JPH03277669A

JPH03277669A - Liquid composition

Info

Publication number: JPH03277669A
Application number: JP2079524A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Saito; 智斎藤; Yuichi Kobayashi; 雄一小林
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 1990-03-28
Filing date: 1990-03-28
Publication date: 1991-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、着色紙用修正液、パステルカラーインキ、パ
ステルカラーペイント等の着色剤に酸化チタンと有色顔
料とを各々主・副着色剤として併用する液状組成物に関
し、更に詳細には、塗膜が均一な色調となる液状組成物
に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention is a coloring agent for coloring paper correction fluid, pastel color ink, pastel color paint, etc., in which titanium oxide and colored pigments are used as main and secondary colorants, respectively. The present invention relates to a liquid composition used in combination, and more particularly to a liquid composition that provides a uniform color tone to the coating film.

（従来の技術）従来、酸化チタンと有色顔料とを併用した液状組成物と
しては１着色紙用修正液、パステルカラーインキ、パス
テルカラーペイント等が知られている。(Prior Art) Conventionally, correction fluids for colored paper, pastel color inks, pastel color paints, etc. are known as liquid compositions that use both titanium oxide and colored pigments.

（発明が解決しようとする課題）上記した液状組成物は、塗膜を形成する際、溶剤の蒸発
に伴い液状組成物内の顔料微粒子のブラウン運動が激し
くなることにより酸化チタンと有色顔料とが分離を生じ
、塗膜に色の筋が生してしまうという現象が発生し易い
。この現象は青色系液状組成物を得るために青色顔料と
して一般的に使用されるフタロシアニンブルーを用いた
場合特に顕著であった。(Problems to be Solved by the Invention) When the liquid composition described above forms a coating film, titanium oxide and colored pigments are separated by intense Brownian motion of the pigment particles in the liquid composition as the solvent evaporates. Separation is likely to occur, resulting in color streaks on the coating film. This phenomenon was particularly remarkable when phthalocyanine blue, which is commonly used as a blue pigment, was used to obtain a blue liquid composition.

そこで、本発明は、上記問題に鑑み、塗膜形成時に酸化
チタンと有色顔料との分離を防止し、均一な色調の塗膜
を形成する青色系の液状組成物を得ることを目的とした
ものである。Therefore, in view of the above problems, the present invention aims to obtain a blue liquid composition that prevents separation of titanium oxide and colored pigments during coating film formation and forms a coating film with a uniform tone. It is.

（課題を解決するための手段）本発明は、主着色剤として酸化チタン、副着色剤として
青色顔料からなる着色剤と、樹脂と、溶剤とより少なく
ともなる液状組成物において、前記青色顔料が、β型フ
タロシアニンブルーであることを特徴とする液状組成物
を要旨とするものである。(Means for Solving the Problems) The present invention provides a liquid composition comprising at least a colorant consisting of titanium oxide as a main colorant and a blue pigment as an auxiliary colorant, a resin, and a solvent, wherein the blue pigment is The gist of the present invention is a liquid composition characterized by being β-type phthalocyanine blue.

以下本発明の各成分について詳細に説明する。Each component of the present invention will be explained in detail below.

本発明の液状組成物に使用する着色剤は、主着色剤であ
る酸化チタンと、副着色剤であるβ型フタロシアニンブ
ルーとよりなっている。The coloring agent used in the liquid composition of the present invention consists of titanium oxide as the main coloring agent and β-type phthalocyanine blue as the secondary coloring agent.

主顔料である酸化チタンとしては、溶剤中に良好に分散
し得るものであれば、ルチル型、アナターゼ型の何れも
使用可能であり特に限定は無いが、具体的には、タイト
ーン５Ｒ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ｒ−３１
０、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０，同Ｒ−５Ｎ　（以上
、堺化学工業■ｍｌりタイベークＲ−５８０、同Ｒ−５
５０Ｘ、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０（
以上、石原産業■製）クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−
３８０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０
、同ＫＡ−３０（以上、チタン工業■製）等や、表面を
有機処理したものとして、ＢａｙｅｒｔｉｔａｎＲ，−
Ｆ　Ｄ　−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ
−ＦＢ−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以上
、西ドイツ、バイエル社製）　ＴＩＰＡＱＵＥＲ−６３
０、同Ｒ−６１５，同Ｒ−８３０（以上、石原産業■製
）　Ｕｎｉｔａｎ　ＯＲ−３４２（米国、アメリカン・
サイアナミド社製）　Ｔｉ−ｐｕｒｅＲ−９００、同Ｒ
−９０１（以上、米国、デュポン社製）等が用いられ、
その使用量は、着色紙用修正液の場合、修正液全量に対
して２０〜５０重量％、パステルカラーインキの場合、
インキ全量に対して１０〜４０重量部、パステルカラー
ペイントの場合、ペイント全量に対して２０〜５０重量
％が好ましく用いられる。As the main pigment, titanium oxide, either rutile type or anatase type can be used as long as it can be well dispersed in a solvent, and there is no particular limitation. Same R-650, Same R-3L, Same R-31
0, Same A-110, Same A-150, Same R-5N (The above are Sakai Chemical Industry ■ ml Tibeke R-580, Same R-5
50X, R-930, A-100, A-220 (
The above is made by Ishihara Sangyo ■) Cronos KR-310, KR-
380, KR-480, KA-10, KA-20
, KA-30 (manufactured by Titan Kogyo ■), etc., and Bayertitan R, -, which has an organically treated surface.
FD-1, R-FD-2, R-FB-1, R
-FB-3, R-KB-3, R-CK-20 (manufactured by Bayer, West Germany) TIPAQUER-63
0, R-615, R-830 (manufactured by Ishihara Sangyo) Unitan OR-342 (USA, American
Ti-pure R-900 (manufactured by Cyanamid Co., Ltd.), Ti-pure R-900
-901 (manufactured by DuPont, USA) etc. are used,
The amount used is 20 to 50% by weight based on the total amount of correction fluid in the case of correction fluid for colored paper, and in the case of pastel color ink,
It is preferably used in an amount of 10 to 40 parts by weight based on the total amount of ink, and in the case of pastel color paints, 20 to 50 parts by weight based on the total amount of paint.

本発明の骨子である、副着色剤として用いるβ型フタロ
シアニンブルーは酸化チタンと併用して青色又は水色系
に発色し、塗膜形成時、酸化チタンと分離を生ぜず、塗
膜が均一な色調を保つための有色顔料として選択したも
のである。その具体例としては、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　　
Ｂｌｕｅ　　５４８５、同ＴＲＧ−Ｇ、同５４１０Ｇ、
同５３８０、同ＧＮＰＳ、同ＮＫ、同５４１２ＳＤ（以
上、大日本インキ化学工業［製）Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ
Ｂｌｕｅ　　５２０１０．同５２１００、同４９８０、
同４９２０、同４９２７　（以上、大日精化工業■製）
Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｂｌｕｅ　ＦＧＮ、同Ｋ　ＲＯ１同
ＫＲＧ、同Ｈ−４０３、同に、　Ｇ　Ｒ（以上、山場色
素■製）ＳｕｍｉｋａｐｒｉｎｔＣｙａｎｉｎｅ　　、
Ｂｌｕｅ　　ＧＮＲ−０、同ＧＮ−〇、同Ｓｕｍｉｔｏ
ｎｅ　　ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ　　ＧＨ１同ＬＢＧＮ
　（以上、住化カラー味製）などが挙げられる。β-type phthalocyanine blue used as a sub-coloring agent, which is the essence of the present invention, develops a blue or light blue color when used in combination with titanium oxide, and does not separate from titanium oxide during coating film formation, resulting in a uniform color tone of the coating film. It was selected as a colored pigment to maintain the A specific example is Fastogen
Blue 5485, TRG-G, 5410G,
5380, GNPS, NK, 5412SD (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Chromofine
Blue 52010. 52100, 4980,
4920, 4927 (manufactured by Dainichiseika Kogyo ■)
Cyanine Blue FGN, K RO1 KRG, H-403, GR (all manufactured by Yamaba Shiki ■) Sumikaprint Cyanine,
Blue GNR-0, same GN-〇, same Sumito
ne CyanineBlue GH1 same LBGN
(all manufactured by Sumika Color Flavor), etc.

これは、フタロシアニンブルーとしてα型のものを用い
た場合、塗膜形成時に酸化チタンとフタロシアニンブル
ーとに分離を生じ、塗膜に色の筋が発生するためである
。This is because when α-type phthalocyanine blue is used, titanium oxide and phthalocyanine blue separate during coating film formation, resulting in color streaks in the coating film.

樹脂は、顔料分散剤として、更に、皮膜形成能付与、被
筆記面への付着性付与、インキの粘度稠整として使用す
るものであって、使用する溶剤に可溶なものである事は
勿論であるが１着色紙用修正液の場合、アクリル樹脂、
アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などを
単独又は混合して用いることができ、その使用量は、修
正液全量に対し５〜２０重量％が好ましく、パステルカ
ラーインキ又はパステルカラーペイントの場合、ロジン
、ロジンエステル、ロジン変性グリセリンエステル、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、
ロジン変性フェノールグリセノンエステル等のロジン系
樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース等のセルロ
ース樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラ
ール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
。The resin is used as a pigment dispersant, as well as to impart film-forming ability, adhesion to the writing surface, and to adjust the viscosity of the ink, and of course it must be soluble in the solvent used. However, in the case of correction fluid for colored paper, acrylic resin,
Alkyd resins, vinyl resins, polyester resins, etc. can be used alone or in combination, and the amount used is preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of correction fluid.In the case of pastel color ink or pastel color paint, rosin, Rosin ester, rosin modified glycerin ester, rosin modified maleic acid resin, rosin modified phenolic resin,
Examples include rosin resins such as rosin-modified phenol glycenone ester, cellulose resins such as ethyl cellulose and nitrocellulose, petroleum resins, ketone resins, polyvinyl butyral, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers.

これらの使用量はインキ又はペイント全量に対して３０
−６０重量％が好ましい。The amount used is 30% of the total amount of ink or paint.
-60% by weight is preferred.

有機溶剤としては、着色紙用修正液の場合、トルエン、
キシレン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素系、１，１．１
−１−リクロルエタン、テトラクロルエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素系、１゜４−ジオキサン、ｎ−ブチルエ
ーテル、トリオキサン等のエーテル系、メチルエチルケ
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン等のケトン系、ギ酸
プロピル、酢酸エチル等のエステル系溶剤が挙げられ、
修正した個所の乾燥時間を考慮すれば沸点が７０〜１５
０℃のものを単独若しくは混合して修正液全量に対して
３０〜６０重量％使用することが好ましく、パステルカ
ラーインキ又はパステルカラーペイントの場合、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール等
のアルコール系。In the case of correction fluid for colored paper, toluene,
Hydrocarbons such as xylene, n-hebutane, n-octane, cyclohexane, methylcyclohexane, 1,1.1
- Halogenated hydrocarbons such as 1-lichloroethane and tetrachlorethylene, ethers such as 1゜4-dioxane, n-butyl ether, and trioxane, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl-n-propyl ketone, propyl formate, and ethyl acetate. Examples include ester solvents such as
Considering the drying time of the corrected areas, the boiling point is 70-15.
It is preferable to use 30 to 60% by weight of correction fluid at 0°C alone or in a mixture based on the total amount of the correction fluid.In the case of pastel color ink or pastel color paint, alcohols such as ethanol, propatool, isopropanol, butanol, etc. system.

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、シクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系
、ヘキサン５ヘプタン等の脂肪族炭化水素系、エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のカービトール
系溶剤などが挙げられ、これらを単独若しくは複数混合
してインキ又はペイント全量に対して４０〜７０重量％
使用することが好ましい。Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane, hexane 5-heptane, etc. Examples include aliphatic hydrocarbon-based solvents, cellosolve-based solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, carbitol-based solvents such as diethylene glycol monobutyl ether, etc. These solvents may be used alone or in combination in an amount of 40 to 70% by weight based on the total amount of ink or paint.
It is preferable to use

尚、上記成分以外に必要に応じて、防腐・防黴剤、消泡
剤等積々の添加剤を適宜使用できる。In addition to the above-mentioned components, various additives such as antiseptic/antifungal agents, antifoaming agents, etc. can be used as necessary.

又、本発明の液状組成物は、従来公知のロールミル、ホ
モミキサー、ボールミル及びサンドグラインダー等の分
散機にて混合分散することにより容易に得ることができ
る。Further, the liquid composition of the present invention can be easily obtained by mixing and dispersing with a conventionally known dispersing machine such as a roll mill, homomixer, ball mill, or sand grinder.

（作用）本発明の液状組成物に使用するβ型フタロシアニンブル
ーは、合成した粗フタロシアニンブルーをソルベントミ
キシング法によって単斜晶系の針状結晶微粒子として得
るものであり、アシッドペースティング法やアシッドス
ラリー法によって正方品系の六角板状結晶微粒子として
得られるα型フタロシアニンブルーと異なり結晶構造が
安定である点でα型フタロシアニンブルーと異なってい
る。その結果、β型フタロシアニンブルーの粒子は、有
機溶剤中で経時的に分散が不安定であり凝集が発生し易
いα型フタロシアニンブルーの粒子と異なり、酸化チタ
ンの粒子と挙動が近似しているので分離が生じ難く、従
って、均一な色調の塗膜となる。(Function) The β-type phthalocyanine blue used in the liquid composition of the present invention is obtained as monoclinic acicular crystal fine particles from the synthesized crude phthalocyanine blue by a solvent mixing method, and is not produced by the acid pasting method or acid slurry. It differs from α-type phthalocyanine blue in that its crystal structure is stable, unlike α-type phthalocyanine blue, which is obtained as tetragonal hexagonal plate-shaped crystal fine particles by the method. As a result, unlike the particles of α-type phthalocyanine blue, which are unstable in dispersion over time in organic solvents and tend to aggregate, the behavior of β-type phthalocyanine blue particles is similar to that of titanium oxide particles. Separation is difficult to occur, resulting in a coating film with a uniform color tone.

（実施例）以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、実
施例中単に［部」とあるのは「重量部］を示す。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the Examples, the term "parts" simply indicates "parts by weight."

スＪ１例フユ（着色紙用修正液）クロノスＫＲ−３８０６０，０部（ルチル型酸化チタン、チタン工業■製）Ｆａｓｔｏｇ
ｅｎ　Ｂｌｕｅ　５４１２ＳＤ　　　　　　　Ｏ、１部
（β型フタロシアニンブルー大日本インキ化学工業■製）アクリロイドＢ−６６１２，０部（アクリル梗脂、米国、ローム＆ハース社製）１．１，
１−トリクロルエタン　１２０．０部・酪酸　　　　　
　　　　　　　　　３．０部ジオクチルアジペート　　
　　　　　２．０部ミズカシルＰ−８０１１，０部（微細シリカ、水沢化学工業■製）エフトップＥＦ−１２２Ｂ　　　　　　０．５部（フッ
素系活性剤、東北肥料■製）ホモゲノールＬ−１８０，５部（分散剤、花王石鹸＠製）上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正
液を得た。SuJ1 example Fuyu (correction fluid for colored paper) Kronos KR-38060, 0 parts (rutile type titanium oxide, manufactured by Titan Kogyo ■) Fastog
en Blue 5412SD O, 1 part (β-type phthalocyanine blue, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) Acryloid B-6612, 0 parts (acrylic tallow, manufactured by Rohm & Haas, USA) 1.1,
1-trichloroethane 120.0 parts/butyric acid
3.0 parts dioctyl adipate
2.0 parts Mizukashiru P-8011, 0 parts (fine silica, manufactured by Mizusawa Chemical Industry ■) F-TOP EF-122B 0.5 parts (fluorine-based activator, manufactured by Tohoku Fertilizer ■) Homogenol L-180, 5 parts (dispersed) A correction liquid was obtained by dispersing each of the above components in a ball mill for 24 hours.

失應桝λ（着色紙用修正液）クロノスＫＲ−３８０６０，０部Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　５２００　　　　　
　０　、０７部（β型フタロシアニンブルー大日精化工業■製）アクリロイドＢ−６７１２，０部（アクリル樹脂、米国、ローム＆ハース社製）メチルシ
クロヘキサン　　　　　１００．０部メタアニリンスル
ホン酸　　　　　　２．５部トリブトキシホスフェート
　　　　　１．０部ミズカシルＰ〜８０１　　　　　　
　　１．０部ホモゲノールＬ−１８０，５部上記各成分を実施例１と同様の方法で分散処理して修正
液を得た。Loss of heat λ (correction fluid for colored paper) Kronos KR-38060, 0 parts Chromofine Blue 5200
0.07 parts (β-type phthalocyanine blue, manufactured by Dainichiseika Industries, Ltd.) Acryloid B-6712.0 parts (acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas, USA) Methylcyclohexane 100.0 parts Metaaniline sulfonic acid 2.5 parts Tri Butoxyphosphate 1.0 part Mizukashiru P~801
1.0 parts Homogenol L-180, 5 parts Each of the above components was dispersed in the same manner as in Example 1 to obtain a correction liquid.

犬施班＾（インキ）クロノスＫＲ−３８０３５，０部Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＧＲ０、４５部（β型フ
タロシアニンブルー山場色素■製）アクリロイドＢ−６６１０，０部キシレン　　　　　　　　　　　１２０．０部乳酸　　
　　　　　　　　　　　　　２．５部トリブトキシホス
フェート　　　　　３．０部ミズカシルＰ−８０１１，
０部ホモゲノールＬ−１８０，５部上記各成分を実施例１と同様の方法で分散処理してイン
キを得た。Inushiban ^ (Ink) Kronos KR-38035, 0 parts Cyanine Blue KGR0, 45 parts (made by β-type phthalocyanine blue Yamaba dye ■) Acryloid B-6610, 0 parts Xylene 120.0 parts Lactic acid
2.5 parts tributoxy phosphate 3.0 parts Mizukashiru P-8011,
0 parts Homogenol L-180, 5 parts Each of the above components was dispersed in the same manner as in Example 1 to obtain an ink.

４生ＪＬ例フエ（修正液）実施例１において、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５４
１２ＳＤをＦａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＢＢ　（α型
フタロシアニンブルー、大日本インキ化学工業■製）に
替えた以外は実施例１と同様になして修正液を得た。4 Raw JL Example Hue (correction fluid) In Example 1, Fastogen Blue 54
A correction fluid was obtained in the same manner as in Example 1, except that 12SD was replaced with Fastogen Blue BB (α-type phthalocyanine blue, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals).

皮較１（インキ）実施例３において、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＧＲ
をＣｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＳＡＳ　（α型フタロシ
アニンブルー、山陰色素■製）に替えた以外は実施例３
と同様になしてインキを得た。Skin comparison 1 (ink) In Example 3, Cyanine Blue KGR
Example 3 except that Cyanine Blue SAS (α-type phthalocyanine blue, manufactured by Sanin Shiki ■) was used.
Ink was obtained in the same manner.

（発明の効果）以上、実施例１〜３．比較例１，２で得られた修正液及
びインキを、修正液は、弁付塗布具（ペン修正液、ぺん
てる■製）に充填し、インキは、繊維製ペン先と生イン
キ式インキ貯蔵室とを有する筆記具（ペイントマーカー
、ぺんてる■製）に充填しサンプルとし、試験を行なっ
た。(Effect of the invention) As described above, Examples 1 to 3. The correction fluid and ink obtained in Comparative Examples 1 and 2 were filled into an applicator with a valve (pen correction fluid, manufactured by Pentel ■), and the ink was filled into an applicator with a valve (pen correction fluid, manufactured by Pentel ■), and a fiber pen nib and a raw ink type ink storage chamber were used for the ink. A writing instrument (paint marker, manufactured by Pentel ■) was filled with the sample and tested.

結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.

尚、実施例１，２、比較例１は、上質紙に塗布を行ない
、実施例３及び比較例２はプラスチックフィルムに筆記
を行なった。In Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, high-quality paper was coated, and in Example 3 and Comparative Example 2, writing was done on plastic film.

表１更に、実施例１〜３．比較例１．２で得られた修正液及
びインキを、キャップ付きのガラス製ビンに入れ、３力
月間室温に静置し、状態をｗｔ察した。Table 1 Furthermore, Examples 1 to 3. The correction fluid and ink obtained in Comparative Example 1.2 were placed in a glass bottle with a cap, and allowed to stand at room temperature for 3 months to observe the condition.

結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.

表２以上詳細に説明したように１本発明に係る液状組成物は
、修正液、インキ・ペイントとして使用して均一な塗膜
が得られる実用上優れた特性を有する青色系の液状組成
物であり、組成物状態に於いても酸化チタンと青色顔料
との分離が発生しないものである。Table 2 As explained in detail above, the liquid composition according to the present invention is a blue-colored liquid composition that has excellent practical properties such that it can be used as a correction fluid, ink, or paint to obtain a uniform coating film. There is no separation of titanium oxide and blue pigment even in the composition state.

Claims

[Claims]

A liquid composition comprising at least a colorant consisting of titanium oxide as a main colorant and a blue pigment as an auxiliary colorant, a resin, and a solvent, characterized in that the blue pigment is β-type phthalocyanine blue. thing.