JPH03500060A

JPH03500060A - 不粘着材表面に関する改良

Info

Publication number: JPH03500060A
Application number: JP1507408A
Authority: JP
Inventors: ヒューム，アドリアン　ジェイムズ; アトキンソン，エリック　ロバート; エマソン，ピーター　ルイス; ポティアー，バート　ルドルフ; ニューイング，チャールズ　ウェズリー; ドーディック，ロバート　ステュアート
Original assignee: エイベリ　インタナショナル　コーポレイション
Priority date: 1988-06-25
Filing date: 1989-06-22
Publication date: 1991-01-10
Anticipated expiration: 2012-07-09
Also published as: AU3859489A; DD299522A5; DK48490A; RU2074820C1; FI102597B; PH30800A; CN1042170A; KR900701522A; EP0379561A4; KR960010124B1; MX174087B; AU632757B2; DK48490D0; JP2627673B2; YU129589A; FI102597B1; CN1026792C; DE68926953T2; EP0379561B1; CA1338975C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】不粘看材表面に関する改良１豆立且１本発明は剥離ライナー及び他の用途における自己巻きテープ用の剥離老面に接触する接着剤に有用な剥離表面に関する。

本発明の主な有用性は、感圧接触剤層及び表面材料（ｆａｃｅ　５ｔａｃｋ）、好ましくはラベル用表面材料と組み合わせて使用するための改善された剥離ライナー（裏地）に関する。かかる組み合わせにおいて、剥離ライナーはラベルが用いられる前に粘着剤（ＰＳＡ）を保護しそしてラベルが他の表面に貼られる直前に除去される。

さらに、剥離ライナーはラベルのロールまたはシートの経済的に有効な製造を促進するように働く、また、剥離ライナーは自動ラベリング操作における分配用及びＥＤＰ用途におけるコンピュータ印刷用のラベル担体として機能する。剥離ライナーの性能は粘着ラベルの製造及び最終用途の両方に対して大いに貢献する。

従来の実際問題として、剥離ライナーは、シリコーン層を上部に有する高い抵抗を有する支持層、すなわち、シリコーンの侵入に対して抵抗力がある、シリコーン層が堆積された支持層として提供される。支持層が紙である場合、特別の、従ってスーパーカレンダーに掛けられたまたは樹脂で強化された（ｄｅｎｓｉｆｉｅｄ）光沢のある紙のような高価な紙が要求される。シリコーン剥離組成物を高抵抗性支持層に塗布する通常受は入れられている方法は溶剤コーティングによるものである０問題を環境にまで伸ばすと、溶剤ベースにしたシリコーンを高抵抗性の裏地紙または他の材料に塗布する際に用いる溶剤の回収に関して厳しい制限が課せられている。

これと別の態様として、１００％固形のシリコーン剥離組成物を用いることがある。これらはロールコーティング技術に適する粘度（通常、＜２０００ｃｐｓ）で適用される。これらを低廉紙、機械光沢（ＭＦ）または片つや付け（ＭＧ）紙のような多孔質基材へ塗布すると、高価なシリコーンを過度に多い量で用いなければ、これらの材料が紙にしみ込み（紙表面に侵入し）、紙繊維の有効な被覆をもたらさない。紙繊維の有効でない被覆は、特に高速変換性（ｃｏｎｖｅｒｔｉｂｉｌｉｔｙ）が重要な性能の特徴であるＰＳＡ塗布に関して好適でない剥離ライナーをもたらす。

剥離ライナーに関する主な用途は、剥離ライナー及びそれとの間に、本来的に粘着性の粘着剤または感圧接着剤（粘着剤）を含む表面紙から成る積層体のバルクロールの一部分としてである。該接着剤は永久的または位置を変えられるものにし得る。該ロールは表面紙上にラベル情報を印刷され、表面紙及び剥離ライナーの表面に対する接着剤を通じてグイカッティングされ、次いでラベルを包囲するマトリックが取り出されることにより変換され（ｃｏｎｖｅｒｔｅｄ）　、か（して剥離ライナー上の複数のラベルが残される。

剥離に要求される力は意図される用途に関して十分に低いことが重要であるが、グイカットされたラベルが剥離しまたはコーナーを曲がる動作中のウェブがら部分散しまたは使用済みマトリックスを除去する間にマトリックスと一緒に除去される程の低（ない、また剥離力はマトリックスが取り出される間にマトリックスが破損する程高くすべきではない。

環境汚染の危険を減じ、そして剥離レベルが、高速〕変換すなわち、高速のグイカッティング、マトリックスストリッピングを可能にするような種々の剥離速度で制御することができるような条件下で、一層経済的な方法で製造することが出来る剥離ライナーを提供することが望まれる。

環境的に安全な条件の下で剥離ライナーを構成するいくつかの試みが成されてきている。Ｋａｔｃｈｋｏらに付与された米国特許第４．６１８．６５７号及び４．７１３．４１０号は水性エマルションの成分としての反応性シリコーンの塗布を要請しており、該エマルションはまた脂肪酸または脂肪アルコール含有ポリエステルである流動性のヒドロキシル感応性樹脂及びヒドロキシ樹脂用の架橋剤のブレンドも含んでいる。シリコーン部分はヒドロキシ−またはアルコキシ−感応性ポリシロキサンまたはビニル付加型シリコーンのいずれかである。

ヒドロキシ−感応性ポリシロキサンはポリオール改質ポリエステル樹脂中のヒドロキシ感応価と反応性である。アルコキシ−感応価はまたポリエステル樹脂中のヒドロキシ感応価及びこれらの縮合反応を補助するスズを基質にした触媒とも反応性である。ビニル付加型のシリコーンの架橋剤（水素−感応性ポリシロキサン）は、ビニル−シリコーンベースポリマーのビニル部分と同様にまたポリエステル樹脂中のヒドロキシル感応価またはポリエステル樹脂中の不飽和と反応性である。

米国特許第４．６１８．６５７号中に記載されているポリエステル樹脂は低分子量であると言われており、また米国特許第４．７１３．４１０号中で定義されているポリエステルは室温でさらさらした液体であると言われている。

それらもまたそのまま１００％の固形のシリコーンと同様にして低廉紙、ＭＦ紙またはＭＧ紙のような多孔質表面に浸透することになる。それらの主な用途は低コストのポリエステル樹脂をシリコーンエマルションと一緒に用いて剥゛離組成物の全体的なコストを減じることにある。

米国特許第４．６１８．６５７号及び４，７１３．４１０号中に記載された系の持つ他の難点として、紙に層化されるポリエステル樹脂ならびに樹脂表面に層化または”ブルーミング（ｂｌｏｏｍｉｎｇ）′されるシリコーンと一緒に層化を生じせしめて本質的に紙−樹脂−シリコーンの積層体を形成しなければ成らないことである１層化は時間がかかり、そしてこれは加工速度に依存する性能特性を有するライナーをもたらす。

米国特許第４．６１８．６５７号及び４．７１３．４１０号の技術は評価されており、そしてそこで提供される系は片つやつけした紙の支持体に過剰の樹脂が侵入することを示す支持体及び市場で受け入れが拒否されるであろう外観を与える。周囲温度で２週間後、これらの構築物は、強（、不快な臭気を放つ、剥離値は、市販のエマルションアクリル接着剤と組み合わせて用いると、すべてのラベル用途には室温では極めて高い（すなわち、５０〜５５Ｎ／ｍ）、シリコーン成分を変えたとき、剥離を室温で２５〜３０　Ｎ／ｍに低下することができたが、一層大量のシリコーンが必要であった。外観は大きな筋を有し貧弱なままであった。　Ｋｅｉｌ老化値は得られなかった。

ミューン（Ｍｕｎｅ）らに付与された米国特許第４．３６２．８３３号は、縮合硬化性の、ヒドロキシル−感応性エマルションシリコーン系がフィルム形成能力を有し且つヒドロキシル−及び／またはカルボキシル−感応基を備える水性樹脂と組み合わせて用いられる系を記載している。

シリコーンの含有量は高く、５０〜８０％である。エマルションアクリル接着剤に関して限定された有用性を有することに加えて、縮合硬化性シリコーンは極端にゆっくりとした速度で硬化し、かかる系を高速度のウェブプロセスに関して商業的に魅力のないものとしている。

同様に、Ｖｅｍｕｒａがした日本国特許出願公開昭５１−１３９８３５号は反応性縮合硬化性シリコーンを含むエマシリコンを君己載しており、そこで樹脂エマルションと組み合わせて用いる触媒は酸、アルカリ、アミンまたは有機金属塩（通常スズ塩）である。樹脂が不活性である場合はそれはシリコーンと反応性であることが好ましい。

この技術はまた高速のウェブプロセスに関して好適でないであろう。

本発明は、これまで当業者に意図されておらず且つ調節された剥離が要求されるすべての用途を含む、剥離表面が要求されるすべての相における広範な有用性に適する水性基質シリコーン樹脂系を用いる剥離表面における改善に関する。

１１旦二ｌ尤本発明に従えば、粘着剤との使用及び他の用途に好適な剥離ライナー（これに限定されない）を含む支持体に関して調節された剥離力の剥離表面が提供される。

好ましくは、ライナー支持体は紙であり、一層好ましくは低廉の多孔質の紙である。支持体は、粒子及び／又は粒子層（ドメイン）を分散してまたは乳化して含む（含まれる成分として好ましいのは樹脂粒子のドメインである）、硬化したビニル付加シリコーン成分のブレンドを含む剥離コーティングを備えている。約３５重量％を超えるシリコーンのレベルでは、シリコーンは、分離している粒子及び／または粒子ドメインを取り囲む連続層として存在する。一層低いシリコーンレベルでは、シリコーンはすべての粒子を取り囲むのに不十分であり、得られるブレンドはシリコーン及び粒子成分の両方のせ賀を示す、コーティングは、実質的に有機溶剤のない水性基質エマルションから誘導される。種々の剥離速度における剥離（ｒｅｌｅａｓｅ）力または剥離（ｐｅｅｌ）は、シリコーン／粒子の比、用いる粒子の属性、シリコーン層と粒子層との相互作用の程度、硬化したシリコーン層の架橋密度及び被覆重量により調節される・現時点における好ましい具体例においては、硬化したビニル付加シリコーン成分並びに分散した有機樹脂粒子及び／またはドメインのポリマーブレンドから構成される剥離表面を備え、多孔質紙支持体、好ましくは片つや（ＭＧ）紙または機械光沢（ＭＦ）紙のような多孔質紙支持体から構成される剥離ライナーが提供される。該コーティングは、本質的にビニル付加シリコーン系、その触媒及び少なくとも一種の粒子樹脂の、本質的に有機溶剤がない水性基質エマルションから誘導され、該樹脂はビニル付加シリコーン系が硬化を受ける能力に関して本質的に不活性である。

コーティングのシリコーンの含有量は、用途に依存し、コーティングの約５またはそれより少ない値から約８０重量％であり、好ましくは約１５〜約５０重量％、一層好ましくは約２０〜約４０重量％である。

分散した粒状成分はコーティングの残余を構成し、樹脂であるときは、通常、約 −１２５℃から１００℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）及びそのからみあい分子量（Ｍｅ）の約２倍より大きい数平均分子量を有し、典型的にはエマルション中で約２５００人またはそれより小さい粒度な有するゴムまたは合成ポリマーになり得る。

ドメインは一層大きな粒度を持ち得る。

ビニル付加シリコーン系は第■族金属触媒で硬化し、好ましい触媒は錯体化している白金である。硬化速度が高いことが本発明の特徴である。

本発明の剥離表面の製造において、硬化性ビニル付加シリコーン、すなわちベースのビニル不飽和シリコンポリマー、架橋剤であるシリコーンポリマー及び触媒、シリコーン硬化反応に悪影響を及ぼしてはならない相互に結合した乳化粒子または樹脂は、組み合わされて、コーティングに好適な混合物を達成する。この結果物を得るには、組み合わしたエマルションは望ましくは約８よりも小さいｐＨを有する。コーティングし、乾燥する（熱の適用及び／またはエアーフローにより）ことにより水を除去し、モして／または多孔性の紙に浸透させて加熱した後、硬化が起こる。これは、固形であり且つ多孔質紙を含む支持体表面上に実質上残っている剥離表面をもたらす、ブルーム（ｂｌｏｏｍ）または層化は実用価値がなくライナーの性能上、コーティング／硬化速度に悪影響を及ぼす。

シリコーンを他の材料から分離したり、不連続の分離層ヘブルームまたは層化したりすることを必要とせずに組成物を高速度硬化する忠実な方法を用いると、実質的に同一品質の製品が３０００７（−）／分まで又はそれを超える速度で製造することができる。

形成された製品は、剥離用途のすべての範囲、特に粘着剤ロールストックに用いることができ、他の用途においても高速度で変換（グイカッティング、マトリックスストリッピング）し得る。剥離を選択的にあつらえて、良好な変換（すなわちグイカッティング及びマトリックスストリッピング）を犠牲にしないで、縦並びの接着剤による積層体またはオフラインの接着剤コーティング製造モードでの製造を低減したライナー費用でもたらすことが出来る。

゛の　単な含日第１図は本発明の実施に用いる方法をブロックフオームで示す。

第２図及び第３図はマトリックス切断装置を示す。

第４図は変換したロールラベル材料からのマトリックスの除去を表わす。

第５図は種々の粘着剤に関して３００インチ／分でのマトリックスの除去に必要な剥離力をシリコーン含有量の関数として示す。

色靴皇五１本発明に従えば、便利に多孔質紙にし得るライナー支持体またはウェブの片側または両側にエマルションコーティングすることにより環境的に安全な方法で組み立てられる、低廉な剥離ライナーの製造をもたらす新規な剥畦表面が提供される。

本発明の特徴は、多孔質紙上に良好なコーティング抵抗力をもたらす材料を用いてエマルションとしてコーティング塗布されることならびに２０　フィー）／分の速度かあるいは３０００フィート／分のいずれの速度でコーティング、硬化されるかどうかに依存しないで同じタイプの製品をもたらす、忠実な方法を可能にする、高速度硬化をもたらすことにある。

また、本発明の特徴は、広範囲に渡って、殆どの任意の粘着剤と有効な剥離をするように剥離を調節する能力を与え、そして剥離ライナー、粘着剤及び表面材料の積層体に形成されたときに、良好な高速変換、すなわちグイカッティング及びマトリックスストリッピングを与える０本発明に従い製造された剥離表面は、剥離ライナー紙原料のような担体に、少な（と一種のビニル不飽和シリコーンポリマー、少なくと一種のシリコーンヒドリド架橋剤（これもポリマーである）、第 ■族金属触媒、好ましくは白金触媒、及び乳化した粒子を含有する硬化性ビニル付加シリコーン系の水性エマルションをコーティングすることにより作製される。上記組成物にはビニル付加シリコーン系の硬化を抑制する成分がない。コーティングは加熱させられて水が排除されビニル付加シリコーン系が硬化を始め、硬化したシリコーン相が実質上分散した粒子相を含んでいるブレンドを紙上に形成される。シリコーン相はシリコーン濃度に依存して連続または不連続にし得る０粒子は、独立になり、またＣま全体的に若しくは部分的に塊になりドメインを形成し得ルカ・ドメインを形成してさえも分散している。

本発明で用いるシリコーンエマルションは、ビニル不飽和を有するシリコーンモノマーを含むものであり、該モノマーは架橋剤を含有するシリコーンヒドリドと混合したときに第■族金属触媒好ましくは白金触媒により硬化する。エマルションは、好ましくは、粘着剤の性能を妨害しないようにするために、シリコーンポリマーと反応し得る反応性界面活性剤を含む。

現時点で好ましいビニル付加シリコーンエマルションは、限定されないが、下記式の反応性ビニルシリコーンポリマー（上式中、ｍまたはｎは独立な整数である）（上式中、ｍまたはｐは独立な整数である）の混合物である。

また、剥離特性を改善する目的の慣用成分をも含み得る。

ビニル付加シリコーン系は、ポリジメチル−水素シロキサン架橋剤及び反応性ビニル感応シリコーンポリマーとの間の熱誘発付加硬化（ヒドロシレージョン（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）により反応して硬化したシリコーン剥離組成物を与える。硬化後、コロナ処理を用いて剥離特性を改善し得る。

ビニル感応性シリコーン分子は、メチル基のいくつかがビニル基またはビニル不飽和を有する他のアルキル基で置換されているポリジメチルシロキサンであり、すなわち、ビニル置換したポリジメチルシロキサンとポリジメチル水素シロキサンとの間で反応が起こる。

ヒドロシレージョンは全体的に、シリコーンに可溶性の第■族遷移金属、特に白金の錯化合物により触媒される。ビニル付加シリコーン系の普通の使用において、少量の抑制剤を添加して、コーティング成分の混合後であって支持体に堆積する前にシリコーンヒドリドとビニルシリコーン基との早すぎろ反応を防止する。

この抑制剤は熱硬化過程の間に除去されるかまたは利き目が無効にされる０本発明の実施に好適なシリコーンエマルション系は、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）　、ロータ・ブーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）及びバッカー・シミ（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ）　ＧｍｂＨから、例えば、バッカー（Ｗａｃｋｅｒ）　ＶＰ　１５７１Ｅ／１５７２系より得ることが出来る。

更に詳細には、”熱硬化したシリコーン剥離剤の化学及び技術”　（Ｒｉｃｈａｒｄ　Ｐ、　Ｅｃｋｂｅｒｇ、コンバーティング及びパッケージング、１９８７年１２月、第１５２〜１５５ページ）を参照のこと、そして該文献を援用して本文の記載の一部と成す。

ライナー上にコーティングして剥離ライナーを形成するためのシリコーン／粒子エマルションの一部を形成する粒子は１通常、製造者によりエマルションとして提供され得るが、あるいはシリコーンエマルションまたは粒子エマルションに加えられるシリコーンに直接分散することもできる０粒子は性質上、無機または有機物にし得る。有機粒子エマルション樹脂が好ましく、とりわけ、アクリレート樹脂、エチレン−ビニルアセテートコポリマー樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレンポリマー、スチレン−アクリロニトリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂（ＳＢＲ）、好ましくはカルボキシル化したスチレン −ブタジェンコポリマー、スチレン−イソプレン及びスチレン−ブタジェンランダム及びブロックコポリマー、クロロブレン、エチレン−ビニルアセテート−アクリレートターポリマー、シリコーン等を含む。樹脂は典型的には約−１２５℃ またはそれより低い温度から１００℃又はそれより高い温度のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、その絡み合い分子量（Ｍｅ）の２倍より大きな数平均分子量を有し、粒度は乳化し得る分散液の形成をもたらすの十分に小さく典型的には２５００人またはそれより低い程度である。

エマルションが塗布される基材または支持体（ライナーまたはウェブ）（ここでは”ライナー”）は、特殊化した、樹脂で強化した紙または耐シリコーン／溶剤性（抵抗性）を有する他の材料にし得るが、必ずしもそうである必要はない。ラベルの塗布に関して、余り高価でない紙が好ましい。紙のときは、紙に要求される唯一の特性は、濡れている場合及び乾燥しているいずれの場合でも、裂けずに、コーティング、変換、コンビニーり印刷、及び分配操作を通過させるのに十分な機械的強度を有し且つ最終製品及び工具紬工仕様に適合する厚み範囲を有することである。好適な紙は、ＭＦ及びＭＧクラフト紙、スーパーカレンダーに掛けた若しくは樹脂で強化したクラフト紙、ベラム新聞用紙、軽重量印刷紙、及び被覆した紙を含む、再生繊維等から製造した紙のようにメカニカルベーパー及び上質紙は許容される。−適当たり５０ボンドの紙の代わりに一適当たり３０−から４０−ボンドの多孔質の紙に置換し得ることは独特であり、予期されず、それらの紙を装置を改造せずに一適当たり５０−ボンドの紙を用いる装置により変換することが出来る。他の好適な支持体は、特別の用途に、多孔質または非孔質のプラスチック及び繊維、織布及び不織布を含む。

適用時の混合エマルションの要求は、エマルションが適当なｐＨ値を有し、ビニル付加シリコーン系の硬化または硬化速度を抑制する薬剤がないことである。好適なｐＨは約８以下であり、典型的には約４〜約７０である。シリコーンは通常、３５〜５２％の固形含有量を有するエマルションで供給され、一方、樹脂エマルションは典型的には３５〜７０％の固形含有量で供給される。

紙及びコーティング装置の型に依存して２成分を混合して形成される正味のエマルションの固形含有量は、水の追加使用により５〜１０重量％程の低さ、上限として２５〜６５重量％の固形分に修正される。固形含有量を最大にしてコーティング、乾燥及び硬化工程を促進し得る。コーティングレベルは乾燥基準で約１〜約１０ｇ／ｌ１１２、好ましくは約２〜５ｇ／ｍ”に渡る。

樹脂／シリコーン比は変えることが出来、ここにそれは本発明の特別の利益をもたらす。驚くべきことに、該比を変えることにより、剥離レベルを簡単に且つ剥離添加物を調節することに頼らずに変えることができる。低い剥離速度（すなわち、３００　インチ７分以下）においては与えられたコーティング用の樹脂：シリコーンの比が高い程、剥離レベルが高い、樹脂：シリコーンの許容できる重量比は、１９：１〜ｌ：４、すなわち（５〜８０％）にすることが出来、剥離を約１５〜約５０％のシリコーン、剥離ライナーに関して好ましくは約２０〜約４０％のシリコーンの好ましいシリコーン含有量に渡って調製することが出来る。４０％を超えるシリコーンの使用は、通常、必要でなく、付加的な性能の利点なしにコーティングの費用を増加する。

理論に拘束されることなく、エマルションの固形（不揮発性）含有量は塗料として見られ、そこではシリコーンエマルションはビヒクル及び樹脂顔料である。限界顔料体積濃度（ＣＰＶＣ）は、援用して本文の記載の一部とする”塗料流れ及び顔料分散”　（ジョン・ライレイ・アンド・サン、第２版、１９７５、第５章）に説明されているように、単一寸法に関して１球状樹脂粒子は荒充填用で０．５２４、密四面体充填により０．７２４である。

ランダム充填においてはその値は０．６３９である。ＣＰＶＣでは、球状の粒子はちょうど互いに接触して、シリコーンのビヒクルは粒子の間の空間を満たす、ｃｐｖｃ未満、あるいはより高いシリコーンレベルでは、粒子はシリコーンバインダーにより分離されることにより互いに接触を失う、しかしながら、ＣＰＶＣを超えるまたはより高い樹脂レベル（〉６４％）では、すべての粒子を取り囲むのにシリコーンは不十分である。これは低い剥離速度で一層高い剥離値をもたらすコーティングを与える。この増加した樹脂レベルでは、もし樹脂が〉５℃のＴｇを有するなら、コーティングの全体的なモジュラスは剥離の一層高い速度で増加され得、それは剥離コーティング内でのエネルギー放散を導かれないであろうし、高速度の剥離値が減じられ得る。

もし粒子を取り囲むのに十分なシリコーンがあったなら（すなわち、組成物中５０％のシリコーン）あるいは、もし粒子が柔軟な樹脂ならば（Ｔｇ＜−２０℃の樹脂）、高速度の剥離での表面上の応力はこの柔軟なポリマーブレンド組・織内でエネルギーの放散を導き、剥離速度の増大により増大した剥離レベルをもたらす。

ここに第１図を参照するに、本発明の剥離ライナーは図中に示したブロックダイアグラムに従って製造され得る。ライナーは、図示しないが、混合したシリコーン／粒子エマルションにより塗布される。ライナーは、もし望むならば、水により背面加温し、そしてエアーフローオーブンに、典型的には水がエマルションから容易に蒸発する温度を超える温度で通過させて得る。それらの処理は触媒によりシリコーン樹脂を硬化して粒子が分散したシリコーン相を形成した後に行う、そこではシリコーン紙は乾燥しているので、水により再加温して巻き込みを防止し得る。これは例えば、ホットメルト、エマルション、または溶剤接着剤によるコーティング用の販売することができる有効な剥離ライナーをもたらす、高い空気フローでの流れオーブンによる硬化時間は１．２秒程の短さであり、３０００フィート／分までの加工速度を可能にし、また、接着剤によるタンデムコーティングという本発明の別の特異な特徴を許容する０本発明の剥離ライナーの格別の特徴は、低コスト及び軽重量、例えば−適当たり３０〜４０ポンドの軽重量紙を使用してさえも、本発明の剥離ライナーを用いるラベルの構築物は、特に、一層高い低重量、例えば、４０〜５０ボンド用に設計された装置にて、高い変換速度で、慣用のダイカッティング及びマトリックスストリッピングに適応する。

変換方法を第２．３及び４図に示す。

それらの図を参照すると、マトリックが抜き取られたラベルストックは、通常、表面材料１２、粘着剤層１４、及び剥離ライナー１６を含む粘着剤ラベルストックから変換され、該ストックはドリブン−アンビルロール１８とロール力ッテングエッジ２２を有するドリブン−ダイロール２０との間に送られ、ダイの積層体への侵入はブレーカ−２４により決定される。ラベル２６は剥離ライナーまで切入れられる。第４図に示したようにラベルカットの外枠を有するマトリックスウェブ２８は積層体から除去される。切断されたマトリックスウェブは、排出物であり、巻き取られて処分される。

グイカッテング及びマトリックスドリッピング用に用いられるプレスは、例えば、６５０フィート／分までの運転速度を有するウェブトロン６５０、及びストックを１５〜１／２インチ幅に加工し且つ１０００フィート／分までの運転速度を有するマーク・アンディー４１２０プレスを含む。

本発明の組成物は、接着剤を考慮して剥離特性を変えて、接着剤コーティング用途の最も高い速度での接着剤コーティングを達成するだけでなく、上記のように５ＣＫ（スーパーカレンダーに掛けたクラフト）裏地上の慣用の１００％固形シリコーンで実験された速度を超、ｔ６速度で上記のようなグイカッティング及びマトリックスドリッピングによる変換を達成するのに用い得る。

特に、本発明の剥離ライナーを含む構築物は、伝統的なスーパーカレンダーに掛けられたクラフト（ＳＣＫ）ライナーを含む構築物に対するように優れた変換性能を示した。広いウェブ幅（すなわち、１５−１／２インチウェブ幅）変換において、本発明のライナーによるホットメルト接着剤を含有する構成の変換の試み及びおよそ６５０〜７７５フィート／分の変換速度は標準的なフォーアップ（ｆｏｕｒ−ｕｐ）ラベルダイを用いて実現された。最終的に変換された製品は良好なレイフラット（ｌａｙｆｌａｔ）な特性を示した。逆に、慣用のＳＣＫライナー構築物は最大で４５０〜５００フィート／分に過ぎない変換速度を示した。

第５図は３つの異なる粘着剤に関してスチレン−ブタジェン樹脂（特定組成）：シリコーン比の関数としての剥離特性を示す。

本発明の主な用途は単一または二重被覆した剥離ライナーに関するが、他の用途は、浮き出しストリップ剥離ライナー、フロア−タイル及び壁コーティング用の保護剥離表面、低圧プラスチック積１体用の剥離紙、綴込み用の剥離材料、セルフシーリング屋根用の剥離材料、ベーカリ−トレイライナー当の用途を含み、そこではいくらかの蜆定される剥離値の剥離表面が存在する。

本発明を更に実施例及び比較例により説明するが、本発明はそれらに限定されない。

しこの例は、多孔質ＭＧクラフト紙を用い、エマルションシリコーンポリマー及びエマルション樹脂の混合物を塗布することにより剥離ライナーを製造することを例示する。かかる紙支持体は、感圧積層体製造工業において実施されているような慣用のシリコーン化に適していない０例は、また、剥離コーティングにおいて樹脂：シリコーン比を変えることにより、かかるライナーから粘着接着剤積層体製品の容易な分離を調節出来ることを示す。

エマルション剥離コーティングを作成するために、エマルションシリコーンポリマーをベーカー・シミ（Ｗａｃｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）から市販されているＶ　Ｐ　１５７１Ｅ／１５７２とし、それをベイヤー（Ｂａｙｅｒ）によるＢａｙｓｔａｌ　ｐｌＪｌｏｏとして知られる樹脂エマルションと４：１及び７：３の比（乾燥重量樹脂：乾燥重量シリコーン）で混合した。特別の装置または注意は必要でない、所望ならば水を加えて該混合物で紙をコーティングすることを促進し得る。

該混合物を実験室パイロット塗布機を用いて市販のＭＧクラフト紙のシート上にメイヤーーロッドー（Ｍｅｙｅｒ−ｒｏｄ−）塗布した。その後、塗布したシートを１３０℃のオーブン中に２０秒間置きエマルションを乾燥して、シリコーン層を硬化した。

シートをオーブンから取り出し、エマルションアクリレート粘着剤を塗布した。

接着剤を乾燥した後、表面材料（ラベル紙）、を接着剤層に適用した。

実験全体を通じて条件を一定に維持して、製造条件における変化による誤った結果を減じた。

剥離力は、所定の寸法の表面材料のストリップを剥離ライナーからまたはお互いに剥離するのに要する力である。これらの例に用いる方法は、Ｆ　ＩＮＡＴ剥離試験、すなわち、１インチ（２，５４ｃｍ）幅の剥離ライナーのストリップをその表面材料から剥離するのに要する力であった。得られた結果を、以下の第１表中に示す。

第１表ゴム：シリコーン比　剥離力（Ｎ　／　ｍ　）４：１　２２．８７：３　１３．９ ■１この例では樹脂：シリコーンの比を変化させ、接着剤をホットメルト接着剤、すなわち、粘着付与剤及びオイルをブレンドした合成熱可塑性ブロックコポリマーからできた接着剤に変えた。ホットメルト接着剤は、熱く。

溶融したプラスチックとして塗布され、冷却したときに粘着剤として作用する。

製造の方法は本質的には例１と同様であるが、接着剤を所望のコーティング重量で押し出しダイにより塗布する。

全体の実験を通じて条件を一定に維持して製造条件の変化による誤った結果を減少させた。

１呈１ゴムニシリコーン比　剥離力（Ｎ／ｍ）上記例は、樹脂：シリコーンの比を単に変えることにより、所定の接着剤に関して剥離レベルを容易に変化することが出来ることを明確に示している。

髭皿′ ＣＰＶＣ（流動相としての３６％シリコーン及び分散相としての６４％の非シリコーン樹脂）でのシリコーン：非シリコーン比で観測された本発明の剥離コーティングの特性の変化は、本発明の実施により達成される剥離コーティングが３６重量％を超えるシリコーンレベルでは硬化したシリコーン相が実質上不連続の粒子相又はドメインを取り囲んでいる組成物であることを意味するけれども、付加的な努力はこれらのコーティングの特徴付けることを保証している。この努力の一つの目的は、本特許出願に記載された特異な材料の組み合わせが、シリコーンブルームまたは１化によって混合系に伴われる剥離特性の成果を記載した従来技術には知られていない剥離組成物をもたらすことを確証するためであった・ベーツ−（ｗａｃｋｅｒ）１５７１　Ｅ／　１５７２エマルシヨ′シリコーンと、スチレン−ブタジェンコポリマー樹脂を含有するボリサー（Ｐｏｌｙｓａｒ）　３０８３エマルシヨンとを固形分を基準にして２部のＳＢ樹脂当たり１部のシリコーンの比で混合した。これを１片つやクラフト紙上につ−ルコーティング法を用いて塗布した。これを高温の高エアフローオーブンを通過させて水を除去してシリコーン相を硬化させた。再加温した後、好適な剥離ライナーを得、その一部を以下に記載したような特性化のために用いた。

透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてオスミウムテトラオキシド試薬に供したライナーの薄い横断面を研究した。

オスミウムテトラオキシドは有機成分の不飽和に加わり、かかる不飽和が存在するＴＥＭに一相暗い領域をもたらす。この例の剥離コーティング中のＳＢコポリマーは不飽和を含む。

ＴＥＭ図形は白色の背景の間に暗い領域を示した。これらの領域のいくつかの寸法は光散乱技術により決定されたように最初のＳＢ樹脂ニマルション中のＳＢ樹脂粒子（１３５０人）と実質的と同一である。該領域は全体として分散しており、分離相を形成していなかった。

この記載は、シリコーン：樹脂の種々の比（１００〜Ｏ％）でコーティングの薄い（１／１６インチ）試験片（ボクサー３０８３３Ｂ樹脂を有するベーツ−１５７１Ｅ／１５７２）を作成することにより更に確認された。

これはテフロンの型中で混合物の水相をゆっくりと蒸発することにより行なわれた。これを高温度でシリコーンを硬化した後に行って試験片を得、試験片をＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　ＲＭＳ−８００メカニカルスペクトロメーターを用いて粘弾性を評価した。得られたデータは、３０％を超えるシリコーンレベルでは、シリコーンはＳＢコポリマー粒子の分散した相としての連続相であることを確証する。低いシリコーンレベルでは、シリコーンとＳＢコポリマー樹脂ドメインの両方を有するポリマーブレンドが形成される。これらの相間の相互作用に関する証拠もまたわかった。

これらのコーティング組成物の薄い試験片に関する示差走査熱量法（ＤＳＣ）データはシリコーン及びＳＢ樹脂相聞の相互作用を含む上記記載を支持する。

駐シリコーンエマルション・ベーツ−１５７１Ｅ／１５７２とボクサー３０８３スチレンーブタジエンエマルシヨン樹脂の混合物を６つの異なるシリコーン：樹脂比（固形分基準）で作成した。これらを、Ｊａｍｅｓ　Ｒｉｖｅｒ−Ｏｔｉｓからの一適当たり３２ボンドの機械光沢紙上にメイヤーーロッド塗布し、乾燥し、高エアフローオーブン中で硬化して粘着剤を使用するのに好適な剥離ライナーを製造した。これらを３つの異なる接着剤（ホットメルト、エマルションアクリル、及びエマルション粘着性付与したアクリルのようなゴム／樹脂）を塗布し、表面原料を積層して（次いでエマルション接着剤を乾燥する）２４時間の熟成後に剥離試験用構築物を製造する。この試験に関するデータを、第５図中にグラフで示した。

軽量紙は本発明の組成物とともに用いたときに剥離ライナーとして機能することができ、それらが種々のタイプの粘着剤を使用するのに好適であることが明らかである。更に、剥離レベルの調節はコーティング組成物中のシリコーン：樹脂の比を変化させることにより成し得る。

且ヱベーカーシリコーンエマルション１５７１Ｅ／１５７２とベイヤーＰ５９００スチレンーブタジェン樹脂エマルションとの混合物を、シリコーン：樹脂の種々の比（２５，３３，５０％シリコーン）で作成した。これらを量産型の塗布機を用いてロールコーティング技術により片つやクラフト紙上に塗布し、乾燥し、高エアフローオーブン中で硬化して、粘着剤を使用するのに好適な剥離ライナーを製造した０次いで、これらの剥離ライナーに粘着性を付与したアクリルエマルション接着剤を塗布して、乾燥して、表面材料を積層してグイカッティング及びマトリックスストリッピングにより高速度でラベルを形成するに有用な機能性粘着剤材料をもたらした。

九亘二Ｊビニルシリコーンエマルション系との混合物としての付加的なタイプの樹脂エマルションの有用性を決定するために、種々の市販の樹脂エマルションとべ一カー１５７１Ｅ／１５７２シリコーンとを３つのシリコーン：樹脂の比（固形分基準で２０．３５．５０％のシリコーン）で混合した。これらを片っやクラフト紙上にメイヤーロッド塗布し、乾燥し、高エアフローオーブン中で硬化して、試験用の剥離ライナーを製造した。

これらのライナーに、溶剤をベースにしたゴム／樹脂接着剤または溶剤をベースにした金属架橋アクリル接着剤のいずれかを有する２つのテープを積層した。これらの両接着剤は部品を剥離するのに侵略的であることが知られている。得られる構築物を２４時間の室温熟成及びケイル（Ｋｅｉｌ）熟成にかけて、次いで３００インチ／分での剥離レベル及びループタック特性を試験した。

ケイル熟成は加速された熟成の形（７０℃、１／４ＰＳＩ、２０時間）であり、少な（とも延長された室温熟成により得られるであろう場合を提供するものと考えられる。

ループタック試験は剥離組成物から材料が塗布された接着剤へ移動するのを示すのに極めて鋭敏な方法であることがわかっている。タック特性の減少は、それが極端（〈２５％のタック性の保持）でなければ、必ずしも接着剤特性の損失を示すものでない。

この評価のための樹脂は１０３℃程の高さのＴｇを有する市販材料及び−６０℃ 程の低さのＴｇを宵する市販の材料から構成される。１００℃及び１０３℃のＴｇを有する二つの樹脂はフィルム形成材料とは考えられず、従って、それらは、本発明を、従来技術すなわちコーティング組成物の非シリコーン部分として良好なフィルム形成体を要求しているいくつかの技術から区別する。

更に、アベリー・ケミカルのアクリレートポリマーは市販の粘着剤であることを知ることは興味深い。

これらの追加の樹脂エマルションの有用性の評価に関するデータを第３表中に示す。

多（のタイプの樹脂エマルションが本発明により有用性を有することが明らかである。見たところ、唯一の制約は、得られる混合物がコーティングに好適な組成物をもたらし、樹脂エマルションがシリコーンエマルションの硬化又は硬化速度を抑制しないことである。

また、これらの混合物から得られるポリマーブレンドがＣＰＶＣ（上述したような）を超えるまたは３６％未満のシリコーン濃度で一層高い剥離値をもたらすこともわかる。さらに剥離レベルもまたこれらのポリマーブレンド剥離コーティング中の樹脂相を選択することにより調節することが出来ることもわかる。従って、樹脂相の量及びタイプの両方を利用して本発明の組成物の剥離レベルを調節することができる０本発明の組成物と接着剤の相互作用の程度は用いる接着剤のタイプに依存しく剥離レベルはアクリル接着剤と比較してゴム／樹脂接着剤と異なる）、従って、本発明の剥離コーティング用の組成物を選択して種々の接着剤を用いる構築物の性能を最高にすることが出来る。

これらの例におけるライナー付きの接着剤のループタック特性は、スーパーカレンダーに掛けたクラフト紙上に十分硬化した１００％固体のシリコーン剥離組成物を有する対照剥離ライナーと比較すると、い（らか減少しているけれども、この損失は過度ではなく、それでも広範囲の製品に好適な構築物をもたらす。該損失は主にシリコーン及び樹脂エマルション中の界面活性剤からと考えられ（樹脂濃度が高（なるとタック損失が大きくなる）、供給元から樹脂エマルションを選択する際に考慮される。

髭囚さらに本発明のポリマーブレンド剥離コーティングのシリコーン相中の樹脂及び樹脂相の濃度を選択することによっテ剥離プロフィル（剥離レベル対剥離速度）を調節する能力を立証するために、以下の組成物をシリコーン：樹脂の二つの比（３３％及び２０％シリコーン）で作成して、二つの剥離速度（３００インチ／分及び１２００インチ／分）で剥離レベルを試験した。

エマルション・ベーカーシリコーン１５７１Ｅ／１５７２をボクサー３０８３スチレンーブタジエン樹脂（Ｔルズからのフレキシクリル（Ｆｌｅｘｃｒｙｌ）　１６５３エチレン−ビニルアセテート−アクリレート樹脂（Ｔｇ＝−３２℃）またはＩＧＩアドヘツシブからのニコシール（Ｎｉｃｏｓｅａｌ）３−２１６０ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート樹脂（Ｔｇ＝−６０℃）と混合した。これらを片つや紙上にメイヤーバー塗布して、高エアフローオーブン中に配置して水を除去してシリコーン相を硬化して試験用のライナーを製造した。これらに、ホットメルトゴム／樹脂接着剤を有するテープを積層して、室温で２４時間熟成した後、試験用の構築物を作成した。この試験の結果を第４表中に与える。

簾コＬ惹Ｕ　区ユニニア％　３００インチ／　分　１２００インチ／　分ｚＬチＬ且Ｌ１旦／り　ｚしシＬ財り工Ｎｌ！ニー３０８３　３３　６．８　８．４２　０　７、　ｌ　６．４１６５３　３３　９．９　４０．５２　０　２３、８　４０．５３−２１６０　３３　１　４．７　６４．９２０　１２５．０　１２６剥離プロフイル（剥離レベル対剥離速度）の調節は、本発明の剥離コーティングの樹脂相のタイプ及び量を選択することにより達成することが８来る。

■〜双■　び・照Ａ〜Ｃ以下の研究を実行して、第２．３及び４図中の変換工程において本発明の剥離ライナーを用いて柔軟性を確証した０通常、変換機は特定の装置配置により加工することができるライナーの重量（ボンド／連）に殆ど柔軟性を持たない０本発明に従えば、低重量紙を、より高重量の紙に調節されたシステムに用いることができる。考慮すべきことは、本発明の剥離組成物を用いることを条件にして低重量紙を用いることを示すため、−適当たり４０〜５０ボンドの剥離ライナー用の変換装置が用いられてそこでまた該装置のダイが剥離ライナーまで切り入れることである。特に、それぞれ例えば、剥離表面として例４及び１２のボクサー３０８３スチレンーブタジエン樹脂を伴う３３重量％シリコーンの組成物を有する剥離ライナーがある。−適当たりのボンドで示した紙重量及びその製造元が第５．６及び７中に示され、対照としての標準的な剥離紙と比較されている。第８表は用いたダイの仕様を示す。表中、表面材料１２は５０ボンド／連の高い光沢性であり（第５表）、５０ボンド／連の電子データ処理紙（第６表）及びベラム（第７表）である。

粘着剤は粘着性を付与したクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）のスチレン−イソプレン− スチレンブロックコポリマーをベースにした市販のホットメルト接着剤であった。剥離値を決定するために、剥離ライナーが表面材料から引かれ（ライナー・オフ）また表面材料及び接着剤が剥離ライナーから引かれる（フェイス・オフ）。

種々の実施の評価において、”ランスピード”は操作者が感じる無駄が最小になる速度を意味し、”ハンガー”は少なくとも一つのグイカットラベルがマトリックスに付いて残っている速度範囲を与え、一方、”フラッグはマトリックスの破損が第８表のグイカットしたマトリックスに関して生じることになる範囲を意味する。

結果は、本発明の剥離ライナーを用いて装置を改良せずに紙の重量を容易に変えることができ、良好な変換を達成することを明白に確証している。

ＬＬ人Ｆｌｅｘｐａｃ　Ｊ、Ｒ，Ｄｕｎｎウェブトロン・・　結果（ｍ／）ダイ＃１ランスピード　７０　２００　２００ハンガー　３０−２００　なし　なしフラッグ　８５−２００　なし　なしダイ＃２ランスピード　１２０　２００　２００ハンガー　１３０−１３４　なし　なしフラッグ　１３０−１３４　なし　なしダイ＃３ランスピード　７６　’　２００　２００ハンガー　４６−２００　なし　なしフラッグ　８４−２００　なし　なしダイ＃８ランスピード　１４５　２００　２００ハンガー　４６−２００　なし　なしフラッグ　１８３−２００　なし　なし注）　（ａ）　ニス−パーカレンダーに掛けたクラフト匿」Ｌ聚ウェットロン　（ｒｎ／）フラッグ　なし　なし　なし　なしダイ＃８ランスピーＦ　２００　２００　２００　２００ハンガー　なし　なし　なし　なし２ラツク　なし　なし　なし　なし注）　（ａ）　ニス−パーカレンダーに掛けたクラフトマークアンディーコンバーチインク±　（加／ダイＣ１ランスピーＦ　１００　１００　１００フラフク　１８３−２６１　１９８−２５３　１４５−２４４３００インチ／分での剥離値（Ｎ／ｍ）国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．感圧接着剤と使用するのに好適な剥離ライナーであって、該ライナーが硬化したシリコーンポリマー成分と粒状成分とのブレンドを含む剥離コーティングを有するライナー支持体から構成され、硬化したシリコーンポリマー成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー、第ＶＩＩＩ族の金属触媒により触媒される少なくとも一種シリコーンヒドリド架橋剤から構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、上記コーティングが硬化性ビニル付加シリコーン系及び粒状成分の水性基質エマルションから誘導される上記剥離ライナー。
２．感圧接着剤と使用するのに好適な剥離ライナーであって、該ライナーが硬化したシリコーン成分と粒状樹脂成分とのポリマーブレンドを含む剥離コーティングを有する支持体を構成し、硬化したシリコーン成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び第ＶＩＩＩ族の触媒により触媒される少なくとも一種シリコーンヒドリド架橋剤から構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、上記粒状樹脂成分が少なくとも一種の樹脂を含み、上記コーティングがビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の両方を含む水性基質エマルションから誘導される上記剥離ライナー。
３．硬化したシリコーン樹脂成分が硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項１の剥離ライナー。
４．硬化したシリコーン樹脂成分が硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項１の剥離ライナー。
５．硬化したシリコーン樹脂成分が硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項１の剥離ライナー。
６．ライナーが紙である請求項１の剥離ライナー。
７．紙材料が多孔質紙である請求項６の剥離ライナー。
８．紙材料がクラフトペーパー、ペラム新聞用紙材料、塗布紙、上質紙及び再生織維から製造した紙から選ばれる請求項７の剥離ライナー。
９．紙が機械光沢処理した紙または片つや紙である請求項７に記載の剥離ライナー。
１０．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項１に記載の剥離ライナー。
１１．硬化したシリコーン樹脂が硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項２に記載の剥離ライナー。
１２．硬化したシリコーン樹脂が硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項２に記載の剥離ライナー。
１３．硬化したシリコーン成分がシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項２に記載の剥離ライナー。
１４．ライナーが紙である請求項２に記載の剥離ライナー。
１５．紙が多孔質紙である請求項１４に記載の剥離ライナー。
１６．紙材料が、クラフト紙、スーパーカレンダーにかけたクラフトペーパー、ベラム新聞用紙材料、塗布紙、上質紙、及び再生繊維から製造した紙から選ばれる請求項１５の剥離ライナー。
１７．紙が機械光沢処理した紙または片つや紙である請求項１５に記載の剥離ライナー。
１８．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項２に記載の剥離ライナー。
１９．感圧接着剤と使用するのに好適な剥離ライナーであって、該剥離ライナーが硬化したシリコーン成分と粒状樹脂成分とのポリマーブレンドを含む剥離コーティングを有する多孔質紙支持体から構成され、硬化したシリコーン成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマーと白金触媒により触媒される少なくとも一種シリコーンヒドリド架橋剤とを含むビニル付加シリコーン系から誘導され、上記粒状樹脂成分が分散され、樹脂成分が約−１２５℃から約１００℃のガラス転移温度及び絡み合い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する樹脂から構成されかつ樹脂成分がビニル付加シリコーン系の硬化に本質的に不活性であり、そして上記コーティングがビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の水性基質エマルションから誘導される上記剥離ライナー。
２０．硬化したシリコーン樹脂成分が硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項１９に記載の剥離ライナー。
２１．硬化したシリコーン樹脂成分が硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項１９に記載の剥離ライナー。
２２．硬化したシリコーン樹脂が硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項１９に記載の剥離ライナー。
２３．多孔質紙が、クラフト紙、ペラム新聞用紙材料、塗布紙、上質紙、及び再生繊維から製造した紙から選ばれる請求項１９に記載の剥離ライナー。
２４．紙が機械光沢処理した紙または片つや紙である請求項１９に記載の剥離ライナー。
２５．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレンアクリロニトリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレンイソプレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１９に記載の剥離ライナー。
２６．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２に記載の剥離ライナー。
２７．剥離表面をもたらす支持体であって、かかる剥離表面が粒状成分を含む硬化したシリコーンポリマー成分のブレンドであるコーティングから構成され、該硬化したシリコーンポリマー成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー、第ＶＩＩＩ族金属触媒により触媒された少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成れたビニル付加シリコーン系から誘導され、上記剥離表面が硬化性ビニル付加シリコーン系及び粒状成分の水性基質エマルションから誘導される上記支持体。
２８．剥離表面をもたらす支持体であって、かかる剥離表面が、硬化したシリコーンポリマー成分と粒状成分とのポリマーブレンドであるコーティングから構成され、該硬化したシリコーン成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び第ＶＩＩＩ族金属触媒により触媒された少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成れたビニル付加シリコーン系から誘導され、上記粒状樹脂成分が少なくとも一種の樹脂から構成され、上記剥離表面がビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の水性基質エマルションから誘導される上記支持体。
２９．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項２７に記載の支持体。
３０．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項２７に記載の支持体。
３１．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項２７に記載の支持体。
３２．ライナーが多孔質紙である請求項２７に記載の支持体。
３３．紙材料が、クラフト紙、ペラム新聞用紙材料、上質紙及び再生織維から製造した紙から選ばれる請求項３２に記載の支持体。
３４．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項２７に記載の支持体。
３５．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項２８に記載の支持体。
３６．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項２８に記載の支持体。
３７．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項２８に記載の支持体。
３８．ライナーが多孔質紙である請求項２８に記載の支持体。
３９．紙材料が、クラフト紙、ベラム新聞用紙材料、塗布した紙、上質紙及び再生織維から製造した紙から選ばれる請求項３８に記載の支持体。
４０．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項２８に記載の支持体。
４１．剥離表面をもたらす支持体であって、該剥離表面が、硬化したシリコーンポリマー成分と粒状樹脂成分とのポリマーブレンドであるコーティングから構成され、該硬化したシリコーン成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び白金触媒により触媒された少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成れたビニル付加シリコーン系から誘導され、コーティング中に上記粒状樹脂成分が分散されており、上記樹脂成分が、約−１２５℃から約１００℃のガラス転移温度及び絡み合い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する樹脂から構成され、かつビニル付加シリコーン系の硬化に本質的に不活性であり、上記剥離表面がビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の水性基質エマルションから誘導される上記支持体。
４２．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項４１に記載の支持体。
４３．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項４１に記載の支持体。
４４．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項４１に記載の支持体。
４５．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４１に記載の支持体。
４６．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２８に記載の支持体。
４７．変換によりラベル形成に好適な粘着剤材料であって、該材料が積層体、表面材料、粘着剤層及び剥離ライナーを含み、該剥離ライナーが粒状成分を含む硬化したシリコーンポリマーのブレンドから構成される剥離ライナーコーティングを提供し、硬化したシリコーンポリマー成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び第ＶＩＩＩ族金属触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリドから構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、上記コーティングが硬化性ビニル付加シリコーン系と粒状成分との水性基質エマルションから誘導される上記粘着剤材料。
４８．変換によりラペル形成に好適な粘着剤材料であって、該材料が、表面材料、粘着剤層及び剥離ライナーを含み、該剥離ライナーが硬化したシリコーンポリマー成分と粒状樹脂成分とのポリマーブレンドから構成される剥離ライナーコーティングを提供し、硬化したシリコーンポリマー成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び第ＶＩＩＩ族金属触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリドから構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、上記粒状樹脂成分が少なくとも一種の樹脂から構成され、上記コーティングがビニル付加シリコーン系と粒状油脂成分との水性基質エマルションから誘導される上記粘着剤材料。
４９．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項４７に記載の粘着剤材料。
５０．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項４７に記載の粘着剤材料。
５１．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項４７に記載の粘着剤材料。
５２．ライナーが紙である請求項４７に記載の粘着剤材料。
５３．紙材料が多孔質紙である請求項５２に記載の粘着剤材料。
５４．紙が約５０ポンド／連未満の紙である請求項５２に記載の粘着剤材料。
５５．紙が約４０ポンド／連の紙である請求項５２に記載の粘着剤材料。
５６．紙が約３０ボンド／連の紙である請求項５３に記載の粘着剤材料。
５７．紙材料が、クラフト紙、スーパーカレンダーに掛けたクラフト紙、ペラム新聞用紙材料、塗布した紙、上質紙及び再生繊維から製造した紙から選ばれる請求項５６に記載の粘着剤材料。
５８．紙が機械光沢紙または片つや紙である請求項５６に記載の粘着剤材料。
５９．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項４７に記載の粘着剤材料。
６０．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項４８に記載の粘着剤材料。
６１．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項４８に記載の粘着剤材料。
６２．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項４８に記載の粘着剤材料。
６３．ライナーが紙である請求項４８に記載の粘着剤材料。
６４．紙材料が多孔質紙である請求項６３に記載の粘着剤材料。
６５．紙が約５０ボンド／連未満の紙である請求項６３に記載の粘着剤材料。
６６．紙が約４０ボンド／連の紙である請求項６３に記載の粘着剤材料。
６７．紙が約３０ボンド／連の紙である請求項６４に記載の粘着剤材料。
６８．紙材料が、クラフト紙、スーパーカレンダーに掛けたクラフト紙、ベラム新聞用紙材料、塗布した紙、上質紙及び再生繊維から製造した紙から選ばれる請求項６７に記載の粘着剤材料。
６９．紙が機械光沢紙または片つや紙である請求項６８に記載の粘着剤材料。
７０．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項４８に記載の粘着剤材料。
７１．ラペルに変換するのに好適な粘着剤材料であって、該材料が、粘着剤に接触する表面材料、粘着剤層及び剥離コーティングを有する多孔質紙支持体から形成されたライナーの積層体から構成され、該剥離コーティングが硬化したシリコーンポリマー及び粒状樹脂成分のポリマーブレンドから構成され、硬化したシリコーンが少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び白金触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリドから構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、上記コーティング中で粒状樹脂成分が分散され、上記樹脂成分が、約−１２５℃ から約１００℃のガラス転移温度及び絡み合い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する少なくとも一種の樹脂から構成されかつビニル付加シリコーン系の硬化に本質的に不活性であり、上記コーティングがビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の水性基質エマルションから誘導される粘着剤材料。
７２．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項７１に記載の粘着剤材料。
７３．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項７１に記載の粘着剤材料。
７４．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項７１に記載の粘着剤材料。
７５．多孔質紙が、クラフト紙、スーパーカレンダーに掛けたクラフト紙、ベラム新聞用紙材料、塗布した紙、上質紙及び再生繊維から製造した紙から選ばれる請求項７１に記載の粘着剤材料。
７６．紙が機械光沢紙または片つや紙である請求項７１に記載の粘着剤材料。
７７．多孔質紙が約５０ボンド／連未満の紙である請求項７２に記載の粘着剤材料。
７８．多孔質紙が３０ボンド／連の紙である請求項７２に記載の粘着剤材料。
７９．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項７１に記載の粘着剤材料。
８０．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４８に記載の粘着剤材料。
８１．水と；少なくとも一種の界面活性剤と；少なくとも一種の乳化性の粒状成分と；少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー、少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤及び第ＶＩＩＩ族金属触媒から構成される硬化性ビニル付加シリコーン系とから構成される熱硬化性水性エマルションであって、約８未満のｐＨを有しかつビニル付加シリコーン系の硬化を抑制する成分が実質上ない上記エマルション。
８２．水と；少なくとも一種の界面活性剤と；少なくとも一種の乳化性の粒状樹脂成分と；少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び第ＣＩＩＩ族金属触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成される硬化性ビニル付加シリコーン系とから構成される熱硬化性水性エマルションであって、約８未満のｐＨを有しかつビニル付加シリコーン系の硬化を抑制する成分が実質上ない上記エマルション。
８３．ｐＨが約４〜約７である請求項８１に記載のエマルション。
８４．ｐＨが約４〜約７である請求項８２に記載のエマルション。
８５．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び粒状成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項８０に記載のエマルション。
８６．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂系が、ビニル付加シリコーン系及び粒状成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項８１に記載のエマルション。
８７．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂系が、ビニル付加シリコーン系及び粒状成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項８１に記載のエマルション。
８８．紙が機械光沢紙または片つや紙である請求項８１に記載のエマルション。
８９．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項８１に記載のエマルション。
９０．硬化性ビニル付加シリコーン系が、ビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項８２に記載のエマルション。
９１．硬化性ビニル付加シリコーン系が、ビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項８２に記載のエマルション。
９２．硬化性ビニル付加シリコーン系が、ビニル付加シリコーン系及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項８２に記載のエマルション。
９３．第ＶＩＩＩ族金属が白金である請求項８２に記載のエマルション。
９４．水と；少なくとも一種の界面活性剤と；少なくとも一種の乳化性の粒状成分と；樹脂成分と少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び白金触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成されるビニル付加シリコーン系とを含む乳化したブレンドと；を含む熱硬化性エマルションであって、上記樹脂成分が、約−１２５℃から約１００℃のガラス転移温度及び絡み合い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する少なくとも一種の樹脂から構成されかつビニル付加シリコーン系の硬化に本質的に不活性である上記エマルション。
９５．界面活性剤が反応性界面活性剤である請求項８１に記載のエマルション。
９６．界面活性剤が反応性界面活性剤である請求項８２に記載のエマルション。
９７．界面活性剤が反応性界面活性剤である請求項９４に記載のエマルション。
９８．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂成分が、ビニル付加シリコーン樹脂成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請求項９４に記載のエマルション。
９９．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂成分が、ビニル付加シリコーン樹脂成分及び粒状樹脂成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項９４に記載のエマルション。
１００．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂成分が、ビニル付加シリコーン樹脂成分及び樹脂成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項９４に記載のエマルション。
１０１．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンーブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項８２に記載のエマルション。
１０２．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンーブタジエン樹脂、スチレン−イソプレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項９４に記載のエマルション。
１０３．剥離ライナーを形成する方法であって、多孔質紙支持体に、（ａ）水と；少なくとも一種の界面活性剤と；約−１２５℃から約１００℃のガラス転移温度及び絡み合い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する少なくとも一種の樹脂から構成される少なくとも一種の乳化性の粒状樹脂成分と；少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び白金触媒により触媒される少なくとも一種のシリコーンヒドリド架橋剤から構成されたビニル付加シリコーン系とを含む熱硬化性水性エマルションであって、約８未満のｐＨを有しかつビニル付加シリコーン系の硬化を抑制する成分が実質的にない上記エマルションを塗布し、（ｂ）上記エマルション塗布した紙を加熱して水を除去してビニル付加シリコーン系を硬化して樹脂粒子と硬化したビニル付加シリコーンとのポリマーブレンドをもたらすことを含む上記方法。
１０４．次いで、剥離ライナーの硬化したビニル付加シリコーン系に、粘着剤層及び表面材料を適用する請求項１０３に記載の方法。
１０５．表示を表面材料上に印刷し、表面材料を剥離ライナーまでダイカッテングしてラペル及び周囲のマトリックスを形成した後に剥離ライナーからマトリックスをはがすことによりラペル形成する請求項１０４に記載の方法。
１０６．ｐＨが約４〜約７の請求項１０４に記載の方法。
１０７．硬化性ビニル付加シリコーン樹脂系がビニル付加シリコーン系及び粒状成分の重量を基準にして約１５〜約５０重量％の量で存在する請求項１０６に記載の方法。
１０８．紙が約３０ボンド／連の機械光沢紙または片つや紙である請求項１０６に記載の方法。
１０９．粘着剤と使用するのに公的な剥離ライナーであって、該剥離ライナーが、上部に、硬化したシリコーン成分及び樹脂成分とを含む剥離コーティングを有する約３０〜約４０ボンド／連の重量の片つやまたは機械光沢の多孔質紙支持体から構成され、硬化したシリコーン成分が少なくとも一種のビニルシリコーンポリマー及び白金触媒に触媒されるシリコーンヒドリド架橋剤から構成されるビニル付加シリコーン系から誘導され、樹脂成分が、約−１２５〜１００℃のガラス転移点及びからみ会い分子量の２倍より大きな数平均分子量を有する少なくとも一種の樹脂から構成されかつビニル付加シリコーン系の硬化に本質的に不活性であり、コーティングが、ビニル付加シリコーン系及び粒状形態の樹脂成分の水性基質エマルションから誘導される上記剥離ライナー。
１１０．硬化したシリコーン樹脂成分が、硬化したシリコーン成分及び樹脂成分の重量を基準にして約２０〜約４０重量％の量で存在する請求項１０９に記載の剥離ライナー。
１１１．樹脂成分が、アクリル樹脂、ニチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリル樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレンアクリロニトリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、スチレンイソプレン樹脂、クロロブレン、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１０９に記載の剥離ライナー。
１１２．樹脂成分が、アクリル樹脂、エチレン−ビニルアセテート樹脂、メタクリレート樹脂、天然ゴム、スチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−イソブレン樹脂、クロロブレン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１１０に記載の剥離ライナー。