオ、  ホルマリン水溶液  (3
5%)    0.8++Ilワ、 グリオキサール水
溶液(40%)    0.9mjl力、 塩化ナトリ
ウム           Ig得られた各試料につい
て、下記カール度と耐クツツキ性を測定した。測定方法
は以下に示す。
(Composition of coating solution for backing) (a) Lime-treated inert gelatin per 11 coating solutions in the amount listed in Table 1 (
b) C3H? CJ+5CON(CHzCIIzOh-HCIlz)y
sO:+Na Ig(c) NaUsS L;HC00CsHt+g UHgS(hll (i) Polymethylmethacrylate cloak agent with average particle size of 5 μm (j) Formalin aqueous solution (35%) (k) Glyoxal aqueous solution (40%) (1) Sodium chloride (Composition of emulsion coating solution) (a) Lime-treated ossein gelatin amount listed in Table 1 (b) 5-methyl-1,3,4,7a-tetrazainden-7-ol 0.8 g per 11 coating solutions (c) Silver halide grains
0.6mol 1.1g 0.8m 1 0.9ff11 1g (e) Nitron 0.05g (f
) Copolymer fine particles of styrene and butadiene (average particle size 0.03 μm) 2.5 g (g) Copolymer of styrene and maleic acid 1.5 g (h) 2,2-dihydroxymethyl-1-butanol (protective layer liquid composition) Coating 41 lime-treated inert gelatin per liquid 11, acid-treated gelatin, C, H? C? Fl 5cON(C)IzClhO)r(C112
5SOzNag 8g 1g 1g E, ClIC0OCI. 11□1NaOa
To S CHC00Csll++g, CJ+J(CHzCtlzO) +. CH2C
H! O1+1.5g Chi, C4F? 1 g of S03, 1.1 g of polymethyl methacrylate, a matting agent with an average particle size of 5 μm, 30 g of Ludox AM (colloidal silica, manufactured by DuPont),
2-4-dichloro-6-hydroxy=1.3.5-
1-Aqueous solution of riazine sodium salt (2%)
5ml, formalin aqueous solution (3
5%) 0.8++ Il, Glyoxal aqueous solution (40%) 0.9mjl, Sodium chloride Ig For each of the obtained samples, the following degree of curl and scratch resistance were measured. The measurement method is shown below.

・湛門 −カール度 試料を温度23℃、相対湿度20%RH150%RH1
80%RH2の各雰囲気下にそれぞれ10時間放置し、
調湿した後、カール度を測定した。
・Tanmen - Curl degree sample at temperature 23℃, relative humidity 20%RH150%RH1
Each was left in each atmosphere of 80% RH2 for 10 hours,
After adjusting the humidity, the degree of curl was measured.

上孜旦左二y度 同−試料3枚と、吸湿性のある紙(例えば一般の天然パ
ルプ紙から成る挾み紙)とを、温度23℃、相対湿度5
0%RHの雰囲気下で10時間放置し調湿した後、試料
3枚を重ねて該吸湿性のある紙ではさみ、2 g / 
c4となるように荷重をかけ、48時間保存した。保存
後、吸湿性のある紙に接していた試料のカール度を測定
した。
The three samples and hygroscopic paper (for example, sandwich paper made of ordinary natural pulp paper) were placed at a temperature of 23°C and a relative humidity of 5°C.
After being left in an atmosphere of 0% RH for 10 hours to adjust the humidity, three samples were stacked and sandwiched between the hygroscopic paper, and 2 g /
A load was applied so that it became c4, and it was stored for 48 hours. After storage, the degree of curl of the sample that was in contact with the hygroscopic paper was measured.

i、り・ツキ のi・  ・ 23℃、80%RHの下に試料を12時間調湿し、同一
フィルム同士を重ね合わせ、同一条件で密封包装し、フ
ィルムに20g/−の圧力が加わるように荷重をかけ、
50℃で3日間放置後、フィルム同士のクツツキ度を以
下のように5段階評価した。
i, Ri・Tsuki's i・・The sample was conditioned at 23℃ and 80%RH for 12 hours, the same films were stacked on top of each other, sealed and packaged under the same conditions, and a pressure of 20g/- was applied to the film. Apply a load to
After being left at 50° C. for 3 days, the degree of stickiness between the films was evaluated on the following five scales.

A: まったく接着なし B: 全面積の5%以内が接着 C: 全面積の10%以内が接着 D: 全面積の30%以内が接着 E; 全面積の31%以内が接着 殺送之λ上 さらに、これらの試料100枚をイメージングカメラを
用いて自動搬送テストを行った。
A: No adhesion at all B: Adhesion within 5% of the total area C: Adhesion within 10% of the total area D: Adhesion within 30% of the total area E; Adhesion within 31% of the total area on λ Furthermore, an automatic transport test was conducted on 100 of these samples using an imaging camera.

それぞれ相対湿度20%RHと80%RHとでテストを
行い、正常搬送枚数の平均を第1表に示した。
Tests were conducted at relative humidity of 20% RH and 80% RH, respectively, and Table 1 shows the average number of normally transported sheets.

ナA1μυト11伍 上記の各試料について、未露光試料を特開昭63−23
.154号の実施例1に記載の現像液、定着液及び自動
現像機を用い、35℃、45秒処理を行った。このよう
にして得られた試料について、すり傷故障の評価をした
For each of the above samples, the unexposed sample was
.. Using the developing solution, fixing solution, and automatic developing machine described in Example 1 of No. 154, processing was performed at 35° C. for 45 seconds. The samples thus obtained were evaluated for scratch damage.

評価は以下の4段階に分類して行い、その結果は第1表
に示した。
The evaluation was classified into the following four stages, and the results are shown in Table 1.

A:すり傷の発生なし B:ごくわずかに発生あり C:やや発生あり D=光発生多い 第1表から明らかなように、本発明の試料は、比較の試
料に比ベカール度が小さい。かつ搬送性に優れている。
A: No scratches B: Very few scratches C: Slight scratches D = A lot of light generation As is clear from Table 1, the samples of the present invention have a smaller Bekard degree than the comparative samples. It also has excellent transportability.

また、多価アルコールの量が多すぎると耐くっつき性が
劣化し、搬送性が悪(なる傾向があるのに対し、本発明
の試料はこの点の改善もなされている。更に本発明の試
料は、すり傷発生もない。
In addition, if the amount of polyhydric alcohol is too large, the anti-sticking property deteriorates and there is a tendency for the transportability to deteriorate.However, the sample of the present invention also has an improvement in this point.Furthermore, the sample of the present invention No scratches occurred.

実施例−2 本実施例では、試料の巻取り方向を特定することで、カ
ール度を小さ(する試みを行った。
Example 2 In this example, an attempt was made to reduce the degree of curl by specifying the winding direction of the sample.

実施例〜1において作成した試料隘16に係る塗布試料
を、下記に示す条件で巻き取り保存、後断裁した。巻き
取りにおける巻芯直径は200龍とした。
The coated sample according to sample size 16 prepared in Examples to 1 was wound, stored, and then cut under the conditions shown below. The diameter of the winding core during winding was 200 mm.

上記の結果から、カールの比較的大きな試料でも、カー
ル度の方向とは逆に巻き取り、支持体自身に巻きグセを
付けてやることで、カール度を小さ(することができる
ことがわかる。即ち乳剤面とバッキング層を有する側の
面とのバランスのくずれを、支持体の巻きグセで補正す
ることによりカール度を小さくできるといえる。
From the above results, it can be seen that even a relatively highly curled sample can be reduced in curl by winding it in the opposite direction to the direction of the curl and adding curls to the support itself. It can be said that the degree of curl can be reduced by correcting the imbalance between the emulsion surface and the surface on the side having the backing layer by the curling of the support.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、湾
曲の発生を防止できるものであり、かつ耐クツツキ性が
良好であり、自動搬送の際にもその搬送性が良好である
という効果を有する。
As described above, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can prevent the occurrence of curvature, has good scratch resistance, and has the advantage of good transportability even during automatic transport. have

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、感光材料のカール度を説明するための図であ
る。
FIG. 1 is a diagram for explaining the degree of curl of a photosensitive material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀
乳剤層を有し、他方の側にバッキング層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層
を有する側の単位面積当たりの全バインダー量に対する
上記バッキング層を有する側の単位面積当たりの全バイ
ンダー量の比率が0.7以上1.4以下の範囲にあり、
かつ上記少なくともいずれかの側はバインダー1g当た
り1.0×10^−^3g以上2.0g以下の少なくと
も2つの水酸基を有する多価アルコールを含有し、 かつ上記バッキング層を有する側はラテックスポリマー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
[Scope of Claims] 1. In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a backing layer on the other side, the silver halide emulsion layer described above The ratio of the total amount of binder per unit area on the side having the backing layer to the total amount of binder per unit area on the side having the backing layer is in the range of 0.7 or more and 1.4 or less,
and at least one of the above sides contains a polyhydric alcohol having at least two hydroxyl groups in an amount of 1.0 x 10^-^3g to 2.0g per 1g of binder, and the side having the backing layer contains a latex polymer. A silver halide photographic material comprising:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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